WO1996014932A1 - Materiau fonctionnel photocatalytique et son procede de production - Google Patents

Description

明 細 書

光 触 媒 機 能 材及 び そ の 製 造 方法 発 明 の 厲 す る 技術分 野

本 発 明 は 、 光 触 媒 作 用 に 基 づ く 抗 菌 や 防 具 、 防 汚 、 有 害 物 質 ( N O x 等 ） の 分 解 等 の 多 く の 機 能 を 有 す る 光触 媒 機 能 材 に 関 す る . 特 に は 、 低 温 （ 約 3 0 0 で 以下 ） の 工程 で 製 造 で き る 光 触媒 機 能 材 に 関 す る . 従 来 技 術

基 材 の 表 面 に 、 抗菌 性 、 防 汚性 お よ び脱 臭 性 等 の 機能 を 付 加 す る 方 法 と し て 、 基 材表 面 に ア ナ タ 一 ゼ 型 酸 化 チ タ ン 等 の 光触媒 の 薄 K を 形 成 す る 方 法 が 、 従 来 よ り 提 案 さ れ て い る ， そ の 1 つ の 方 法 と し て ア ナ タ ー ゼ 型 酸 化 チ タ ン 拉 子 を ノ、' ィ ン ダ 一 に 混練 し 、 こ れ を 基 材 表 面 に 塗布 し て 熱 処理 す る 方 法 が あ る . 他 の 方法 と し て 、 本 出 願 人 が 特 開 平 5 — 2 5 3 5 4 4 号 に お い て 開 示 し た 方 法 が あ る . こ の 方 法 は 、 居 住空 ffl の 壁面 、 床面或 い は 天 井 面 を 構 成 す る こ と と な る 板 状 部材 （ タ イ ル等 ） の 製造方 法 で あ る ， こ の 方法 で は 、 板 状 部 材 の 表面 に バ イ ン ダ ー 層 を 形成 し 、 こ の バ イ ン ダ ー 層 の 表 面 に ア ナ タ ー ゼ 型 酸 化 チ タ ン を 主 体 と，す る 光 触媒 微 粉 末 を そ の 一 部 が バ イ ン ダ ー 層 か ら B 出 す る よ う に 吹 き 付 け て 付奢 さ せ 、 次 い で 3 0 0 で 以 上 9 0 0 未満 の 範 囲 で 加熱 し て バ イ ン ダ ー 層 を 溶 融 せ し め た 後 、 泠却 し て ノヽ * ィ ン ダ ー 暦 を 固 化 せ し め て い る

発 明 の 解 決 す べ き 锞 ¾

上 述 の 、 ア ナ タ ー ゼ 型 酸化 チ タ ン 粒 子 を バ イ ン ダ 一 に 混捭 し 、 こ れ を 基 材 表 面 に 塗 布 し て 熱 処 理 す る 方 法 で は 、 光 触 媒 粒 子 の 活 性 な サ イ 卜 の 大 部 分 を バ イ ン ダ ー が 覆 っ て し ま う た め 、 脱 具 性 等 の 光 触 媒 作 用 に よ る 特 性 が 充 分 で な か っ た ·

ま た 、 特 M平 5 — 2 5 3 5 4 4 号 の 方 法 で は 、 3 0 0 で 以 上 9 0 0 *0 未 滴 で 熱 処 理 す れ ば 脱 臭 性 等 が 良 好 で あ る . し か し 、 3 0 0 で 未 満 の 低 温 熱 処 理 で は 、 パ イ ン ダ 中 の 添 加 剤 を 十 分 に 除 去 し え な い た め 、 良 好 な 脱 臭 特 性 が 得 ら れ な か っ た · し た が っ て 、 耐 熱 性 の な い ブ ラ ス チ ッ ク 等 の 基 材 に 優 れ た 脱 臭 特 性 等 の 良 好 な 光 触 媒 機 能 を 付 加 す る こ と は 困 難 で あ っ た .

ま た 、 特 開 平 5 — 2 5 3 5 4 4 号 の 方 法 で は 、 8 0 0 で 未 滴 の 熱 処 理 温 度 で は 基 材 表 面 を 形 成 す る 光 触 媒 層 が 気 孔 率 4 0 % 以 上 の 多 孔 質 と な る * さ ら に 、 光 触 媒 粒 子 が 最 表 面 に S 出 し た 構 造 で あ る の で 表 面 が は が れ 易 く な る 傾 向 が あ っ た .

本 発 明 は 以 上 の 事 情 を ffi み て な さ れ た も の で あ り 、 低 温 の 熱 処 理 で も 良 好 な 光 触 媒 活 性 を 有 す る 機 能 材 を 作 製 で き 、 機 能 材 表 面 の 機 械 的 強 度 の 高 い 光 触 媒 機 能 材 を 提 供 す る こ と を 目 的 と す る . 踝 ¾ を 解 決 す る た め の 手 段

上 記 ！ 1 H を 解 決 す べ く 、 本 発 明 の 光 触 媒 機 能 材 は 、 光 触 媒 、 電 子 捕 捉 性 金 ¾ 、 及 び 、 光 耐 触 性 マ ト リ ッ ク ス を 含 む 表 面 暦 （ 光 触 媒 機 能 層 ） を 有 す る こ と を 特 徴 と す る .

本 発 明 に お い て は 、 光 触 媒 機 能 層 中 の 光 触 媒 （ 粒 子 等 ） の 大 部 分 は 光 耐 触 性 マ ト リ ッ ク ス （ 熱 硬 化 性 樹 脂 等 ） に ¾ わ れ る こ と に な る に も か か わ ら ず 、 防 昊 、 抗 菌 等 の 光 触 媒 機 能 が 発 揮 さ れ る 機 構 は 、 以 下 の よ う な も の と 推 測 さ れ る .

光 触 媒 上 で の 光 触 媒 反 応 は 以 下 の よ う に 進 行 す る と 解 さ れ る . ま ず 第 一 段 階 と し て 、 光 子 が 電 子 と 正 孔 に 分 解 す る 次 の 反 応 が 生 じ る ，

h ν -» h * + e " ( 1 ) 次 に 生 成 し た 正 孔 が 、 空気 中 ま た は 層 中 の 酸 素 ま た は 水 分 と 反 応 し て 、 活 性 酸 素 種 を 生 成 す る ， 水 分 と 反応 し た 壜合 の 化学 反 応 式 を 以 下 に 示 す ，

H a 0 - H * + 0 H - ( 2 )

0 H * 十 h ♦ — 0 H · ( 3 ) こ こ で 生 じ た 活 性 酸素 種 O H · が惠 臭 成 分 や 歯 に 作 用 し て 、 防 臬 性 ゃ 抗菌 性 を 発 揮 す る の で あ る

た だ し 、 （ 3 ) 式 の 反 応 は （ 4 ) 式 に 示 す 正 孔 と ¾ 子 が 再 結 合 し て 光 子 に 戻 る 次 の 反応 と «合 す る ，

h * + e " -· h v ( 4 ) つ づ い て 、 光 触 媒 拉子 が 空 気 中 に B 出 し て い る 場 合 に つ い て 考 察 す る . こ の 場 合 に は 、 空 気 中 の 酸紫 ま た は 水 分 は 光 触媒 と 直 接 接 触 す る こ と が で き る の で 、 光触媒 粒 子上 に は （ 1 ) 式 で 示 さ れ る 光 の 分 解 反 応 が 生 じ た と き に 、 正孔 、 電子 の 他 、 酸 素 ま た は 水 分 が 存 在 す る . こ の 壜合 （ 3 ) 式 と （ 4 ) 式 は 競 争 反 応 と な る の で 、 あ る 確 率 （ ア ナ タ ー ゼ 型 酸 化 チ タ ン の 場 合 は 約 2 0 % 程 度 ） で （ 3 ) 式 に よ り 活性酸紫 が 生成 す る ， こ の 活性 酸素 の 作 用 に よ り 、 防奥 、 抗 菌 等 の 光 触媒反 応 が起 こ る こ と に な る

次 に 光 触 媒 粒 子 が 、 «子 捕 捉 性 金 厲 が周 囲 に な い 状據 で マ ト リ V ク ス に 完 全 に 覆 わ れ た 場 合 に つ い て 考察 す る · 光触媒 が マ 卜 リ ッ タ ス に ¾ わ れ る こ と に よ り 、 空 気 中 の 酸紫 ま た は 水 分 は 光触 媒 に 直 接 接 触 す る こ と が で き な く な る ， し た が つ て 酸 紫 ま た は 水 分 と 正 孔 と が （ 3 ) 式 に よ り 反 応 す る た め に は 、 空 気 中 の 酸 紫 ま た は 水 分 が 光 触媒 上 へ 拡散 す る か 、 ま た は 正 孔 が 酸紫 ま た は 水 分 の 存 在 す る 層 の 最 表 面 に 拡 散 す る か 、 若 し く は そ の 双方 の 拡 散 が 生 じ る 必要 が あ る · そ の 分 »導期 IWが 生 じ る こ と に な る · —方 、 電 子 は 光子 の 分解 反 応が生 じ た と き に す で に 光 媒 上 に 存在 す る · そ の た め 上 記 拡 敗 が生 じ る 前 に 、 す な わ ち 銹 »期 間 中 に （ 4 ) 式 に よ る 反 応 が 生 じ る こ と に な り 、 そ の た め （ 3 ) 式 に よ る 活 性 ffi 紫 生成 反 応 は ほ と ん ど生 じ な く な る ，

以 上 の こ と か ら 光触媒 が霄子 捕 捉 性金厲 が周 囲 に な い 状態 で マ ト リ ッ ク ス に 大 部 分 覆 わ れ て い る 場 合 に は 、 光触 媒 が 露 出 し て い る 部 分 の み あ る 確 率 で 活性 K素 が 生 じ る こ と に な る . そ の た め 生 成 す る 活 性 酸 紫 の 量 が 少 な い の で 充 分 な 防臭 、 抗菌等 の 光触媒 機 能 が 発揮 さ れ な い の で あ る .

— 方 、 光 触媒 の 近 傍 に 《子捕捉性 金厲 （ イ オ ン 、 粒 子 等 ） が あ る « 合 は 、 光 触媒 が マ ト リ ッ ク ス に 完 全 に ¾ わ れ て い て も 、 （ 1 ) 式 で 生成 し た 電 子 は こ れ ら 金 厲 に 捕捉 さ れ る の で 、 （ 4 ) 式 の 再 結 合 反 応 が 生 じ に く く な り 、 正孔 が 長 時 ra消 滅 せ ず に 残留 し う る よ う に な る . し た が っ て 、 光 触媒 が バ イ ン ダ ー に aわ れ て （ 3 ) 式 の 活 性 酸紫 生成 反 応 が 上記理 由 に よ り ¾ 導期 問 を 有 す る よ う に な っ て も 、 正孔 が （ 4 ) 式 に よ り 消 滅 し に く く な る の で 、 誘 導 期 間 後 に （ 3 ) 式 の 活性 酸 累生成 が 生 じ る よ う に な る ，

以 上 の 機 構 に よ り 、 光触媒機 能 層 に 電子 捕捉性 金属 が 含 ま れ て い る こ と に よ り 、 光触媒 の 大部分 が 光耐触性 マ ト リ ッ ク ス に aわ れ る に も か か わ ら ず 、 防具 、 抗菌等 の 光蝕媒 機 能 が 発揮 さ れ る の で あ る ，

こ こ で 、 本 発 明 に ぃ ゥ 電子捕捉 性 金厲 に つ い て 説 明 す る .

