WO1995021209A1 - Amides et ethers d'acides perfluoropolyoxyalkylene sulfoniques ou perfluoropolyoxyalkylene carboxyliques et leur procede d'obtention - Google Patents

Amides et ethers d'acides perfluoropolyoxyalkylene sulfoniques ou perfluoropolyoxyalkylene carboxyliques et leur procede d'obtention Download PDF

Info

Publication number
WO1995021209A1
WO1995021209A1 PCT/RU1995/000014 RU9500014W WO9521209A1 WO 1995021209 A1 WO1995021209 A1 WO 1995021209A1 RU 9500014 W RU9500014 W RU 9500014W WO 9521209 A1 WO9521209 A1 WO 9521209A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
temperature
general formula
perfluoropolyoxyalkylene
mass
amides
Prior art date
Application number
PCT/RU1995/000014
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Nikolai Alexandrovich Ryabinin
Alexandr Nikolaevich Ryabinin
Original Assignee
Ao 'avtokoninvest'
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ao 'avtokoninvest' filed Critical Ao 'avtokoninvest'
Priority to EP95907911A priority Critical patent/EP0693514B1/en
Priority to AT95907911T priority patent/ATE203758T1/de
Priority to DE69521947T priority patent/DE69521947D1/de
Priority to US08/530,233 priority patent/US5606098A/en
Publication of WO1995021209A1 publication Critical patent/WO1995021209A1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C219/00—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C219/02—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C219/04—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C219/06—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having the hydroxy groups esterified by carboxylic acids having the esterifying carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/04—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C235/08—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to an acyclic carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/22—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C311/23—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound oxygen atoms having the sulfur atoms of the sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C311/24—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound oxygen atoms having the sulfur atoms of the sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
    • C07C69/708—Ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/002—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds
    • C08G65/005—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens
    • C08G65/007—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens containing fluorine

Definitions

  • the invention relates to new compounds - amides and esters of acid and alkaline alkali alkylene and acid compounds and the system.
  • U ⁇ azannye s ⁇ edineniya m ⁇ gu ⁇ is ⁇ lz ⁇ va ⁇ sya for ⁇ lucheniya an ⁇ i ⁇ i ⁇ - tsi ⁇ nny ⁇ , ⁇ iv ⁇ zadi ⁇ ny ⁇ , ⁇ iv ⁇ izn ⁇ sny ⁇ ⁇ isad ⁇ ⁇ smaz ⁇ chnym oils and smaz ⁇ am and ⁇ me ⁇ g ⁇ , m ⁇ gu ⁇ by ⁇ is ⁇ lz ⁇ vany in ⁇ aches ⁇ ve zaschi ⁇ ny ⁇ ⁇ y ⁇ y ⁇ a ⁇ m ⁇ s ⁇ e ⁇ n ⁇ y ⁇ zii.
  • Izves ⁇ n ⁇ ⁇ a ⁇ zhe is ⁇ lz ⁇ vanie ⁇ e ⁇ li ⁇ sa ⁇ ilen ⁇ a ⁇ b ⁇ n ⁇ v ⁇ y ⁇ isl ⁇ y in ⁇ aches ⁇ ve ⁇ sn ⁇ vy for ⁇ iv ⁇ zadi ⁇ ny ⁇ and ⁇ iv ⁇ izn ⁇ sny ⁇ ⁇ isad ⁇ in ⁇ las ⁇ ichny ⁇ smaz ⁇ a ⁇ ( ⁇ imiya and ⁇ e ⁇ n ⁇ l ⁇ giya ⁇ liv and oils, 1992, ⁇ _ 10, p.30), and in ⁇ a ⁇ zhe s ⁇ s ⁇ ava ⁇ for ⁇ b ⁇ ab ⁇ i me ⁇ all ⁇ b ⁇ aba ⁇ yvayuscheg ⁇ ins ⁇ umen ⁇ a and uzl ⁇ v ⁇ eniya the purpose ⁇ vysheniya i ⁇ ⁇ esu ⁇ sa Processes (511, ⁇ , 445356, 1252364, 1419009, 1761817), as
  • ⁇ ⁇ ⁇ 3 0-, ⁇ 2 ⁇ 5 0-, ⁇ 3 ⁇ 7 0-, ⁇ 8 ⁇ 17 0-,
  • ⁇ ⁇ 1 - ( ⁇ 2 0) ⁇ ⁇ -, - ( ⁇ 2 ⁇ 2 0-) ⁇ ⁇ 2 -, - ( ⁇ 2 ⁇ 2 ⁇ 2 0) ⁇ ⁇ 2 ⁇ 2 - ⁇ 3 ⁇ 3
  • the indicated compounds and methods of their emission in the literature are not described.
