JPH09208758A - 非極性熱可塑性エラストマーアロイ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 触感が重視される自動車用内装品のベタツキ
抑制グレードとして使用可能な非極性ＴＰＥアロイを提
供すること。 【解決手段】 結晶性ポリエチレン（結晶性ＰＥ）とス
チレン系熱可塑性エラストマー（ＳＢＣ）を、それぞれ
第一・第二成分とする熱可塑性エラストマーアロイ。さ
らに、第三成分としてアクリレート・スチレン・アクリ
ロニトリル三元系共重合体が配合されており、ＳＢＣは
スチレン又はその誘導体の重合体ブロックと、イソプレ
ン重合体ブロック又はイソプレン・ブタジエン共重合体
ブロックであって、全イソプレン単位に対する３，４−
位で結合しているイソプレン単位含有量が４０％以上で
あり、二重結合の９７％以上が水添された重合体又は共
重合体ブロックと、からなるブロック共重合体であり、
第一・第二成分の重量配合比（結晶性ＰＥ／ＳＢＣ）が
１０／９０〜９０／４５であり、第三成分の第一・第二
成分の合計量１００重量部に対する配合量が５〜１１０
重量部である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、結晶性ポリエチレ
ン（結晶性ＰＥ）と、スチレン系熱可塑性エラストマー
（ＳＢＣ）を、それぞれ第一・第二成分とする熱可塑性
エラストマーアロイ（以下「ＴＰＥアロイ」と称す
る。）に関する。特に、ステアリングホイール・アーム
レスト・シフトレバーノブ・アシストグリップ（以下、
ステアリングホイール等と言う。）の触感が重視される
自動車用内装品のベタツキ抑制グレードの成形材料とし
て好適な非極性ＴＰＥアロイに関する。

【０００２】

【関連技術】昨今、ステアリングホイール等の自動車用
内装品においては、その触感（手触り感）の関係上、良
好な手触り感を容易に得ることができる軟質仕様のポリ
ウレンタン（ＲＩＭウレタン材料）やポリ塩化ビニル
（軟質ＰＶＣ材料）をベースとする材料で成形してい
た。

【０００３】しかし、これらの材料は、リサイクル（再
生利用）が困難で、省資源・環境等の見地から、代替材
料の出現が要請されている。

【０００４】即ち、ＲＩＭウレタン材料は、熱硬化性で
あるため、また、軟質ＰＶＣ材料は、多量の可塑剤を含
む上、加熱により塩素ガスが発生し、それぞれ、再生利
用が不可能ないし困難である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで、リサイクル性
が良好で、さらに、比重も小さい、結晶性ＰＥ、ＴＰ
Ｏ、ＳＢＣ等を含む非極性ＴＰＥアロイを、上記代替材
料として使用できないか、種々検討され提案されてい
る。

【０００６】しかし、本発明者らの知る限りにおいて
は、触感が重視される自動車用内装品のベタツキ抑制グ
レードとして使用可能な非極性ＴＰＥアロイは、公知で
はない。

【０００７】本発明は、上記にかんがみて、触感が重視
される自動車用内装品のベタツキ抑制グレードとして使
用可能な非極性ＴＰＥアロイを提供することを目的とす
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の非極性ＴＰＥア
ロイは、上記課題を下記構成により解決するものであ
る。

【０００９】結晶性ＰＥとＳＢＣを、それぞれ第一・第
二成分とするＴＰＥアロイにおいて、さらに、第三成分
としてＡＳＡが配合された構成であって、ＳＢＣが、ス
チレンまたはその誘導体の重合体ブロック（ａ）と、イ
ソプレン重合体ブロックまたはイソプレン・ブタジエン
共重合体ブロックであって、全イソプレン単位に対する
３，４−位で結合しているイソプレン単位含有量が４０
％以上であり、二重結合の９７％以上が水添された重合
体または共重合体ブロック（ｂ）と、からなるブロック
共重合体であり、第一・第二成分の重量配合比（結晶性
ＰＥ／ＳＢＣ）が１０／９０〜４５／５５であり、第三
成分の第一・第二成分の合計量１００重量部に対する配
合量が５〜１１０重量部である、ことを特徴とする。

【００１０】

【手段の詳細な説明】以下、本発明の構成を詳細に説明
をする。なお、配合単位は、特に断らない限り、重量単
位である。また、括弧内の比較例及び実施例は、後述の
試験例におけるものである。

