WO1996031567A1

WO1996031567A1 - Volant de voiture automobile

Info

Publication number: WO1996031567A1
Application number: PCT/JP1996/000896
Authority: WO
Inventors: Yuichi Itoh; Akira Uchiyama; Motoshi Matsuura; Yoshio Yamazaki; Tsugunori Sugiura; Junji Koizumi; Sadao Uchida; Minoru Niwa; Kimio Jyougan; Tooru Koyama; Shinichi Imazu
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries, Ltd.; Toyoda Gosei Co., Ltd.
Priority date: 1995-04-07
Filing date: 1996-04-02
Publication date: 1996-10-10
Also published as: DE19680414C1; US5901615A; JP3260763B2

Description

明細自動車用ハンドル技術分野

本発明は、自動車用ハンドルに関し、さらに詳しくは、低比重で耐摩耗性に優れ、リサイクルが可能で触感に優れた射出成形可能な材料を表皮材とする自動車用ハンドルに関する。

^ ^ ^

近年、自動車用ハンドルの軟質表皮材として、射出成形可能な軟質塩化ビニル樹脂材料、 R I Mウレタン材料が広く用いられている。特に、 R I Mウレタン材料は、耐摩耗性、軟質感に優れ、ハンドル表皮材として主流を占めている。

しかしながら、 R I Mウレタン材料は、成形サイクルが長く、後工程処理に時間がかかり、さらに成形スクラップ品のリサイクルする上で、 R I Mウレタン材料は熱硬化性樹脂であるため再溶融できないという問題を抱えている。

また、軟質塩化ビニル樹脂材料は、比重が大きく、成形スクラップ品のリサィクルする上で、加熱により塩素ガスが発生するという問題を抱えている。

したがって、自動車用ハンドルの表皮材として、軟質で比重が小さい、リサイクルが可能な射出成形材料が望まれる。このような材料としては、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一が好適である。

しかしながら、従来のォレフィン系熱可塑性エラストマ一材料は、自動車用ハンドルの表皮材として必須条件である耐摩耗性が悪いため、これまで自動車用ハンドルの表皮材に使用することができなかつ 7"こ o

そこで、本発明者らは、軟質かつ低比重で耐摩耗性に優れ、しかもリサイクルが可能で、触感に優れた射出成形可能なォレフイン系熱可塑性エラストマ一材料を得るべく鋭意研究し、ポリエチレン樹脂とスチレン系ブロック共重合体とを特定の割合で含有する熱可塑性エラストマ一組成物が上記のような特性ないし効果を有することを見出し、本発明を完成するに至った。

本発明は、上記のような従来技術に伴う問題を解決しょうとするものであって、軟質かつ低比重で耐摩耗性に優れ、しかもリサイクルが可能で触感に優れた射出成形可能なォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物を開発し、その組成物を表皮材とする自動車用ハンドルを提供することを目的としている。

発明の開示

本発明に係る自動車用ハンドルは、

[ I ] ポリェチレン樹脂（ A ) 1 0〜 5 0重量部、および

[ I I ] スチレンまたはその誘導体の重合体ブロック（ a ) と、

イソプレン重合体ブロックまたはイソプレン，ブタジエン共重合体ブロックであって、全イソプレン単位に対する 3， 4— 位で結合しているイソプレン単位含有量が 4 0 %以上であり、二重結合の 9 7 %以上が水添された重合体または共重合体プロック（ b ) と

からなるブロック共重合体（ B ) 9 0〜 5 0重量部 [成分（A ) および（ B ) の合計量は 1 0 0重量部である ] からなる熱可塑性エラストマ一組成物で形成した表皮材を有することを特徴としている。 ffiのな ^日月

図 1 は、実施例等において、フォード摩耗試験に供したテス卜ピースの一部斜視図である。

図 2の（ a ) は、フォード摩耗試験で用いられるスチール治具の斜視図であり、図 2の（ b ) は、フォード摩耗試験の試験方法を示す説明図である。

図 3は、実施例等で成形した自動車用ハンドルの平面図である。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明に係る自動車用ハンドルについて具体的に説明する。本発明に係る自動車用ハンドルは、一般に基体とその上に積層される表皮材とから構成されている。また、本発明に係る自動車用ハンドルで用いられる表皮材は、ポリエチレン樹脂（ A ) 、スチレン系ブロック共重合体（ B ) 、および必要に応じて部分的に架橋された熱可塑性エラストマ一（ C ) 、シリコーンオイル（ D ) を含有する熱可塑性エラス卜マー組成物で形成されている。

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上記基体（芯金）の形成材料としては、具体的には、鉄、アルミ二ゥム、マグネシウムを主成分とする合金などが用いられる。中でも、鉄系、アルミニウム系合金が好ましく用いられる。

