WO1997006199A1

WO1997006199A1 - Composition solidifiable de resine epoxy

Info

Publication number: WO1997006199A1
Application number: PCT/JP1995/001557
Authority: WO
Inventors: Akira Hioki; Kazuhiko Morio; Tetsushi Kawamura
Original assignee: Asahi Denka Kogyo Kabushiki Kaisha; Ceca Societe Anonyme
Priority date: 1995-08-04
Filing date: 1995-08-04
Publication date: 1997-02-20
Also published as: EP0870790A4; AU3191095A; EP0870790A1

Description

明細書硬化性ェポキシ樹脂組成物技術分野

本発明は、吸湿性または吸着性を有する硬化物を -える硬化性ェポキシ樹脂組成物に閔するものである。

本発明は、特に、吸湿性または吸着性を有する硬化物を与えるコーティング材、シーリング材、接着剤等として使用可能な常温で硬化し得るェポキシ樹脂組成物に関するものである。背景技術

エポキシ樹脂は、塗料、電気、土木建築、接着などの用途に幅広く使用されている力、'、通常のビスフヱノール A型エポキシ榭脂をポリァミンで硬化した硬化物は、通常の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂等の合成樹脂と同様にほとんど吸湿性ないし吸着性がなく、通常の塗料、電気、土木建築等の用途ではそれが好ましい性質として受け入れられている。しかしながら、吸湿性がほとんどないということは逆に、高湿度で、非常に気密性の高い密閉された雰囲気下では榭脂表面等での結露等の問 ϋを引き起こし、例えば建築内装材料、車両内装材料、輸送コンテナ、保管倉庫等の材料として使用される場合、吸湿性、放湿性あるいは吸放湿性を有する材料が望まれている。

また、これら^性の高い密閉された雰囲気下では臭いの問題も生じやすく、単に吸湿性のみならす、悪臭成分を吸着する脱臭性材料も求められており、更に湿分に対しては単に吸湿するだけでなく、乾燥時には放湿して雰囲気の湿度をコント口一ルする機能を有する材料および単に臭い等を吸着するだけでなく、例えば香料等の成分を吸着保持させ、それらを徐々に放出させるような材料等も要求されている。

このような要求を満たすために、種々の吸着剤や吸湿成分を種々の熱可塑性樹脂に混合した材料が開発されているが、これらは既にフィルム、シート、板状、棒状等の成型品に加工されたものであり、現場で施工が可能で、従来の吸湿性ないし吸着性のない合成樹脂材料の表面に適用出夹できるような硬化性組成物、すなわち、例えばコ —ティング材、接着剤、シ一リング材等として使用し得るような硬化性組成物が望まれている。本発明の目的は、吸湿性または吸着性を有する硬化物を与えるコーティング材、シ一リング材、接着剤等として使用可能な常温で硬化し得る硬化性ェポキシ榭脂組成物を提供することにめる。発明の開示

本発明の硬化性ェポキシ榭脂組成物は、（a)ェポキシ樹脂 ( A ) と、（b)了ミン化合物硬化剤（B— 1 ) 、その変性物 ( B - 2 ) およびポリチオール化合物硬化剤（ B— 3 ) からなる群の中から選択されたエポキシ樹脂硬化剤（B ) と、（c) 吸湿ないし吸着材料（C ) と、エポキシ樹脂硬化剤（B ) としてァミン化合物硬化剤（B— 1 ) 及びその変性物を使用しない場合は、少なくとも、さらに（エポキシ基とメルカプト基との反応を促進する触媒（ D ) を含有するものである。図面の簡単な説明

第 1図は実施例 1 ~ 3で用いた板状成形体の重量変化率を示す図。

第 2図は実施例 4〜 5で用いた板状成形体の重量変化率を示す図, 発明を実施するための最良の形態

本発明で使用される上記エポキシ樹脂（A ) としては、塗料接着剤、シ一リング材等に使用し得る各種のェポキシ榭脂を挙げることができる。かかるエポキシ樹脂は、一般式：

(ここで、 Zは水素原子、メチル基、ヱチル基等を表す）で示される置換または非置換のグリシジル基を分子内に平均 1 個より多く有するェポキシ樹脂であり、例えばグリシジルエーテル基、グリシジルエステル基、グリシジル了ミン基、グリシジルイミン基を分子内に平均 1 個より多く有するェポキシ樹脂を挙げることができる。

上記のグリシジルエーテル基を分子内に平均 1個より多く有するエポキシ榭脂（ A— 1 ) としては下記のものを挙げることができる：

(1) 例えばェチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、グリセリン、トリメチ □ ールプロノ、。ンの口き多価了ルコールのポリグリシジルェ一テル（ A _ 1 — 1 ) 、

(2) 例えばレゾルシノール、ノ、ィドロキノン、パイ Ό 力亍コー ^；レ、フロログリシノール， 1 ， 5 ージヒドロキシナフタレン、 2， 7 —ジヒドロキシナフタレン、 2 , 6 — ジヒドロキシナフタレン等の単核多価フエノ一ルのポリグリシジルエーテル（ A— 1 一 2 ) 、

(3) 例えば 2， 2 —ビス一（ 4 — ヒドロキシフヱニル）一プ□ ノゝ。ン、 2， 4 ' — ジヒドロキシジフヱニルメタン、ビス一 ( 2— ヒドロキシフエニル）一メタン、ビス一（ 4— ヒド口キシフヱニル）一メタン、ビス一（ 4— ヒドロキシー 2， 6 _ジメチルー 3— メトキシフエニル）一メタン、 1 , 1 — ビス一（ 4— ヒドロキシフエニル）ーェタン、 1 , 2— ビス一（ 4— ヒドロキシフヱニル）一ェタン、 1 , 1 — ビス一（ 4— ビドロキシ一 2— クロルフエニル）ーェタン、 1 , 1 _ビス _ ( 3， 5— ジメチル一 4ーヒドロキシフエニル）一ェタン、 1 , 3 — ビス一（ 3—メチル一 4— ヒドキシフヱニル）ープ πノ、 ° ン、 2 , 2— ビス -（ 3 , 5 — ジクロ口 — 4一ヒドロキシフエル）ーフ。ロハ。ン、 2 , 2— ビス一（ 3—フエニル一 4— ヒドロキシフエニル）一プロパン、 2， 2 _ビス一（ 3—イソプロビル一 4ーヒドロキシフエニル）一プロノ、 'ン、 2 , 2— ビス一（ 2—イソプロピル— 4— ヒドロキシフヱニル）ープロノ、。ン、 2 , 2— ビス一（ 4— ヒド □ キシナフチル）一プロノ、 'ン、 2 , 2— ビス一（ 4— ヒドロキシフヱニル） ^ ンタン、 3， 3 — ビス一（ 4— ヒドロキシフエニル）一ペンタン、 2， 2— ビス一（ 4ーヒドロキシフエニル） ^ブタン、ビス一（ 4