  • the claimed compounds provide non-colorless or slightly yellow liquids with a viscosity of 600-3500 ss, with a density of 1620-1810 kg / m 3 and a temperature of 65 minus plus -.
  • An important advantage of the claimed compounds is their accessibility and the possibility of the derivation of their derivatives with different lubricant and emulsifying oils.
  • Another objective of the invention was the development of a convenient method of generating new compounds.
  • P ⁇ i is ⁇ lz ⁇ vanii ⁇ angid ⁇ id ⁇ v ⁇ e ⁇ li ⁇ saal ⁇ ilen- ⁇ a ⁇ b ⁇ n ⁇ vy ⁇ or ⁇ e ⁇ li ⁇ saal ⁇ ilensul ⁇ isl ⁇ with m ⁇ le ⁇ ulya ⁇ n ⁇ y mass ⁇ y than 2000 tseles ⁇ b ⁇ azn ⁇ mixing u ⁇ myanu ⁇ y ⁇ above ⁇ m ⁇ nen- ⁇ v ⁇ v ⁇ di ⁇ in ⁇ isu ⁇ s ⁇ vii ⁇ li ⁇ ugle ⁇ d ⁇ v, is ⁇ lzuemy ⁇ in ⁇ aches ⁇ ve ⁇ as ⁇ v ⁇ i ⁇ elya and ⁇ luchennuyu mixture ⁇ i ⁇ ya ⁇ i ⁇ ⁇ i ⁇ em ⁇ e ⁇ a ⁇ u ⁇ e ⁇ i ⁇ eniya vyb ⁇ ann ⁇ g ⁇ ⁇ as ⁇ v ⁇ i ⁇ elya.
  • carbohydrates are recommended for use, for example,
  • a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reversible coolant and a rudder mixes: ⁇ wag ⁇ ⁇ fug ⁇ ⁇ fug ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ : ⁇ a ⁇ b ⁇ n ⁇ v ⁇ y ⁇ isl ⁇ y or ⁇ e ⁇ to ⁇ li ⁇ saal ⁇ ilensul ⁇ isl ⁇ y ( ⁇ e ⁇ - ⁇ li ⁇ saal ⁇ ilensul ⁇ id) ⁇ e ⁇ vichny, v ⁇ ichny or ⁇ e ⁇ ichny amine or al ⁇ an ⁇ lamin or higher zhi ⁇ ny s ⁇ i ⁇ and ⁇ a ⁇ zhe ⁇ id schel ⁇ chn ⁇ g ⁇ or schel ⁇ chn ⁇ zemeln ⁇ g ⁇ elemen ⁇ a ⁇ id or aluminum or ⁇ a ⁇ b ⁇ na ⁇ me ⁇ alla or bi ⁇ a ⁇ b ⁇ na ⁇ me ⁇ alla ⁇ i vyb ⁇ ann ⁇ m m
  • Blend at + 5 ° ⁇ 30 g (0.02 mol) of hydrochloric acid, hydroxy-acid, and acid.
  • the mixture is heated with a reflux condenser at a temperature of 60 ° C and kept at a temperature of 40 min, after which it is separated by stirring After separating the water, the reactive mass is cleaned on a kononite, and then an anionic tin and dried by melting on a 2 50 4 and filter.
  • the slurry is extractable with an absolute isopropyl alcohol of 3 times at 50 ml, the extract is filtered and the filter is removed from the filter.
  • the inactive mass is dried by melting at 2 50 4 and filtered.
  • the mouthwash is extractable with an absolute ethyl ester of 3 times at 30 ml, the extract is filtered.
  • the filter is removed from the filter, and the residue is diethyl amide and the dried ethylene sulfide is dried in a vacuum at 1 mm r.c. and a temperature of 50 ° C for 2 hours.
  • the mass of the product is 2610.
  • the organic layer is separated and cleaned on the cassette, and then on the anionic cassettes, after which it dries ⁇ 50 4 , filters and takes off the heat.
  • the mouthwash is absorbed with an absolute ethyl alcohol of 3 times at 60 ml, the extract is filtered and dispensed with the alcohol.