表皮材としての熱可塑性エラストマ一 Jfl MJ [ポリエチレン樹脂（A ) ]

本発明で用いられるポリエチレン樹脂（ A ) は、高密度ポリェチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、低密度ポリエチレン樹脂、または直鎖状低密度ポリエチレン樹脂である。中でも、高密度ポリエチレン樹脂が耐摩耗性に優れているので好ましい。ポリエチレン樹脂（ A ) の分子量は特に制限されないが、耐摩耗性および表面の感触（ベたつき）の面から、重量平均分子量（Mw) が 3 0万以上のポリェチレン樹脂が好ましく、特に重量平均分子量（Mw ) が 4 0 万以上のポリエチレン樹脂が好ましい。

上記のようなポリエチレン樹脂（A) は、ポリエチレン樹脂（A ) およびブロック共重合体（ B ) の合計量 1 0 0重量部に対して、 1 0〜 5 0重量部、好ましくは 1 5〜 4 5重量部、さらに好ましくは 2 0〜 4 5重量部の割合で用いられる。

[プロック共重合体（ B ) ]

本発明で用いられるブロック共重合体（ B ) は、スチレンまたはその誘導体の重合体ブロック（ _a ) と、水添されたイソプレン重合体または水添されたイソプレン · ブタジエン共重合体からなるプロック（ b ) とからなる。

上記ブロック（ a ) を構成する重合体成分は、スチレンまたはその誘導体である。

スチレンの誘導体としては、具体的には、ひ - メチルスチレン、 1-ビニルナフ夕レン、 2-ビニルナフタレン、 3-メチルスチレン、 4- プロピルスチレン、 4 -シクロへキシルスチレン、 4 - ドデシルスチレン、 2-ェチル -4- ベンジルスチレン、 4- (フエニルブチル）スチレンなどが挙げられる。ブロック（ a ) を構成する重合体成分としては、スチレン、 α - メチルスチレンが好ましい。

上記ブロック（ b ) を構成する重合体または共重合体は、水添されたイソプレン重合体または水添されたイソプレン ' ブタジエン共重合体であって、下記に示すイソプレン単位全体に対する 3， 4一位で結合しているイソプレン単位含有量が 4 0 %以上、好ましくは 4 5 %以上であり、二重結合の 9 7 %以上が水添されている。

— CH— CH₂— 3 , 4 メロ'

C— C H₃

II

CH₂

本発明において、全イソプレン単位に対する 3 , 4 —位で結合しているイソプレン単位含有量が 4 0 %以上であるとき、十分な耐摩耗性を有する表皮材を提供し得る熱可塑性エラス卜マー組成物を得ることができる。

ブロック共重合体（ Β ) におけるスチレンまたはその誘導体の重合体プロック（ a ) の割合は、好ましくは 5〜 5 0重量％、さらに好ましくは 1 0〜 4 5重量％の範囲である。すなわち、上記のイソプレン重合体プロックまたはイソプレン · ブタジェン共重合体ブ口ック（ b ) の割合は、好ましくは 9 5〜 5 0重量％、さらに好ましくは 9 0〜 5 5重量％の範囲である。

本発明で用いられるズロック共重合体（ B ) のメルトフ口一レー卜（M F R ; A S TM D 1 2 3 8、 2 3 0て、 2. 1 6 k g荷重）は、好ましくは 0. 0 1 〜 3 0 ノ 1 0分、さらに好ましくは 0. 0 1〜 1 0 g/ 1 0分の範囲にある。メノレ卜フローレ一卜が上記のような範囲にあるブロック共重合体（B ) を用いると、耐傷付き性に優れた表皮材を提供し得る熱可塑性エラストマ一組成物が得られる。

プロック共重合体（B) のブロック形態としては、ブロック（ a ) 一ブロック（ b ) —ブロック（ a ) の形態が最も好ましいが、これに限られるものではない。

このような水添されたブロック共重合体（ B ) は、たとえば、以下のような方法により製造することができる。

まず、水添する前のブロック共重合体を次のような方法により製造する。

(1) アルキルリチウム化合物を開始剤としてスチレンまたはその誘導体、イソプレンまたはイソプレン · ブタジェン混合物を逐次重合させる方法。

(2) スチレンまたはその誘導体、次いで、イソプレンまたはイソプレン · ブタジェン混合物を重合し、これをカップリング剂によりカツプリングする方法。

(3) ジリチウム化合物を開始剤としてイソプレンまたはイソプレン • ブタジエン混合物、次いで、スチレンまたはその誘導体を逐次重合させる方法。

次に、上記のような方法により得られたブロック共重合体に水添処理を行なえば、水素添加されたブロック共重合体（B ) が得られる。水添されるブロックは、イソプレン重合体ブロックまたはイソプレン · ブタジエン共重合体ブロック（ b ) である。