— ヒド σキシフヱニル）一メタン、 1 , 2— ビス一（ 4 — ヒドロキシフヱニル）一 1， 2—ビス -（フヱニル）一プロノ、。ン、 2 , 2— ビス一（ 4— ヒドロキシフヱニル）一 1 — フエニリレーブロノ、'ンのようなビス一（ヒドロキシフヱ二レ）一アルカンあるいは 4 , 4 ' ージヒドロキシビフエニル、 2、 2 ' — ジヒドロキシビフヱニル、 2、 4 ' — ジヒドロキシビフヱニルのようなジヒドロキシビフエニルあるいはビス一（ 4— ヒドロキシフエニル）ースルホン、 2， 4 ' ージヒドロキシジフエニルスルホン、クロル一 2 , 4—ジヒドロキシジフエニルスルホン、 5 — クロリレー 2 ， 4 ージヒドロキシジフエニルスルホン、 5 — クロル一 4 ， 4 ' ― ジヒドロキンジフヱニルスルホン、 3 ' — ク π ル一 4 , 4 ' 一ジヒドロキシジフエニルスルホンのようなジ一（ヒド口キシフエニル）ースルホン一あるいはビス一（ 4 — ヒドロキシフヱニル）一エーテル、 4 , 3 ' - (または 4 , 2 ' 一または 2 , 2， ) ジヒドロキシージフヱ二ルーエーテル、 4 , ' ージヒドロキシ _ 2 , 6 — ジメチルジフエ二ルーエーテル、ビス一（ 4 ーヒドロキシ一 3 — イソプロピルフエニル）一エーテル、ビス一（ 4 — ヒド □ キシー 3 — クロルフヱニル）一エーテル、ビス一（ 4 ーヒドロキシー 3 —フルオロフェニル）一エーテル、ビス一（ 4 ーヒドロキシー 3 —ブロムフエニル）一エーテル、ビス一（ 4 ーヒドロキシナフチ Jレ）一エーテレ、ビス一（ 4 ーヒドロキシー 3 — クロルナフチル）一エーテル、ビス一（ 2 — ヒド σ キシビフエニル）一エーテル、 4 , 4 ' 一ジヒド丰シ一 2 , 6 — ジメトキシジフヱニル一エーテル、 4， 4 ' — ジヒドロキシ一 2 ， 5 — ジェトキシジフヱ二ルーエーテルのようなジ一（ヒドロキシフヱニル）一エーテル、あるいは 1 , 1 一ビス一（ 4 — ヒドロキシフエ二 Jレ）一 2 — フヱニノレエタン、 1 ， 3 , 3 — トリメチル一 1 — ( 4 ーヒドロキシフエニル） — G — ヒドロキシインダン、 2， 4 一ビス一 ( 4 ーヒドロキシフヱニル）一 4 —メチルペンタン等の多核二価フエノールのポリグリシジルエーテル（ A— 1 - 3 ) (4) 例えば 1 , 4 一ビス一（ 4 — ヒド □ キシベンジル）一ベンゼン、 1 , 4 — ビス一（ 4 — ヒドロキシベンジル）一テトラメチルベンゼン、 1 ， 4 _ ビス一（ 4 — ヒドロキシベンジル）一テトラェチレベンゼ'ン、 1 , 4 _ ビス一（ 4 T/JP95/01557

— ヒドロキシクロミレ）ーテトラェチ Jレベンゼン等のその他の多核二価フヱノ一ルのポリグリシジルエーテル（ A— 1 一 4 ) 、

(5) 例えばフユノール類とカルボニル化合物の初期縮合物（例えばフヱノール樹脂初期縮合物、フヱノールーァクロレイン縮合反応生成物、フユノールーグリオキザ一ル縮合反応生成物、フエノ一ルーペンタンジァリル縮合反応生成物、レゾルシノ一ルーァセ卜ン縮合反応生成物、キシレン一フヱノール一ホルマリン初期縮合物）、フエノール類とポリク π ルメチル化芳莕族化合物の縮合生成物等の多核多価フエノールのポリグリシジルエーテル（ Α— 1 — 5 ) 、

(6) 例えば前記の (1)〜(5)に例示された多価アルコール、単核多価フヱノール、多核二価フヱノール、多核多価フ . ϋ ノール等に例えばエチレンォキサイド、プロピレンォキサイド、プチレンオキサイド等のアルキレンォキサイドを付加せしめ、そのヒドロキシル基をグリシジルエーテル化して得られるポリグリシジルエーテル '（ A— 1 — 6 )

前記グリシジルエステル基を分子内に平均 1個より多く有するエポキシ樹脂（ A— 2 ) としては、例えば脂肪族ポリ力ルボン酸、芳香族カルボン酸のポリグリシジルエステル、了クリル酸のグリシジルエステルの単独重合体あるいは共重合体等があげられる。

】記グリシジルァミノ基またはグリシジルイミノ基を分子内に平均 1個より多く有するエポキシ榭脂（A— 3 ) としては、例えばァニリンまたはべンゼン核にアルキル置換基を有する了ニリン等の芳香族アミン、該芳香族アミンと例えばホルムアルデヒド等のアルデヒドとの初期縮合物、該芳香族ァミンと該ァルデヒドとフエノ一ル類との初期縮合物の了ミン基をグリシジルァミノ基あるいはグリシジルイミノ基に変換したポリグリシジル化合物等があげられる。

前記のェポキシ樹脂の中で、好ましいものの一群は前記 (3)に例示された多核二価フヱノ一ルのポリグリシジルェ一テル（ A 一 1 一 3 ) 及び前記 (6)に例ポされた多核一価フヱノ一ルに例えばエチレンォキサイド、プロピレンォキサイド、ブチレン才キサイド等のアルキレンォキサイドを付加せしめ、そのヒドロキシル基をグリシジルエーテル化して得られるポリグリシジルエーテル（ A— 1 - 6 ) であり、前記の一群の中で特に好ましいのの一群は、前記 (3)に例示された多核二価フェノ一ルのポリグリシジルエーテル（ A— 1 — 3 ) の中のビス一（ヒドロキシフエニル）一了ルカンのポリグリシジルエーテルである。