図 1 2 に 各 種 半導 体 の 価 電子帝及 び伝導帝 の ポ テ ン シ ャ ル エ ネ ル ギ ー 準 位 を 示 す （ 「 光触媒 J 、 朝 食書店 、 p . 5 4 、 1988 ) . 光 が 照 射 さ れ る と 価電子帝 の 電子 が 伝導 flf に 励起 さ れ 、 伝導带 下 端 の ポ テ ン シ ャ ル エ ネ ル ギ ー準位 を 有 す る 電子 と 、 価電 子帝 上雎 の ポ テ ン シ ャ ル エ ネ ル ギ ー 準 位 を 有 す る 正 孔 が 生 成 す る · そ し て 正 孔 の 有 す る ポ テ ン シ ャ ル ェ ネ ル ギ ー 準 位 が 酸 紫 生 成 準 位 0 ， / H . 0 ( + 1 . 2 2 V ) よ り 正 の 側 に あ る と 、 正 孔 は H * 0 か ら

« 子 を 受取 り 、 0 , を 生 成 す る ， 同 様 に 活性 酸素 を 生 じ さ せ、 恶 具 成 分 等 の 気 体 を 酸 化 分 解 す る こ と に よ り 防 典 機 能 等 の 光 触媒 機 能 を 発 揮 す る の で あ る ， し か し 、 正 孔 の み が 消 燹 さ れ る と 、 正 孔 と 《 子 の 再 結 合 の 確率 が 高 く な り 、 活 性 酸紫 が 生 じ に く く な る ， 正 孔 と 電 子 の 再 結 合 の 確 率 を 低 め る に は 霄子 を 有効 に 捕 捉 し 、 正 孔 と 同 様 に 他 反 応 で 消 黄 さ せ る 必 要 が あ る . 電 子 を 消 ， さ せ る に は 、 電 子 の 有 す る ボ テ ン シ ャ ル ェ ネ ル ギ ー 準 位 よ り 正側 に あ り 、 か つ 酸 紫 生 成 準 位 よ り 負 の 側 に あ る 反 応 を 同 時 に 生 じ さ せ る 必 要 が あ る . こ の 反 応 剤 と し て 有効 な の が 電子 の 有 す る ポ テ ン シ ャ ル ェ ネ ル ギ ー 準 位 よ り 正 側 に あ る 生成準 位 を 有 す る 金 厲 の 還 元 反 応 、 す な わ ち B 子 捕 捉 性金 厲 イ オ ン の 通 元 反 応 で あ る . な お . Λ 兀 さ れ た 金 厲 は 、 活性 酸 * に よ っ て 再 び 酸化 さ れ る の で、 電 子 捕 捉 性 金 属 イ オ ン が 消 * さ れ尽 く す こ と は な い .

表 1 に 各 種 光 触 媒 の 電子 の 有 す る ポ テ ン シ ャ ル エ ネ ル ギ ー 準 位 、 及 び 典 型 的 な 電 子 を 受 取 る 反 応 ( ji 元反応 ) の ポ テ ン シ ャ ル ェ ネ ル ギ一準 位 を 示 す .

光 Mi媒 «子の有するポテンシャル 典型的還元反応 その生成ポテンシャル 典型的通元反応 その生成ポテンシャル ϊ ι if一 itl /V jし 一 mtti / i Jし; *ί一 ίϋίί /V n u. n ununu 一 υ·

し し Hn/nn

Ag/Ag πθ/ ne

nu/ nu ir

ZnO 0.0 Pt/Pt + 1.19 Zr/Zr⁴* -1.53

SnOs + 0.2 Au/Au * + 1.50 Tc Tc¹* + 0.400

05 CdS -0.8 Al/Al" -1.662 In/In" -0.338

SiC -1.7 Fe/Fe** -0.440 Ga/Ga¹* -0.450

CdSe -0.3 Ni Ni¹* -0.228 Nb Nb«* -1.10

UoS. 0.0 Sn/Sn** -0.138 Τ1Λ1* -0.336

CdTe -0.8 Pb/Pb -0.129 CuVCu^ + 0.153

Co/Co -0.287 Sn²ソ Sn" + 0.154

Zn/Zn -0.763 Cu/Cu* + 0.521

Cr/Cr" -0.67 Fe²VFe** + 0.771

Mo/Mo" -0.20 -0.255

Ge/Ge" 0.00

表 1 よ り 例 え ば 、 光触媒 が 酸 化 チ タ ン の 塌 合 は 電 子 の 有 す る ポ テ ン シ ャ ル エ ネ ル ギ ー準 位 は 一 0 . I V で あ る か ら 、 こ の 壜 合電 子 捕 捉 性 金 厲 ィ ォ ン と し て は そ れ よ り 正 側 の 生成 準 位 を 有 す る 金 属 、 す な わ ち C u 、 A g 、 R u 、 P d 、 P t 、 R e 、 I r 、 Ρ ο 、 F e 、 S n 等 が 好迪 に 利 用 で き る ，

こ の 考 察 よ り 電 子捕 捉 性金厲 は 、 イ オ ン の 状態 で 層 中 に 添 加 さ れ る ほ う が 効 果 が 大 き い と 考 え ら れ る ， そ の 添加 量 の 好 通 値 は 、 少 な く と も 層 の 最 表暦 （ 紫外練 到 速 深 度 ） に 、 実験 事実 （ 実 施 例 2 ) よ り 0 . 0 0 6 重量 ％ あ れ ば 足 り る . こ こ で ， 紫外 線 到 違 深 度 と は 、 紫 外 綠 が 表 面層 に 吸 収 さ れ ず に 到 速 し う る 深 度 を い う . 半 導 寄 の 紫 外 練 吸収 係数 α は 、 光 の 波長 が 半導帝 の 禁 制 幅 よ り も や や 大 き な エ ネ ル ギ 一 Ε ( = h / λ , h は ブ ラ ン ク 定 数 、 JL は 光 の 波 長 ） を 有 す る と き は

α ( Ε - E g ) ' ζ，

で 表 さ れ る . こ こ で E g は 半 導帝 の 禁 制 寄幅 で あ る .

半導 帝 中 の 分 光 到 速 深 度 d は 、 α の 逆 数 で 表 さ れ る ， し た が て

d *f ( h / λ - E g ) 〜，

で 表 さ れ る ·

本 発 明 の 表 面層 は 半導体 で あ る 光 触媒 、 酎 蝕性 マ ト リ ッ ク ス 、 金 厲 か ら な る . こ の う ち 光触媒 の 紫外 線 吸 収 が 大 き い と 考 え る と Ha 層 中 の 光触媒 の 体積 比 を X と す る と 、 紫外 線 到 速 深 度 d v は 、

d v *f X - » ^ » . ( h / JL - E g ) - 1 /

で 表 さ れ る 量 で あ る ，

表 2 に 代 表 的 な 光蝕媒 の 禁制 帝幅 を 示 す ， 表 2

本 発 明 に お い て 、 光触媒 の 形 態 は 粒 子状 で あ っ て も 膜状 で あ つ て も 、 あ る い は 固 溶 体 で あ っ て も よ い . そ の 中 で 代 表 的 な も の は

» 無 機結 晶 Rの 光触媒 作 用 を 有 す る 粒子 で あ る ， な お 、 光触媒機 能 層 に は 、 他 に 微 量 の 光 触 媒 作 用 を 有 し な い 粒子 が 含 ま れ て い て も よ い · 例 え ば 、 表面平 滑 性 を 坩 加 さ せ る た め に 加 え ら れ る 、 金 厲 や そ の 酸 化 物 な ど の 充 填 剤 等 で あ る ，

光触 媒 粒 子 の 結 晶 化 の 程度 は 、 光触 媒機能層 か ら 剥 が し た 光 触 媒 粒 子 を 5 0 kV— 3 0 0 πΑの 条 件 で 粉末 X 線 回 折 し た と き に 結 晶 の 最 大 ピ ー ク が 検 出 さ れ る 程度 で あ る ，

光 触 媒 粒 子 の 例 と し て は 、 T i O , 、 Z n O 、 S r T i O , 、 F e 0 . 、 C d S , C d S e 、 W O , 、 F e T i O , 、 G a P

、 G a A s 、 G e A s 、 R u 0 , M o S * 、 L a R h O , 、

C d F e 0 ， 、 B i , 0 i . M o S i , I n * 0 * . C d O 、 S n 0 , , S 1 C 、 I n P 等 の 酸 化 物 及 び非 酸 化物 半導 体 を 挙 げ る こ と 力 ^$ で き る . こ れ ら の う ち T i O 意 、 Z n O 、 S r T i O , 、 C d S 、 C d S e 、 G a P 、 M ο S ， 、 S i C 等 は 、 伝 導 帯 の 位 置 が バ ン ド モ デ ル で 表 す と き 水 紫 発 生 « 位 よ り 上 方 に あ り 、 か つ 価 子 帝 の 上 端 が 酸 紫 発 生 電 位 よ り も 下 方 に あ る の で 、 パ ン ド · ギ ャ ッ プ 以 上 の ェ ネ ル ギ一 を 有 す る 波 長 の 光 を 照 射 す る と 活 性 酸 を 生 じ 、 有 機 化 合 物 の 酸 化 分 解 に よ る 防 具 作 用 、 抗 菌 作 用 あ る い は 防 汚 作 用 を 生 じ る 点 で 優 れ て い る ， ま た 、 F e a 0 , 、 W 0

S n 0 * 、 B i 0 » に お い て も 、 粒 怪 1 0 〜 1 0 0 A 程 度 に 超 微 粒 子 化 さ れ れ ば 、 伝 導 帝 の 位 置 が 上 方 に 移 行 す る の で 同 様 に 防 臭 作 用 > 抗 菌 作 用 あ る い は 防 汚 作 用 を 生 じ る こ と に な る と 解 さ れ る * こ の う ち T i 0 ( ア ナ タ ー ゼ 型 、 ル チ ル 型 ） 、 F e ，

0 、 Z n 0 、 S n 0 等 が 原 料 が 安 価 に 入 手 で き る 点 で よ く 、 さ ら に 活 性 の 高 い 微 粒 子 を 得 や す い 点 で ア ナ ク ー ゼ 型 T i 0 * 、

S n 0 , が な お よ い ， 本 願 の 無 機 質 の 光 触 媒 作 用 を 有 す る 粒 子 は れ ら い ず れ か 1 種 を 用 い て も よ い し 、 2 種 以 上 を 混 合 し て 用 い て も よ い

本 発 明 に お い て 光 耐 触 性 マ ト リ ッ ク ス は 、 光 に よ り 分 解 さ れ に く い 無 機 質 材 料 及 び 樹 脂 か ら な る も の で あ る . こ の 樹 脂 に は 、 光 に よ り 側 鋇 は 分 解 さ れ て も 、 主 鎖 は 分 解 さ れ な い 榭 脂 が 含 ま れ る 光 耐 蝕 性 マ 卜 リ ッ ク ス の 例 は 以 下 の と お り で あ る .

無 機 材 料 ：

シ リ カ 、 ケ ィ 酸 化 合 物 、 ガ ラ ス 、 透 光 性 ア ル ミ ナ 、 釉 薬 等 . 透 光 性 を 有 す る こ と が 好 ま し い ，

難 分 解 性 樹 脂 ：

テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 榭 脂 、 テ 卜 ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 一 へ キ サ フ ル ォ ロ プ ロ ピ レ ン 共 重 合 体 、 テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 一 へ キ サ フ ル ォ ロ プ ロ ピ レ ン ー ビ ニ リ デ ン フ ロ ラ ィ ド 共 重 合 体 、 ァ ク リ ル シ リ コ ン 樹 脂 等 .

側 鋇 は 一 部 分 解 す る が 主 ffl は 分 解 し な い 樹 脂 ：

平 均 組 成 式 R ¹ m S i ( O R ' ) n ( O H ) P 0 ( 4 一 m — n 一 P ) / 2 ( R ¹ は 有 機 基 、 R ^A は ア ル キ ル 基 、 0 ≤ m < 4 、 0 ≤ n < 4 、 0 < m + n < 4 , 0 ≤ p < 4 、 0 < m + n + p < 4 ) で 表 さ れ る シ ロ キ サ ン 樹 脂 . R ' ま た は R ^A 部 が 光 酸 化 分 解 さ れ る ·

シ ラ ザ ン 樹 脂 等 .

熱 硬 化 性 榭 脂 と し て は 、 シ リ コ ン 樹 脂 、 フ ッ 素 樹 脂 等 が 挙 げ ら れ 、 着 色 し た も の を 用 い て も よ い .

ま た 、 熱 硬 化 性 樹 脂 の 代 わ り に 光 硬 化 性 榭 脂 を 利 用 し て も よ い . こ こ で 、 光 硬 化 性 樹 胆 と は 、 紫 外 線 を 含 む 光 が 照 射 さ れ る こ と に よ り 硬 化 す る 榭 胞 の こ と で あ る . な お 、 光 硬 化 性 榭 脂 は 、 熱 処 理 を 要 し な い と い う 利 点 が あ る の で 、 特 に 耐 熱 性 の な い 樹 脂 基 材 の 塌 合 に 有 利 で あ る .