このようなブロック共重合体（B ) の製造方法の詳細は、たとえば特開平 2 — 3 0 0 2 5 0号公報、特開平 3 — 4 5 6 4 6号公報等に記載されている。

上記のようなブロック共重合体（ B ) は、ポリエチレン樹脂（A) およびブロック共重合体（ B ) の合計量 1 0 0重量部に対して、 9 0〜 5 0重量部、好ましくは 8 5〜 5 5重量部、さらに好ましくは 8 0〜 5 5重量部の割合で用いられる。

[部分的に架橋されたォレフィン系熱可塑性エラス卜マー

( C ) ]

本発明で必要に応じて用いられるォレフィン系熱可塑性エラス卜マー（ C ) は、結晶性ポリオレフイン樹脂（ c ) とォレフイン系ゴム（ d ) とから構成されている。

上記結晶性ポリオレフイン樹脂（ c ) としては、炭素原子数 2〜 2 0の α - ォレフィンの単独重合体または共重合体が挙げられる。上記結晶性ポリオレフイン樹脂（ c ) の具体的な例としては、以下のような重合体または共重合体が挙げられる。

( 1 ) ェチレン単独重合体

(製法は、低圧法、高圧法のいずれでもよい）

( 2 ) エチレンと、 1 0モル <½以下の他の α - ォレフィンまたは酢酸ビニル、ェチルァクリレー卜などのビニルモノマーとの共重合体

( 3 ) プロピレン単独重合体

( 4 ) プロピレンと 1 0モル％以下の他の α - ォレフィンとのランダム共重合体

( 5 ) プロピレンと 3 0モル％以下の他の α _ ォレフインとのブロック共重合体 ( 6 ) 卜ブテン単独重合体

( 7 ) 1-ブテンと 1 0モル％以下の他のひ - ォレフィンとのランダム共重合体

( 8 ) 4-メチル -1- ペンテン単独重合体

( 9 ) 4-メチル -1- ペンテンと 2 0モル％以下の他のひ - ォレフィンとのランダム共重合体

上記のひ - ォレフィンとしては、具体的には、エチレン、プロピレン、 1-ブテン、 4 -メチル -1- ペンテン、 1-へキセン、卜ォクテンなどが挙げられる。

上記の結晶性ポリオレフィン樹脂の中でも、プロピレン li独重合体、およびプロピレン含量が 5 0モル ¾以上のプロピレン · ひ - ォレフィン共重合体が特に好ましい。

上記のような結晶性ポリオレフイン樹脂は、単独で、あるいは組み合わせて用いることができる。

本発明で用いられる結晶性ポリオレフイン樹脂（ c ) は、メノレトフローレート（MF R ; A S TMD 1 2 3 8、 2 3 0。C、 2. 1 6 k g荷重）力、'、好ましくは 0. 0 1〜； I 0 0 g ζ' 1 0分、さらに好ましくは 0. 3〜 7 0 gZ 1 0分の範囲にある。

また、結晶性ポリオレフイン樹脂（ c ) の X線法により求めた結晶化度は、通常 5〜 1 0 0 <½、好ましくは 2 0〜 8 0 ¾の範囲にある。

熱可塑性エラス卜マー（C ) を構成する結晶性ポリオレフイン樹脂（ c ) は、結晶性ポリオレフイン樹脂（ c ) およびォレフィン系ゴム（ d ) の合計量 1 0 0重量部に対して、 1 0〜 9 0重量部、好ましくは 1 0〜 8 0重量部、さらに好ましくは 2 0〜 7 0重量部の割合で用いられる。

上記ォレフィン系ゴム（ b ) の具体的な例としては、以下のようなゴムが挙げられる。

( 1 ) エチレン · プロピレン共重合ゴム

[エチレン/プロピレン（モル比） =約 9 0 / 1 0〜 5 0 / 5 0 ] ( 2 ) エチレン · 1-ブテン共重合ゴム

[エチレンノ1-ブテン（モル比） =約 9 07 1 0〜 5 0ノ 5 0 ] ( 3 ) エチレン ' プロピレン ' 非共役ジェン共重合体ゴム

[エチレン /プロピレン（モル比） =約 9 0 / 1 0〜 5 0 5 0 ] 上記非共役ジェンとしては、具体的には、ジシクロペンタジェン、 1, 4-へキサジェン、ェチリデンノルボルネンなどが挙げられる。上記のォレフィン系ゴム（ d ) は、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（ C ) 中において、未架橋の状態、部分的に架橋された状態、または完全に架橋された状態にあるが、本発明においては、特に部分的に架橋された状態が好ましい。