【００１１】（Ａ）本発明のＴＰＥアロイは、結晶性Ｐ
ＥとＳＢＣを、それぞれ第一・第二成分とするＴＰＥア
ロイにおいて、さらに、第三成分としてＡＳＡが配合さ
れた構成を、上位概念的要件とする。

【００１２】(1) 結晶性ＰＥとしては、高密度ＰＥ、中
密度ＰＥ、低密度ＰＥ、または直鎖状低密度ＰＥを使用
することができる。中でも、高密度ＰＥが耐摩耗性に優
れているので好ましい。ＰＥの分子量は特に限定されな
いが、耐摩耗性および表面の感触（べたつき）の面か
ら、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０万以上が好ましく、
特に重量平均分子量（Ｍｗ）が４０万以上が好ましい。

【００１３】(2) ＳＢＣとしては、スチレンまたはその
誘導体の重合体ブロック（ａ）と、水添されたイソプレ
ン重合体ブロックまたはイソプレン・ブタジエン共重合
体ブロック（ｂ）と、からなるブロック共重合体を使用
する。

【００１４】上記ブロック（ａ）を構成する重合体成分
は、スチレンまたはその誘導体である。

【００１５】スチレンの誘導体としては、具体的には、
α−メチルスチレン、１−ビニルナフタレン、２−ビニ
ルナフタレン、３−メチルスチレン、４−プロピルスチ
レン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ドデシルスチ
レン、２−エチル−４−ベンジルスチレン、４−（フェ
ニルブチル）スチレンなどを挙げることができ、スチレ
ン、α−メチルスチレンが好ましい。

【００１６】上記ブロック（ｂ）を構成する重合体また
は共重合体は、水添されたイソプレン重合体または水添
されたイソプレン・ブタジエン共重合体であって、下記
に示すイソプレン単位全体に対する３，４−位で結合し
ているイソプレン単位含有量が４０％以上、好ましくは
４５％以上であり、二重結合の９７％以上が水添されて
いる。

【００１７】

【化１】

【００１８】全イソプレン単位に対する３，４−位で結
合しているイソプレン単位含有量が４０％以上である
と、成形品表面に十分な耐摩耗性を付与することができ
る。

【００１９】ＳＢＣにおけるスチレンまたはその誘導体
の重合体ブロック（ａ）の割合は、好ましくは５〜５０
％、さらに好ましくは１０〜４５％の範囲である。すな
わち、上記のイソプレン重合体ブロックまたはイソプレ
ン・ブタジエン共重合体ブロック（ｂ）の割合は、好ま
しくは９５〜５０％、さらに好ましくは９０〜５５％の
範囲である。

【００２０】本発明で用いられるＳＢＣのメルトフロー
レート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、２３０℃、
２．１６ｋｇ荷重）は、好ましくは０．０１〜３０ｇ／
１０分、さらに好ましくは０．０１〜１０ｇ／１０分の
範囲にある。ＭＦＲが上記のような範囲にあるＳＢＣを
用いると、成形品表面に優れた耐傷付き性を付与するこ
とができる。

【００２１】ＳＢＣのブロック形態としては、ブロック
（ａ）−ブロック（ｂ）−ブロック（ａ）の形態が最も
好ましいが、これに限られるものではない。

【００２２】このような水添されたブロック共重合体
は、次のような方法により製造する。

【００２３】アルキルリチウム化合物を開始剤として
スチレンまたはその誘導体、イソプレンまたはイソプレ
ン・ブタジエン混合物を逐次重合させる方法。

【００２４】スチレンまたはその誘導体、次いで、イ
ソプレンまたはイソプレン・ブタジエン混合物を重合
し、これをカップリング剤によりカップリングする方
法。

【００２５】ジリチウム化合物を開始剤としてイソプ
レンまたはイソプレン・ブタジエン混合物、次いで、ス
チレンまたはその誘導体を逐次重合させる方法。

【００２６】次に、上記のような方法により得られたブ
ロック共重合体に水添処理を行なえば、水添添加された
ＳＢＣが得られる。水添されるブロックは、イソプレン
重合体ブロックまたはイソプレン・ブタジエン共重合体
ブロック（ｂ）である。

