JP3512445B2

JP3512445B2 - シボ模様付熱可塑性エラストマーパウダースラッシュ成形体

Info

Publication number: JP3512445B2
Application number: JP24253693A
Authority: JP
Inventors: 林恭子小; 藤雄一伊; 山晃内
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1993-09-29
Filing date: 1993-09-29
Publication date: 2004-03-29
Anticipated expiration: 2019-03-29
Also published as: JPH0796532A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、シボ模様付熱可塑性エラ
ストマーパウダースラッシュ成形体に関し、さらに詳し
くは、表面に細かい凹凸からなるシボ模様、特に深いシ
ボ模様を有する機械的物性および耐傷付き性に優れた熱
可塑性エラストマーパウダースラッシュ成形体に関す
る。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来、自動車用ダッシュボード、
人形などの成形体に塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）が広く用
いられている。特にシボ模様を有する、たとえば自動車
用ダッシュボードなどは、高級イメージが強いため需要
が多い。

【０００３】ところで、上記のような自動車用ダッシュ
ボード、人形などのシボ模様付塩化ビニル樹脂成形体を
製造する方法としては、ジオクチルフタレートなどの可
塑剤を加えたプラスチゾル用の塩化ビニル樹脂パウダー
を金型に注入するか、または上記パウダー中に金型を浸
漬して金型表面に上記パウダーを付着させて加熱して成
形する、いわゆるスラッシュ成形法、塩化ビニル樹脂シ
ート（ＰＶＣシート）を真空成形する方法が知られてい
る。

【０００４】しかしながら、塩化ビニル樹脂は、耐熱
性、耐熱老化性、耐寒性、耐光性に劣るという問題があ
る。しかも、塩化ビニル樹脂は、焼却するとダイオキシ
ン等の有害な物質が発生すると言われており、このよう
な有害物質による環境汚染が問題となっている。また、
塩化ビニル樹脂を用いて上記のようなスラッシュ成形あ
るいは真空成形を行なってシボ模様付の成形体を製造し
てもシボの深さは９０μｍ程度が限界である。

【０００５】そこで、本発明者らは、特開平２−５７３
１０号公報（特願昭６３−２０８６３６号）において、
ポリオレフィン系樹脂とエチレン・α- オレフィン系共
重合体ゴムとを含む熱可塑性エラストマーのパウダーを
パウダースラッシュ成形して得られるシボ模様付熱可塑
性エラストマー成形物を提案した。この熱可塑性エラス
トマー成形物は、上記塩化ビニル樹脂成形体と比べ、機
械的物性、耐熱性、耐熱老化性、耐寒性、耐光性に優
れ、しかも、１５０μｍ以上の深いシボを形成すること
ができる。

【０００６】しかしながら、このシボ模様付熱可塑性エ
ラストマー成形物は、耐傷付き性が必ずしも充分でない
ため、自動車ダッシュボード等の用途では、表面処理を
施して用いられることが多いというのが実状である。

【０００７】そこで、本発明者らは、上記のような問題
を解消すべく鋭意研究し、結晶性ポリオレフィン樹脂と
特定のブロック共重合体とを特定の割合で含む熱可塑性
エラストマーのパウダーをパウダースラッシュ成形した
ところ、上記のシボ模様付熱可塑性エラストマー成形物
とほぼ同等の深いシボを有し、シボ模様の転写性に優れ
るとともに、上記のシボ模様付熱可塑性エラストマー成
形物と比べ耐傷付き性により優れた成形体が得られるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、上述した従来
のシボ模様付熱可塑性エラストマー成形物とほぼ同等の
深いシボ模様を形成することが可能で、従来のシボ模様
付熱可塑性エラストマー成形物と比べ耐傷付き性により
一層優れたシボ模様付熱可塑性エラストマーパウダース
ラッシュ成形体を提供することを目的としている。

【０００９】

【発明の概要】本発明に係る第１のシボ模様付熱可塑性
エラストマーパウダースラッシュ成形体は、［Ｉ］結晶
性ポリオレフィン樹脂（Ａ）２０〜８５重量部、および
［II］スチレンまたはその誘導体の重合体ブロック
（ａ）と、イソプレン重合体ブロックまたはイソプレン
・ブタジエン共重合体ブロックであって、イソプレン重
合体部分における１，２結合および３，４結合含有量が
４０％以上である重合体または共重合体ブロック（ｂ）
とからなる水素添加されていてもよいブロック共重合体
（Ｂ）１５〜８０重量部［成分（Ａ）および（Ｂ）の合
計量は１００重量部である］を含有する熱可塑性エラス
トマーからなることを特徴としている。

【００１０】また、本発明に係る第２のシボ模様付熱可
塑性エラストマーパウダースラッシュ成形体は、［Ｉ］
結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）２０〜８５重量部、
［II］スチレンまたはその誘導体の重合体ブロック
（ａ）と、イソプレン重合体ブロックまたはイソプレン
・ブタジエン共重合体ブロックであって、イソプレン重
合体部分における１，２結合および３，４結合含有量が
４０％以上である重合体または共重合体ブロック（ｂ）
とからなる水素添加されていてもよいブロック共重合体
（Ｂ）１２〜７９重量部、および［III］スチレンまた
はその誘導体の重合体ブロック（ｃ）と、イソプレン重
合体ブロックまたはイソプレン・ブタジエン共重合体ブ
ロックであって、イソプレン重合体部分における１，２
結合および３，４結合含有量が３０％以下である重合体
または共重合体ブロック（ｄ）、またはブタジエン重合
体ブロック（ｅ）とからなる水素添加されていてもよい
ブロック共重合体（Ｃ）１〜３０重量部［成分（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）の合計量は１００重量部である］を
含有する熱可塑性エラストマーからなることを特徴とし
ている。

【００１１】上記の熱可塑性エラストマー中に、オレフ
ィン系ゴム（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）を本発明の目的を損な
わない範囲で配合させることができる。たとえば上記の
結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック共重合体
（Ｂ）およびブロック共重合体（Ｃ）を含有する熱可塑
性エラストマーでは、結晶性ポリオレフィン樹脂
（Ａ）、ブロック共重合体（Ｂ）およびブロック共重合
体（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、オレフィン系
ゴム（Ｄ）１〜４０重量部および／または軟化剤（Ｅ）
１〜４０重量部を配合することができる。