熱可塑性エラストマ一（ C ) を構成するォレフイン系ゴム（ d ) は、結晶性ポリオレフィン樹脂（ c ) およびォレフィン系ゴム（ d ) の合計量 1 0 0重量部に対して、 9 0〜 1 0重量部、好ましくは 9 0〜 2 0重量部、さらに好ましくは 8 0〜 3 0重量部の割合で用いられる。

ォレフィン系ゴム（ d ) を上記のような割合で配合した熱可塑性エラストマ一（ C ) を上記のような割合で配合した熱可塑性エラストマ一（ C ) を用いると、耐傷付き性に優れた軟質の表皮材を提供し得る熱可塑性エラス卜マ一組成物が得られる。

このようなォレフィン系熱可塑性エラストマー（ C ) には、必要に応じて、鉱物油系軟化剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐候安定剤、老化防止剤、充填剤、着色剤、滑剤などの添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。

本発明で好ましく用いられるォレフィン系熱可塑性エラストマ一

( C ) の具体的な例としては、

結晶性ポリプロピレン（ c ) 6 0〜 1 0重量部と、

エチレン · プロピレン共重合ゴムまたはエチレン · プロピレン . ジェン共重合ゴムからなるォレフィン系ゴム（ d ) 4 0〜 9 0重量部

[成分（ c ) および（ d ) の合計量は、 1 0 0重量部とする ] と、銥物油系軟化剤 5〜 1 0 0重量部と

からなり、ォレフィン系ゴムが部分的に架橋されている熱可塑性ェラス卜マーが挙げられる。

本発明で用いられる熱可塑性エラストマ一（ C ) は、結晶性ポリォレフィン樹脂（ c ) とォレフイン系ゴム（ d ) とを含有するブレンド物を、有機過酸化物の存在下で動的に熱処理することにより得ることができる。

上記有機過酸化物としては、具体的には、ジクミルペルォキシド、ジ -tert-ブチルペルォキシド、 2, 5-ジメチル 2, 5- ジ - (ten: ブチルペルォキシ）へキサン、 2， 5-ジメチル- 2, 5- ジ- （tert-ブチルぺルォキシ）へキシン- 3、 1,3-ビス（tert- ブチルペルォキシイソプ口ピル）ベンゼン、 1, 1-ビス（tert- ブチルペルォキシ） -3, 3,5- トリメチルシクロへキサン、 n-ブチル -4, 4- ビス（tert- ブチルぺノレォキシ）ノくレレート、ベンゾイノレぺノレォキシド、 ρ-クロ口べンゾィルぺノレォキシド、 2， 4-ジクロロべンゾィノレペルォキシド、 tert ブチノレぺノレォキシベンゾエート、 tert - ブチルペルべンゾエー卜、 tert- ブチルペルォキシイソプロピルカーボネー卜、ジァセチルぺルォキシド、ラウロイノレペルォキシド、 tert- ブチルクミルペルォキシドなどが挙げられる。

これらの内では、臭気性、スコーチ安定性の点で、 2， 5-ジメチル -2, 5- ジ - (tert-ブチルペルォキシ）へキサン、 2, 5-ジメチル -2, 5 - ジ- （ tert-ブチルペルォキシ）へキシン- 3、 1, 3-ビス（tert- ブチルペルォキシイソプロピル）ベンゼン、 1, 1-ビス（tert- ブチルペルォキシ） 3, 3,5- 卜リメチルシクロへキサン、 n ブチル -4, 4- ビス（tert- ブチルペルォキシ）パ'レレー卜が好ましく、中でも、 1,3-ビス（tert- ブチルペルォキシイソプロピル）ベンゼンが最も好ましい。

ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（ C ) の調製の際に用いられる有機過酸化物は、結晶性ポリオレフイン（ c ) とォレフイン系ゴム（ d ) との合計量 1 0 0重量％に対して、 0. 0 5〜 3重量。0、好ましくは 0. 1 〜 1 重量 °oの割合で用いられる。

有機過酸化物による架橋処理に際し、硫黄などの架橋助剤もしくはジビニルベンゼンなどの多官能性ビニルモノマーを、上記の被架橋処理物全体に対して、 0. 〗〜 2重量％、特に 0. 3〜 1重量％の割合で用いるのが好ましい。架橋助剤もしくは多官能性ビニルモノマ一の配合割合が上記範囲にあると、得られる熱可塑性エラス卜マーは、架橋助剤および多官能性ビニルモノマーがエラス卜マー中に未反応のモノマーとして残存することがないため、加工成形の際に熱履歴による物性の変化が生じることがなく、しかも、流動性に優れている。上記の「動的に熱処理する」とは、上記のような各成分を、非開放型のバンバリ一ミキサー、押出機、ニーダー、連続ミキサーなどを用いて溶融状態で混練することをいう。