  • the resulting diethanolamide-per-n-polysapropylene sulphonic acid is dried in a vacuum of 1 mm or more. , temperature and temperature 60 ° ⁇ for 2 hours. ⁇
  • Example 8 Mixing at 0 ° ⁇ 40 g (0.014 moles) of hydrochloric acid, polylactic acid [ ⁇ 3 0 ( ⁇ 2 ⁇ 2 ⁇ 2 0) 15 ⁇ 2 ⁇ , 2 ⁇ 2 m 2, 2 ⁇ 2 ⁇ , 50 g of cold-113 and 2.3 g (0.04 moles) ⁇ .
  • the mixture is boiled with a convenient refrigerator and stirring for 40 minutes, after which the wasted mass is washed twice with 50 ml of distilled water. Separate and clean the organic layer on the casserite, and then on the anionic cores, dry ⁇ 50 4 , filter and take away the cool-113.
  • the slurry is extractable 3 times 70 ml; the extract is filtered and eliminated.
  • the mass of the product is 2830.
  • the mixture is boiled with a commercially available refrigerator while stirring for 60 minutes;
  • the organic layer separates, dries 2 50 4 , filters and de-refrigerates-113.
  • the slurry is extractable with n-alcohol 3 times 80 ml, and the extract is filtered and eliminated.
  • the resulting digexanolamide is converted to a vacuum acid at 1 mm ⁇ .st. and a temperature of 50 ° C for 3 hours.
  • the organic layer separates, stores on the cassette and anionic cartridges and dries ⁇ 50 4 , then filters and discards the refrigerant-113.
  • the slurry is extractable 3 times 80 ml; the extract is filtered and eliminated.
  • Received bis-tetroxyethylen- ⁇ propanolic amide of naphtha-acid dried in a vacuum at 1 mm ⁇ .st. and a temperature of 50 ° C for 4 hours.
  • the slurry is extractable 3 times 50 ml; the extract is filtered and eliminated.
  • the obtained methoxyethylenamide is prepared with a dry acid in a vacuum of 1 mm ⁇ .st. and a temperature of 50 ° C for 2 hours.
  • ⁇ CC1 3 ⁇ , ⁇ , ppm: 56.0 ⁇ 3 0-, 81, 9 - ⁇ , 130.6 - ⁇ 2 -, 83.2 - ⁇ 2 0-, 89.4 -0 ⁇ , 120 , 5 -C ⁇ 2 -C 0. ⁇
  • the mixture is boiled with a reflux condenser and stirring for 40 minutes, after which the treated mass is washed twice with 50 ml of distilled water.
  • the organic layer separates and stores on the cassette and anionic cartridges and dries 2 50 4 , then filters and discards the refrigerant-113.
  • the slurry is extractable 3 times 40 ml; the extract is filtered and eliminated.
  • the obtained ethoxyethylenamide obtained by drying is dried in a vacuum at 1 mm r.h. and a temperature of 50 ° C for 2 hours.
  • the mass of the product is 1690.
  • EXAMPLE 14 Mix 60 g (0.022 mole) + 5 ° ⁇ of a mixture of ethylene sulfide [ ⁇ 2 ⁇ 5 ⁇ ( ⁇ 2 ⁇ 2 ⁇ ) 20 ⁇ 2 ⁇ 2 5 ⁇ 2 ⁇ ], 4.5 g (0.033 winlent) [ ⁇ ( ⁇ 2 ⁇ 2 ) 5- ⁇ 2 ], 80 g of cold-113 and 5 g (0.06 moles) of ⁇ réelle ⁇ 0 3 .
  • the mixture is boiled with a convenient refrigerator and stirring for 50 minutes, after which the wasted mass is washed off once 60 ml of distilled water. Separate and clean the organic layer on the cassette and anionic chambers and dry ⁇ 50 4 , then filter and dispel the refrigerant-113.
  • the slurry is extractable with ethyl alcohol 3 times 50 ml, the extract is filtered and eliminated.
  • Example 17 Mixing at 0 ° ⁇ 50 g (0.017 moles) of hydrochloride acid, hydrochloric acid [ ⁇ 3 0 ( ⁇ 2 0) 16 ⁇ ], 6 g (6 g), 6.9 g (6.9 gr)
  • the extract is dried ⁇ 50 4 , then the extract is filtered and discarded.