これらのエポキシ樹脂は 1種だけを単独で使用してもよいし、 2種以上を併用してもよく、また、上記のエポキシ榭脂と相溶する他の樹脂と併用してもよい。かかる樹脂としては例えばリン酸変性ェポキシ樹脂、キレート化能を有するヱポキシ樹脂、合成ゴム変性エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、ポリサルファィド変性ェポキシ榭脂等のェポキシ樹脂、不飽和ポリエステル榭脂、フユノキシ樹脂、フノール樹脂、キシレン榭脂等の熱硬化性樹脂や例えばポリエステル樹脂、ェチレン一酢酸ビニル共重合体、チォコール樹脂、石炭 · 石油樹脂、変性ブタジェンーァクリ □ニトリル樹脂、酢酸ビニル樹脂等が挙げられる。

本発明においてはェポキシ樹脂の希釈剤として、例えばォレフィンオキサイド、グリシジルメタクリレート、ォクチレンォキサイド、ァリ Jレグリシジ »レエ一テレ、プチレグリシジ jレエ一テレ、 2 一ェチルへキシルグリシジルエーテル、ビニルシクロへキセンモノォキサイド、スチレン才キサイド、フニ二ルグリシジレエーテル、 p— s e c . —ブチルフエニルグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル、一ビネンォキサイド等のモノエポキシ化合物；例えばブタジェンォキサイド、ジメチルペンタンジォキサイド、ジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルェ一テル、ジ一ないしポリ一エチレングリコールジグリシジノレエーテリレ、フ。ロピレングリコールジグリシジリレエーテ Jし、ジ一ないしポリ一プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ビュルシクロへキセンジォキサイド、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ジグリシジルァニリン、トリメチ CJ — ルプロノ、。ントリグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、リモネンジォキサイド、レゾルシンジグリシジルエーテル、 2， 6 —ジグリシジルフヱニルグリシジルエーテル、 2 , 4 ージグリシジルフエニルグリシジルエーテル等のジ一ないしポリ一ェポキシ化合物の如き反応性希釈剤、例えばジプチレフタレート、グリコールエーテル一エステル、スチレン、フユノール類等の非反応性希釈剤等も使用できる。

本発明で使用されるエポキシ樹脂硬化剤（ B ) は、アミン化合物硬化剤（B— 1 ) およびその変性物（ B— 2 ) ならびにポリチオール化合物硬化剤（ B— 3 ) からなる群から選ばれる。前記ァミン化合物硬化剤（ B— 1 ) の具体例としては、例えばエチレンジァミン、トリメチレンジァミン、テトラメチレンジァミン、へキサメチレンジァミン、へキサメチレンジァミン、ォクタメチレンジ了ミン、ノナメチレンジ了ミン、デカメチレンジァミン、ゥンデカメチレンジァミン、 2 —メチルー 2， 4 ージァミノペンタン、 H ₂ N ( C H ₂)„ 一 C H ( C H ₃ ) N H ₂ ( n ： 1 〜 8 の整数）等の脂防族ジァミン、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、へキサメチレンへブタミン、ジ（へキサメチレン）トリァミン、トリ（へキサメチレン）テトラミン、テトラ（へキサメチレン）ペン夕ミン、トリプロピレンテトラミン、テトラプロピレンペンタミン、イミノビスフ。口ピノレアミン、メチレイミノビスプロピルァミン、テトラ（アミノメチル）メタン、テトラキス（ 2 —了ミノェチゾレアミノメチル）メタン、トリヱチレン一ビス（トリメチレン）へキサミン等の了ルキレンポリアミンまたはポリアルキレンポリ了ミン、例えば 1 3 — ジ了ミノメチルナフタレン、 1 , 4 ージ了ミノメチルナフタレン、 4 , 4 ' ージアミノメチルビフエニル、オルト一、メタ一またはラーキシリレンジ了ミン（ ω , ω ' — ジ了ミノキシレン）等の芳香族環構造を有する脂肪族性ジァミン、例えば 1 , 3 —ジァミノシク π ペンタン、 1 4 ージアミノシク □ へキサン、 1 一シクロへキシル了ミノ一 3 —了ミノプ 'ン、 1 , 3 — ジ了ミノシクロへキサン、 1 2 — ジ了ミノシクロへキサン、 1 一了ミノー 3 —アミノメチルー 3 , 5 , 5 _ トリメチルシク D へキサン（イソホロンジ了ミン）、 1 8 — ジアミノー 8 —メンタン、ビス一（ 4 一了ミノシク口へキシル）メタン、ジー（了ミノシクロへキシル）スルホン、 2 2 ' —ビス一（ 4 ーァミノシクロへキシル）プロ -ン、 1 3 —ジ一（了ミノシクロへキシル）プ 'ン、 1 , 3 — ビス一（了ミノメチル）シクロへキサン、 1 2 —ビス一（アミノメチル）シクロへキサン、 4 — イソプロビル一 1 2 — ジアミノシクロへキサン、 2 , 4 — ジ了ミノ一シクロへキサン、 Ν , Ν ' — ジェチル一 1 , 4 ージァミノシクロへキサン、 3 , 3 ' 一ジメチルー 4 4 * — ジアミノジシクロへキシルメタン、 3 —了ミノメチルー 3 , 3 5 — トリメチルシクへキシルアミンビス一（ 4 —ァミノ一 3 — メチルシク ηへキシル）メタン等の脂環式構造を合む脂肪族性ァミン、例えば N—アミノエチルビペラジン、 1， 4 一ビス - ( 3 一了ミノプロピル）ピぺラジン、 3 , 9 _ ビス一（ 3 — ァミノプロビル） _ 2， 4 , 8， 10—テトラオキサスピロ（ 5 , 5 ) ゥンデカン等の複素環構造を含む脂肪族性ァミン、例えばメ夕フエ二レンジ了ミン、オルトフエ二レンジァミン、 2， 4 ートレエンジァミン、 4 一クロ口 —ォレトフエ二レンジァミン、メタァミノベンジル了ミン、 4 ーメトキシー 6 —メチル一メタフエ二レンジ了ミン、ベンジジン、 4， 4 ' ージ了ミノジフエニルメタン、 2 , 4 , 6 — トリ（ジメチルアミノメチル）フエノール、 2 , 2—ビス（ 4—ァミノフエ二ル）プロノ、。ン、 4， 4 ' —ジ了ミノジフヱニルエーテル、 4， 4 ' — ジアミノジフエニルスルホン、ビス（ 3 , 4 — ジァミノフエニル）スルホン、ジ了ミノジトリルスルホン、 4 , 4 ' — ジァミノべンゾフノン、 2， 2 ' — ジメチル一 4 ' ージアミノジフエニルメタン、 3 , 3 ' —ジクロロー 4 4 ' ージアミノジフエニルメタン、 2 , 4 ' — ジ了ミノジフニル、 3， 3 ' 一ジメチルー 4 4 · — ジ了ミノビフエニル、 3 3 " — ジメトキシー 4 , 4 ' ージアミノビフヱニル等の芳香族ァミン等がある。その他のァミンとしては、例えば下記に示すような特異な構造のジァミンである 3， 3 — ビス（ 3 —了ミノプロビル）一 2 , 4 , 8， 1 0 —テトラスピ σ 〔 5. 5〕ゥンデカン（A T U ) ：