動的な熱処理は、非開放型の混練装置中で行なうことが好ましく、また、窒素等の不活性ガス中で行なうことが好ましい。

また、混練は、使用する有機ペルォキシドの半減期が 1 分未満となる温度で行なうのが望ましい。混練温度は、通常 1 5 0 〜 2 8 0 、好ましくは 1 7 0 〜 2 4 0てであり、混練時間は、 1 〜 2 0分間、好ましくは 1 〜 5分間である。また、混練の際に加えられる势断力は通常、剪断速度で 1 0〜： I 0 ⁴ s e c '、好ましくは 1 0 ² 〜 1 0 ⁴ s e c ¹の範囲内で決定される。

上記のようにしてォレフィン系ゴム（ d ) が部分的に架橋された熱可塑性エラス卜マ一（ C ) を得ることができる。

ここに、「部分的に架橋された」とは、下記の方法で測定したゲル含量（シクロへキサン不溶解分）がたとえば 1 0 Q'0以上、特に 2 0 %以上 9 8 Q₀未満である場合をいう。本発明においては、ゲル含量が 3 0 %以上であることが好ましい。

ゲル含量が上記範囲にある熱可塑性エラス卜マー（ C ) を用いると、得られる熱可塑性エラストマ一組成物は、成形時の流動性が良好であり、機械強度および耐熱性に優れた表皮材を提供することができる。

[ゲル含量（シクロへキサン不溶解分）の測定法]

熱可塑性エラストマ一の試料を約 1 0 0 m g秤量して 0. 5 m m X 0. 5 m m X 0. 5 m mの細片に裁断し、次いで、得られた細片を、密閉容器中にて 3 0 m 1 のシクロへキサンに、 2 3 で 4 8時間浸漬する。

次に、この試料を濾紙上に取り出し、室温にて 7 2時間以上恒量になるまで乾燥する。

この乾燥残渣の重量からポリマー成分以外のシクロへキサン不溶性成分（繊維状フイラ一、充填剤、顔料等）の重量を減じた値を、「補正された最終重量（ Y ) 」とする。

一方、試料の重量からポリマー成分以外のシクロへキサン可溶性成分（たとえば軟化剤）の重量およびポリマー成分以外のシクロへキサン不溶性成分（繊維状フイラ一、充填剤、顔料等）の重量を減じた値を、「補正された初期重量（ X ) 」とする。

ここに、ゲル含量（シクロへキサン不溶解分）は、次式により求められる。

ゲル含量 [重量％] = [補正された最終重量（ Y ) ] ÷ [補正された初期重量（ X ) ] X 1 0 0

本発明においては、熱可塑性エラス卜マー（ C ) は、上記のポリエチレン樹脂（ A ) およびブロック共重合体（ B ) の合計量 1 0 0 重量部に対して、 5〜 1 0 0重量部、好ましくは 5〜 8 0重量部、さらに好ましくは 1 0〜 5 0重量部の割合で用いられる。

熱可塑性エラストマ一（ C ) を上記のような割合で用いると、耐熱性に優れるとともに耐傷付き性に優れた表皮材を提供し得る熱可塑性エラストマ一組成物が得られる。

[シリコーンオイル（ D ) ]

本発明で必要に応じて用いられるシリコーンオイル（ D ) としては、具体的には、ジメチルシリコーンオイル、フヱニルメチルシリコーンオイル、フルォロシリコーンオイル、テトラメチルテトラフェニル卜リシロキサン、変性シリコーン油などが挙げられる。中でも、ジメチルシリコーンオイル、フエニルメチルシリコーンオイルが好ましく用いられる。

これらのシリコーンオイノレ（ D ) の動粘度 [ J I S K 2 2 8 3、 2 5て] は、好ましくは 3 0〜： I 0 , 0 0 0 c S t 、さらに好ましくは 1 0 0〜 3 , O O O c S t の範囲である。

上記のようなシリコーンオイル（ D ) は、ポリエチレン樹脂（ A ) およびブロック共重合体（ B ) の合計量 1 0 0重量部に対して、 1 〜 1 0重量部、好ましくは 1 〜 5重量部、さらに好ましくは 2〜 5 重量部の割合で用いられる。

上記のようなシリコーンオイル（ D ) を上記のような割合で用いると、耐傷付き性に優れた熱可塑性エラス卜マー組成物を得ることができる。

[その他の成分]

本発明においては、熱可塑性エラストマ一組成物中に、必要に応じて軟化剤を、本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。