【００１２】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るシボ模様付熱
可塑性エラストマーパウダースラッシュ成形体について
具体的に説明する。

【００１３】本発明に係るシボ模様付熱可塑性エラスト
マーパウダースラッシュ成形体を形成する熱可塑性エラ
ストマーとしては、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）
と、特定のブロック共重合体（Ｂ）とを特定の割合で含
有してなる熱可塑性エラストマー［１］、結晶性ポリオ
レフィン樹脂（Ａ）と、特定のブロック共重合体（Ｂ）
と、特定のブロック共重合体（Ｃ）とを特定の割合で含
有してなる熱可塑性エラストマー［２］が挙げられる。

【００１４】これらの熱可塑性エラストマー中に、必要
に応じて、オレフィン系ゴム（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）を配
合することができる。これらの熱可塑性エラストマー
は、非架橋の熱可塑性エラストマーであってもよいし、
部分的に架橋された熱可塑性エラストマーであってもよ
い。

【００１５】本発明に係るシボ模様付熱可塑性エラスト
マーパウダースラッシュ成形体の製造に際しては、上記
のような熱可塑性エラストマーのパウダーが用いられ
る。結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と
しては、炭素原子数２〜２０のα- オレフィンの単独重
合体または共重合体が挙げられる。

【００１６】上記結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の具
体的な例としては、以下のような重合体または共重合体
が挙げられる。（１）エチレン単独重合体（製法は、低圧法、高圧法の
いずれでも良い）（２）エチレンと、１０モル％以下の他のα- オレフィ
ンまたは酢酸ビニル、エチルアクリレートなどのビニル
モノマーとの共重合体（３）プロピレン単独重合体（４）プロピレンと１０モル％以下の他のα- オレフィ
ンとのランダム共重合体（５）プロピレンと３０モル％以下の他のα- オレフィ
ンとのブロック共重合体（６）1-ブテン単独重合体（７）1-ブテンと１０モル％以下の他のα- オレフィン
とのランダム共重合体（８）4-メチル-1- ペンテン単独重合体（９）4-メチル-1- ペンテンと２０モル％以下の他のα
- オレフィンとのランダム共重合体上記のα- オレフィンとしては、具体的には、エチレ
ン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1- ペンテン、1-
ヘキセン、1-オクテンなどが挙げられる。

【００１７】上記の結晶性ポリオレフィン樹脂の中で
も、プロピレン単独重合体とプロピレンを主成分とした
プロピレン・α- オレフィン共重合体が特に好ましい。
上記のような結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）は、単独
で、あるいは組合わせて用いることができる。

【００１８】結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）は、メル
トフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭＤ１２３８、２３
０℃、２．１６ｋｇ荷重、以下同じ）が好ましくは０．
０１〜１００ｇ／１０分、さらに好ましくは０．３〜７
０ｇ／１０分の範囲にある。

【００１９】また、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）
は、Ｘ線法により求めた結晶化度が通常５〜１００％、
好ましくは２０〜８０％の範囲にある。上述した熱可塑
性エラストマー［１］、［２］において、結晶性ポリオ
レフィン樹脂（Ａ）は、結晶性ポリオレフィン樹脂
（Ａ）およびブロック共重合体（Ｂ）の合計量１００重
量部に対して、または結晶性ポリオレフィン樹脂
（Ａ）、ブロック共重合体（Ｂ）およびブロック共重合
体（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、２０〜８５重
量部、好ましくは３０〜８０重量部、さらに好ましくは
３５〜７５重量部の割合で用いられる。

【００２０】結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を上記の
ような割合で用いると、耐傷付き性に優れるとともに、
耐熱性に優れたシボ模様付パウダースラッシュ成形体を
提供し得る、成形性に優れた熱可塑性エラストマーが得
られる。

【００２１】ブロック共重合体（Ｂ）本発明で用いられるブロック共重合体（Ｂ）は、スチレ
ンまたはその誘導体の重合体ブロック（ａ）と、特定の
イソプレン重合体または特定のイソプレン・ブタジエン
共重合体からなるブロック（ｂ）とからなり、水素添加
されていてもよい。

【００２２】上記ブロック（ａ）を構成する重合体成分
は、スチレンまたはその誘導体である。スチレンの誘導
体としては、具体的には、α- メチルスチレン、1-ビニ
ルナフタレン、2-ビニルナフタレン、3-メチルスチレ
ン、4-プロピルスチレン、4-シクロヘキシルスチレン、
4-ドデシルスチレン、2-エチル-4- ベンジルスチレン、
4-（フェニルブチル）スチレンなどが挙げられる。ブロ
ック（ａ）を構成する重合体成分としては、スチレン、
α- メチルスチレンが好ましい。

【００２３】上記ブロック（ｂ）を構成する重合体また
は共重合体は、イソプレン重合体またはイソプレン・ブ
タジエン共重合体であって、下記に示すイソプレン重合
体部分における１，２結合および３，４結合含有量が４
０％以上、好ましくは４５％以上である。

【００２４】

【化１】

【００２５】本発明において、イソプレン重合体部分に
おける１，２結合および３，４結合の含有量が４０％以
上であるとき、耐傷付き性に優れたシボ模様付パウダー
スラッシュ成形体を提供し得る熱可塑性エラストマーを
得ることができる。

【００２６】ブロック共重合体（Ｂ）におけるスチレン
またはその誘導体の重合体ブロック（ａ）の割合は、好
ましくは５〜５０重量％、さらに好ましくは１０〜４５
重量％の範囲である。すなわち、上記のイソプレン重合
体ブロックまたはイソプレン・ブタジエン共重合体ブロ
ック（ｂ）の割合は、好ましくは９５〜５０重量％、さ
らに好ましくは９０〜５５重量％の範囲である。

【００２７】本発明においては、水素添加されたブロッ
ク共重合体（Ｂ）が好ましい。水素添加されたブロック
共重合体（Ｂ）を用いると、耐候性と耐熱性により優れ
たシボ模様付パウダースラッシュ成形体を提供し得る熱
可塑性エラストマーが得られる。