0- CH₂、 CH₂-0

H₂N-(CH₂) 3-CH CH-(CH₂) 3-NH

0-CH₂ CH₂ - 0

(この A T Uは分子内にスピロ環を含む融点 4 7〜 4 8 °C、活性水素当量 6 8. 6であるが、市販品はェポメ一卜の商標で、種々変性された液状硬化剤となっている）、上記構造の化合物の誘導体、エポキシ付加物、ァクリロ二トリル付加物、下記構造のヒダントイン環を持つジアミン

C

H

c c

主鎖にエーテル結合を持 H H つジーおよびトリアミン〔これら一連のジ了ミンとしてははポリオキシプロピレン鎖のアミンで、下記の構造のものがあり、

CH₃ CH₃

H₂N-CH-CH₂— (0一 CH₂— CH)„— NH₂ 具体的には、三井テキサコ（株）のポリエーテルジアミン： D — 2 3 0 , D - 4 0 0 , D - 2 0 0 0 ( D—の後の数字は、ほぼ分子量を表している）および下記の T一 4 0 3のトリアミンがあり、

/ [0— CH₂— CH(CH₃)]„— NH

/

CH \ [0-CH₂— CH(CH₃)]H— NH:

また、ポリオキシエチレン鎖のジアミン： E D— 6 0 0， E D - 9 0 0 , E D— 2 0 0 0 もある〕、例えばジシアンジアミドグ了二ジン、ポリカルボン酸ヒドラジッドあるいはィミダゾ一ルおよびィミダゾール誘導体等の潜在性硬化剤も使用できる。前記了ミン化合物硬化剤の変性物（B— 2 ) の具体例としては前記の具体例として示されるアミン化合物を下記の (1)〜(5)に示された変性方法によって変性した変性物あるいはそれらの混合物等が挙げられる：

(1) フノール類とカルボ二ル基を有する化合物を反応させるマンニッヒ変性方法

(2) ェポキシ化合物を反応させるェポキシ化合物付加変性方法

(3) 置換又は非置換のァクリル化合物を反応させるマイケル付加変性方法

(4) ポリ力ルボン酸を反応させるポリ了ミド化変性方法

(5) ケトン化合物を反応させるケチミン化変性方法

前記のマンニッヒ変性方法に使用されるフエノール類としては、例えばフヱノール、アルキル置換フエノール、クレゾール、ノヽロゲン置換フヱノール、ァニソール、ビスフヱノール— A 、ビスフエノール一 Fおよびそれらの混合物等が代表例としてあげられ、また^記のマンニッヒ変性方法に使用されるカルボ二ル基を有する化合物としては、例えばホルムアルデヒド、ノ、。ラホルムアルデヒド、ァセトァ jレデヒド、ベンズァ Jレデヒド、了セトンおよびそれらの混合物等が代表例としてあげられ、それぞれについて、その他のフユノール類およびその他のカルボ二ル化合物も使用できる。

上記ェポキシ化合物付加変性法に使用されるェポキシ化合物としては、例えば前記のエポキシ榭脂（ A ) として例示された各種のェポキシ樹脂や前記のェポキシ樹脂の反応性希釈剤として例示された各種のェポキシ化合物等があげられ、前記のマィケル付加変性方法に使用しうる置換または非置換のァクリル化合物としては、例えばァクリル酸、メタクリル酸、ァクリロ二トリル、アクリル了ミド、アクリル酸エステリレ、メタクリル酸エステル等が代表例としてあげられ、それぞれについて、その他のェポキシ化合物およびその他の置換または非置換のァクリル化合物も使用できる。

上記ポリ了ミド化変性方法に使用されるポリカルボン酸としては、例えばモノマー酸、ダイマー酸、トリマー酸、トール油脂肪酸、フタル酸、マレイン酸等が代表例として挙げられ、その他のポリカルボン酸も使用できる。

前記ポリチォール化合物硬化剤（ B— 3 ) は、少なくとも 2 個のメルカブト基（一 S H ) を有するポリチオール化合物であり、かかるポリチオール化合物硬化剤（ B _ 3 ) として、好ましい一群は、少なくとも 1個のメルカプト基を有する有機カルボン酸（ B— 3 — 1 一 1 ) とポリヒドロキシル化合物（ B— 3 - 1 - 2 ) とのエステル化合物（B— 3— 1 ) である。かかる有機カルボン酸（ B— 3— 1 一 1 ) としては、例えばメルカプト酢酸、）9 — メルカプトプロビオン酸、 0 —メルカプト安息香酸、チォグリコール酸等の 1個のメルカプト基を有する有機力ルボン酸及び例えばジメルカプト化脂肪族カルボン酸等の少なくとも 2個以上のメルカプト基を舍有する有機力ルボン酸があげられ、 ij記ポリヒドロキシル化合物（B— 3— 1 — 2 ) としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリ（ォキシエチレン）グリコ一ル、プロビレングリコール、ポリ（ォキシフ"ロビレン）グリコーレ、ポリオキシエチレン一ポリオキシプロピレングリコール、プロノ、。ン一 1 ， 3—ジオール、ブタン一 1 , 4 —ジォール、ポリオキシブチレングリコール、ペンタン一 1 ， 5 — ジオール、へキサン一 1 ， 6 — ジオール、へキサン一 2 ， 4 ， 6 — トリオール、へキサン一 1 ， 2 ， 6 - トリオール、へキサン一 1 , 2 , 5 — トリオール、グリセリン、 1 ， 1 , 1 — トリメチロールプロノヽ 'ン、ペンタエリトリット、ポリ（ェビクロルヒドリン）、ソルビット、マンニットおよび前記の多価アルコ一ルに例えばェチレンォキシドまたは Zおよびプロピレン才キシド等のアルキレンォキサイドを付加させて得られるポリオキシアルキレンポリオ一ル等が挙げられる。