このような軟化剤としては、通常ゴムに使用される軟化剤が適当であり、具体的には、

プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油ァスフアルト、ワセリン等の石油系物質；

コーノレターノレ、コールタールピッチ等のコールタール類；ヒマシ油、アマ二油、ナタネ油、大豆油、椰子油等の脂肪油；トール油、蜜ロウ、カルナゥバロウ、ラノリン等のロウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の脂肪酸またはその金属塩；

石油樹脂、クマロンインデン樹脂、ァタクチックポリプロピレン等の合成高分子；

ジォクチルフタレート、ジォクチルアジペート、ジォクチルセバケート等のエステル系可塑剤；

その他マイクロクリスタリンワックス、液状ポリブタジエンまたはその変性物あるいは水添物、液状チォコールなどが挙げられる。

このような軟化剤は、上記のポリエチレン樹脂（ A ) 、ブロック共重合体（ B ) 、ォレフィン系熱可塑性エラス卜マー（ C ) およびシリコーンオイル（ D ) の合計量 1 0 0重量部に対して、 1 〜 4 0 重量部、好ましくは 3〜 3 0重量部の割合で用いられる。ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（ C ) とシリコーンオイル（D ) は、任意成分であるので、それぞれ 0重量部となる場合がある。

また、本発明においては、熱可塑性エラス卜マー組成物中に、必要に応じて無機充填剤を、本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。

このような無機充填剤としては、具体的には、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、シリカ、けいそう土、雲母粉、アスベスト、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシゥム、炭酸マグネシウム、二硫化モリブデン、ガラス繊維、ガラス球、シラスバルーン、グラフアイ卜、アルミナなどが挙げられる。

[熱可塑性エラス卜マー組成物の調製] 本発明で用いられる熱可塑性エラス卜マー組成物は、上記のポリエチレン樹脂（A ) 、ブロック共重合体（ B ) 、および必要に応じてォレフイン系熱可塑性エラストマ一（ C ) 、シリコーンオイル (D ) の各成分を混合した後、動的に熱処理することにより調製することができる。

ここに、動的に熱処理するとは、溶融状態で混練することである。動的な熱処理は、たとえばバンバリ一ミキサー、ニーダ一、一軸押出機または二軸押出機等の非開放型の装置中で行なうことが好ましく、また、窒素等の不活性ガス中で行なうことが好ましい。混練温度は、通常ポリオレフイン樹脂の融点から 2 5 0てまでの範囲で行なわれ、混練時間は 1〜 1 0分が好ましい。また、混練の際に加えられる剪断力は、通常剪断速度で 1 0 0〜 1 0， O O O s e c ¹の範囲が望ましい。

自動車用ハンドル

本発明に係る自動車用ハンドルは、上述したような金属からなる基体と熱可塑性エラストマ一組成物からなる表皮材とで構成されている。

本発明に係る自動車用ハンドルは、従来公知の自動車ハンドルの射出成形法により成形することができる。

たとえば、表面にシボ模様が形成された表皮材を有する自動車用ハンドルは、シボ模様を表面に形成した金型内に、基体を配置し、上記組成物を射出成形することにより製造することができる。発明の効果

本発明に係る自動車用ハンドルは、ポリエチレン樹脂（ A ) 、およびスチレンまたはその誘導体の重合体ブロック（ a ) と、イソプレン重合体ブロックまたはイソプレン · ブタジエン共重合体ブロック（ b ) とからなる水添されたブロック共重合体（ B ) を特定の割合で含有する熱可塑性エラストマ一組成物で形成された表皮材を有する。

したがって、本発明によれば、軟質かつ低比重で耐摩耗性に優れ、しかもリサイクルが可能で触感に優れた射出成形可能なォレフィン系熱可塑性エラス卜マー組成物を表皮材とする自動車用ハンドルを提供することができる。

実施例

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。

なお、、実施例および比較例で用いた成分は、次の通りである。〇ポリェチレン樹脂（ A )

(A— 1 ) 高密度ポリエチレン（H D P E )

重量平均分子量（Mw) : 6 5 0， 0 0 0 密度（ d ) ： 0. 9 5 g/cm³

( A - 2 ) 高密度ポリエチレン（ H D P E )

重量平均分子量（Mw) : 4 5 0, 0 0 0 密度（ d ) : 0. 9 5 g/cm³

(A— 3 ) 高密度ポリエチレン（ H D P E )

重量平均分子量（Mw) : 5 0, 0 0 0 密度（ d ) : 0. 9 5 g/cm³

( A— 4 ) 高圧法低密度ポリエチレン（H P L D P E )