【００２７】このようなＳＢＣの製造方法の詳細は、た
とえば特開平２−３００２５０号公報、特開平３−４５
６４６号公報等に記載されている。

【００２８】(3) ＡＳＡは、基本的には、アクリレート
(a) 、スチレン(b) 、アクリロニトリル(c) の各単位含
有量が、通常、(a) ／(b) ／(c) ＝５０／２５／２５〜
９０／５／５、望ましくは、６０／２０／２０〜８０／
１０／１０であって、成形品硬度（JIS Ａ）が４０〜８
０、望ましくは、５０〜７０のものを使用する。

【００２９】ここで、アクリレート（アクリル酸エステ
ル）としては、ブチルアクリレートを必須とするが、ブ
チルアクリレートを約４０％以下の２−エチルヘキシル
アクリレートに置換させたものであっても良く、さらに
はメチル・エチル（メタ）アクレートを、アクリレート
成分全体に対して４０％以下、望ましくは１０〜３０％
含ませることが望ましい。

【００３０】上記ＡＳＡは、慣用の乳化重合系を用いて
ラジカル重合により合成する。その合成法としては、米
国特許５３８０７８５号明細書に記載の下記方法で行う
ことができる。

【００３１】「（Ｉ）(i) ブチルアクリレート（４０モ
ル％以下の範囲内で、２−エチルヘキシルアクリレート
で置換可能）、(ii)メチル・エチル（メタ）アクリレー
トから選択される少なくとも一種のアクリレート、(ii
i) アクリロニトリル、(iv)架橋剤（多官能アクリレー
ト）、及び（v)マレエート高級脂肪酸モノエステルの混
合物を乳化重合法で、ラテックスを含む核ポリマーを合
成する工程、と（II）さらに、(i) スチレン、(ii)残量
アクリロニトリル、及び(iii) 残量架橋剤を該核ポリマ
ーに添加してゴムポリマーを含む乳化液を合成する工
程、（III ）該乳化液からゴムポリマーを回収する工程
からなる。」 (4) 上記各成分の配合比は、下記の通りとする。

【００３２】前記第一・第二成分の配合比（結晶性ＰＥ
／ＳＢＣ）が１０／９５〜９０／５５（望ましくは、１
５／８５〜８５／１５）であり、第三成分（ＡＳＡ）の
第一・第二成分の合計量１００部に対する配合量が５〜
１１０部（望ましくは、１０〜１００部）である。

【００３３】結晶性ＰＥが過少では、成形品が軟らか
く、十分な耐摩耗性が得られない。

【００３４】結晶性ＰＥが過多では、成形品が硬く、軟
質感を出すことができない。

【００３５】ＡＳＡが過少では、本願発明の効果であ
る、成形品のベタツキ抑制効果を得難い。他方、ＡＳＡ
が過多では、成形品が柔らかくなり過ぎて、十分な耐摩
耗性を得難い。

【００３６】(5) 上記第一・第二・第三成分を含むＴＰ
Ｅアロイには、部分的に架橋されたＴＰＯを含ませるこ
ともできる。

【００３７】ＴＰＯは、結晶性ポリオレフィン（以下
「結晶性ＰＯ」と略す。）（ｃ）とオレフィン系ゴム
（以下「ＥＰＲ」と略す。）（ｄ）とから構成されてい
る。

【００３８】上記結晶性ＰＯ（ｃ）としては、炭素原子
数２〜２０のα−オレフィンの単独重合体または共重合
体が挙げられる。

【００３９】上記結晶性ＰＯ（ｃ）の具体的な例として
は、以下のような重合体または共重合体が挙げられる。

【００４０】エチレン単独重合体（製法は、低圧法、
高圧法のいずれでもよい） エチレンと、１０モル％以下の他のα−オレフィンま
たは酢酸ビニル、エチルアクリレートなどのビニルモノ
マーとの共重合体 プロピレン単独重合体 プロピレンと１０モル％以下の他のα−オレフィンと
のランダム共重合体 プロピレンと３０モル％以下の他のα−オレフィンと
のブロック共重合体 １−ブテン単独重合体 １−ブテンと１０モル％以下の他のα−オレフィンと
のランダム共重合体 ４−メチル−１−ペンテン単独重合体 ４−メチル−１−ペンテンと２０モル％以下の他のα
−オレフィンとのランダム共重合体 上記のα−オレフィンとしては、具体的には、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテンなどが挙げられる。