【００２８】本発明で用いられるブロック共重合体
（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭＤ１
２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重、以下同じ）は、
好ましくは０．０１〜３０ｇ／１０分、さらに好ましく
は０．０１〜１０ｇ／１０分の範囲にある。メルトフロ
ーレートが上記のような範囲にあるブロック共重合体
（Ｂ）を用いると、耐傷付き性に優れたシボ模様付パウ
ダースラッシュ成形体を提供し得る熱可塑性エラストマ
ーが得られる。

【００２９】本発明で用いられるブロック共重合体
（Ｂ）のブロック形態としては、ブロック（ａ）−ブロ
ック（ｂ）−ブロック（ａ）の形態が最も好ましいが、
これに限られるものではない。

【００３０】このようなブロック共重合体（Ｂ）は、た
とえば、以下のような方法により製造することができ
る。 (1) アルキルリチウム化合物を開始剤としてスチレンま
たはその誘導体、イソプレンまたはイソプレン・ブタジ
エン混合物を逐次重合させる方法。 (2) スチレンまたはその誘導体、次いで、イソプレンま
たはイソプレン・ブタジエン混合物を重合し、これをカ
ップリング剤によりカップリングする方法。 (3) ジリチウム化合物を開始剤としてイソプレンまたは
イソプレン・ブタジエン混合物、次いで、スチレンまた
はその誘導体を逐次重合させる方法。

【００３１】上記ブロック共重合体（Ｂ）の製造方法の
詳細は、たとえば特開平２−３００２５０号公報、特開
平３−４５６４６号公報等に記載されている。また、上
記のような方法により得られたブロック共重合体（Ｂ）
に水添処理を行なえば、水素添加されたブロック共重合
体（Ｂ）が得られる。水添されるブロックは、イソプレ
ン重合体ブロックまたはイソプレン・ブタジエン共重合
体ブロック（ｂ）である。

【００３２】上述した熱可塑性エラストマー［１］にお
いて、ブロック共重合体（Ｂ）は、上記の結晶性ポリオ
レフィン樹脂（Ａ）およびブロック共重合体（Ｂ）の合
計量１００重量部に対して、１５〜８０重量部、好まし
くは２０〜７０重量部、さらに好ましくは２５〜６５重
量部の割合で用いられる。

【００３３】また上述した熱可塑性エラストマー［２］
において、ブロック共重合体（Ｂ）は、上記の結晶性ポ
リオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック共重合体（Ｂ）およ
びブロック共重合体（Ｃ）の合計量１００重量部に対し
て、１２〜７９重量部、好ましくは１７〜６７重量部、
さらに好ましくは２０〜６０重量部の割合で用いられ
る。

【００３４】ブロック共重合体（Ｂ）を上記のような割
合で用いると、耐熱性に優れるとともに耐傷付き性に優
れたシボ模様付パウダースラッシュ成形体を提供し得る
熱可塑性エラストマーが得られる。

【００３５】ブロック共重合体（Ｃ）本発明において必要に応じて用いられるブロック共重合
体（Ｃ）は、スチレンまたはその誘導体の重合体ブロッ
ク（ｃ）と、特定のイソプレン重合体または特定のイソ
プレン・ブタジエン共重合体からなるブロック（ｂ）、
またはブタジエン重合体ブロック（ｅ）とからなり、水
素添加されていてもよい。

【００３６】上記ブロック（ｃ）を構成する重合体成分
は、スチレンまたはその誘導体である。スチレンの誘導
体の具体例としては、上記共重合体（Ｂ）の項で例示し
た化合物と同じ化合物が挙げられる。ブロック（ｃ）を
構成する重合体成分としては、スチレン、α- メチルス
チレンが好ましく、特にα- メチルスチレンが好まし
い。

【００３７】上記ブロック（ｄ）を構成する重合体また
は共重合体は、イソプレン重合体ブロックまたはイソプ
レン・ブタジエン共重合体ブロックであって、イソプレ
ン重合体部分における１，２結合および３，４結合含有
量が３０％以下、好ましくは２５％以下である。

【００３８】本発明において、イソプレン重合体部分に
おける１，２結合および３，４結合の含有量が３０％以
下であるとき、良好な外観を有するシボ模様付パウダー
スラッシュ成形体を提供し得る熱可塑性エラストマーを
得ることができる。

【００３９】本発明で用いられるブロック共重合体
（Ｃ）は、ブロック（ｃ）とブロック（ｄ）とからなっ
ていてもよいし、また、ブロック（ｃ）とブタジエン重
合体からなるブロック（ｅ）とからなっていてもよい。

【００４０】ブロック共重合体（Ｃ）におけるスチレン
またはその誘導体の重合体ブロック（ｃ）の割合は、好
ましくは５〜５０重量％、さらに好ましくは１０〜４５
重量％の範囲である。すなわち、上記のイソプレン重合
体ブロックまたはイソプレン・ブタジエン共重合体ブロ
ック（ｄ）、またはブタジエン重合体ブロック（ｅ）の
割合は、好ましくは９５〜５０重量％、さらに好ましく
は９０〜５５重量％の範囲である。

【００４１】本発明においては、水素添加されたブロッ
ク共重合体（Ｃ）が好ましい。水素添加されたブロック
共重合体（Ｃ）を用いると、耐候性と耐熱性により優れ
たシボ模様付パウダースラッシュ成形体を提供し得る熱
可塑性エラストマーが得られる。

【００４２】本発明で用いられるブロック共重合体
（Ｃ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭＤ１
２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重、以下同じ）は、
好ましくは０．０１〜１００ｇ／１０分、さらに好まし
くは０．０１〜５０ｇ／１０分の範囲にある。メルトフ
ローレートが上記のような範囲にあるブロック共重合体
（Ｃ）を用いると、耐傷付き性に優れたシボ模様付パウ
ダースラッシュ成形体を提供し得る熱可塑性エラストマ
ーが得られる。

【００４３】本発明で用いられるブロック共重合体
（Ｃ）のブロック形態としては、ブロック（ｃ）−ブロ
ック（ｄ）または（ｅ）−ブロック（ｃ）の形態が最も
好ましいが、これに限られるものではない。

【００４４】このような水素添加されていてもよいブロ
ック共重合体（Ｃ）は、たとえば上述したようなブロッ
ク共重合体（Ｂ）の製造方法と同様の方法により製造す
ることができる。