重量平均分子量（Mw) : 5 0 , 0 0 0 密度（ d ) ： 0. 9 2 g/cm³

( A— 5 ) 直鎖状低密度ポリエチレン（ L L D P E ) 重量平均分子量（Mw) : 5 0 , 0 0 0 密度（ d ) ： 0. 9 2 g/cm³

〇プロック共重合体（ B )

( B - 1 ) スチレン · イソプレン · スチレンブロック共重合体 1 ) スチレン含量： 2 0重量％

2 ) 全イソプレン単位に対する 3 , 4 —位で結合しているィソプレン単位含有量： 5 5 %

3 ) 水添率： 9 9 %

4 ) M F R (ASTM D 1238、 230 、 2.16kg荷重）： 2. 5 g

/ 1 0分

〇ォレフイン系熱可塑性エラストマ一（ C )

( C - 1 ) 以下の方法により製造された熱可塑性エラストマ一：エチレン含量 7 0モル％、ヨウ素価 1 2、ム一二一粘度 [M L 卜 ₄ ( 1 0 0 ） 1 2 0のエチレン · プロピレン · 5-ェチリデン- 2- ノルボルネン共重合体ゴム 7 5重量部と、 M F R (ASTM D 1238、 230て、 2. 16kg荷重） 1 3 g 1 0分、密度 0. 9 1 g / c m ³ のポリプロピレン 2 5重量部と

をバンバリ一ミキサーを用いて、窒素雰囲気中、 1 8 0てで 5分間混練した後、得られた混練物をロールに通してシ — ト状にし、シートカッターで裁断して角ペレツ卜を製造した。

次いで、この角ペレット 1 0 0重量部と、ジクミルペルォキシド 0. 3重量部と、ジビニルベンゼン 0. 5重量部とをヘンシヱルミキサーで撹拌混合した後、得られた混合物を、 L /D = 3 0、スクリユー径 5 O mmの一軸押出機を用いて、窒素雰囲気中で、 2 2 0 で押出して部分的に架橋された熱可塑性エラス卜マー（ C一 1 ) のペレツトを製造した。

得られた熱可塑性エラストマ一（ C一 1 ) のゲル含量は、 9 6 %であつた。

〇シリコーンオイル（ D )

( D - 1 ) S H 2 0 0

東レシリコ一ン（株）製、商品名 S H 2 0 0

〇スチレン ' エチレン ' ブチレン · スチレンブロック共重合体（ S E B S ) の水添品

スチレン含量： 2 0重量％

水添率： 9 9 %

M F R ： 2. l g / 1 0分

実施例 1

高密度ポリエチレン（A— 1 ) 2 0重量部と、スチレン ' イソプレン ' スチレンブロック共重合体（ B— 1 ) 8 0重量部と、シリコーンオイル S H 2 0 0 ( D - 1 ) 3重量部とを、ヘンシェルミキサ —中で充分撹拌混合した後、 2 2 0 に設定したスクリユー径 3 0 mmの二軸押出機を通して混練し、熱可塑性エラストマ一組成物のペレツトを製造した。

次いで、上記のようにして得られた熱可塑性エラストマ一組成物について、以下に示す方法で表皮材としての材料評価および自動車用ハンドル成形品の評価を行なつた。

( 1 ) フォード摩耗試験上記のようにして得られた熱可塑性エラス卜マー組成物のペレッ卜を用い、射出成形シートを作製し、さらにプレス成形を行なって、図 1 に示す規則的なシボ面を有するシート状のテス卜ピース 1 を 1 0片作製した。作製したテス卜ピース 1 は、縱 9 7 mm、横 9 7 m m、厚み 1 mのサイズであり、シボの深さ力く 1 0 0 mであり、隣接する凹部間の距離が 2 8 0 mであり、隣接する凸部間の距離力、' 2 8 0 mであった。

このテストピース 1 について、フォード摩耗試験を行なった。フォード摩耗試験の概要を図 2に示す。

まず、棒状のスチール製治具 2の一方が 1 O mm角の角柱 3になつている先を綿帆布（並 1 0号、 J I S L 3 1 0 2 ) 4で覆うとともに、他の端部に荷重 2 0 0 gの重り 5を取り付けた。

次いで、綿帆布 4で覆った治具 2の端面を上記の規則的なシボ面を有するテストピース 1 に接触させて、テストピース 1表面に形成された溝方向と直角の方向に、この治具 2を下記の条件で往復させてテストピース 1 を摩耗させた。

[試験条件]

往復サイクル： 6 0回分

ストローク： 4 0 mm

そして、摩耗試験前後のテストピース 1 の厚みの差をもって耐摩耗性評価の指標とした。この指標となる摩耗試験前後のテストビ一スの厚みの差は、テストピース 1 0片についての平均である。