【００４１】上記の結晶性ＰＯの中でも、プロピレン単
独重合体、およびプロピレン含量が５０モル％以上のプ
ロピレン・α−オレフィン共重合体が特に好ましい。

【００４２】上記のような結晶性ＰＯは、単独で、ある
いは組み合わせて用いることができる。

【００４３】本発明で用いられる結晶性ＰＯ（ｃ）は、
メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３
８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、好ましくは０．
０１〜１００ｇ／１０分、さらに好ましくは０．３〜７
０ｇ／１０分の範囲にある。

【００４４】また、結晶性ＰＯ（ｃ）は、Ｘ線法により
求めた結晶化度が、通常５〜１００％、好ましくは２０
〜８０％の範囲にあるものを使用する。

【００４５】上記ＥＰＲ（ｄ）の具体的な例としては、
以下のようなゴムポリマーが挙げられる。

【００４６】エチレン・プロピレン共重合体［エチレ
ン／プロピレン（モル比）＝約９０／１０〜５０／５
０］ エチレン・１−ブテン共重合体［エチレン／１−ブテ
ン（モル比）＝約９０／１０〜５０／５０］ エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体［エチ
レン／プロピレン（モル比）＝約９０／１０〜５０／５
０］ 上記非共役ジエンとしては、具体的には、ジシクロペン
タジエン、１，４−ヘキサジエン、エチリデンノルボル
ネンなどが挙げられる。

【００４７】上記のＥＰＲ（ｄ）は、結晶性Ｐ０（ｃ）
とブレンド前においては、未架橋の状態、または部分架
橋の状態とする。

【００４８】上記結晶性ＰＯ（ｃ）とＥＰＲ（ｄ）と比
率は、通常、(c) ／(d) ＝９０／１０〜１０／９０、望
ましくは８０／２０〜２０／８０、より好ましくは、６
０／４０〜３０／７０とする。

【００４９】本発明のＴＰＯは、結晶性ＰＯ（ｃ）と上
記ＥＰＲ（ｄ）とを含有するブレンド物を、有機過酸化
物の存在下で動的に熱処理することにより得ることがで
きる。

【００５０】上記有機過酸化物としては、具体的には、
ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキ
シ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔ−
ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビ
ス（ｔ−ブチルペルオキシ）３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチル
ペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペルオキシド、ｐ
−クロロベンゾイルペルオキシド、２，４−ジクロロベ
ンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエ
ート、ｔ−ブチルベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシ
イソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキシド、
ラウロイルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシ
ドなどが挙げられる。

【００５１】これらの内では、臭気性、スコーチ安定性
の点で、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチル
ペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ
−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビ
ス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、
１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−
トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス
（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレートが好ましく、中で
も、１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピ
ル）ベンゼンが最も好ましい。

【００５２】オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）
の調製の際に用いられる有機過酸化物は、結晶性ポリオ
レフィン（ｃ）とＥＰＲ（ｄ）との合計量１００％に対
して、０．０５〜３０％、好ましくは０．１〜１％の割
合で用いられる。

【００５３】有機過酸化物による架橋処理に際し、硫黄
などの架橋助剤もしくはジビニルベンゼンなどの多官能
性ビニルモノマーを、上記の被架橋処理物全体に対し
て、０．１〜２％、特に０．３〜１％の割合で用いるの
が好ましい。架橋助剤もしくは多官能性ビニルモノマー
の配合割合が上記範囲にあると、得られる熱可塑性エラ
ストマーは、架橋助剤および多官能性ビニルモノマーが
エラストマー中に未反応のモノマーとして残存すること
がないため、加工成形の際に熱履歴による物性の変化が
生じることがなく、しかも、流動性に優れている。

【００５４】上記の「動的に熱処理する」とは、上記の
ような各成分を、非開放型のバンバリーミキサー、押出
機、ニーダー、連続ミキサーなどを用いて溶融状態で混
練することをいう。

【００５５】動的な熱処理は、非開放型の混練装置中で
行なうことが好ましく、また、窒素等の不活性ガス中で
行なうことが好ましい。

【００５６】また、混練は、使用する有機ペルオキシド
の半減期が１分未満となる温度で行なうのが望ましい。
混練温度は、通常１５０〜２８０℃、好ましくは１７０
〜２４０℃であり、混練時間は、１〜２０分間、好まし
くは１〜５分間である。また、混練の際に加えられる剪
断力は、通常、剪断速度で１０〜１０⁴ ｓｅｃ^-1、好ま
しくは１０² 〜１０⁴ ｓｅｃ^-1の範囲内で決定される。