電 子 捕 捉 性 金 厲 （ 粒 子 等 ） は 、 基 本 的 に 光 触 媒 粒 子 や 熱 硬 化 性 樹 脂 と 混 合 さ れ た 状 態 で 存 在 し て も よ い し 、 機 能 材 最 表 層 に 露 出 し て い て も よ レヽ ·

こ こ で 、 金 厲 粒 子 が 外 気 に 接 す る よ う に 存 在 す る こ と に よ り 、 光 照 射 時 に 金 属 粒 子 自 身 の 触 媒 作 用 に よ り 脱 臭 反 応 等 の 光 It媒 作 用 に 基 づ く 反 応 を 迅 速 に 進 行 さ せ る こ と が で き る . 例 え ば 、 悪 臭 ガ ス の 酸 化 分 解 反 応 を 例 に と れ ば 、 ま ず 表 面 に B出 し た 金 厲 粒 子 に S臭 ガ ス が 吸 着 し 、 次 い で 光 触 媒 作 用 に 基 づ き 生 成 さ れ た 活 性 酸 素 と 惠 臭 ガ ス が 光 触 媒 機 能 層 表 面 上 で 平 面 反 応 を 起 こ し 、 惠 臭 ガ ス が 分 解 さ れ る . こ の 反 応 （ サ イ ク ル ） は 、 速 統 的 に 進 行 し て 反 応 が 推 進 さ れ 、 こ の サ イ ク ル に お い て 光 触 媒 も 金 ¾ 粒 子 も 何 ら 化 学 的 変 化 を 生 じ な い . し た が っ て 、 こ の 反 応 は 触 媒 反 応 で あ る ま た 、 金 厲 粒 子 を 外 気 と 接 触 さ せ る こ と に よ り 、 光 が 照 射 さ れ な い と き に お い て も 、 金 厲 粒 子 の 持 つ 作 用 が 期 待 で き る ， 即 ち 、 金 厲 粒 子 （ 銅 等 ） は 、 メ チ ル メ ル カ ブ タ ン 等 の 憑 臭 物 Κ を 吸 《 す る 機 能 を 有 す る の で 、 — 定 期 間 防 臭 等 の 作 用 を 有 す る . た だ し 、 こ の 場 合 防 奥 は 悪 臭 成 分 の 吸 着 に よ る た め 吸 看 飽 和 量 を こ え て し ま う と 効 果 が な く な る . し た が っ て 長 期 に わ た り 使 用 す る 壜 合 に は 、 光 照 射 を 併 用 す る こ と が 好 ま し い · 更 に 、 銀 等 の 金 厲 で は 、 金 厲 自 体 が あ る 程 度 の ¾ι 菌 性 を 有 す る の で 好 ま し い .

本 発 明 に お い て は 、 光 触 媒 機 能層 に お け る 熱 硬 化 性 榭 脂 と 光 触 媒 の 混 合 比 率 ( 榭 脂 重 樹 脂 £ 触 媒 重 量 ） ) が 5 〜 8 0 ¾ で あ る こ と が 好 ま し い · さ ら に こ の 比 は 1 0 〜 5 0 ¾ で あ る こ と が よ り 好 ま し い 《 こ の 比 が 、 5 以 下 で は 表 面 の 酎 摩 耗 性 が 充 分 で な く 、 8 0 以 上 で は 光 触 媒 粒 子 の 絶 対 量 が 少 な い た め 、 光 触 媒 作 用 が 充 分 で な く 、 光 触 媒 機 能 材 と し て の 充 分 な 防 臭 、 抗 菌 効 果 が 得 ら れ な い お そ れ が あ る か ら で あ る . こ の 比 が 1 0 % 以 上 で さ ら に 耐 庫 耗 性 が 良 好 で あ り 、 5 0 κ 以 下 で 抗 菌 効 果 （ R 3 0 ) が 良 好 で あ る ，

本 発 明 の一想 様 の 光 触 媒 機 能 材 は 、 基 材 と 、 こ の 基 材 表 面 に 固 定 さ れ た 、 光 触 媒 、 電 子 捕 捉 性 金 厲 、 及 び 、 光 酎 触 性 マ ト リ ッ ク ス を 含 む 光 触 媒 機 能 屠 と 、 を 具 備 す る こ と を 特 撖 と す る .

で 基 材 の 材 K は 、 m 磁 器 、 セ ラ ミ ッ ク 、 ほ う ろ う 、 金 厲 、 ガ ラ ス 、 熱 硬 化 性 樹 脂 、 熱 可 塑 性 樹 脂 あ る い は そ れ ら の 複 合 物 等 基 本 的 に 何 で も よ い ， 基 材 の 形 状 も ど の よ う な も の で も よ く 、 球 状 物 » 円 柱 物 、 円 筒 物 や タ イ ル 、 S 材 、 床 材 等 の 扳 状 物 な ど の 単 純 形 状 の も の で も 、 衛 生 陶 群 、 洗 面 台 、 浴 槽 、 食 器 、 な べ な ど の 複 雑 形 状 の も の で も 構 わ な い 光 Ut 媒 機 能 層 の 腹 厚 は 、 0 . 1 〜 2 0 μ m が 好 ま し く 、 さ ら に は 0 . 1 〜 5 « が よ り 好 ま し く 、 0 . 2 ~ 1 W a が 最 も 好 ま し い ， 0 . 1 ■> 未 满 だ と 充 分 な 光 触 媒 作 用 が 発 揮 さ れ な い 傾 向 が あ る ， 5 μ n よ り 大 き い と 基 材 の 表 面 光 沢 を 損 な う こ と も あ る ， 2 0 μ n を 越 λ る と 、 層 中 に ク ラ ッ ク を 生 じ や す い ，

こ こ で 胰 厚 は E D X 等 に よ り 基 材 断 面 を 元 素 分 析 し た と き に 、 光 触 媒 作 用 を 有 す る 粒 子 に 固 有 に 含 ま れ る 元 紫 が 存 在 し て い る 部 分 の 厚 さ の こ と で あ る ·

こ の 光 触 媒 機 能 層 は 、 基 材 上 に 直 接 形 成 し て も よ レ、 し 、 結 着 剤 か ら な る 中 M 層 を 介 し て 形 成 し て も よ い . 結 着 剤 か ら な る 層 の ほ う が 、 光 酎 触 性 マ ト リ 'ノ ク ス と 光 触 媒 粒 子 と の 混 合 物 よ り な る 膜 よ り 瞜 強 度 が 高 く 、 接 《 性 に も 優 れ る の で 、 そ の よ う な 中 間 層 を 介 す こ と で 基 材 と 光 触 媒 機 能 層 を 強 固 に 結 合 す る こ と が で き 、 耐 剥 離 性 を 向 上 さ せ る こ と が で き る

こ の 中 間 層 は 、 光 触 媒 機 能 層 中 の マ ト リ ツ ク ス （ 榭 脂 等 ） と 同 種 で あ る 必 要 が な い . し た が っ て 、 例 え ば 、 光 耐 触 性 マ 卜 リ ッ ク ス を 光 耐 Is 性 の 大 き い 樹 脂 に し た 場 合 に お い て 、 挿 入 す る 榭 脂 を や や 光 耐 性 の 劣 る 榭 脂 ゃ 、 よ り 安 価 な 榭 脂 で 形 成 し て も よ い し 、 意 匠 性 を 持 た せ る た め に « 色 樹 脂 を 用 い て も よ い ， ま た 、 こ の よ う な 中 ffl 層 を 介 す こ と で 、 光 触 媒 機 能 層 中 の 光 耐 触 性 マ ト リ ツ ク ス （ 熱 硬 化 性 樹 胆 等 ） の 量 を 低 « す る こ と が で き 、 光 触 媒 粒 子 の 分 布 を よ り II 表 Bo 付 近 に 集 中 さ せ る こ と が 可 能 と な る の で 、 光 触 媒 活 性 を よ り 発 揮 し ゃ す く な り 、 仉 菌 性 、 防 典 性 等 の 機 能 が 向 上 す る

で 結 着 剤 は 、 光 触 媒 機 能 暦 中 の 光 触 媒 と 接 触 し て 劣 化 し な い も の が 好 ま し い ， 結 着 剤 の 例 は 以 下 の と お り で あ る .

シ 口 キ サ ン 樹 脂 、 シ ラ ザ ン 樹 脂 、 フ ッ 素 榭 脂 （ テ 卜 ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 樹 脂 、 テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 一 へ キ サ フ ル ォ ロ ブ 口 ピ レ ン 共 重 合 体 、 テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 一 へ キ サ フ ル ォ ロ ブ 口 ビ レ ン ー ビ 二 リ デ ン フ ロ ラ ィ ド 共 重 合 体 、 フ ル ォ ロ ビ ニ ル 樹 脂 、 フ ル ォ ロ ビ 二 レ ン 樹 脂 、 ク ロ 口 ト リ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 樹 脂 、 ビ ニ ル エ ー テ ル一 フ ル ォ 口 才 レ フ イ ン 共 重 合 体 、 ビ ニ ル エ ス テ ル一 フ ル 才 口 才 レ フ ィ ン 共 重 合 体 等 ） 、 ア ク リ ル シ リ コ ン 榭 脂 、 シ リ カ 系 ガ ラ ス 、 ボ ロ ン 系 ガ ラ ス 、 釉 薬 、 フ リ ッ ト 等 ，

本 発 明 の 光 触 媒 機 能 フ ィ ル ム は 、 柔 軟 性 を 有 す る フ ィ ル ム 状 の 基 材 と 、 こ の 基 材 表 面 に 固 定 さ れ た 、 光 触 媒 、 電 子 捕 捉 性 金 厲 、 及 び 、 光 耐 触 性 マ ト リ ッ ク ス を 含 む 光 触 媒 機 能 層 と 、 を 具 備 す る こ と を 特 徴 と す る

例 え ば 、 塩 ビ 被 復 網 板 等 の 積 層 鋼 板 よ り な る 建 材 に 防 臭 、 抗 菌 等 の 機 能 を 付 加 さ せ た い と き に こ の フ ィ ル ム を 使 用 す る . 塩 ビ 被 覆 鋼 板 は 通 常 網 板 上 に 溶 St 亜 鉛 メ ツ キ し 、 化 成 処 理 （ ニ ッ ケ ル メ ッ キ 上 に ク ロ メ ー ト 処 理 ） 後 、 ラ ミ ネ ー ト 処 理 す る ， ラ ミ ネ ー ト 処 理 は 接 s 剤 を 塗 布 し た 後 、 別 途 作 製 し た 塩 ビ フ ィ ル ム 等 種 々 の フ ィ ル ム を 貼 着 す る 工 程 を 操 返 す こ と に よ り 行 う . し た が っ て 防 臭 、 菌 フ ィ ル ム が で き れ ば 、 特 別 な 製 造 ラ イ ン を 要 せ ず に ラ ミ ネ ー ト 処 理 に よ り 積 屠 鋼 板 よ り な る 建 材 に 、 防 臭 、 抗 菌 機 能 を 付 与 す る こ と が で き る ·

こ の フ イ ル ム の 製 法 と し て は 、 例 え ば 、 液 状 物 吐 出 部 か ら や や 下 方 に 傾 斜 さ せ た 所 定 の IH ¾ で 対 向 し て 配 置 さ れ た ホ ッ 卜 プ レ ー 卜 の ra に 、 光 触 媒 と 熱 硬 化 性 樹 腌 と 電 子 捕 捉 性 金 Λ を 分 敗 し た 液 状 物 を 通 す 方 法 が 挙 げ ら れ る

本 発 明 の 塗 料 状 組 成 物 は 、 光 触 媒 、 電 子 捕 捉 性 金 厲 、 及 び 、 流 勖 状 態 の 光 酎 触 性 マ 卜 リ ッ ク ス を 含 む . 例 え ば 、 施 工 済 み の タ イ ル 等 に 現 地 で 新 た に 防 臭 、 抗 菌 等 の 機 能 を 付 加 さ せ た い と き に こ の 塗 料 状 組 成 物 を 使 用 す る · 光 触 媒 と 二 液 タ イ プ の 熱 硬 化 性 樹 胞 の 主 剤 と 電 子 捕 捉 性 金 « を 分 散 し た A 液 と 、 熱 硬 化 性 榭 脂 の 硬 化 剤 を 含 む B 剤 を 準 備 し て お き 、 現 地 で 混 合 し て 塗 布 す る . こ こ で 、 熱 硬 化 性 樹 脂 が 室 温 硬 化 型 な ら ば 、 屋 外 、 屋 内 を わ ず 広 く 利 用 で き る ，

こ .の 塗 料 状 組 成 物 の 製 法 の 一 例 は 次 の と お り で あ る ，

A 液 の 鯛 製 は 、 例 え ば > 光 触 媒 ゾ ル と 熱 硬 化 性 榭 脂 の 主 剤 （ 例 え ば シ リ カ ゾ ル ） と 電 子 捕 捉 性 金 ） S ( 酢 酸 銅 水 溶 液 に 光 照 射 し た 溶 液 ） を 準 備 し 、 S 合 す る ，

B 剤 は 、 A 液 中 の 主 剤 と 硬 化 重 合 反 応 を 起 こ し 得 る 硬 化 剤 を 準 備 す る （ A 液 中 の 主 剤 が シ リ カ ゾ ル な ら ば 、 例 え ば 、 ト リ メ ト キ シ メ チ ル シ ラ ン ） ，

次 に 本 発 明 の 光 触 媒 機 能 材 の 製 造 方 法 に つ い て 説 明 す る .