( 2 ) 硬度試験

硬度試験は、 J I S K 6 3 0 1 に準拠して、 J I S A硬度について行なった。 ( 3 ) ベタツキ感および（ 4 ) ソフト感の官能試験

表皮材形成材料である上記熱可塑性エラストマ一組成物のペレット、および基体である ø 8 m mの鉄系合金を用いて、図 3 に示す自動車用ハンドル 6を東芝（株）製 5 5 0 t射出成形機によって成形温度 2 3 0 〜 2 6 0 で成形した。

上記のようにして得られた自動車用ハンドル 6のグリップ部である中実リング断面において、表皮材層の最大厚みが 1 0 m mであり、表皮材層の最小厚みが 8 m mである。

次いで、上記のようにして成形されたハンドルのグリップ 7を握つたときの触感（ベタツキ感、ソフト感）を数名のモニターにより評価した。これらの評価は常温において行ない、モニター間の協議により評価決定を行なつた。

くべタツキ感の判定基準 >

5 ：ベタックと感じない合格

4 ：わずかにベタックと感じる合格

3 ：若干べタックと感じる合格

2 ：明らかにベタックと感じる不合格

1 ：著しくべタックと感じる不合格

くソフト感の判定基準 >

3 ：柔らかいと感じる合格

2 ：若干柔らかいと感じる合格

1 ：硬いと感じる不合格

結果を第 1 表に示す。

実施例 2〜： L 1

実施例 1 において、熱可塑性エラス卜マー組成物の調製に際し、第 1表に示した成分を第 1表に示す割合で用いた以外は、実施例 1 と同様にして、熱可塑性エラストマ一組成物のペレツ卜を調製した。以下、実施例 1 と同様にして、上述したフォード摩耗試験、硬度試験および官能試験を行なつた。

結果を第 1表に示す。

比較例 1

実施例 1 において、実施例 1の熱可塑性エラストマ一組成物の代わりにスチレン · ィソプレン · スチレンプロック共重合体（ B— 1 ) のみを用いた以外は、実施例 1 と同様にして、上述したフォード摩耗試験、硬度試験および官能試験を行なった。

結果を第 1表に示す。

比較例 2

実施例 1 において、実施例 1の熱可塑性エラストマ一組成物の代わりに熱可塑性エラス卜マー（ C 一 1 ) のみを用いた以外は、実施例 1 と同様にして、上述したフォード摩耗試験、硬度試験および官能試験を行なつた。

結果を第 1表に示す。

比較例 3および 4

実施例 1 において、熱可塑性エラス卜マー組成物の調製に際し、第 1表に示した成分を第 1表に示す割合で用いた以外は、実施例 1 と同様にして、熱可塑性エラストマ一組成物のペレットを調製した。以下、実施例 1 と同様にして、上述したフォード摩耗試験、硬度試験および官能試験を行なつた。

結果を第 1表に示す。

(註）表中の組成成分の数値の単位は、重量部である。

第 1表より、本発明における実施例で用いられている表皮材材料は、比較例で用いられている表皮材材料と較べて、耐摩耗性に優れるとともに、触感に優れ、すなわちソフト感に富み、ベタツキ感がないかあるいは若干感じられる程度であり、ハンドル表皮材としてバランスのとれた材料であることがわかる。

Claims

請求の範囲

[ I ] ポリエチレン樹脂（ A ) 1 0〜 5 0重量部、および

[II] スチレンまたはその誘導体の重合体ブロック（ a ) と、

イソプレン重合体ブロックまたはイソプレン · ブタジエン共重合体ブロックであって、全イソプレン単位に対する 3， 4一位で結合しているイソプレン単位含有量が 4 0 ^σό以上であり、二重結合の 9 7 %以上が水添された重合体または共重合体プロック（ b ) と

からなるプロック共重合体（ B ) 9 0〜 5 0重量部

[成分（ A ) および（ B ) の合計量は 1 0 0重量部である ] からなる熱可塑性エラストマ一組成物で形成した表皮材を有することを特徴とする自動車用ハンドル。

2. 前記熱可塑性エラストマ一組成物中に、部分的に架橋されたォレフイン系熱可塑性エラス卜マー（ C ) がポリエチレン樹脂（A) およびブロック共重合体（ B ) の合計量 1 0 0重量部に対して、 5 〜 1 0 0重量部配合されていることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の自動車用ハンドル。

3. 前記熱可塑性エラス卜マー組成物中に、シリコーンオイル（D) がポリエチレン樹脂（A) およびブロック共重合体（B ) の合計量 1 0 0重量部に対して、 1〜 1 0重量部配合されていることを特徴とする請求の範囲第 1項または第 2項に記載の自動車用ハンドル。