前記ポリチオール化合物硬化剤（ B— 3 ) として、好ましい他の一群は、 1 個以上のメルカプト基を有するヒドロキシル化合物（ B— 3— 2 — 1 ) とポリカルボン酸（ B— 3 — 2 — 2 ) とのエステル化合物（ B— 3 — 2 ) である。前記ヒドロキシル化合物（ B— 3 _ 2 — 1 ) としては、例えば 2 —メルカプトェタノ —ル、 1 _メルカプト一 2 —プロノヽ"ノール、 2 — メルカプトイソプロハ。ノール、 3 —メルカプトプロンヽ。ノール、 4 —メルカプトブタノール、 3 —メルカプト一 1 , 2 —プ π ノヽ。ンジ才一ル、 1 一フエ二ルー 2 —メルカプトエタノール、 0 _ メルカフ。トフエノール及びその他の 1 個以上のメルカプト基を有するヒドロキシル化合物を使用でき、前記ポリカルボン酸（ B— 3 — 2 - 2 ) としては、例えばマレイン酸、マロン酸、コノヽク酸、アジピン酸、メチルコノヽク酸、ブタン一 1 , 2 ， 3 — トリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、フマル酸、ィタコン酸、ァルケニル置換コハク酸、マレイン化脂肪酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ベンゼントリカルボン酸等が挙げられる。

前記ポリチォ一ル化合物系硬化剤（ B _ 3 ) として、好ましい他の一群は、ポリエポキシ化合物（ B— 3 — 3 — 1 ) と硫化水素又はポリチオール化合物（B— 3 — 3 — 2 ) との反応によって得られるポリチオール化合物（ B _ 3 — 3 ) であり、力、かるポリエポキシ化合物（C一 3 — 3 — 1 ) としては、前記ェポキシ榭脂の具体例として例示されたポリェポキシ化合物や後記ェポキシ榭脂希釈剤として例示されたポリェポキシ化合物等があげられ、前記ポリチオール化合物（ B _ 3— 3 — 2 ) としては、木明細書に記載された各種のポリチオール化合物を使用 T/JP95/01557 することができる。

前記ポリチオール化合物系硬化剤（B— 3 ) の中で、好ましい他の一群は、前記のポリヒドロキシル化合物（B _ 3— 4 一 1 ) にェピクロルヒドリンを反応せしめた後に硫化水素を反応せしめて得られるポリチオール化合物（ B— 3— 4 ) であり、前記ポリヒドロキシル化合物（ B— 3 — 4 — 1 ) としては、前記のポリヒド ϋ キシル化合物（ B— 3 _ 1 — 2 ) として例示された化合物が挙げられる。

前記ポリチオール化合物硬化剤（B— 3 ) の中で、好ましい他の一群は、例えばジチォテレフタール酸、 2 , 2 ' ージメルカプトジェチルェ一テル、液状ポリスルフィド樹脂、メルカプタン基を末端に有するポリォキシアルキレンポリオール、ビス (ジクロロェチル）ホルマールと多硫化ソ一ダとの反応によつて得られるポリチオール化合物（B— 3— 5 ) 等が挙げられる。本発明で使用されるエポキシ基とメルカブタン基との反応を促進する触媒（D ) は、前記のエポキシ樹脂硬化剤（ B ) として了ミン化合物硬化剤（B— 1 ) を使用する場合においては、本発明の組成物の必須成分ではないが、前記のエポキシ樹脂硬化剤（B ) としてポリチオール化合物硬化剤（B— 3 ) を使用する場合は必須成分である。かかる触媒（ D ) としては、 ^記のエポキシ樹脂硬化剤（ B ) として例示されたァミン化合物硬化剤の他に、例えばジ一 n —ブチル了ミン、 N—メチルシクロへキシノレ了ミン、ピぺリジン、一ピコリン、ジメチル了ミノメチルフヱノール、ジメチルアミノー p —クレゾ一ル、 N， N ' — ジメチ jレエチレンジ了ミン、ビス（ 4 —メチリレ了ミノシク □ へキンル）メタン、ピぺラジン、トリエチリレアミン、トリフ。 u ピリレアミン、ジメチレブチリレアミン、ジメチレペンチルァミン、ジメチ Jレシク □ へキシルァミン、トリー n —ブチルァミン、トリシクロへキシリレ了ミン、トリエタノー Jレ了ミン、ジメチレべンジルァミン、ピリジン、 N， N , N '， N ' —テトラキス（ 2 — シァノエチル）エチレンジァミン、ビス（ 4 ージメチリレ了ミノシクロへキシル）メタン、 2 — (ジメチル了ミノメチル）フエノール、 2 ， 4 ， 6 — トリス（ジメチルアミノメチル）フエノール、 N , N— ジメチルプロパン一 1 ， 3 — ジァミン、 4 一了ミノピリジン、 2 —メチルイミダゾール、 2 — ェチルー 4 一メチルイミダゾール、 2 —ゥンデシルイミダゾール、 2— フエ二ルイミダゾ一ル、 1 一ベンジル一 2 —メチルイミダゾ一ル、 1 ーシァノエチルー 2 —メチルイミダゾール、 1 — シ了ノェチレ一 2 —ェチゾレー 4 —メチゾレイミダソ ·'—■>レ、 N —メチ Jレピペラジン、 N , N , N ' — トリメチルエチレンジァミン、 N— ( 2 —アミノエチル）ビぺラジン、 N , N ' — ジメチルビペラジン、 1 , 4 — ジ了ザシクロ（ 2 , 2 , 2 ) オクタン、ピリジン等のアミン化合物が挙げられる。

エポキシ樹脂硬化剤（ B ) の配合量は、エポキシ樹脂（A ) に含まれるエポキシ基 1 当量に対してエポキシ榭脂硬化剤（ B ) に含まれる活性水素が 0 . 5 〜 2 . 0当量となるような量が好ましく、特に 0 . 7 〜 1 . 5当量となるよ όな量が好ましい。この配合量が少なすぎると硬化が遅くなり、多すぎると所望する可撓性の硬化物が得られないので好ましくない。

触媒（ D ) の配合量は、本発明の硬化性エポキシ樹脂組成物に含有されるポリチオール化合物硬化剤（ Β— 3 ) の量に応じて選択すればよいが、エポキシ樹脂 100重量部に対して 0. 1〜 10重量部、特に 1 〜 7重量都が好ましい。