基 本 的 な 工 程 は 次 の と お り 行 う .

① 基 材 表 面 に 結 着 剤 か ら な る 中 間 層 を 形 成 す る 工 程

② 光 触 媒 、 霄 子 捕 捉 性 金 H 、 及 び 、 熱 硬 化 性 榭 脂 を 含 む 液 状 物 を 翻 整 す る 工 程

③ 該 液 状 物 を 上 記 中 層 の 形 成 さ れ た 基 材 表 面 に 適 用 す る 工 程

④ 基 材 表 面 に 適 用 さ れ た 該 液 状 物 を 加 熱 硬 化 す る 工 程 .

上 記 ② 工 程 に お い て 、 熱 硬 化 性 榭 脂 の 主 剤 を 含 む 液 状 物 を 頃 整 し て お い て 、 そ の 後 垓 液 状 物 に 硬 化 剤 を 添 加 し 、 次 い で こ れ を 上

K 中 間 層 の 形 成 さ れ た 基 材 表 面 に 迪 用 す る こ と と し て も よ い ， ま た 、 上 記 工 程 で 、 熱 硬 化 性 樹 脂 の 代 わ り に 光 硬 化 性 樹 脂 を 使 用 し て 、 液 状 物 を 塗 布 し た 基 材 を 熱 処 理 す る 代 わ り に 紫 外 線 を 含 む 光 を 照 射 す る こ と も で き る .

こ の よ う に す る こ と で 、 必 ず し も 光 触 媒 ( 粒 子 等 ） が 外 気 と 接 す る よ う に at 出 さ せ る 必 要 が な く な る の で 、 基 材 上 に 塗 布 す る 場 合 に 、 光 触 媒 粒 子 を 塗 布 す る 工 程 と 光 耐 蝕 性 マ ト リ ッ ク ス （ バ イ ン ダ 一 ） を 塗 布 す る 工 程 を 分 け て 行 う 必 要 が な く な り 、 例 え ば 光 触 媒 粒 子 と バ イ ン ダ ー を ffi 練 し て 1 度 で ¾ 布 す る こ と が 可 能 と な る . し た が っ て 工 程 の ffl 路 化 が 実 現 で き 、 製 造 コ ス ト の 低 滅 を 図 る こ と が で き る ，

本 発 明 の 他 の 一 « 搛 の 光 触 媒 機 能 材 の 製 造 方 法 は 、 光 触 媒 粒 子 を 含 む ゾ ル を SS 整 す る 工 程 と 、 該 ゾ ル に 、 電 子 捕 捉 性 金 属 の ィ ォ ン を 含 む 溶 液 を 混 合 す る 工 程 と 、 該 混 合 液 に 熱 硬 化 性 榭 脂 を 添 加 し て 液 状 物 を 得 る 工 程 と 、 該 液 状 物 を 基 材 表 面 に 迪 用 す る 工 程 と 、 基 材 表 面 に 迪 用 さ れ た 該 液 状 物 を 加 熱 硬 化 す る 工 程 と 、 を 含 む こ と を 特 徴 と す る .

こ こ で 光 触 媒 粒 子 は 単 分 散 し て い る こ と が 望 ま し い . そ の た め に 、 例 え ば ア ナ タ ー ゼ 型 酸 化 チ タ ン の 場 合 に は 等 B 点 が P H 6 . 5 な の で 、 酸 性 ま た は ア ル カ リ 性 で 分 散 さ せ る . こ の 際 、 分 散 性 を 向 上 さ せ る た め に 分 散 剤 （ 解 膠 剤 ） や 表 面 活 性 剤 若 し く は 表 面 処 理 剤 を 添 加 し て も よ い . 光 触 媒 ゾ ル 溶 液 に 用 い る 溶 媒 は 基 本 的 に は 何 で も よ い . 一 般 的 に は 水 や エ タ ノ ー ル が よ く 使 用 さ れ る . 光 触 媒 粒 子 ゾ ル と 金 《 含 有 液 を 混 合 す る 工 程 で は 、 光 触 媒 ゾ ル 溶 液 と ほ ぼ 同 じ p H に SS 整 し た 金 厲 含 有 液 を 光 触 媒 ゾ ル 溶 液 に 添 加 す る . こ こ で 金 ¾ 含 有 液 の P H を 光 触 媒 ゾ ル 溶 液 と ほ ば 同 じ に す る の は 、 光 触 媒 ゾ ル の 溶 液 中 の ゼ ー タ 電 位 を な る ベ く 変 化 さ せ な い よ う に す る こ と に よ り 、 光 触 媒 ゾ ル の 単 分 散 性 を 維 持 す る た め で あ る . こ こ で 金 厲 含 有 液 と は 、 光 触 媒 粒 子 に 光 が 照 射 さ れ tt 子 と 正 孔 が 生 成 し た と き に 電 子 を 捕 捉 し う る 金 厲 を 含 む 溶 質 と 溶 媒 か ら な る 溶 液 を い う . よ り 具 体 的 に は 、 溶 K と し て は 、 碓 酸 銀 、 酢 酸 銅 、 硫 酸 銅 、 堪 化 第 一 網 、 塩 化 第 二 網 、 炭 酸 銅 、 塩 化 第 一

5 鉄、 堪 化 第 二 鉄 、 « 化 白 金 酸 、 塩 化 パ ラ ジ ゥ ム な ど が 挙 げ ら れ る . ま た 溶 媒 と し て は 水 、 ェ 夕 ノ ー ル 、 プ ロ パ ノ ー ル 等 使 用 で き る が 、 な る べ く 光 触 媒 ゾ ル と 同 じ 種 類 を 用 い る こ と が 望 ま し レゝ . 本 発 明 の 製 造 方 法 に お い て は 、 ゾ ル と 榭 脂 の 混 合 物 の 懸 a 液 を 溶 媒 で 希 釈 す る 工 程 を 加 え る こ と が で き る ， こ こ で 用 い る 希 釈 剤 は 、 粘 度 を 低 下 さ せ （ 0 . 1 〜 1 0 c p s fe 度 ) 、 基 材 へ の 塗 布 を し ゃ す く す る 目 的 で 加 え る も の で あ り 、 こ の 目 的 が 速 せ ら れ る も の で あ れ ば 、 基 本 的 に 何 で も よ い . 例 え ば ェ タ ノ ー ル 、 プ ロ パ ノ 一ル 、 水 等 が 挙 げ ら れ る

で 、 混 合 液 に 熱 硬 化 性 榭 脂 を 添 加 す る 工 程 、 前 記 ゾ ル と 榭 脂 の S 合 物 の 懸 潘 液 を 溶 媒 で 希 釈 す る 工 程 、 前 記 希 釈 液 に さ ら に 硬 化 剤 を 添 加 す る 工 程 を こ の 順 番 で 行 う こ と に よ り 、 懸 ¾ 液 の 凝 集 を 生 じ に く い 液 状 物 を 生 成 で き る

硬 化 剤 を 添 加 し た 液 状 物 を 基 材 に 塗 布 す る 工 程 と 、 液 状 物 を 加 熱 硬 化 す る 工 程 と の ra に 乾 燥 工 程 を 掸 入 し て も よ い ，

硬 化 剤 を 添 加 し た 液 状 物 の 基 材 へ の 塗 布 方 法 は 基 本 的 に ど の よ う な 方 法 を 用 い て も よ い が 、 ス ブ レ一 · コ一テ ィ ン グ 法 ま た は 口 一ル . ン グ 法 が 比 較 的 簡 便 で あ る ，

加 熱 硬 化 工 程 は 1 0 0 で 未 满 の 低 温 で 長 時 |« か け て 行 っ て も よ い し 、 1 0 0 以 上 で か つ 基 材 及 び 熱 硬 化 性 榭 脂 の 酎 熱 温 度 未 满 で 短 時 閲 で 行 つ て も よ い . 一般 に 光 触 媒 粒 子 の ほ う が 熱 硬 化 性 樹 腹 よ り も 比 重 が 大 き い の で 、 1 0 0 で 以 上 か っ 基 材 及 び 熱 硬 化 性 樹 脂 の 耐 熱 温 度 未 满 で 短 時 m で 熱 処 理 し た ほ う が 、 光 触 媒 粒 子 が 基 材 表 面 下 暦 部 に 埋 没 す る お そ れ が な く 望 ま し い .

捕 捉 性 金 厲 を 光 触 媒 機 能 層 に 固 定 す る 方 法 は 、 光 触 媒 や 熱 硬 化 性 榭 胆 と 該 金 厲 を 混 合 す る 方 法 以 外 に 、 以 下 の 方 法 に よ る こ と も で き る ， 即 ち 、 基 材 上 に 光 触 媒 と 榭 脂 と の 混 合 層 を 形 成 す る · そ の 後 、 こ の 混 合 層 上 に 電 子 捕 捉 性 金 Λ を 含 有 す る 液 を 通 用 （ 塗 布 等 ） し

, 塗 布 に 紫 外 練 を 含 む 光 を 照 射 す る こ と に よ り 金 ¾ を 基 材 表 面 に 固 定 す る よ う に す る ，

こ こ で 金 厲 含 有 液 は 、 上 記 し た も の 等 を 利 用 で き る . 含 有 液 の 溶 媒 と し て は 、 特 に エ タ ノ ー ル を 用 い る と 、 水 と 比 較 し て 乾 燥 速 度 が 速 い た め 金 厲 塗 布 工 程 の 生 産 性 向 上 に 寄 与 し う る 点 、 水 と 比 β し て 表 面 張 力 が 低 く 濡 れ 性 が よ い た め 金 属 の 担 持 効 率 を 向 上 し う る 点 、 エ ー テ ル 、 ア セ ト ン 、 メ タ ノ ー ル 等 の 他 の 揮 発 性 溶 媒 と 異 な り 無 害 で あ る 点 か ら 好 ま し い .

金 属 塗 布 面 に 紫 外 線 を 含 む 光 を 照 射 す る こ と に よ り 金 厲 を 基 材 表 面 に 固 定 す る ェ 程 は 、 塗 布 し た 金 属 含 有 液 を 乾 燥 さ せ た 後 に 行 う よ う に し て も よ い ， こ の よ う に す る と 、 乾 燥 し な い 塌 合 と 比 較 し て 金 Λ の 担 持 効 率 を 向 上 で き る *

紫 外 線 を 含 む 光 を 照 射 す る 光 源 は 、 基 材 ゃ 榭 脂 を 損 傷 し な い 程 度 の 紫 外 線 照 度 を 有 す る も の で あ れ ば よ い . 例 え ば 、 蛍 光 灯 、 B L Β ラ ン プ 、 紫 外 線 ラ ン プ 、 キ セ ノ ン ラ ン プ 、 水 銀 灯 、 太 隔 光 な ど が 使 用 で き る ， た だ し 照 射 時 が 数 時 ra に 及 ぶ 場 合 は 、 紫 外 線 照 度 は 1 7 m W / c m ² 未 满 で あ る の が 好 ま し い . し た が つ て こ の 塌 合 に は 水 銀 灯 な ど は 一 般 に 適 さ な い こ と に な る ，

紫 外 據 を 含 む 光 の 照 射 方 法 は 、 照 射 面 に 垂 直 に 光 が あ た る よ う に 試 料 を 設 置 し て 行 う こ と が 好 ま し い . 光 の 照 射 効 率 が よ い か ら で あ る ，

紫 外 練 を 含 む 光 の 照 射 時 間 は 、 数 秒 〜 数 時 間 程 度 が 通 当 で あ る , あ ま り 短 す ぎ る と 上 記 金 属 が 充 分 に 還 元 固 定 さ れ ず 、 逆 に 長 す ぎ る と 上 記 金 厲 粒 子 の 電 子 捕 捉 効 果 が 弱 ま り 、 か つ 紫 外 線 照 度 の 大 き い 光 源 を 用 い た 場 合 に は 基 材 ゃ 樹 脂 が 損 傷 さ れ る お そ れ が あ る か ら で あ る ·

本 発 明 の 他 の — 態 様 の 光 触 媒 機 能 材 の 製 造 方 法 は 、 光 触 媒 粒 子 を 含 む ゾ ル を 整 す る 工 程 と 、 該 ゾ ル に 、 電 子 捕 捉 性 金 厲 の ィ ォ ン を 含 む 溶 液 を 混 合 す る 工 程 と 、 該 混 合 液 に 紫 外 線 を 照 射 す る こ と に よ り 該 金 厲 を 光 触 媒 粒 子 表 面 に )2 兀 固 定 す る ェ 程 と 、 該 混 合 液 に 熱 硬 化 性 榭 脂 を 添 加 し て 液 状 物 を 得 る 工 程 と 、 該 液 状 物 を 基 材 表 面 に 通 用 す る 工 程 と 、 基 材 表 面 に 適 用 さ れ た 該 液 状 物 を 加 熱 硬 化 す る 工 程 と > を 含 む こ と を 特 徴 と す る