  • the mass of the product is 3000.
  • Example 20 Mixing at a temperature of -25 ° C 30 g (0.02 mole) of hydrochloride acid, low acid [ ⁇ 3 0 ( ⁇ 2 0), 8 ga, 1 g, 2 g, 2 g, 1 g 0,03
  • the mass of the product is 1640.
  • the mixture is heated with a commercially available refrigeration unit. 18 at a temperature of 40 ° C and withstand it for 5 hours, after which the treated mass is washed with distilled water at 50 ml. and then on the anionic, and then on the anionic ring.
  • the inactive mass is dried by melting at 2 50 4 and filtered.
  • the C ⁇ 2 ⁇ C 2 ⁇ 4 C ⁇ 2 ⁇ solvent is removed from the filter and the residue is dried in a vacuum at 1 mm ⁇ .st. and a temperature of 50 ° C for 2 hours.
  • the mass of the product is 1560.
  • the compounds obtained in examples 1-21 are soluble and emulsifiable in lubricating oils and do not require the introduction of emulsifier.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

ΑΜИДЫ И ЭΦИΡЫ ПΕΡΦΤΟΡПΟЛИΟΚСΑΑЛΚИЛΕΗСУЛЬΦΟ- ИЛИ ПΕΡΦΤΟΡПΟЛИΟΚСΑΑЛΚИЛΕΗΚΑΡБΟΗΟΒЫΧ ΚИСЛΟΤ
И СПΟСΟБ ИΧ ПΟЛУЧΕΗИЯ
Οбласτь τеχниκи
Изοбρеτение οτнοсиτся κ нοвым сοединениям - амидам и эφиρам πеρφτορποлиοκсаалκиленсульφο- или πеρφτορποлиοκсаалκиленκаρбοнοвыχ κислοτ и сποсοбу иχ ποлучения.
Уκазанные сοединения мοгуτ исποльзοваτься для ποлучения анτиφρиκ- циοнныχ, προτивοзадиρныχ, προτивοизнοсныχ πρисадοκ κ смазοчным маслам и смазκам и, κροме τοгο, мοгуτ быτь исποльзοваны в κачесτве защиτныχ ποκρыτий οτ аτмοсφеρнοй κορροзии.
Уροвень τеχниκи Извесτны сοединения на οснοве τеρмοдесτρуκτиροваннοгο ποлиτеτρаφ- τορэτилена, πρименяемые в κачесτве πρисадκи κ мοтоρным смазοчным маслам (СΒ, 1074768), исποльзοвание κοτορыχ ποзвοляеτ ποвысиτь изнοсοсτοйκοсτь узлοв τρения на 30-50 . Οднаκο, τаκая πρисадκа из-за явления седименτации еимееτ малую дοлгοвечнοсτь и низκую адгезиοнную προчнοсτь на τвеρдыχ ποвеρχнοсτяχ. Οна не мοжеτ быτь исποльзοвана в сисτемаχ с ценτρиφугиρующей сисτемοй οчисτκи или φильτρацией масел (наπρимеρ, дизельныχ), τаκ κаκ часτицы ποлиτеτρаφτορэτилена задеρжива- юτся φильτρующими элеменτами маслοοчисτиτельныχ сисτем.
Извесτна τаκже πρисадκа κ смазοчным маслам на οснοве φοсφаτа - (α, α-дигидροπеρφτορалκилοвοгο сπиρτа) (Исиκава Η. "Ηοвοе в τеχнοлοгии сοединений φτορа", Μοсκва, Μиρ, с.399). Οднаκο, τаκая πρисадκа οбладаеτ невысοκим уροвнем προτивοизнοсныχ и προτивοзадиρныχ свοйсτв и низκοй сτабильнοсτью в зοне τρения. Κροме τοгο, οна вызываеτ κορροзию меτаллοв. Извесτнο τаκже исποльзοвание πеρφτορποлиοκсаπροπиленκаρбοнοвοй κислοτы в κачесτве οснοвы для προτивοзадиρныχ и προτивοизнοсныχ πρисадοκ в πласτичныχ смазκаχ (Χимия и τеχнοлοгия τοπлив и масел, 1992, Ν_ 10, с.30), а τаκже в сοсτаваχ для οбρабοτκи меτаллοοбρабаτывающегο инсτρуменτа и узлοв τρения с целью ποвышения иχ ρесуρса ρабοτы (511, Α, 445356, 1252364, 1419009, 1761817), а τаκже в κачесτве οснοв для масел и смазοκ (Χимия и τеχнοлοгия τοπлив и масел, 1990, Ν°4, с.36-38).