【００４５】なお、水素添加されたブロック共重合体を
調製する際に、水添されるブロックは、イソプレン重合
体ブロックまたはイソプレン・ブタジエン共重合体ブロ
ック（ｄ）またはブタジエン重合体ブロック（ｅ）であ
る。

【００４６】上述した熱可塑性エラストマー［２］にお
いて、ブロック共重合体（Ｃ）は、上記の結晶性ポリオ
レフィン樹脂（Ａ）、ブロック共重合体（Ｂ）およびブ
ロック共重合体（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、
１〜３０重量部、好ましくは３〜２５重量部、さらに好
ましくは５〜２０重量部の割合で用いられる。

【００４７】ブロック共重合体（Ｃ）を上記のような割
合で用いると、耐傷付き性に優れるとともに、外観に優
れたシボ模様付パウダースラッシュ成形体を提供し得る
熱可塑性エラストマーが得られる。

【００４８】オレフィン系ゴム（Ｄ）本発明において必要に応じて用いられるオレフィン系ゴ
ム（Ｄ）としては、炭素原子数２〜２０のα- オレフィ
ンを主成分とする無定形ランダムな弾性共重合体であっ
て、２種以上のα- オレフィンからなる非晶性α- オレ
フィン共重合体、２種以上のα- オレフィンと非共役ジ
エンとからなるα- オレフィン・非共役ジエン共重合体
などがあり、具体的には、以下のようなゴムが挙げられ
る。（１）エチレン・α- オレフィン共重合体ゴム［エチレン／α- オレフィン（モル比）＝約９０／１０
〜５０／５０］（２）エチレン・α- オレフィン・非共役ジエン共重合
体ゴム［エチレン／α- オレフィン（モル比）＝約９０／１０
〜５０／５０］（３）プロピレン・α- オレフィン共重合体ゴム［プロピレン／α- オレフィン（モル比）＝約９０／１
０〜５０／５０］（４）ブテン・α- オレフィン共重合体ゴム［ブテン／α- オレフィン（モル比）＝約９０／１０〜
５０／５０］上記α- オレフィンとしては、具体的には、上記した結
晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を構成するα- オレフィ
ンの具体的な例と同様のα- オレフィンを挙げることが
できる。

【００４９】また、上記非共役ジエンとしては、具体的
には、ジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、シク
ロオクタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノ
ルボルネンなどが挙げられる。

【００５０】このような非共役ジエンが共重合している
上記（２）のエチレン・α- オレフィン・非共役ジエン
共重合体ゴムのヨウ素価は、２５以下が好ましい。上記
（１）〜（４）の共重合体ゴムのムーニー粘度［ＭＬ
₁₊₄ （１００℃）］は、１０〜２５０、特に３０〜１５
０が好ましい。

【００５１】上記のようなオレフィン系ゴム（Ｄ）は、
必要に応じて、上述した熱可塑性エラストマー［１］ま
たは［２］中に、本発明の目的を損なわない範囲で配合
することができる。たとえば、上述した熱可塑性エラス
トマー［２］において、オレフィン系ゴム（Ｄ）は、上
記の結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック共重合
体（Ｂ）およびブロック共重合体（Ｃ）の合計量１００
重量部に対して、１〜４０重量部、好ましくは３〜３５
重量部、さらに好ましくは５〜３０重量部の割合で用い
られる。

【００５２】オレフィン系ゴム（Ｄ）を上記のような割
合で用いると、柔軟性に優れるとともに、耐傷付き性に
優れたシボ模様付パウダースラッシュ成形体を提供し得
る熱可塑性エラストマーが得られる。

【００５３】また、本発明においては、本発明の目的を
損なわない範囲で、オレフィン系ゴム（Ｄ）と、オレフ
ィン系ゴム（Ｄ）以外のゴムとを組合わせて用いること
もできる。

【００５４】このようなオレフィン系ゴム（Ｄ）以外の
ゴムとしては、たとえばスチレン・ブタジエンゴム（Ｓ
ＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、
ブチルゴム（ＩＩＲ）等のジエン系ゴム、ポリイソブチ
レンゴムなどが挙げられる。

【００５５】軟化剤（Ｅ）本発明において必要に応じて用いられる軟化剤（Ｅ）と
しては、通常ゴムに使用される軟化剤が適当であり、具
体的には、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動
パラフィン、石油アスファルト、ワセリン等の石油系物
質；コールタール、コールタールピッチ等のコールター
ル類；ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、大豆油、椰子油
等の脂肪油；トール油、蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノ
リン等のロウ類、リシノール酸、パルミチン酸、ステア
リン酸等の脂肪酸またはその金属塩；石油樹脂、クマロ
ンインデン樹脂、アタクチックポリプロピレン等の合成
高分子；ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペー
ト、ジオクチルセバケート等のエステル系可塑剤；その
他マイクロクリスタリンワックス、液状ポリブタジエン
またはその変性物あるいは水添物、液状チオコールなど
が挙げられる。

【００５６】上記のような軟化剤（Ｅ）は、必要に応じ
て、上述した熱可塑性エラストマー［１］または［２］
中に、本発明の目的を損なわない範囲で配合することが
できる。たとえば、上述した熱可塑性エラストマー
［２］において、軟化剤（Ｅ）は、上記の結晶性ポリオ
レフィン樹脂（Ａ）、ブロック共重合体（Ｂ）およびブ
ロック共重合体（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、
１〜４０重量部、好ましくは３〜３５重量部、さらに好
ましくは５〜３０重量部の割合で用いられる。

【００５７】軟化剤（Ｅ）を上記のような割合で用いる
と、成形時の流動性に優れた熱可塑性エラストマーが得
られる。この熱可塑性エラストマーからなるシボ模様付
パウダースラッシュ成形体は、耐傷付き性に優れてい
る。

【００５８】その他の成分本発明においては、熱可塑性エラストマー中に、本発明
の目的を損なわない範囲で、必要に応じて無機充填剤、
あるいはフェノール系、サルファイト系、フェニルアル
カン系、フォスファイト系、アミン系安定剤の如き公知
の耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、
金属セッケン、ワックス等の滑剤などの添加剤を添加す
ることができる。

【００５９】このような無機充填剤としては、具体的に
は、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、クレー、カオリ
ン、タルク、シリカ、けいそう土、雲母粉、アスベス
ト、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、二硫化モリブデン、ガラス繊
維、ガラス球、シラスバルーングラファイト、アルミナ
などが挙げられる。