本発明の硬化性エポキシ樹脂組成物に配合しうる吸湿ないし吸着材料（ C ) としては、例えば活性炭、活性アルミナ、シリ力ゲル：例えばフィリップサイト、ハーモトーム、メルリノィト、ジスモンディン、アミサイト、ガローナイト、ゴビンサイト、了ナルサイム、ヮイラカイト、ボーリンジャィト、ローモンタイト、ュガワラライト、シヤノ Nサイト、ウィルヘンダ一ソナイト、グメリナイト、フォージャサイト、エリオナイト、才フレタィト、レビイン、マツザィト、ナ卜 α ライト、テトラソーダフッ石、ノ、'ラソ一ダフッ石、メソライト、スコレサイト、トムソナイト、ゴンナルダイト、エディングトナイト、モルデナイト、ダッキャルダイト、えビスライルノ<ィト、フェリエラィト、ビキタイト、ヒユーランダイト、クリノプチ口ライト、スティルノ s- ィト、ステレライト、バレライト、ノ< リユーステラィト、力ウレサイト、グースクリ一カイト、ポル一サイト、了シュクロフイン等の天然ゼ才ライト；例えばゼォライ卜 A、ゼ才ライト N A、ゼォライト X、ゼォライト丫、ゼ才ライト 01、 Z S M— 5 、ゼォライト Z K— 4、ゼォライ卜 Z K— 5 、ゼォライト Z— 1 4 U S、ゼォライ B、ゼォライト 0、ゼォライト、ゼォライ R、ゼ才ライト。、ゼォライ D、ゼォライト丁、ゼォライ b L、ゼォライ h W、ゼォライト C等の合成ゼオライト；例えばポリアクリル酸塩架橋体、デンプン一ァクリロニトリルグラフト共重合体の加水分解物、デンプンーァクリル酸グラフト重合体の中和物、了クリル酸ェステルー酢酸ビニル共重合体のケン化物、架橋ポリビニルアルコール変性物、部分中和ポリアクリル酸架橋体、架檫イソブチレン一無水マレイン酸共重合体等の等の吸湿性ポリマー；例えばモンモリロナイト、ノイ σ フィライト、ノイデライト、ノントロナイト、サポナイトといった活性白土等のその他の吸湿ないし吸着材料があげられる。これらの吸湿ないし吸着材料の中で、好ましいものは吸湿性のみならず、吸着性も有している材料で、特に好ましいものは活性炭とゼォライトである。なお、前もって何らかの 557 成分を吸着させた前記の吸着材料も使用することもできる。

前記の吸湿ないし吸着材料（C ) の配合量はエポキシ樹脂 100 重量部に対して 10〜200 重量％が好ましく、特に 20〜50重量％が好ましい。この配合量が少なすぎると、所望の硬化物の吸湿ないし吸着性能は充分発揮されず、逆に多すぎると、所望の機械的強度等の物性を有する硬化物が得られない。

本発明の硬化性エポキシ榭脂組成物は、さらに発泡剤（E ) を含有させ、発泡させながら、硬化させて発泡硬化体とすることにより、より優れた吸湿性ないし吸着性を有するエポキシ榭脂硬化物を得ることが出来る。かかる発泡剤（ E ) としては、例えぱ了ゾビスイソプチロニトリル、ァゾジカルボンジ了ミド、ァゾビスホル厶了ミド、ジ了ゾァミノベンゼン等のァゾ化合物；例えば N， N ' -ジニトロソペンタメチレンテトラミン、 N , N ' — ジメチル一； , N ' — ジニトロソテレフタル了ミド等のニトロソ化合物；例えばベンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド、 p , ' —ォキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）等のヒドラジド化合物；例えばメチルハイドロジェンポリシロキサン等のその他の有機発泡剤；例えば炭酸水素ナトリウム、水素化ホウ素ナトリウム等の無機発泡剤；例えば塩化ビニリデン樹脂で低沸点炭化水素を力プセル化したもの等の高温膨張型マイクロカプセル等があげられる。又、硬化の際に加熱によりガスを発生するもの、または沸点が硬化温度付近のもの、例えば、脂肪族炭化水素、アルコール類、ケトン類、ハ σゲン化合物等の有機溶剤も使用することが出来る。さらにポリイソシァネートと水の反応によつて発生する炭酸ガスで発泡を行うこともできる。

本発明の硬化性ェポキシ榭脂組成物は、その他の無機充塡剤を含有することが出来、かかる無機充塡剤としては、例えばェポキシ樹脂の塗料、接着剤、シーリング材等に使用しうる充塡剤が使用でき、かかる無機充塡剤としては、例えば二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アルミニゥム等の無機酸化物、硫酸バリゥム等の無機硫酸塩、炭酸力ルシゥム、シリカ、クレー、タルク等があげられる。また、顔料分散性を向上するための、例えば界面活性剤等の助剤や消泡を目的とした消泡剂も使用することができ、その使用量が少なけれぱ、本発明のェポキシ樹脂組成物の目的とする性能を損なうことはない。

本発明の-てポキシ樹脂組成物にはその他の添加剤もさらに使用できる。かかる添加剤としては、例えば弁柄、黄鉛、黄色酸ィ匕鉄、チタン白、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリ一ン等の着色顔料；例えばク口ム酸系、モリブデン酸系、リン酸系、ホウ酸系、フユライト系、鉛酸化物系等の防錡顔料；例え力"ラスフレーク、ステンレスフレーク、了リレミフレーク等のリン片状顔料；例えばアスベスト、植物繊維、ガラスファィバー、カーボンファイバ—、合成繊維等の繊維物質；例えば亜酸化銅、トリフヱニル錫ハイド口オキサイド、ビス一トリブチル錫一《， ' 一ジブ□モサクシネート、その他の有機防汚剤等の防汚剤；例えばェチレンジアミンテトラ酢酸等のキレ一ト化剤；例えば銅粉末、銅合金粉末、亜鉛粉末、アルミニウム粉末、鉄粉等の金属粉末；例えばアークロロプロビルトリメトキシシラン、 T ーク U SJフ。 U ピルメチリレジク u υ シラン、 γ — クロ口プロピルメチルジアルコキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリ了ルコキシシラン、ビニリレトリス（ーメトキシェトキシ）シラン、 Τ —メタクリ υ キシプ υ ビルトリメトキシシラン、ァ一メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン β - ( 3 , 4 一エポキシシクロへキシル）ェチルトリメトキシシラン、ア一グリシドキシプロビルトリメトキシシラン、 r—グリシドキシプロピルメチルジァリレコキシシラン、 r 一メルカプトプ口ビルトリメ卜キシシラン、 r ーァミノプロビルトリエトキシシラン、 N—フエ二ルーァ一了ミノプロピルトリノトキシシラン、 N— — (了ミノェチル）一ァ一ァミノプロビルメチルジメトキシシラン、 Ύ 一 (ポリエチレンァミノ）プロビルトリメトキシシラン、 N— β — (アミノエチル） — Ύ —了ミノブ口ビルトリメトキシシラン、 r 一ウレイドプロビルトリエトキシシラン、メチルアミノエトキシプロピルジ了ルコキシシラン、 X，一ビニルベンジル一 N— トリメトキシシリルプロビルエチレンジアミン塩等のシランカツプリング剤；その他の添加剤として沈降 · タレ防止剤、増粘剤、防菌 · 防徽剤、導電剤、難燃剤、可塑剤、安定剤等があげられる。