つ ま り > 光 触 媒 ゾ ル と 霄 子 捕 捉 性 金 厲 ィ オ ン を 含 む 溶 液 を 混 合 す る 工 程 と 樹 脂 を 添 加 す る ェ 程 の 間 に 、 該 混 合 液 に 紫 外 線 を 含 む 光 を 照 射 す る こ と に よ り 金 厲 を 光 触 媒 粒 子 表 面 に 固 定 す る 工 程 を 入 れ る の で あ る で 、 こ の 光 照 射 工 程 は . 溶 液 を « 拌 し な が ら 行 う ほ ゥ が よ い . そ の ほ う が 光 触 媒 作 用 を 有 す る 物 S の ゾ ル に 金 厲 を 万 便 な く 付 * さ せ や す い か ら で あ る . こ の と き の 搛 拌 装 置 と し て は 、 例 え ば 超 音 波 振 動 器 、 ス 夕 ー ラ 一 、 ホ モ ジ ナ イ ザ ー 等 が 使 用 で き る ，

紫 外 線 を 含 む 光 を 照 射 す る 光 源 は 、 上 記 の よ う な も の が 同 様 に 利 用 で き る . 紫 外 據 を 含 む 光 の 照 射 方 法 も 基 本 的 に は 間 わ な い が 、 第 一 に 容 器 上 方 か ら 照 射 す る ほ う が よ い . 容 器 に よ る 紫 外 練 の 吸 収 が な い か ら で あ る . 第 二 に 光 源 と 容 器 と の 距 β は 数 c _B ~ 数 1 0 c n程 度 が よ い . 近 す ぎ る と 光 源 か ら 発 す る 熱 よ り 試 料 溶 液 の 上 面 が 乾 く お そ れ が あ り 、 遠 す ぎ る と 照 度 が 低 下 す る か ら で あ る . 照 射 時 間 は 光 源 の 照 度 に よ り 異 な る が 数 秒 〜 数 1 0 分 程 度 照 射 す れ ば 金 厲 が 光 触 媒 粒 子 に 強 固 に 付 着 す る . 図 面 の 簡 単 な 锐 明

図 1 は 、 実 施 例 1 及 び 2 に お け る 、 熱 硬 化 性 榭 脂 の 添 加 量 と 酎 摩 耗 性 の 閟 係 を 示 す グ ラ フ で あ る .

2 は 、 実 施 例 1 及 び 2 に お け る 、 熱 硬 化 性 樹脂 の 添 加量 と 光 活 性 の M 係 を 示 す グ ラ フ で あ る ，

図 3 は 、 実 施 例 3 に お け る 、 熱硬化 性 樹脂 の 添 加 量 と 酎 摩 耗 性 及 び 光 活 性 の M 係 を 示 す グ ラ フ で あ る .

図 4 は 、 実 施 例 4 の 拭験 に お け る 、 熱硬化 性 樹 脂 の 添加 量 と 酎 * 耗 性 及 び 光 活 性 の 係 を 示 す グ ラ フ で あ る ，

図 5 は 、 実 施 例 5 に お け る 、 光 触 媒 機 能 層 の 榭脂 比 と 光 活 性 と の 閲 係 を 示 す グ ラ フ で あ る ，

図 6 は 、 実 施 例 5 に お け る 、 光触 媒 機能 層 の 榭脂 比 と 大 腸 菌 生 存 率 と の 関 係 を 示 す グ ラ フ で あ る .

図 7 は 、 実 施 例 6 の 試験 に お け る 、 金 属 未 添加 の 試 料 の 防 臭 性 を 示 す グ ラ フ で あ る ，

図 8 は 、 実 施 例 6 の 拭験 に お け る 、 銅 添 加 し た 試 料 の 防具 性 を 示 す グ ラ フ で あ る ，

図 9 は 、 実 施 例 6 の 試験 に お け る 、 光触 媒 機 能 W の K 厚 と 光 沢 度 と の M 係 を 示 す グ ラ フ で あ る ，

121 1 0 は 、 実 施 例 1 の 試 料 表面 の オ ー ジ ュ 分 析結 果 を 示 す 図 で あ る ，

図 1 1 は 、 実 施 例 3 に お け る 、 酸化 チ タ ン 重 量比 と 光触 媒機 能 層 表 面 硬 度 と の 関 係 を 示 す グ ラ フ で あ る .

図 1 2 は 、 光 触 媒 の 帝構造 と 、 エ ネ ル ギ ー 準位 と の 関 係 を 示 す で あ る *

実 施 例

実 施 例 1 ( 掘 、 塗 布法 ）

平均 粒 径 0 0 1 n の 酸化 チ タ ン ゾ ル （ 溶 K 濃 度 0 重 % 、 硝 酸 分 散 型 、 p H 0 . 8 、 日 産 化 竽 製 T A 1 5 ) に 主 剤 と し て シ リ カ ゾ ル ( 溶 買 《 度 1 3 重 量 ％ 、 曰 本 合 成 ゴ ム 製 グ ラ ス 力 A ) を 添 加 し 、 ブ ロ パ ノ ー ル で 希 釈 し た ， そ の 後 、 硬 化 剤 と し て ト リ メ 卜 キ シ メ チ ル シ ラ ン （ 日 本 合 成 ゴ ム 製 グ ラ ス 力 B ) を 添 加 し 、 こ の 溶 液 を 1 0 cm角 の ァ ル ミ ニ ゥ ム 基 板 に 塗 布 し た 。 そ の 後 、 1

5 0 で に 加 熱 し て 固 ィヒ さ せ 冷 却 し た ，

こ の 段 陏 の 試 料 表 面 の オ ー ジ ュ 分 析 結 果 を Ξ 1 0 に 示 す ， ) は 最 表 層 の 分 析 結 果 を 示 し 、 （ b ) 、 ( c ) は そ れ ぞ れ 表 層 か ら 2 0 0 人 、 2 . 0 0 0 A 入 っ た 部 位 の 分 析 結 果 を 示 す ， 図 1 0 よ り 、 最 表 層 に は チ タ ン 元 紫 は ほ と ん ど 認 め ら れ ず 、 本 方 法 の よ う に 硬 化 重 合 反 応 で マ ト リ ッ ク ス 層 を 形 成 す る 塌 合 、 酸 化 チ タ ン 粒 子 は 最 表 層 に ほ と ん ど 露 出 さ れ ず に 存 在 す る こ と が 判 明 し た . し た が っ て 、 本 発 明 の 場 合 、 光 触 媒 以 外 の 通 常 の 表 面 反 応 触 媒 と 異 な り 、 金 添 加 に よ る ΐ子 捕 捉 作 用 が 加 味 さ れ る こ と に よ り 、 後 述 す る よ う に 、 表 面 に 触 媒 が B出 せ ず と も 防 具 、 気 体 分 解 等 の 作 用 が 発 揮 さ れ て い る こ と に な る ，

次 に 、 硬 化 し た 触 媒 榭 脂 混 合 物 層 上 に 酢 酸 銅 ( 分 子 量 1 9 9 .

6 5 ) 水 溶 液 を ¾ 布 し 、 こ の 後 0 . 5 mW/cra * CD B L B ラ ン プ を 3 0 秒 照 射 し て 試 料 を 得 た

こ の よ う に し て 得 ら れ た 光 tt媒 機 能 層 の 瞜 厚 は 約 0 . 8 μ ιη で あ り 、 酸 化 チ タ ン の 結 晶 型 は ア ナ ク ー ゼ で あ っ た . シ リ カ ゾ ル と 卜 リ メ ト キ シ メ チ レ シ ラ ン は 3 ： 1 の 重 量 比 に な る よ う に し た . ま た 轼 料 表 面 に 固 定 さ れ た 銅 量 は 0 . 5 〜 3 u g/cm* ( 酸 化 チ タ ン と 樹 脂 の 固 形 分 重 量 に 対 し て 0 . 0 0 6 〜 0 . 0 4 重 量 ¾ 相 当 ) と な る よ う に し た ，

得 ら れ た 試 料 に つ い て 防 臭 性 、 耐 剥 雌 性 に つ い て 抨 価 し た . 防 奥 性 抨 価 に つ い て は 以 下 に 示 す 方 法 に よ り 、 憑 臭 ガ ス と し て メ チ ル メ ル カ ブ タ ン を 用 い 、 R 3 0 ' を 測 定 す る こ と に よ り 轷 価 し た

R 3 0 ' と は 以 下 の よ う に し て 得 ら れ る 防 具 性 の 抨 価 指数 で あ る . ま ず 昧 時 に « 度 3 ρρπ の メ チ ル メ ル カ ブ タ ン ガ ス を 、 試 料 の 入 っ て い る 1 1 L の ガ ラ ス 容 器 内 に 注 入 し 、 1 曰 放 置 し て ガ ス を 試 料 に 充 分 吸 肴 さ せ る . 次 に 、 試料 に 1 日 光照 射 （ 光 源 （ B L B ラ ン プ 4 W ) は 試 料 か ら 8 coiの 鉅 難 に 配 置 ） し 吸 着 ガ ス を 光 分 解 す る . 次 に 、 新 た に メ チ ル メ ル カ ブ タ ン ガ ス を 初 期 濃度 3 ppm と な る よ う に 容 器 内 に 注入 し 、 晻 時 の 3 0 分 後 の 灑 度 変 化 を 測 定 す る ，

耐 剥 離 性 に つ い て は 、 ブ ラ ス チ ッ ク 消 し ゴ ム を 用 い た ffi動 摩 耗 を 行 い 、 外 « の 変 化 を 比較 し 抨 価 し た . 抨 価 基 準 を 下 記 に 示 す . O ： 4 0 回 往 復 に 対 し て 変 化 な し

〇 ： 1 0 回 以 上 4 0 回 未 満 の 担 動 で 傷 が 入 り 、 光触 媒 含 有層 が 剥 離

厶 ： 5 回 以 上 1 0 回 未 满 の 摺 動 で 傷 が 入 り 、 光触 媒 含 有 層 が 剥 H X ： 5 回 未 滴 の 摺 勛 で 傷 が 入 り 、 光 触媒 含 有層 が 剥 離

結 果 を 0 1 、 2 に 黒点 で 示 す ，

図 1 に 示 さ れ て い る よ う に 、 基 材 表面 に 光 触媒 粒子 （ ア ナ タ ー ゼ 粒 子 ） の み か ら な る 層 を 形 成 し た 場 合 （ 樹胆 0 % ) に は 酎 剥 離 性 が X で あ っ た の に 対 し 、 光触 媒 粒子 と 樹脂 と の 重 量 和 に 対 し て

2 o fi量 κ以上 榭 脂 を 添 加 す る と 耐 剝 ϋ性 は 〇 と な っ た . さ ら に 光 触 媒 粒子 と 樹 脂 と の 重 量和 に 対 し て 6 O S量 ¾ 以上 榭脂 を 添 加 す る と 耐 剥 雌 性 は O と な っ た .

図 2 に 示 さ れ て い る よ う に 、 防 臭 特 性 は 、 榭 脂 の み の 場 合 （ 1 0 0 % ) は R 3 0 ' で 銅 に よ る 吸肴 効 果 と 思 わ れ る 1 0 % 以 下 の 値 を 示 す の み で あ る · し か し 、 光触 媒 粒子 が 8 0 重 量 ¾ 以 上 添 加 さ れ る と （ 樹 脂 量 2 ο κ 以 下 ） 防 奥 特 性 は 5 ο κ を 越 え て 良 好 と な っ た ， 実 施 例 2 ( 中 Μ Η 有 、 銅 、 塗 布 法 ）

シ リ 力 ゾ ル と ト リ メ ト キ シ メ チ ル シ ラ ン を 3 ： 1 の 重 量 比 で 混 合 し 、 溶 Κ 濃 度 2 0 重 量 κ と し た 液 状 物 を 、 1 0 c顧角 の ア ル ミ 二 ゥ ム 基 板 に 布 し 、 1 5 0 で で 乾 燥 し ， 膜 厚 約 5 m の 樹 脂 層 ( 中 層 ） を 形 成 し た ，

そ の 後 は 、 こ の 中 Μ 層 表 面 上 に 、 実 施 例 1 と 同 様 の 手 法 で 酸 化 チ タ ン と 樹 脂 及 び 銅 か ら な る 光 触 媒 機 能 層 を 形 成 し た . 光 触 媒 機 能 層 の 腹 厚 は 約 0 . 3 η と し た ，

得 ら れ た 試 料 に つ い て 防 臭 性 、 耐 剥 離 性 に つ い て 抨 価 し た ， 結 果 を 図 1 、 2 に 白 抜 き 点 で 示 す .