【００６０】本発明に係るシボ模様付熱可塑性エラスト
マーパウダースラッシュ成形体は、上記のような熱可塑
性エラストマーからパウダースラッシュ成形法により製
造されるが、パウダースラッシュ成形に際してはパウダ
ー状の熱可塑性エラストマーが用いられる。このパウダ
ーの大きさは、好ましくは２０〜１２０メッシュ、さら
に好ましくは４０〜１００メッシュ、特に好ましくは６
０〜８０メッシュである。本発明では、可塑剤含有軟質
ポリ塩化ビニルのようなベトツキ感のない熱可塑性エラ
ストマーのパウダーが用いられる。

【００６１】熱可塑性エラストマーのパウダーの調製方法上記のような熱可塑性エラストマーのパウダーは、次の
ようにして調製することができる。

【００６２】まず、上記の結晶性ポリオレフィン樹脂
（Ａ）、ブロック共重合体（Ｂ）、さらには必要に応じ
て、ブロック共重合体（Ｃ）、オレフィン系ゴム
（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）、その他の添加剤を混合し、次い
で、有機過酸化物の存在下または不存在下で動的に熱処
理した後、造粒して部分架橋している熱可塑性エラスト
マーまたは架橋していない熱可塑性エラストマーのペレ
ットを得る。そして、上記のようにして得られたペレッ
トをたとえば粉砕することによって、熱可塑性エラスト
マーのパウダーを調製する。

【００６３】上記有機過酸化物としては、具体的には、
ジクミルペルオキシド、ジ-tert-ブチルペルオキシド、
2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキ
サン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキ
シ）ヘキシン-3、1,3-ビス（tert- ブチルペルオキシイ
ソプロピル）ベンゼン、1,1-ビス（tert- ブチルペルオ
キシ）-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、n-ブチル-
4,4- ビス（tert- ブチルペルオキシ）バレレート、ベ
ンゾイルペルオキシド、p-クロロベンゾイルペルオキシ
ド、2,4-ジクロロベンゾイルペルオキシド、tert- ブチ
ルペルオキシベンゾエート、tert- ブチルペルベンゾエ
ート、tert- ブチルペルオキシイソプロピルカーボネー
ト、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシ
ド、tert- ブチルクミルペルオキシドなどが挙げられ
る。

【００６４】これらの内では、臭気性、スコーチ安定性
の点で、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキ
シ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペ
ルオキシ）ヘキシン-3、1,3-ビス（tert- ブチルペルオ
キシイソプロピル）ベンゼン、1,1-ビス（tert- ブチル
ペルオキシ）-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、n-ブ
チル-4,4- ビス（tert- ブチルペルオキシ）バレレート
が好ましく、中でも、1,3-ビス（tert- ブチルペルオキ
シイソプロピル）ベンゼンが最も好ましい。

【００６５】本発明においては、有機過酸化物は、結晶
性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック共重合体（Ｂ）
および必要に応じて用いられるオレフィン系ゴム（Ｄ）
の合計量１００重量％に対して、または結晶性ポリオレ
フィン樹脂（Ａ）、ブロック共重合体（Ｂ）、ブロック
共重合体（Ｃ）および必要に応じて用いられるオレフィ
ン系ゴム（Ｄ）の合計量１００重量％に対して、０．０
５〜３重量％、好ましくは０．１〜１重量％の割合で用
いられる。

【００６６】本発明においては、上記有機過酸化物によ
る部分架橋処理に際し、硫黄、p-キノンジオキシム、p,
p'- ジベンゾイルキノンジオキシム、N-メチル-N-4- ジ
ニトロソアニリン、ニトロソベンゼン、ジフェニルグア
ニジン、トリメチロールプロパン-N,N'-m-フェニレンジ
マレイミドのようなペルオキシ架橋用助剤、あるいはジ
ビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、エチレング
リコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメ
タクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリ
ルメタクリレートのような多官能性メタクリレートモノ
マー、ビニルブチラート、ビニルステアレートのような
多官能性ビニルモノマーを配合することができる。

【００６７】上記のような化合物を用いることにより、
均一かつ緩和な架橋反応が期待できる。特に、本発明に
おいては、ジビニルベンゼンが最も好ましい。ジビニル
ベンゼンは、取扱い易く、上記の被架橋処理物の主成分
である結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック共重
合体（Ｂ）およびブロック共重合体（Ｃ）との相溶性が
良好であり、かつ、有機過酸化物を可溶化する作用を有
し、有機過酸化物の分散剤として働くため、熱処理によ
る架橋効果が均質で、流動性と物性とのバランスのとれ
た熱可塑性エラストマーが得られる。

【００６８】本発明においては、上記のような架橋助剤
もしくは多官能性ビニルモノマーは、上記の被架橋処理
物全体に対して、０．１〜２重量％、特に０．３〜１重
量％の割合で用いるのが好ましい。架橋助剤もしくは多
官能性ビニルモノマーの配合割合が２重量％を超える
と、有機ペルオキシドの配合量が多い場合には、架橋反
応が速く進行し過ぎるため、得られる熱可塑性エラスト
マーは、流動性に劣り、一方、有機過酸化物の配合量が
少ない場合には、架橋助剤および多官能性ビニルモノマ
ーが、熱可塑性エラストマー中に未反応のモノマーとし
て残存し、熱可塑性エラストマーは、加工成形の際に熱
履歴による物性の変化が生じたりする。したがって、架
橋助剤および多官能性ビニルモノマーは、過剰に配合す
べきではない。

【００６９】上記の「動的に熱処理する」とは、上記の
ような各成分を融解状態で混練することをいう。混練装
置としては、従来公知の混練装置、たとえば開放型のミ
キシングロール、非開放型のバンバリーミキサー、押出
機、ニーダー、連続ミキサーなどが用いられる。これら
の中では、非開放型の混練装置が好ましい。また混練
は、窒素ガス、炭酸ガスなどの不活性ガスの雰囲気下で
行なうことが好ましい。

【００７０】また、混練は、使用する有機ペルオキシド
の半減期が１分未満となる温度で行なうのが望ましい。
混練温度は、通常１５０〜２８０℃、好ましくは１７０
〜２４０℃であり、混練時間は、１〜２０分間、好まし
くは１〜５分間である。また、加えられる剪断力は、剪
断速度で通常、１０〜１０⁴ ｓｅｃ^-1、好ましくは１０
²〜１０⁴ｓｅｃ^-1の範囲内で決定される。