本発明のェポキシ樹脂組成物は、例えば吸湿ないし吸着材料、無機充塡剤、希釈剤等をサンドミル、三本ロール等の分散機で予めエポキシ樹脂と混合し、それらを均一に分散せしめて -丁-ポキシ樹脂混合物を調製し、これとは別に、ヱポキシ榭脂硬化剤と必要なら、その他の成分を均一に混合してェポキシ榭脂硬化剤混合物を調製して置いて、使用時に上記のェポキシ樹脂混合物と上記のェポキシ樹脂硬化剤混合物をミキサ一で混合することによって調製することができる。また、この場合、例えば吸湿ないし吸着材料、無機充塡剤、希釈剤等は一部ないし全部をェポキシ榭脂硬化剤混合物に予め混合することもできる。

本発明の硬化性エポキシ樹脂組成物は、例えば、シーリング材、コーティング剤、キャスティング剤、モ一ルディング剤、デイツピング材、接着剤として使用でき、具体的には、その硬化物が有する水分の吸放湿機能、脱臭機能、徐放機能、その他の種々の気休の吸脱着機能を利用して、例えば密封式複層窓用スぺーサ一、自動車内装材、鮮度保持材、着番材料、保存物質の変質防止材料、水滴付着防止材料、青果物の長期保存材料、保管庫，倉庫内装材料、脱臭材料、車両内装材料、特殊成分担持材料（防黴剤、鮮度保持剂、番料、農薬、抗菌剤他）、結露防止材料、湿度調節材料、壁材、壁面装飾材、防音 · 防振材料、断熱材料、冷蔵庫用吸臭材、病床用吸臭性材料、吸臭性繊維、吸臭性シート、包装材料、容器材料、輪送コンテナ内装材料等としての使用に適している。

以下、本考案を実施例及び比較例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によつて限定されるものではない。実施例一 1〜 3、比較例 1

ェポキシ樹脂硬化剤と触媒を予め均一に混合し、この混合物とエポキシ樹脂、さらに吸湿材料をミキサーで混合して、表一 1 に示される成分と配合量からなるェポキシ樹脂組成物を得た, 得られた組成物を常温で硬化させて 5 0 x 5 0 x 3 m mの板状成形体を得た。この板状成形体を、室温でイオン交換水中に浸漬した際の初期乾燥重量に対する重量変化率を図一 1 に示す, 表一 1 の各主成分は以下の通りである。

ェポキシ榭脂（1) ：ビスフ I ノール F型ェポキシ樹脂

(旭電化工業社製 E P - 4 9 0 1 ) ェポキシ樹脂硬化剤（1 ) ：ポリアミドアミン系エポキシ樹脂硬化剤（旭電化工業社製 E H - 3 5 1 ) 了ミン触媒（1) ： 3級アミン触媒

(旭電化工業社製 E H C— 3 0 ) 吸湿ないし吸着材料（1 ) ： 4 A合成ゼォライト粉末実施例比較

例 1

1 2 3

ェポキシ樹脂（1) 100 100 100 100 エポキシ樹脂硬化剤 (1) 50 50 50 50

了ミン触媒（1) 5 5 5 5 吸湿ないし吸着材料 (1) 20 39 66 0

なお、吸湿ないし吸着材料（1) のみの場合の重量変化率を比較例 5 として第 1図には示してある。実施例 4〜 5

実施例 1 〜 3 と同様にして表一 2に示された成分と配合量からなる本発明のエポキシ樹脂組成物を得た。

得られた組成物を常温で硬化させて 5 0 X 5 0 X 3 mmの板状成形体にした。この板状成形体を室温でィォン交換水中に浸潰した際の初期乾燥重量に対する重量変化率を図一 2に示す。表一 2の各主成分は以下の通りである。

エポキシ樹脂（1〉：表- 1のエポキシ樹脂（1) と同じ。エポキシ樹脂硬化剤（1) ：表- 1のヱポキシ榭脂硬化剤（1) と同じ。

了ミン触媒（1) 表 - 1のァミン触媒（1) と同じ。

吸湿ないし吸着材料 (1) 表- 1の吸湿ないし吸着材料（1) と同じ。

吸湿ないし吸着材料（2) 活性炭粉末

発泡剤（1) p, p' -ォキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド） P JP95/01557

実施例 6〜 1 0、比較例 2

実施例 1 〜 3 と同様にして表一 3に示された成分と配合量からなる本発明のェポキシ榭脂組成物を得た。

得られた組成物を常温で硬化させて 5 0 X 5 0 X 3 m mの板状成形体にした。この板状成形体を J I S K 7 2 0 9 に準拠して吸水性の評価を行った結果を示す。

吸水性評価は 2 3 :の水中での吸水率、及び沸騰水中での吸水率について行った。吸水率は単位表面積あたりの重量変化量 (mg/cm2)で定義される。乾燥させた試験片を沸騰水中に 3 0分間浸潰し、室温水中で 1 5分問冷却した後の吸水率を「吸水率 A」、乾燥させた試験片を 2 3 のィォン交換水中に 2 4時間浸漬した後の吸水率を「吸水率 B」で表す。

これにより吸湿剤を添加したェポキシ榭脂組成物において吸湿性の増大が確認された。ただし、実施例 1 ϋ において吸水性ポリマーが試験中に溶出しているため、この組成物関しては吸水率は低めの値で得られている。

表一 3の各主成分は以下の通り。

エポキシ榭脂（1) ：表- 1のエポキシ樹脂（1) と同じ。エポキシ樹脂硬化剤（2) ：ポリチオール系 Iポキシ樹脂硬化剤 (旭電化工業社製 E H - 3 1 7 ) ァミン触媒（1) ：表- 1のァミン触媒（1) と同じ。

吸湿ないし吸着材料（1) ：表- 1の吸湿ないし吸着材料（1) と同じ。

吸湿ないし吸着材料（2) ：表- 2の吸湿ないし吸着材料（2) と向じ。

吸湿ないし吸着材料（3) ：シリ力ゲル粉末 _u

吸湿ないし吸着材料（4) ：活性アルミナ粉末。

吸湿ないし吸着材料 (5) ：吸水性ポリマー粉末。

表一 3

実施例 1 1 〜 1 7、比較例 3

実施例 1 〜 3と同様にして表一 4および 5に示された成分と配合量からなる木発明のェポキシ榭脂組成物を得た。

得られた組成物を常温で硬化させて発泡成形体を得た。得られた発泡成形体の断熱性を評価するために見かけ密度および熱伝導率を評価した。結果は表中に示す。 P T/JP95/01557 発泡に伴い見かけ密度の低下と熱伝導率の低下が確認された。表一 4および 5の各主成分は以下の通りである。