【００５７】上記のようにしてＥＰＲ（ｄ）が部分的に
架橋された熱可塑性エラストマー（Ｃ）を得ることがで
きる。

【００５８】ここに、「部分的に架橋された」とは、下
記の方法で測定したゲル含量（シクロヘキサン不溶解
分）がたとえば１０％以上、特に２０％以上９８％未満
である場合をいう。本発明においては、ゲル含量が３０
％以上であることが好ましい。

【００５９】ゲル含量が上記範囲にある熱可塑性エラス
トマー組成物は、成形時の流動性が良好であり、機械強
度および耐熱性に優れた成形品を提供することができ
る。

【００６０】［ゲル含量（シクロヘキサン不溶解分）の
測定法］熱可塑性エラストマーの試料を約１００ｍｇ秤
量して０．５ｍｍΧ０．５ｍｍΧ０．５ｍｍの細片に裁
断し、次いで、得られた細片を、密閉容器中にて３０ｍ
ｌのシクロヘキサンに、２３℃で４８時間浸漬する。

【００６１】次に、この試料を濾紙状に取り出し、室温
にて７２時間以上恒量になるまで乾燥する。

【００６２】この乾燥残渣の重量からポリマー成分以外
のシクロヘキサン不溶性成分（繊維状フィラー、充填
剤、顔料等）の重量を減じた値を、「補正された最終重
量（Ｙ）」とする。

【００６３】一方、試料の重量からポリマー成分以外の
シクロヘキサン可溶性成分（たとえば軟化剤）の重量お
よびポリマー成分以外のシクロヘキサン不溶性成分（繊
維状フィラー、充填剤、顔料等）の重量を減じた値を、
「補正された初期重量（Ｘ）」とする。

【００６４】ここに、ゲル含量（シクロヘキサン不溶解
分）は、次式により求められる。

【００６５】ゲル含量［％］＝［補正された最終重量
（Ｙ）］：［補正された初期重量（Ｘ）］Χ１００ (6) 上記第四成分であるＴＰＯの第一・第二成分の合計
量１００部に対する配合量は、通常５〜１００部、望ま
しくは、２０〜８０部とする。

【００６６】部分架橋されたＴＰＯの追加は、成形品の
耐熱性を増大させるとともに成形品表面にミクロ凹凸を
発生させ、良触感を生み出す。

【００６７】なお、上記ＴＰＥアロイには、本発明の目
的を損なわない範囲で、他の非極性ポリ（ジ）オレフィ
ン、例えば、ポリブテン、ポリヘキセン、ポリヘプテン
等を第五・第六…成分として添加することができる。

【００６８】（Ｂ）成形材料・成形品の調製： (1) 本発明の非極性ＴＰＥアロイは、上記の各成分、即
ち、結晶性ＰＥ、ＳＢＣ、およびＡＳＡ、必要に応じて
ＴＰＯと共に、他の、滑剤、軟化剤、無機充填剤、着色
料、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐候安定剤、老化防止
剤、等の副資材を適宜加えて混合した後、動的に熱処理
することにより調製したものを、射出成形や押出し成形
の材料として使用する。

【００６９】ここに、動的に熱処理するとは、溶融状態
で混練することである。動的な熱処理は、たとえばバン
バリーミキサー、ニーダー、一軸押出機または二軸押出
機等の非開放型の装置中で行なうことが好ましく、ま
た、窒素等の不活性ガス中で行なうことが好ましい。混
練温度は、通常ポリオレフィン樹脂の融点から２５０℃
までの範囲で行なわれ、混練時間は１〜１０分が好まし
い。また、混練の際に加えられる剪断力は、通常剪断速
度で１００〜１０，０００ｓｅｃ^-1の範囲が望ましい。

【００７０】上記滑剤／軟化剤としては、下記のもの
を例示できる。

【００７１】ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリ
コーン等のシリコーンオイル；プロセスオイル、潤滑
油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、
ワセリン等の石油系物質；コールタール、コールタール
ピッチ等のコールタール類；ヒマシ油、アマニ油、ナタ
ネ油、大豆油、椰子油等の脂肪油；トール油、蜜ロウ、
カルナウバロウ、ラノリン等のロウ類；リシノール酸、
パルミチン酸、ステアリン酸等の脂肪酸またはその金属
塩；石油樹脂、クマロンインデン樹脂、アタクチックポ
リプロピレン等の合成高分子；ジオクチルフタレート、
ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート等のエス
テル系可塑剤；その他マイクロクリスタリンワックス、
液状ポリブタジエンまたはその変性物あるいは水添物、
液状チオコールなどが挙げられる。