図 1 に 示 さ れ て い る よ う に 、 基 材 と 光 触 媒 機 能 層 中 間 に シ ロ キ サ ン 榭 脂 層 を 介 し た こ と に よ り 、 光 触 媒 粒 子 （ ア ナ タ ー ゼ 粒 子 ） と マ ト リ ッ ク ス 樹 脂 と の 重 量 和 に 対 し て 5 璽 量 ％ 程 度 の マ ト リ ッ ク ス 榭 脂 の 添 加 で 、 耐 剝 離 性 は 〇 と な つ た ， さ ら に 、 光 触 媒 粒 子 と マ 卜 リ ッ ク ス 樹 脂 と の 重 量 和 に 対 し て 1 0 重 量 ％ 以 上 の マ 卜 リ ッ ク ス 樹 脂 の 添 加 で 、 耐 剥 離 性 は ο と な つ た ，

図 2 に 示 さ れ て い る よ う に 、 光 触 媒 粒 子 を 5 0 重 量 ％ 以 上 添 加 す る と 防 臭 特 性 も 9 ο κ 以 上 と な り 良 好 な 結 果 を 示 し た .

と し て 、 中 聞 に シ ロ キ サ ン 榭 脂 層 を 介 す る と 、 光 触 媒 粒 子 と 榭 脂 と の 混 合 層 中 の 両 者 の 比 率 に 対 し 相 反 す る 傾 向 を 示 す 上 記

2 特 性 の 翻 和 を 容 易 に と れ る こ と が 判 明 し た ， 特 に 、 光 触 媒 粒 子 と マ ト リ ッ ク ス 榭 脂 と の 重 量 和 に 対 す る マ ト リ ッ ク ス 榭 脂 量 が 5 重 量 以 上 8 0 重 量 % 未 満 、 好 ま し く は 5 重 量 ％ 以 上 5 0 重 量 ！ ½ 以 下 で 良 好 な 結 果 示 す こ と が 判 明 し た 実 施 例 3 ( 錮 、 合 法 、 中 fa 暦 有 ）

ま ず 実 施 例 2 と 同 様 の 手 法 で 臏厚約 5 ii m の 榭 脂 層 を 形成 し た

次 に 、 舴 酸銅 1 9 9 . 6 5 ) 水溶 液 と 実施例 1 で 用 い た 酸 化 チ タ ン ゾ ル を 混合 し た . 次 に 、 こ の 混 合 液 に 実 施例 1 で 用 い た シ リ 力 ゾ ル を 添 加 し 、 エ タ ノ ー ル で 希釈 し 、 そ の 後 、 実 施例 1 で 用 い た ト リ メ ト キ シ メ チ ル シ ラ ン を 添 加 し て 液 状 物 を 得 た . こ の 液 状 物 を 、 1 0 c m角 の ア ル ミ ニ ウ ム 基 板 に 塗布 し 、 1 5 0 *C で 乾 燥 し て 膜 厚 約 0 . 3 n の 光触媒機 能層 を 形 成 し て 、 試 料 を 得 た ， こ こ で 、 シ リ 力 ゾ ル と ト リ メ ト キ シ メ チ ル シ ラ ン は 3 ： 1 の 重 量 比 に な る よ う に し た . ま た 酸 化 チ タ ン の 結 晶 型 は ア ナ タ ー ゼ で あ つ た . 榭 脂 重 置 と 光触媒重 量 の 合 計 量 に 対 す る 酢 酸 銅 固 形 分 重 量 は 2 % に な る よ う に し た ，

得 ら れ た 試 料 に つ い て 防臭性 、 酎 剥 離性 、 表面 硬 度 に つ い て 評 価 し た

表 IS 硬 度 は 、 6 B 〜 9 H ま で の 硬度 の 異 な る 鉛 筆 で 部 材 表 面 を 引 つ 搔 き 、 引 つ 接 き 傷 の 生 じ る よ う に な る 硬度 で 抨 価 し た .

防臭 性 、 酎 剝 雌 性 に 関 す る 結 果 を 図 3 に 示 す ， こ の 場 合 も 、 実 施 例 2 と 同 様 に 中 間 に シ ロ キ サ ン 榭 脂層 を 介 し た こ と に よ り 、 光 触 媒 粒 子 と マ ト リ ッ ク ス 榭 脂 と の 重量和 に 対 し て 5 重量 ％ 程度 の マ ト リ ッ ク ス 榭 脂 の 添 加 で 酎剥 離性 は 〇 と な っ た . さ ら に 、 光触 媒 粒 子 と マ ト リ ッ ク ス 樹 脂 と の 重量和 に 対 し て 1 0 重量 ¾ 以上 の マ ト リ ッ ク ス 榭 脂 の 添加 で 耐剥 離性 は O と な っ た ， ま た 防 臭 特 性 も 光 触媒 粒子 が ¾ 以上添加 さ れ る と 8 ο κ 以上 と な り 良 好 な 結果 を 示 し た . 結局 、 実 施 例 2 と 同 様 に 、 光触 媒 粒 子 と マ ト リ V ク ス 榭 脂 と の 重 量和 に 対 す る マ ト リ ッ ク ス 樹 脂 量 が 5 重 量 ％ 以上 8 o 重量 κ 未 滴 、 好 ま し く は 5 重 i ¾ 以上 5 0 重量 ¾ 以 下 で 良 好 な 結 果 を 示 す こ と が判 明 し た ，

ま た 表 面 硬 度 に M す る 結果 を 図 1 1 に 示 す · 光 触媒 粒子 と 榭 脂 と の 混 合 層 中 の 、 光触媒 粒子 と マ ト リ ッ ク ス 樹 脂 と の 重 量和 に 対 す る マ ト リ ッ ク ス 榭 脂量 が 1 0 重量 ¾ 以上 で は 、 表 面硬度 が 5 B 以上 と 充 分 な 硬 度 と な り 、 6 0 窻量 ¾ 以上 で は 表 面硬度 が H 以上 と よ り 充 分 な 硬 度 と な っ た ， 実 施 例 4 ( 掘 、 港 合 法 、 中 M 層 有 、 港 会 時 光 照 射 ）

ま ず 実 施 例 2 と 同 橡 の手法 で 1 0 c a角 の ァ ル ミ ニ ゥ ム 基板上 に 腹 厚 約 5 μ m の 榭 脂層 を 形 成 し た *

次 に 、 実 施 例 3 で 用 い た 舴 酸銅 水 溶 液 と 酸 化 チ タ ン ゾ ル を 混 合 し 、 a拌 し な が ら 0 . 5 in W / c in，の B L B ラ ン ブ を 1 5 分 照 射 し た

. そ の 後 、 実 施 例 1 で 用 い た シ リ カ ゾ ル を 添 加 し 、 エ タ ノ ー ル で 希 釈 後 、 実 施 例 1 で 用 い た ト リ メ 卜 キ シ メ チ ル シ ラ ン を 添加 し て 液 状 物 を 得 た . こ の 液状物 を 、 上記基板 の 樹 脂層 上 に 塗布 し 、 1 5 0 で で 草 2 燥 し て 臢厚約 0 . 3 _{μ π} の 光 触媒機 能 JS を 形成 し て 、 試 料 を 得 た . こ こ で 、 シ リ カ ゾ ル と ト リ メ ト キ シ メ チ ル シ ラ ン は 3 ： 1 の £量比 に な る よ う に し た . ま た 酸化 チ タ ン の 結 晶 型 は ァ ナ タ ー ゼ で あ っ た . 榭脂耋量 と 光触媒重量 の 合計 量 に 対 す る 酢 酸 網 固 形 分 重 量 は 2 ¾ に な る よ う に し た ，

得 ら れ た 試 料 に つ い て 防 臭性 、 耐 剥 雕性 に つ い て 抨 価 し た . 結 果 を 図 4 に 示 す · こ の 場合 も 、 実施例 2 と 同 様 に 中 間 に シ ロ キ サ ン 樹脂 層 を 介 し た こ と に よ り 、 光 «I媒粒子 と マ ト リ ッ ク ス 樹脂 と の 重 量 和 に 対 し て 5 重量 ¾ 程度 の マ ト リ ッ ク ス 榭脂 の 添 加 で 酎剝 寅 t性 は 〇 と な っ た . さ ら に 、 光触 媒粒子 1 0 重量 κ 以上 の マ 卜 リ *ノ ク ス 樹 脂 の 添 加 で 酎剥離性 は ο と な っ た . ま た 防 具 待 性 も 光触 媒 粒 子 が 5 0 重 量 ¾ 以 上 添 加 さ れ る と 9 0 ¾ 以 上 と な ·り 良 好 な 結 果 を 示 し た . 結 局 、 実 施 例 2 と 同 様 に 、 光 触 媒 粒 子 と マ ト リ ッ ク ス 榭 脂 と の 重 量 和 に 対 す る マ ト リ ッ ク ス 樹 脂 置 が 5 重 量 96 以 上 8 0 重 量 96 未 满 、 好 ま し く は 5 重 量 ％ 以 上 5 0 重 量 ％ 以 下 で 良 好 な 結 果 を 示 す こ と が 判 明 し た ， m m 5 ( ^ . 港. 、 m m <t )

ま ず 実 施 例 2 と 同 tR の 午 法 で 、 1 O cm角 の ア ル ミ ニ ウ ム 基 板 上 に 腹 厚 約 5 m の 榭 脂層 を 形 成 し た

次 に 、 実 施 例 3 で 用 い た 酢 酸 銅 水 溶 液 と 酸 化 チ タ ン ゾ ル を 混 合 し 、 そ の 後 、 実 施 例 1 で 用 い た シ リ 力 ゾ ル を 添 加 し た ， こ れ を 、 さ ら に ェ タ ノ ー ル で 希 釈 後 、 実 施 例 1 で 用 い た ト リ メ 卜 キ シ メ チ ル シ ラ ン を 添 加 し て 液 状 物 を 得 た ， こ の 液 状 物 を 、 上 記 基 板 の 樹 脂 層 上 に 塗 布 し 、 1 5 0 で で 乾 燥 し て 臏 厚 約 0 . 1 U m の 混 合 層 を 形 成 し て 、 試 料 を 得 た ， こ こ で 、 シ リ 力 ゾ ル と 卜 リ メ ト キ シ メ チ ル シ ラ ン は 3 ： 1 の 重 量 比 に な る よ う に し た ， ま た 、 シ リ 力 ゾ ル と ト リ メ 卜 キ シ メ チ レ シ ラ ン の 固 形 分 重 量 ( 樹 脂 重 量 ) と 酸 化 チ タ ン ゾ ル 固 形 分 霣 量 （ 光 触 媒 重 量 ) の 重 量 比 を 種 々 に 変 化 （ 樹 脂 重 量 と 光 触 媒 重 量 の 合 計 量 に 対 す る 榭 脂 重 量 の 割 合 で 0 % 、 1 0 % 、 2 0 %、 5 0 % 、 8 0 % , 9 0 % 、 1 0 0 % ) さ せ 、 か つ 樹 脂 重 量 と 光 触 媒 重 量 の 合 計 量 に 対 す る 酢 酸 網 固 形 分 重 量 を 種 々 に 変 化 ( 0 % 、 2 % 、 1 0 κ ) さ せ て 試 験 し 、 防 臭 性 及 び 饥 菌 te を 抨 価 し た ，

に お い て 、 防 具 特 性 は R 3 0 で 抨 価 し た ， R 3 0 と は 、 具 体 的 に は 1 1 L の ガ ラ ス 容 器 内 に 試 料 の 腹 形 成 面 を 光 源 （ B L B ラ ン プ 4 W ) か ら 8 CBの 距 敝 に 配 置 し 、 メ チ ル メ ル カ ブ タ ン ガ ス を 初 期 濃 度 3 ΡΡηι と な る よ う に 容 器 内 に 注 入 し 、 光 照 射 時 及 び ¾ 時 の 3 Θ 分 後 の 濃 度 変 化 を 測 定 す る こ と で 得 ら れ る

抗 菌 性 の ！？ 価 は 試 料 表 面 に 1 0 * CFU/nl の 大 HI 菌 を 0.15»1固 定 し 、 0 . 0 2 mW/cm^aの F L ラ ン プ を 3 0 分 照 射 し た 後 、 菌 を 回 収 し て 菌 の 生 存 率 を 求 め 抨 価 し た ， 抨 価 指 榡 を 下 記 に 示 す .