ェポキシ樹脂（1) 1 のェポキシ樹脂（1) と同じェポキシ榭脂（2) ビスフユノール A型エポキシ榭月匕 (旭電化工業社製 E P - 1 0 0 ) ェポキシ樹脂硬化剤（1) 表- 1のエポキシ樹脂硬化剤（1) と同

じ。

了ミン触媒（1) 表 - 1の了ミン触媒（1) と同じ。

了ミン触媒（2) N, N'—ジメチルアミノフヱノール

吸湿ないし吸着材料（1) 表- 1の吸湿ないし吸着材料（1) と同

じ。

吸湿ないし吸着材料（2) 表 - 2の吸湿ない.し吸着材料（2) と同

じ。

発泡剤（1) 表- 2の発泡剤（1) と同じ。

表一 4

実施例比較例

11 12 13 14 15 3 ェポキシ榭 100 100 100 100 100 100 脂 (2) i エポキシ榭 50 50 50 50 50 50 脂硬化剤（1)

ァミン触媒 5 5 5 5 5 5 (2)

吸湿ないし 20 20 20 20 20 0 吸着材料 (1)

発泡剤 (1) 0 1.7 4.4 9.0 19 0 見かけ密度 1.082 0.686 0.373 0.313 0.363 1.080 (g/cm³)

熱伝導率 0.1214 0.0683 0.0522 0.0470

Kcal/mh X：表一 5

実施例 1 8

下記成分をミキサ—で均一に混合して本発明の組成物を得たビスフエノール F型エポキシ樹月匕

(旭電化工業社製 E P - 4 9 0 1 ) 100 重量部

ポリチオール ¾ェポキシ榭脂硬化剤

(旭電化工業社製 E H— 3 1 7 ) 60 重量部

3級アミン触媒

(ローム &ハース社製 D M P _ 3 0 ) 5 重量部

活性炭粉末 20 重量部

得られた組成物を 1 0 0 x 1 0 0 x 3 mm板状に成形し、吸臭試験片とした。ついで、容積約 1 0 0 0 τη 1 のガス流通用のノズルを付した以外密閉したナイ？ン Zポリエチレンラミネ一ト袋に試験片を導入後臭気成分として了セト了ルデヒドを 300 p p m混入した窒素ガス 8 0 0 m 1 を充塡し、所定時間後の了セトアルデヒド濃度を求めた。臭気ガス成分濃度はガスゥ uマトグラフにより求めた。結果を表一 6に示す。 7 表一 6

実施例 1 9〜 2 0、比較例 4

表— 7 に示された成分と配合量からなる本発明のヱポキシ榭脂組成物を得た。

得られた組成物を硬化成形して 5 0 x 5 0 x 3 mm板とし、その成形板を恒温 · 恒湿ボックス中に設置し、 1週間、 1 ヶ月経過後の吸湿による重量変化から重量変化率を求め、吸湿性能を評価した。

重量変化率は同じく単位面積当たりの重量変化量（mg/cm²)として定義される。温度は 5 0 tで一定とし、湿度は相対湿度で 3 0 %、 8 0 %について評価を行った。条件と結果を表一 7に表一 7の各主成分は以下の通りである。

エポキシ樹脂（1) ：表ー 1 のエポキシ樹脂（1) と同じ。エポキシ樹脂硬化剤（2) ：表ー 3のエポキシ樹脂硬化剤（2) と同じ。

了ミン硬化剤（1) 表一 1 のァミン硬化剂（1) と同じ。吸湿ないし吸着材料（1) 表一 1の吸湿ないし吸着材料 Π) と同じ。

吸湿ないし吸着材料（2) 表一 2の吸湿ないし吸着材料（2) と同じ。

この結果から、低湿度、高湿度ともに吸湿性材料の添加により吸湿性能の向上が確認された。表一 7

産業上の利用の可能性

本発明により、吸湿性または吸着性を有する硬化物を与えるコーティング材、シーリング材、接着剤等として使用可能な常温で硬化し得るェポキシ榭脂組成物が得られ、その硬化物が有する吸湿性または吸着性を利用する多くの用途に使用することができる。

Claims

請求の範囲

1. (_a) エポキシ樹脂（A ) と、（b) ァミン化合物硬化剤（B 一 1 ) 、その変性物（ B— 2 ) およびポリチオール化合物硬化剤（ B— 3 ) からなる群の中から選択されるヱポキシ樹脂硬化剤（ B) と、（c) 吸湿ないし吸着材料（ C) と、エポキシ樹脂硬化剤（ B) としてアミン化合物硬化剤（B— 1 ) またはその変性物を使用しない場合には少なくとも 1種の（ェポキシ基とメルカプト基との反応を促進する触媒（D) をさらに舍むことを特徴とする硬化性-てポキシ樹脂組成物。

2. エポキシ樹脂（A) 1 0 0重量部に対して吸湿ないし吸着材料（C ) を 1 0〜 2 0 0重量都含む請求項 1記載の組成物。

3. 発泡剤（E ) をさらに含む請求項 1 または 2 に記載の組成物。

4. 吸湿ないし吸着材料（C ) が活性炭、活性アルミナ、ゼォライト、シリ力ゲル、活性白土、吸湿性高分子物質からなる群の中から選択される吸湿性材料である請求項 1 〜 3のいずれか一項に記載の組成物。

5. 吸湿ないし吸着材料（C) が活性炭または Zおよびゼオラィトである請求項 4 に記載の組成物。

6. エポキシ榭脂硬化剤（B) が、メルカブタン化合物硬化剤 (B— 3 ) である請求項 1〜 5のいずれか一項に記載の組成物。

7. エポキシ樹脂硬化剤（ B) が、

① 少なくとも 1個のメルカプト基を有する有機カルボン酸

( B— 3— 1 — 1 ) とポリヒドロキシル化合物（ B _ 3— 1 一 2 ) とのエステル化合物（ B— 3 — 1 ) 、

② 1個以上のメルカプト基を有するヒドロキシル化合物（B — 3— 2 — 1 ) とポリカルボン酸（ B— 3— 2 — 2 ) とのエステル化合物（ B _ 3— 2 ) 、

③ ポリエポキシ化合物（B _ 3— 3— l ) と硫化水素又はポリチオール化合物（ B— 3— 3— 2 ) との反応によって得られるポリチオール化合物（B— 3— 3 ) 、

④ 前記のポリヒドロキシル化合物（B— 3 — 4 — 1 ) にェピクロルヒドリンを反応せしめた後に硫化水素を反応せしめて得られるポリチオール化合物（B— 3— 4 ) および

⑤ その他のポリチオール化合物（ B— 3 — 5 )

からなる群の中から選択されたポリチォール化合物硬化剤である請求項 1〜 5のいずれか一項に記載の組成物。