【００７１】上記のようにして部分的に架橋している熱
可塑性エラストマー、あるいは架橋していない熱可塑性
エラストマーを得ることができる。ここに、「部分的に
架橋された」とは、下記の方法で測定したゲル含量（シ
クロヘキサン不溶解分）がたとえば１０％以上、特に２
０％以上９８％未満である場合をいう。本発明において
は、ゲル含量が３０％以上であることが好ましい。

【００７２】［ゲル含量（シクロヘキサン不溶解分）の
測定法］熱可塑性エラストマーの試料を約１００ｍｇ秤
量して０．５ｍｍ×０．５ｍｍ×０．５ｍｍの細片に裁
断し、次いで、得られた細片を、密閉容器中にて３０ｍ
ｌのシクロヘキサンに、２３℃で４８時間浸漬する。

【００７３】次に、この試料を濾紙上に取り出し、室温
にて７２時間以上恒量になるまで乾燥する。この乾燥残
渣の重量からポリマー成分以外のシクロヘキサン不溶性
成分（繊維状フィラー、充填剤、顔料等）の重量を減じ
た値を、「補正された最終重量（Ｙ）」とする。

【００７４】一方、試料の重量からポリマー成分以外の
シクロヘキサン可溶性成分（たとえば軟化剤）の重量お
よびポリマー成分以外のシクロヘキサン不溶性成分（繊
維状フィラー、充填剤、顔料等）の重量を減じた値を、
「補正された初期重量（Ｘ）」とする。

【００７５】ここに、ゲル含量（シクロヘキサン不溶解
分）は、次式により求められる。ゲル含量［重量％］＝［補正された最終重量（Ｙ）］÷
［補正された初期重量（Ｘ）］×１００シボ模様付熱可塑性エラストマーパウダースラッシュ成
形体本発明に係るシボ模様付熱可塑性エラストマーパウダー
スラッシュ成形体は、上記のような熱可塑性エラストマ
ーからなり、耐傷付き性に優れている。また、本発明に
係るシボ模様付熱可塑性エラストマーパウダースラッシ
ュ成形体は、シボの深さを１５０μｍ以上にすることが
できる。上述したように、従来の塩化ビニル樹脂では、
シボの深さが９０μｍ程度の成形体を得るのが限度であ
った。

【００７６】シボ模様付熱可塑性エラストマーパウダー
スラッシュ成形体の製造方法次に、本発明に係るシボ模
様付熱可塑性エラストマーパウダースラッシュ成形体の
製造方法を図に基づいて説明する。

【００７７】図１は、本発明に係るシボ模様付熱可塑性
エラストマーパウダースラッシュ成形体を製造する際に
用いられるシボ模様転写用金型の内表面に、熱可塑性エ
ラストマーのパウダーを吹き付ける状態を示す一概略図
である。

【００７８】本発明に係るシボ模様付熱可塑性エラスト
マーパウダースラッシュ成形体は、上記熱可塑性エラス
トマーのパウダーを用いてパウダースラッシュ成形法に
より製造される。

【００７９】本明細書において「パウダースラッシュ成
形法」とは、プラスチックのパウダーを、あらかじめ加
熱した金型の内表面に吹き付けて金型の内表面に溶融付
着させ、次いで、この金型を冷却して成形体を得る成形
法をいう。この成形法により得られる成形体の表面は平
滑であっても良いし、また凹凸であっても良い。本発明
においては、内表面に細かい凹凸が施されているシボ模
様転写用金型１を用いてパウダースラッシュ成形を行な
う。

【００８０】本発明では、まずシボ模様転写用金型１を
所定の温度に加熱しておく。上記加熱の温度は、通常、
結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の融点以上で２５０℃
以下である。

【００８１】次に、あらかじめ所定の温度に加熱したシ
ボ模様転写用金型１の内表面に、上記熱可塑性エラスト
マーのパウダーを吹き付けてこの金型１の内表面に熱可
塑性エラストマーのパウダーを溶融付着させる。

【００８２】上記吹き付けの方法としては、従来公知の
方法、たとえばスプレーガンを用いる方法がある。本発
明では、シボ模様転写用金型１の内表面に、上記熱可塑
性エラストマーのパウダーを吹き付けるので、熱可塑性
エラストマーのパウダーは、細かい凹凸が施されている
シボ模様転写用金型１の内表面のシボの内部まで奥深く
食い込み、あらかじめ所定の温度に加熱されている金型
１の熱を受けて金型１の内表面に溶融付着するため、従
来の塩化ビニル樹脂製のシボ模様付成形体と比較して深
いシボが得られる。

【００８３】次に、上記シボ模様転写用金型１を冷却し
て表面にシボ模様を有する熱可塑性エラストマー成形体
を得る。上記冷却の方法としては、空冷による方法、水
冷による方法などが挙げられる。上記のようにして得
られたシボ模様付熱可塑性エラストマーパウダースラッ
シュ成形体は、耐傷付き性、外観、肌ざわりに優れてい
る。このシボ模様付熱可塑性エラストマーパウダースラ
ッシュ成形体の表面に、本願出願人が既に出願して特願
昭６２−３３１７１８号明細書中に記載した表面処理を
施すことにより、さらに優れた耐傷つき性、外観、肌ざ
わりを有するシボ模様付熱可塑性エラストマーパウダー
スラッシュ成形体が得られる。

【００８４】すなわち、上記表面処理として、まずシボ
模様付熱可塑性エラストマーパウダースラッシュ成形体
の表面上に、飽和ポリエステル、塩素化ポリオレフィン
から選ばれた少なくとも１種の化合物を含むプライマー
層を形成し、さらに、このプライマー層上に飽和ポリエ
ステル、アクリル酸エステル樹脂およびイソシアネート
樹脂から選ばれた少なくとも１種の化合物を含むトップ
コート層を形成する。ただし、プライマー層が、飽和ポ
リエステルおよび塩素化ポリオレフィンから選ばれた少
なくとも１種の化合物のうちで飽和ポリエステルのみを
含んでなる場合には、トップコート層は少なくともアク
リル酸エステル樹脂を含んでいなければならない。シボ
模様付熱可塑性エラストマーパウダースラッシュ成形体
の表面上にプライマー層を形成するには、飽和ポリエス
テルおよび塩素化ポリオレフィンから選ばれた少なくと
も１種の化合物を有機溶剤に溶解させ、得られたプライ
マー層形成用塗布液を常法に従って成形体の表面上に塗
布すればよい。