+ + + ： 菌 の 生 存 率 1 0 % 未 満

+ + ： 菌 の 生 存 率 1 0 % 以 上 3 0 κ 未 满

+ ： 菌 の 生 存 率 3 0 % 以 上 7 0 % 未 满

一 ： 菌 の 生 存 率 7 0 % 以 上

図 5 に 防 臭 性 の 結 果 を 示 す . 光 触 媒 機 能 層 の 胰 厚 杓 0 . 1 μ m に お い て 、 銅 未 添 加 で は R 3 0 値 は 樹 脂 0 96 で も 5 0 % に 満 た な い 。 し か し 、 少 な く と も 銅 を 2 ¾ 添 加 す る こ と で 、 榭 脂 重 量 と 光 触 媒 璽 量 の 合 計 量 に 対 す る 光 触 媒 重 量 が 5 0 % を こ え る と 、 R 3 0 値 は 5 0 % を こ え た ， ま た 銅 を 1 0 % 添 加 す る と 、 榭 脂 重 量 と 光 触 媒 重 量 の 合 計 量 に 対 す る 光 触 媒 重 量 が 2 0 % 程 度 で も 、 R 3 0 値 は 5 0 96 を こ え 良 好 な 値 を 示 し た ，

図 6 に 抗 菌 性 の 結 果 を 示 す ， 胰 厚 約 0 . Ι μ ιη に お い て 銅 未 添 加 で は 榭 脂 重 量 と 光 触 媒 重 量 の 合 計 量 に 対 す る 光 触 媒 重 量 を 8 0 % ま で 增 加 さ せ て も + + に ま で し か 到 速 し な い の に 対 し 、 銅 を 少 な く と も 2 96 添 加 す る こ と で 、 榭 脂 重 量 と 光 触 媒 重 量 の 合 計 量 に 対 す る 光 触 媒 重 量 を 1 0 % 程 度 ま で 低 減 さ せ て も + + + の 抗 菌 性 を 示 す よ う に な っ た . 実 施 例 6 ( 腌 g の ¾ W )

ま ず 実 施 例 2 と 同 様 の 手 法 で 、 1 O cm角 の ア ル ミ ニ ウ ム 基 板 に 胰 厚 杓 5 μ ια の 榭 脂 層 を 形 成 し た .

次 に 、 実 施 例 3 で 用 い た 酔 酸 網 水 溶 液 と 酸 化 チ タ ン ゾ ル を 混 合 し 、 そ の 後 、 実 施 例 1 で 用 い た シ リ カ ゾ ル を 添 加 し た . こ れ を 、 さ ら に エ タ ノ ー ル で 希 釈 後 、 実 施 例 1 で 用 い た ト リ メ ト キ シ メ チ ノレ シ ラ ン を 添 加 し て 液 状 物 を 得 た ， こ の 液 状 物 を 、 上 記 基 板 の 樹 腌 層 上 に 塗 布 し 、 1 5 0 で 乾 燥 し て 種 々 の 膜 厚 の 光 触 媒 機 能 層 を 形 成 し て 、 試 料 を 得 た ， こ こ で 、 シ リ カ ゾ ル と 卜 リ メ ト キ シ メ チ ル シ ラ ン は 3 ： 1 の S量 比 に な る よ う に し た . シ リ カ ゾ ル と ト リ メ 卜 キ シ メ チ ル シ ラ ン の 固 形 分 重 量 （ 榭 脂 重 量 ） と 酸 化 チ タ ン ゾ ル 固 形 分 重 量 （ 光 触 媒 S量 ） の 重 量 比 は 5 0 % と し た * 榭 脂 £ 量 と 光 触 媒 重 量 の 合 計 量 に 対 す る 酢 酸 銅 固 形 分 重 量 は 2 % に な る よ う に し た *

得 ら れ た 試 料 に つ い て 防 臭 性 、 光 沢 度 を 測 定 し た .

図 7 に 比 較 の た め に 測 定 し た 金 厲 未 添 加 の 防 臭 性 の 実 験 結 果 を 示 す . 図 よ り 膜 厚 が 3 μ ιη 以 上 に な ら な い と R 3 0 で 5 0 % を 上 回 ら な い .

図 8 に 銅 添 加 し た 場 合 の 防 臭 性 の 実 験 結 果 を 示 す . こ こ で 白 抜 き 点 は 光 照 射 時 の ¾ 果 ¾： 、 黑 抜 き 点 は 暗 時 の 結 果 を 示 す . ま ず 、 白 抜 き

よ り 上 回 る こ と 力》 ら R 3 0 値 は 銅 に よ る 吸 着 だ け で な く 光 触 媒 に よ る 分 解 が 作 用 し て い る こ と が わ か る . 図 よ り 腹 厚 が 0 . 1 «1 以 上 に な る と R 3 0 が 5 0 % を 上 回 る よ う に な り 、 0 . 3 <i B 以 上 に な る と さ ら に 8 0 ¾ 以 上 に 到 速 す る こ と が 判 明 し た . す な わ ち 金 厲 を 添 加 す る こ と で 、 膜 厚 が 3 <i m 未 满 で も 充 分 な 防 臭 性 を 有 す る よ う に な る ，

ま た 図 9 に 試 料 の 光 沢 度 の 測 定 結 果 を 示 す . こ こ で 光 沢 度 の 測 定 は 、 光 沢 度 計 （ 日 本 電 色 ェ 業 製 、 V G S — 1 0 ) を 用 い 、 入 射 角 6 0 ' で J I S Ζ 8 7 4 1 の 方 法 で 測 定 し た ， 光 沢 度 は 膜 厚 が 0 . 5 m 以 下 で は 榭 脂 と 光 触 媒 に よ る 混 合 屠 が あ る ほ う が む し ろ 良 く 外 K 上 好 ま し い こ と が わ か つ た . し た が っ て 、 防 臭 性 と 光 沢 性 を 両 立 さ せ る に は 金 厲 を 添 加 す る の が 好 ま し い . 実 施 例 7 ( ffi 、 ϋ )

ま ず 実 施 例 2 と 同 様 の 手 法 で 、 1 0 cm角 の ア ル ミ 二 ゥ ム 基 板 に 胰 厚 杓 D u m の 樹 脂 暦 を 形 成 し た .

次 に 、 m 酸 銀 （ 分 7 0 ) 水 溶 液 と 実 施 例 1 で 用 い た 酸 化 チ タ ン ゾ ル （ 溶 Κ灑 度 1 0 重 量 ％ 、 碓 酸 分 散 型 、 P H 0 . 8 ) を 混 合 し 、 授 拌 し な が ら 0 . 5 mW/coi ^aの B L B ラ ン プ を 1 5 分 照 射 し た . 次 に 、 こ れ に シ リ 力 ゾ ル を 添 加 し 、 ェ タ ノ ー ル で 希 釈 し 、 そ の 後 、 卜 リ メ 卜 キ シ メ チ ル シ ラ ン を 添 加 し て 液 状 物 を 得 た . こ の 液 状 物 を 、 上 記 基 板 の 榭 脂 層 上 に 塗 布 し 、 1 5 0 *C で 乾 燥 し て 胰 厚 約 0 . 3 m の 混 合 層 を 形 成 し て 、 試 料 を 得 た . こ こ で 、 シ リ 力 ゾ ル と ト リ メ 卜 キ シ メ チ ル シ ラ ン は 3 ： 1 の 重 量 比 に な る よ う に し た ， ま た 酸 化 チ タ ン の 結 晶 型 は ア ナ タ ー ゼ で あ つ た ， シ リ 力 ゾ ル と 卜 リ メ ト キ シ メ チ ル シ ラ ン の 固 形 分 fi 量 （ 樹 脂 重 量 ） と 酸 化 チ 夕 ン ゾ ル 固 形 分 重 量 ( 光 触 媒 重 量 ） の 重 量 比 は 5 0 % と し た . 榭 脂 重 量 と 光 触 媒 重 量 の 合 計 量 に 対 す る 硝 酸 銀 固 形 分 重 量 は

3 0 % に な る よ う に し た * 得 ら れ た 試 料 に つ い て 抗 菌 性 、 酎 剥 « 性 に つ い て 抨 価 し た ，

そ の »α 果 》 饥 菌 性 は + + + 、 耐 剥 離 性 は Ο と な っ た ， 実 施 例 8 ( — 液 夕 イ ブ ）

ま ず 実 施 例 2 と 同 様 の 手 法 で 、 1 O cn角 の ア ル ミ ニ ウ ム 基 板 に « 厚 約 5 μ m の 樹 胞 層 を 形 成 し た ，

次 に 、 実 施 例 3 で 用 い た ft 酸 銅 水 溶 液 と 酸 化 チ タ ン ゾ ル を 混 合 し 、 そ の 後 、 実 施 例 1 で 用 い た 卜 リ メ ト キ シ メ チ ル シ ラ ン を 添 加 し 、 エ タ ノ ー ル で 希 釈 し て 液 状 物 を 得 た · こ の 液 状 物 を 、 上 記 基 板 の 榭 脂 β上 に 塗 布 し 、 1 5 0 *0 で 乾 燥 し て 膜 厚 0 . 5 ί π の 光 触 媒 機 能 層 を 形 成 し て 、 試 料 を 得 た . ト リ メ ト キ シ メ チ ル シ ラ ン の 固 形 分 重 量 （ 樹 脂 重 量 ） と 酸 化 チ タ ン ゾ ル 固 形 分 重 量 （ 光 触 媒 重 量 ） の 重 量 比 は 5 0 % と し た · 樹 脂 £ 量 と 光 触 媒 重 量 の 合 計 量 に 対 す る 齚 酸 ffl 固 形 分 重 量 は 2 % に な る よ う に し た .

得 ら れ た 試 料 に つ い て 防 具 性 、 耐 剥 雠 性 に つ い て 抨 価 し た . そ の 結 果 、 防 爽 性 は R 3 0 で 9 5 % 、 耐 剥 離 性 は O と な っ た ， 実 施 例 9 ( フ ッ 素 樹 BS )

実 施 例 1 で 用 い た 酸 化 チ タ ン ゾ ル に 、 水 分 散 性 フ ッ 素 榭 脂 コ ー テ ィ ン グ 液 （ テ 卜 ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 、 へ キ サ フ ル ォ ロ ブ ロ ピ レ ン 、 ビ ニ リ デ ン フ ロ ラ イ ド 共 重 合 体 、 溶 K濃 度 5 0 重 量 ％ 、 住 友 ス リ ー ェ ム 製 、 T H V 3 5 0 C ) を 添 加 し 、 エ タ ノ ー ル で 希 釈 し て 液 状 物 を 得 た . こ の 液 状 物 を 、 1 0 cm角 の ア ル ミ ニ ウ ム 基 板 に 塗 布 し 、 1 5 0 で で 乾 燥 し て 膜 厚 0 . 5 u m の S 合 層 を 形 成 し た • フ ッ 索 榭 脂 の 固 形 分 重 量 （ 榭 腊 重 量 ） と 酸 化 チ タ ン ゾ ル 固 形 分 重 量 （ 光 触 媒 重 量 ） の 重 量 比 は 5 0 % と し た ， 上 記 混 合 層 の 上 に 酢 酸 銅 （ 分 子 量 1 9 9 . 6 5 ) 水 溶 液 を 塗 布 し 、 こ の 後 0 . 5 nW /cm'の B L B ラ ン プ を 2 分 照 射 し て 試 料 を 得 た . こ の よ う に し て 得 ら れ た 光 触 媒 機 能 ϋの 腹 厚 は 約 0 . 8 Μ ΠΙ で あ り 、 酸 化 チ タ ン の 結 晶 型 は ア ナ タ ー ゼ で あ っ た ， シ リ カ ゾ ル と ト リ メ ト キ シ メ チ ル シ ラ ン は 3 ： 1 の 重 量 比 に な る よ う に し た . ま た 試 料 表 面 に 固 定 さ れ た 铜 量 は 3 〜 1 0 /x g/cm* ( 酸 化 チ タ ン と 榭 脂 の 固 形 分 重 量 に 対 し て 0 . 0 4 〜 0 . 1 2 重 量 ％ 相 当 ） と な る よ う に し た . 得 ら れ た 試 料 に つ い て 防 具 性 、 酎 剥 雌 性 に つ い て 評 価 し た ， そ の 結 果 、 防 臭 性 は R 3 0 で 9 7 % 、 耐 剥 離 性 は O と な っ た . 実 施 例 1 0 ( ホ ー ロ ー 基 板 ） ス テ ン レ ス 基 板 を 6 0 0 · C に 加 熱 後 、 釉 薬 フ リ ッ ト を 喷 き 付 け て 1 O c m 角 の ホ ー ロ ー 基 板 を 作 製 し た . こ の ホ ー ロ ー 基 板 に 実 施 例 2 と 同 橡 の 手 法 で 中 WI 暦 及 び 光 触 媒 機 能 層 を 形 成 し た · た だ し 、 光 触 媒 の 重 量 は 、 光 触 媒 と 榭 脂 と の 重 量 和 に 対 し 、 5 0 % と し た ，

得 ら れ た 拭 料 に つ い て 、 防 臭 性 （ R 3 0 ) 及 び 耐 摩 耗 性 を 抨 価 し た . そ の 結 果 、 防 臭 性 は 8 4 % 、 耐 庫 耗 性 は O と 、 良 好 な 結 果 を 示 し た ， 発 明 の 効 果

以 上 の 説 明 か ら 明 ら か な よ う に 、 本 発 明 は 、 3 0 0 で 未 満 の 低 温 の 熱 処 理 で も 製 造 可 能 な 良 好 な 光 触 媒 機 能 材 を 提 供 で き る . ま た 、 様 々 な 形 態 の 基 材 上 に 、 現 場 貼 付 や 塗 布 と い っ た 簡 単 な 施 工 方 法 で 光 触 媒 機 能 を 付 加 す る こ と が で き る . 特 に 、 榭 脂 系 の マ ト リ ッ ク ス ベ ー ス で は 従 来 得 ら れ な か っ た 、 酎 剥 離 性 と 光 触 媒 機 能 の 両 立 と い う 優 れ た 特 性 の 光 触 媒 機 能 材 が 提 供 で き る .