【００７２】上記無機充填剤としては、具体的には、
炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、クレー、カオリン、
タルク、シリカ、けいそう土、雲母粉、アスベスト、硫
酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、二硫化モリブデン、ガラス繊維、ガラス
球、シラスバルーン、グラファイト、アルミナなどを挙
げることができる。

【００７３】(2) 成形品の調製 ステアリングホイールは、例えば、公知の射出成形方法
により製造する。

【００７４】たとえば、表面にシボ模様が形成された表
皮材を有するステアリングホイールは、シボ模様を表面
に形成した金型内に、ホイール芯金を配置し、上記成形
用材料を、金型内に射出し冷却固化することにより製造
することができる。

【００７５】

【発明の効果】本発明に係る非極性ＴＰＥアロイは、後
述の実施例で示す如く、成形品に耐摩耗性及びソフト感
を維持したまま、ベタツキ抑制された成形品を調製する
ことができる。

【００７６】即ち、本発明のＴＰＥアロイは、触感が重
視される自動車用内装品のベタツキ抑制グレードの成形
用ＴＰＥアロイとして使用可能になり、再生利用がで
き、省資源・省エネルギーに寄与すると共に、環境面で
も寄与するものである。

【００７７】

【実施例】以下、本発明の効果を確認するために行った
実施例・比較例について説明をする。

【００７８】(1) 下記に、実施例及び比較例で用いたＴ
ＰＥアロイの各成分を示す。

【００７９】結晶性ＰＥ（Ａ） （Ａ−１）高密度ポリエチレン（ＨＤ結晶性ＰＥ） 重量平均分子量（Ｍｗ）：６５０，０００ 密度（ｄ）：０．９５ｇ／ｃｍ³ （Ａ−２）高密度ポリエチレン（ＨＤ結晶性ＰＥ） 重量平均分子量（Ｍｗ）：５０，０００ 密度（ｄ）：０．９５ｇ／ｃｍ³ ＳＢＣ（Ｂ） スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体 １）スチレン含量：２０％ ２）全イソプレン単位に対する３，４−位で結合してい
るイソプレン単位含有量：５５％ ３）水添率：９９％ ４）ＭＦＲ（ASTM D 1238 、230 ℃、2.16kg荷重）：
２．５ｇ／１０分 ＡＳＡ（Ｃ） アクリレート・スチレン・アクリロニトリル共重合体 １）アクリレート含量： ７０％ ２）スチレン含量： １５％ ３）アクリロニトリル含量：１５％ ４）硬度（ショアーＡ）：５３ ５）ＭＦＲ：２．５ｇ／１０分 ６）ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）：４４ ＴＰＯ（Ｄ） （Ｃ−１）以下の方法により製造されたＴＰＯ エチレン含量７０モル％、第三成分５−エチリデン−２
−ノルボルネンヨウ素価１２、ムーニー粘度［ＭＬ₁₊₄
（１００℃）１２０のＥＰＲ７５部と、ＭＦＲ（ASTM D
1238 、230 ℃、2.16kg荷重）１３ｇ／１０分、密度
０．９１ｇ／ｃｍ³ のＰＰ２５部とをバンバリーミキサ
ーを用いて、窒素雰囲気中、１８０℃で５分間混練した
後、得られた混練物をロールに通してシート状にし、シ
ートカッターで裁断して角ペレットを製造した。

【００８０】次いで、この角ペレット１００部と、ジク
ミルペルオキシド０．３部と、ジビニルベンゼン０．５
部とをヘンシェルミキサーで攪拌混合した後、得られた
混合物を、Ｌ／Ｄ＝３０、スクリュー径５０ｍｍの一軸
押出機を用いて、窒素雰囲気中で、２２０℃で押出して
部分的に架橋されたＴＰＯを製造した。

【００８１】得られたＴＰＯのゲル含量は、９６％であ
った。

【００８２】(2) 表１に示す処方の混合物を、ヘンシェ
ルミキサー内で十分攪拌混合した後、２２０℃に設定し
たスクリュー径３０mmの二軸押出機を通して混練し、各
実施例・比較例のＴＰＥアロイからなる成形用材料（ペ
レット）を製造した。