【００８５】また、プライマー層上にトップコート層を
形成するには、飽和ポリエステル、アクリル酸エステル
樹脂およびイソシアネート樹脂から選ばれた少なくとも
１種の化合物を有機溶剤に溶解させ、得られたトップコ
ート層形成用塗布液を常法に従って、プライマー層上に
塗布すればよい。

【００８６】

【発明の効果】本発明に係るシボ模様付熱可塑性エラス
トマーパウダースラッシュ成形体は、結晶性ポリオレフ
ィン樹脂（Ａ）および特定のブロック共重合体（Ｂ）、
さらには特定のブロック共重合体（Ｃ）、オレフィン系
ゴム（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）を特定の割合で含有する熱可
塑性エラストマーで形成されているので、塩化ビニル樹
脂成形体と比べ、引張強さ等の機械的物性、耐熱性、耐
熱老化性、耐寒性、耐光性に優れるとともに、上述した
従来のシボ模様付熱可塑性エラストマー成形物と同様に
シボの深さが１５０μｍ以上のシボ模様の形成が可能
で、従来のシボ模様付熱可塑性エラストマー成形物と比
べ耐傷付き性により一層優れている。

【００８７】本発明に係るシボ模様付熱可塑性エラスト
マーパウダースラッシュ成形体は、耐傷付き性が特に優
れているので、自動車用ダッシュボード、コンソールボ
ックス、ドアトリム表皮などの用途に利用する際に、成
形体表面に上記のような表面処理を施す必要はない。

【００８８】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これらに限定されるものではない。

【００８９】

【実施例１】［熱可塑性エラストマーのパウダーの調製］結晶性ポリ
オレフィン樹脂（Ａ）としてプロピレンホモポリマー
［メルトフローレート：６０ｇ／１０分、Ｘ線法により
求めた結晶化度：７０％、以下（Ａ−１）と略す］のペ
レット６２．５重量部と、ブロック共重合体（Ｂ）とし
てスチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体
［スチレン含有量：３０重量％、イソプレン重合体部分
における１，２結合および３，４結合含有量：５５％、
メルトフローレート：５ｇ／１０分、以下（Ｂ−１）と
略す］のペレット３７．５重量部と、軟化剤（Ｅ）とし
てパラフィン系プロセスオイル［出光興産社製、ＰＷ−
３８０、以下（Ｅ−１）と略す］２５重量部とをバンバ
リーミキサーを用いて、窒素雰囲気下で、１８０℃で５
分間混練した後、得られた混練物をオープンロールに通
してシート状にし、シートカッターで裁断して角ペレッ
ト状にした。

【００９０】さらに、この角ペレットを、２２０℃に設
定した一軸押出機を通して熱可塑性エラストマーのペレ
ットを製造した。このようにして得られた熱可塑性エラ
ストマーのペレットを、−６０℃雰囲気下で粉砕して４
０〜８０メッシュの熱可塑性エラストマー［以下、ＴＰ
Ｅ−（１）と略す］のパウダーを得た。

【００９１】［パウダースラッシュ成形体の製造］ま
ず、自動車用ダッシュボード用の金型であって、内表面
にシボ深さ１５０μｍのシボ模様を施したシボ模様転写
用金型をあらかじめ２１０℃に加熱し、次いで、この金
型の内表面に上記ＴＰＥ−（１）のパウダーを吹き付け
て溶融密着させた。

【００９２】最後に、この金型を冷却してシボ模様付熱
可塑性エラストマーパウダースラッシュ成形体を得た。
得られたシボ模様付熱可塑性エラストマーパウダースラ
ッシュ成形体の大きさは、長さ１２００ｍｍ、幅５００
ｍｍ、厚さ１．０ｍｍであった。

【００９３】得られたシボ模様付熱可塑性エラストマー
パウダースラッシュ成形体について、引張特性、熱老化
特性、シボ深さ、および耐傷付き性を下記の方法により
評価した。なお、評価用のサンプルは、得られた上記成
形体から打ち抜き採取した。［評価方法］（１）引張特性ＪＩＳＫ−６３０１の方法によりサンプルの引張強
さ、引張伸びを測定した。（２）熱老化特性サンプルを１２０℃のエアーオーブン中に１０００時間
放置した後、このサンプルを取り出してＪＩＳＫ−６
３０１の引張試験法により、引張伸びを測定した。（３）シボ深さ成形体の表面に転写されたエンボスの山頂から谷底まで
の距離を測定した。（４）耐傷付き性成形体から採取した角板の表面に２０ｍｍ角のフェルト
布を置き、さらにその上に２００ｇ／ｃｍ² の圧力が掛
かるように重りを乗せて１００回角板表面を往復させ、
その往復操作の前後で光沢度（ＪＩＳＫ７１０５）を
測定した。下記の式より光沢度の保持率を求め、この光
沢度の保持率をもって耐傷付き性を評価した。

【００９４】光沢度の保持率（％）＝（フェルト布往復操作
後の光沢度）÷（フェルト布往復操作前の光沢度）×１００結果を第１表に示す。

【００９５】

【実施例２】実施例１において、（Ａ−１）のペレッ
ト、（Ｂ−１）のペレットおよび（Ｅ−１）の配合量を
それぞれ４７．０６重量部、３５．２９重量部、１７．
６５重量部とし、さらにブロック共重合体（Ｃ）として
スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体［ス
チレン含有量：３０重量％、イソプレン重合体部分にお
ける１，２結合および３，４結合含有量：７％、メルト
フローレート：８ｇ／１０分、以下（Ｃ−１）と略す］
のペレット１７．６５重量部を配合した以外は、実施例
１と同様にして、熱可塑性エラストマー［以下、ＴＰＥ
−（２）と略す］のパウダーを調製し、次いで、実施例
１と同様にしてシボ模様付熱可塑性エラストマーパウダ
ースラッシュ成形体を得た。