Claims

請 求 の 範 囲

光 触 媒 、 《 子 捕 捉 性 金 厲 、 及 び 、 光 耐 触 性 マ ト リ ッ ク ス を 含 む 表 面 層 （ 光 触 媒 機 能 暦 ） を 有 す る こ と を 特 徴 と す る 光 Ml媒 機 能 材 .

2 . 基 材 と

の 基 材 表 面 に 固 定 さ れ た 、 光 触 媒 、 電 子 捕 捉 性 金 属 、 及 び 、 光 耐 触 性 マ ト リ ッ ク ス を 含 む 光 触 媒 機 能 層 と 、

を 具 備 す る こ と を 特 徴 と す る 光 触 媒 機 能 材 ，

3 . 基 材 と

の 基 材 表 面 に 固 定 さ れ た 結 着 剤 か ら な る 中 間 層 と 、

の 中 間 層 表 面 に 固 定 さ れ た 、 光 触 媒 、 《 子 捕 捉 性 金 厲 、 及 び 光 酎 触 性 マ ト リ ツ ク ス を 含 む 光 触 媒 機 能 層 と 、

を 具 備 す る こ と を 特 徴 と す る 光 触 媒 機 能 材 .

4 柔 軟 性 を 有 す る フ ィ ル ム 状 の 基 材 と 、

の 基 材 表 面 に 固 定 さ れ た 、 光 触 媒 、 電 子 捕 捉 性 金 ¾ 、 及 び 、 光 耐 触 性 マ 卜 リ ッ ク ス を 含 む 光 触 媒 機 能 層 と 、

を 具 慊 す る こ と を 特 徴 と す る 光 触 媒 機 能 フ ィ ル ム .

5 . 光 触 媒 、 子 捕 捉 性 金 K、 及 び 、 流 動 状 想 の 光 耐 触 性 マ ト リ ッ ク ス を 含 む 塗 料 状 組 成 物

6 . 上 記 《 子 捕 捉 性 金 厲 が 、 上 記 光 触 媒 機 能 層 の 最 表 面 に B出 固 定 さ れ て い る 請 求 項 1 〜 4 い ず れ か 1 項 記 載 の 光 触 媒 機 能 材 又 は フ ィ ル ム ，

7 . 上 K光 触 媒 機 能 層 の 厚 さ が 0 . 1 ~ 2 0 μ πι で あ る 請 求 項 1 〜 4 い ず れ か 1 項 記 tt の 光 触 媒 機 能 材 又 は フ ィ ル ム ，

8 . 上 記 光 触 媒 機 能 層 の 厚 さ が 0 . l 〜 5 n で あ る II求 項 1 〜 4 い ず れ か 1 項 記 載 の 光 触 媒 機 能 材 又 は フ ィ ル ム ，

9 . 上 記 光 触 媒 機 能 層 の 厚 さ が 0 . 2 ~ 1 μ ηι で あ る 請 求 項 1 〜 4 い ず れ か 1 項 SS 載 の 光触 媒 機 能 材 又 は フ ィ ル ム

0 . 上 記 電 子 捕 捉 性 金 属 が イ オ ン 状態 に あ り 、 こ の 金 厲 イ オ ン の 兀 反 応 の 生 成 準 位 が 、 光触媒 に 紫外 線 が 照 射 さ れ る こ と に よ 0 伝 導 带 に 励 起 さ れ た 雪子 の 有 す る ポ テ ン シ ャ ル エ ネ ル ギ ー 準 位 よ り も 正 側 に あ る 請 求 項 1 ~ 9 い ず れ か 1 項 記 載 の 光触 媒 機 能 材 フ ィ ル ム 又 は 逸 料 状 組 成 物

1 . 上 記 金 属 が 、 C u 、 A g 、 R u 、 P d , Ρ t 、 R e 、 I r P 0 、 F e 及 び S n よ り な る 群 か ら 選 ば れ た 1 又 は 2 以 上 の 金 厲 で あ る 請 求 項 1 〜 1 0 い ず れ か 1 項 記 載 の 光 触 媒 機能 材 、 フ ィ ル ム 又 は 塗 料 状 組 成 物 .

2 . 上 SS W 子 捕 捉 性金 JS が 銅 で あ る a 求 項 ι 〜 1 0 い ず れ か 1 項 記 載 の 光 触 媒 機 能材 、 フ ィ ル ム 又 は 塗 料 状 組 成 物 ·

1 3 . 上 記 電 子 捕 捉性 金 属 が 銀 で あ る 請求 項 1 ~ 1 0 い ず れ か 1 項 記 載 の 光 触 媒 機 能材 、 フ ィ ル ム 又 は 塗 料 状 組成物 《

4 . 上 記 光触 媒 機 能 層 の 最 表層 （ 紫外 線 到 速 深度 ） に お け る 上 記 電 子 捕 捉 性 金 JK の 濃 度 が 0 . 0 0 6 重量 ％ 以上 で あ る 請 求 項 1 0 〜 1 3 い ず れ か 1 項 記載 の 光 触媒 機能材 、 フ ィ ル ム 又 は 塗 料 状 組成 物 ·

5 . 上 記 光 耐 触 性 マ ト リ ッ ク ス が 熱硬化性樹 脂 で あ る 請求 項 1 1 4 い ず れ か 1 項記 載 の 光触媒 機能 材 、 フ ィ ル ム 又 は 塗 料 状 組 成 物 ·

6 . 上 記 光 触 媒 機 能 層 に お け る 熱 硬 化 性 樹 脂 と 光 触媒 の 混 合比 率 ( 樹 脂 重 量 / ( 榭 脂 重 量 + 光触 媒 £量 ） ） が 5 ~ 8 0 % で あ る 請 求 項 1 5 記載 の 光 触 媒 機能材 .

1 7 . 上 記 光触 媒 機 能層 に お け る 熱硬化性樹脂 と 光触 媒 の 混 合比 率 ( 樹 脂 重 量 Z ( 榭 脂重量 + 光触媒重量 ） ） が 1 0 〜 5 0 % で あ る 請 求 項 1 4 記 載 の 光 触媒 機 能材 .

1 8 . 基 材 表 面 に 結 着 剤 か ら な る 中 間 層 を 形 成 す る 工 程 と 、 光 触 媒 、 電 子 捕 捉 性 金 属 、 及 び 、 熱 硬 化 性 樹 脂 を 含 む 液 状 物 を M 整 す る 工 程 と 、

該 液 状 物 を 上 記 中 間 層 の 形 成 さ れ た 基 材 表 面 に 適 用 す る 工 程 と 基 材 表 面 に 適 用 さ れ た 該 液 状 物 を 加 熱 硬 化 す る 工 程 と 、 を 含 む こ と を 特 徴 と す る 光 触 媒 機 能 材 の 製 造 方 法 .

1 9 . 基 材 表 面 に 結 着 剤 か ら な る 中 間 層 を 形 成 す る 工 程 と 、 光 触 媒 、 《 子 捕 捉 性 金 属 、 及 び 、 熱 硬 化 性 樹 脂 の 主 剤 を 含 む 液 状 物 を M 整 す る 工 程 と 、

該 液 状 物 に 硬 化 剤 を 添 加 し 、 次 い で こ れ を 上 記 中 間 暦 の 形 成 さ れ た 基 材 表 面 に 適 用 す る 工 程 と 、

基 材 表 面 に 適 用 さ れ た 該 液 状 物 を 加 熱 硬 化 す る 工 程 と 、 を 含 む こ と を 特 撖 と す る 光 触 媒 機 能 材 の 製 造 方 法 .

2 0 . 基 材 表 面 に 結 着 剤 か ら な る 中 ra 層 を 形 成 す る 工 程 と ， 光 触 媒 及 び 熱 硬 化 性 樹 脂 を 含 む 液 状 物 （ 触 媒 樹 脂 混 合 物 ） を 翻 整 す る 工 程 と 、

該 触 媒 榭 脂 混 合 物 を 上 記 中 間 層 の 形 成 さ れ た 基 材 表 面 に 適 用 す る 工 程 と 、

基 材 表 面 に 適 用 さ れ た 該 触 媒 榭 胞 混 合 物 を 加 熱 硬 化 す る 工 程 と 電 子 捕 捉 性 金 厲 を 含 有 す る 液 状 物 （ 金 属 含 有 液 ） を 翻 整 す る ェ 程 と 、

硬 化 し た 触 媒 樹 脂 混 合 物 の 層 の 表 面 に 、 該 金 厲 含 有 液 を 適 用 す る 工 程 と 、

該 金 厲 含 有 液 状 物 の 通 用 さ れ た 表 面 に 紫 外 梂 を 照 射 し て 該 金 厲 を 該 表 面 に 固 定 す る 工 程 と 、 を 含 む こ と を 特 徴 と す る 光 蝕 媒 機 能 材 の 製 造 方 法 ·

2 1 . 基 材 表 面 に 結 着 剤 か ら な る 中 ra 層 を 形 成 す る 工 程 と 、 光 触 媒 及 び 熱 硬 化 性 榭 脂 の 主 剤 を 含 む 液 状 物 （ 触 媒 樹 脂 混 合 物

) を 掘 整 す る 工 程 と 、

該 触 媒 樹 脂 混 合 物 に 硬 化 剤 を 添 加 し 、 次 い で こ れ を 上 記 中 間 層 の 形 成 さ れ た 基 材 表 面 に 適 用 す る 工 程 と 、

基 材 表 面 に 適 用 さ れ た 該 液 状 物 を 加 熱 硬 化 す る 工 程 と 、 電 子 捕 捉 性 金 ¾ を 含 有 す る 液 状 物 （ 金 厲 含 有 液 ） を 翻 整 す る ェ 程 と 、

硬 化 し た 触 媒 樹 脂 混 合 物 の 層 の 表 面 に 、 該 金 厲 含 有 液 を 適 用 す る 工 程 と 、

該 金 厲 含 有 液 状 物 の 適 用 さ れ た 表 面 に 紫 外 線 を 照 射 し て 該 金 厲 を 該 表 面 に 固 定 す る 工 程 と 、

を 含 む こ と を 特 徴 と す る 光 触 媒 機 能 材 の 製 造 方 法 .

2 2 . 光 触 媒 粒 子 を 含 む ゾ ル を ¾ 螯 す る 工 程 と 、

該 ゾ ル に 、 電 子 捕 捉 性 金 厲 の ィ オ ン を 含 む 溶 液 を 混 合 し て 混 合 液 を 得 る 工 程 と 、

該 混 合 液 に 熱 硬 化 性 榭 脂 を 添 加 し て 液 状 物 を 得 る 工 程 と 、 該 液 状 物 を 基 材 表 面 に 適 用 す る 工 程 と 、

基 材 表 面 に 適 用 さ れ た 該 液 状 物 を 加 熱 硬 化 す る 工 程 と 、 を 含 む こ と を 特 徴 と す る 光 触 媒 機 能 材 の 製 造 方 法 .

2 3 . 上 記 ゾ ル と 電 子 捕 捉 性 金 属 の イ オ ン を 含 む 溶 液 と の 混 合 液 に 紫 外 線 を 照 射 す る こ と に よ り 該 金 厲 を 光 触 媒 粒 子 表 面 に 還 元 固 定 す る 工 程 を さ ら に 含 む 請 求 項 2 2 記 載 の 光 触 媒 機 能 材 の 製 造 方 法 ，

2 4 . 光 触 媒 拉 子 を 含 む ゾ ル を M ¾ す る 工 程 と 、

該 ゾ ル に 、 電 子 捕 捉 性 金 « の ィ オ ン を 含 む 溶 液 を 混 合 し て 混 合 030/s- ε6，ι/96 OM

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