【００８３】各実施例・比較例の成形用材料を用いて、
下記項目の試験を行った。

【００８４】なお、射出成形条件は、下記の通りであ
る。

【００８５】成形条件…シリンダ温度：２２０℃、金型
温度：４０℃、射出圧：３８ＭＰａ １）フォード摩耗試験：凹条エンボス（凹条深さ１００
μｍ、ピッチ２８０μｍ）をプレス成形した試験片（９
７mm□×２mmｔ）について、フォード摩耗試験機の摩耗
子（１０mm□スチール製角柱の先端を綿帆布でカバーし
２００ｇの錘を上端に取り付けたもの）で、試験片上を
凹条に直交させて往復運動（往復サイクル：６０回／
分、ストローク：４０mm）させて、試験片の摩耗を行っ
た。

【００８６】試験結果は、摩耗試験前後の試験片の厚み
の差で表示した（試験片１０個の平均）。

【００８７】２）硬度試験：JIS K 6301に基づいて、JI
S Ａ硬度について行った。

【００８８】３）ベタツキ官能評価（常温・３０℃）：
試験片（４０mm×１１０mm×２mmｔ）を指でなぞったと
きの触感を、数名のパネラーにより評価した。これらの
評価は、２０℃（常温）と３０℃において行い、パネラ
ー間の協議により決定した。評価基準は下記の通りとし
た。

【００８９】５…ベタツクと感じない（合格）。

【００９０】４…わずかにベタツクと感じる（合格）。

【００９１】３…若干ベタツクと感じる（不合格）。

【００９２】２…明らかにベタツクと感じる（不合
格）。

【００９３】１…著しくベタツクと感じる（不合格）。

【００９４】４）ソフト感官能評価（常温）：べたつき
官能評価と同様にして行った（但し常温のみ）。評価基
準は下記の通りとした。

【００９５】３…柔らかいと感じる（合格）。

【００９６】２…若干柔らかいと感じる（合格）。

【００９７】１…硬いと感じる（不合格）。 (3) 上記試験結果を表１に示す。本発明の要件を満たす
各実施例からなる射出成形品は、バランスのとれたソフ
ト感及び耐摩耗性を維持しながら、ベタツキ感（特に高
温側における）抑制されていることがわかる。

【００９８】第三成分（ＡＳＡ）を含まない比較例例１
・３・５は、高温側（３０℃）におけるベタツキ感抑制
性が十分でない。

【００９９】第三成分（ＡＳＡ）が過剰である比較例２
は、耐摩耗性が十分でない。

【０１００】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 杉浦 嗣典 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑１ 番地 豊田合成株式会社内 (72)発明者 小泉 順二 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑１ 番地 豊田合成株式会社内 (72)発明者 伊藤 雄一 千葉県市原市千種海岸３番地 三井石油化 学工業株式会社内 (72)発明者 内山 晃 千葉県市原市千種海岸３番地 三井石油化 学工業株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結晶性ポリエチレン（以下「結晶性Ｐ
   Ｅ」と略す。）（Ａ）とスチレン系熱可塑性エラストマ
   ー（以下「ＳＢＣ」と略す。）（Ｂ）を、それぞれ第一
   ・第二成分とする熱可塑性エラストマーアロイ（以下
   「ＴＰＥアロイ」）において、 さらに、第三成分としてアクリレート・スチレン・アク
   リロニトリル三元系共重合体（以下「ＡＳＡ」と略
   す。）が配合された構成であって、 前記ＳＢＣが、スチレンまたはその誘導体の重合体ブロ
   ック（ａ）と、イソプレン重合体ブロックまたはイソプ
   レン・ブタジエン共重合体ブロックであって、全イソプ
   レン単位に対する３，４−位で結合しているイソプレン
   単位含有量が４０％以上であり、二重結合の９７％以上
   が水添された重合体または共重合体ブロック（ｂ）と、
   からなるブロック共重合体であり、 前記第一・第二成分の重量配合比（結晶性ＰＥ／ＳＢ
   Ｃ）が１０／９０〜４５／５５であり、 前記第三成分の第一・第二成分の合計量１００重量部に
   対する配合量が５〜１１０重量部である、ことを特徴と
   する非極性ＴＰＥアロイ。
2. 【請求項２】 第四成分として、部分的に架橋されたポ
   リオレフィン系熱可塑性エラストマーが、前記第一・第
   二成分の合計量１００重量部に対して、５〜１００重量
   部配合されていることを特徴とする非極性ＴＰＥアロ
   イ。