【００９６】得られたシボ模様付熱可塑性エラストマー
回転成形体について、引張特性、熱老化特性、シボ深
さ、および耐傷付き性を実施例１と同様にして評価し
た。その結果を第１表に示す。

【００９７】

【実施例３】プロピレン・エチレンコポリマー［結晶性
ポリオレフィン樹脂（Ａ）、エチレン含有量：３．２モ
ル％、メルトフローレート：５０ｇ／１０分、Ｘ線法に
より求めた結晶化度：６５％、以下（Ａ−２）と略す］
のペレット６８．７５重量部と、（Ｂ−１）のペレット
１８．７５重量部と、（Ｃ−１）のペレット１２．５重
量部と、オレフィン系ゴム（Ｄ）として、エチレン・ブ
テン共重合体［エチレン含有量：８４モル％、メルトフ
ローレート：２９ｇ／１０分、以下（Ｄ−１）と略す］
のペレット１２．５重量部と、［Ｅ−１］１２．５重量
部とから実施例１と同様にして熱可塑性エラストマー
［以下、ＴＰＥ−（３）と略す］のパウダーを調製し、
次いで、実施例１と同様にしてシボ模様付熱可塑性エラ
ストマーパウダースラッシュ成形体を得た。

【００９８】得られたシボ模様付熱可塑性エラストマー
パウダースラッシュ成形体について、引張特性、熱老化
特性、シボ深さ、および耐傷付き性を実施例１と同様に
して評価した。

【００９９】その結果を第１表に示す。

【０１００】

【実施例４】実施例３において、パウダー化する前のＴ
ＰＥ−（３）の角ペレット１２５重量部に、ジクミルペ
ルオキシド０．３重量部とジビニルベンゼン０．４重量
部を加え、ヘンシェルミキサーで充分に攪拌混合した
後、得られた混合物を実施例１と同様に一軸押出機に通
して部分的に架橋された熱可塑性エラストマーの角ペレ
ットを調製した。

【０１０１】次いで、この角ペレットを実施例１と同様
に粉砕して熱可塑性エラストマー［以下、ＴＰＥ−
（４）と略す］のパウダーを調製し、実施例１と同様に
してシボ模様付熱可塑性エラストマーパウダースラッシ
ュ成形体を得た。なお、得られたＴＰＥ−（４）のゲル
含量は、６６重量％であった。

【０１０２】得られたシボ模様付熱可塑性エラストマー
パウダースラッシュ成形体について、引張特性、熱老化
特性、シボ深さ、および耐傷付き性を実施例１と同様に
して評価した。

【０１０３】その結果を第１表に示す。

【０１０４】

【比較例１】（Ａ−１）のペレット４７．０６重量部
と、（Ｃ−１）のペレット５２．９４重量部と、（Ｅ−
１）１７．６５重量部とから実施例１と同様にして熱可
塑性エラストマー［以下、ＴＰＥ−（５）と略す］のパ
ウダーを調製し、次いで、実施例１と同様にしてシボ模
様付熱可塑性エラストマーパウダースラッシュ成形体を
得た。

【０１０５】得られたシボ模様付熱可塑性エラストマー
パウダースラッシュ成形体について、引張特性、熱老化
特性、シボ深さ、および耐傷付き性を実施例１と同様に
して評価した。

【０１０６】その結果を第１表に示す。

【０１０７】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明に係るシボ模様付熱可塑性エラ
ストマーパウダースラッシュ成形体を製造する際に用い
られるシボ模様転写用金型の内表面に、熱可塑性エラス
トマーのパウダーを吹き付ける状態を示す一概略図であ
る。

【符号の説明】

１・・・・シボ模様転写用金型

フロントページの続き (56)参考文献特開平７−82433（ＪＰ，Ａ) 特開平２−57309（ＪＰ，Ａ) 特開平４−10912（ＪＰ，Ａ) 特開平５−1183（ＪＰ，Ａ) 特開平５−5050（ＪＰ，Ａ) 特開平４−16313（ＪＰ，Ａ) 特開平７−96529（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B29C 41/18 C08L 23/02 C08L 53/02

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】［Ｉ］結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）２
０〜８５重量部、および［II］スチレンまたはその誘導体の重合体ブロック
（ａ）と、イソプレン重合体ブロックまたはイソプレン
・ブタジエン共重合体ブロックであって、イソプレン重
合体部分における１，２結合および３，４結合含有量が
４０％以上である重合体または共重合体ブロック（ｂ）
とからなる水素添加されていてもよいブロック共重合体
（Ｂ）１５〜８０重量部［成分（Ａ）および（Ｂ）の合
計量は１００重量部である］を含有する熱可塑性エラス
トマーからなることを特徴とするシボ模様付熱可塑性エ
ラストマーパウダースラッシュ成形体。
【請求項２】［Ｉ］結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）２
０〜８５重量部、［II］スチレンまたはその誘導体の重合体ブロック
（ａ）と、イソプレン重合体ブロックまたはイソプレン
・ブタジエン共重合体ブロックであって、イソプレン重
合体部分における１，２結合および３，４結合含有量が
４０％以上である重合体または共重合体ブロック（ｂ）
とからなる水素添加されていてもよいブロック共重合体
（Ｂ）１２〜７９重量部、および［III］スチレンまたはその誘導体の重合体ブロック
（ｃ）と、イソプレン重合体ブロックまたはイソプレン
・ブタジエン共重合体ブロックであって、イソプレン重
合体部分における１，２結合および３，４結合含有量が
３０％以下である重合体または共重合体ブロック
（ｄ）、またはブタジエン重合体ブロック（ｅ）とから
なる水素添加されていてもよいブロック共重合体（Ｃ）
１〜３０重量部［成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合
計量は１００重量部である］を含有する熱可塑性エラス
トマーからなることを特徴とするシボ模様付熱可塑性エ
ラストマーパウダースラッシュ成形体。
【請求項３】前記熱可塑性エラストマーが、結晶性ポリ
オレフィン樹脂（Ａ）、ブロック共重合体（Ｂ）および
ブロック共重合体（Ｃ）の合計量１００重量部に対し
て、オレフィン系ゴム（Ｄ）１〜４０重量部および／ま
たは軟化剤（Ｅ）１〜４０重量部を含有していることを
特徴とする請求項２に記載のシボ模様付熱可塑性エラス
トマーパウダースラッシュ成形体。