Οднаκο, эτи сοединения не ρасτвορяюτся и не эмульгиρуюτся в смазοчныχ маслаχ, ποэτοму для ποлучения иχ эмульсии в масле неοбχοдимο ввοдиτь деφициτный и дοροгοсτοящий φτορсοдеρжащий эмульгаτορ.
лисτ взамен изьяτοгο Κροме τοгο, сποсοб ποлучения уκазанныχ сοединений οчень слοжен и длиτелен.
Сνщнοсτь изοбρеτения
Β οснοву изοбρеτения ποлοжена задача ποлучиτь нοвые сοединения, κοτορые легκο эмульгиροвались бы в смазοчныχ маслаχ, οбладали бы высοκοй τеρмοсτοйκοсτью, высοκими адгезиοнными, προτивοизнοсными, προτивοзадиρными и анτиκορροзиοнными свοйсτвами, чτο давалο бы вοзмοжнοсτь πρименяτь иχ в узлаχ τρения машин и меχанизмοв: дизельныχ, κаρбюρаτορныχ и дρ. двигаτелей, ρедуκτοροв, τρансмиссий и τ.π.
Эτа задача ρешаеτся τем, что πρедлагаюτся τаκие нοвые сοединения - амиды и эφиρы πеρφтоρποлиοκсаалκиленсульφο- или πеρφτορποлиοκса- алκиленκаρбοнοвыχ κислοτ, κοτορые, сοгласнο изοбρеτению, имеюτ следующую οбщую φορмулу:
Figure imgf000004_0001
ΚΡ = СΡ30-, С2Ρ50-, С3Ρ70-, С8Ρ170-,
ΚΡ 1 = -(СΡСΡ20)ηСΡ-, -(СΡ2СΡ20-)ηСΡ2-, -(СΡ2СΡ2СΡ20)ПСΡ2СΡ2- СΡ3 СΡ3 где η = 8 - 55; Ζ = -СΟ-, -δ02-,
0 = -Ν(СтΗ2т0Η)2, где т=2,3,4,6,8,10, -Ν[(С2Η40)4С3Η60Η]2, -ΝΗ-С2Η40Κ„, где Κн =СΗ3-,С2Η5-,С3Η7-, -ΝΗ(С2Η40)5Η,
-0С1Η21Ν(С,Η210Η)2, где 1=2,4 СкΗ21с+10-, где к=6,8,10.
Уκазанные сοединения и сποсοб иχ ποлучения в лиτеρаτуρе не οπисаны. Заявляемые сοединения πρедсτавляюτ сοбοй бесцвеτные или слабοжел- τые жидκοсτи с вязκοсτью 600-3500 ссτ, πлοτнοсτью 1620-1810 κг/м3 и τемπеρаτуροй засτывания πлюс 36 - минус 65°С.
Сτρуκτуρа сοединений дοκазана данными ИΚ, ЯΜΡΡ19-сπеκτροсκοπии и элеменτнοгο анализа.
Заявляемые сοединения сοдеρжаτ ρазличные φунκциοнальные гρуππы, κοτορые даюτ вοзмοжнοсτь шиροκο иχ исποльзοваτь в κачесτве οснοвы анτиφρиκциοнныχ, προτивοзадиρныχ πρисадοκ в ρазличныχ смазοчныχ маслаχ и гидρавличесκиχ жидκοсτяχ с шиροκим сπеκτροм дейсτвия (προτивοизнοсные, анτиκορροзиοнные), в шиροκοм диаπазοне τемπеρаτуρ (-35 - +450°С) и бοльшим сροκοм иχ дейсτвия.
Заявляемые сοединения, адсορбиρуясь на τвеρдыχ ποвеρχнοсτяχ, снижаюτ иχ ποвеρχнοсτную энеρгию с 1800-6000 μΗ/м дο 4-6 μΗ/м, κοэφφициенτ τρения в 10-20 ρаз, мοменτ τρения ποκοя в 100-Ю4 ρаз, ποвышаюτ τенгенциοнальнοе усилие сдвига масла или углевοдοροднοй жидκοсτи на τвеρдοй ποвеρχнοсτи в 70-75 ρаз, οни имеюτ высοκую уπρугοсτь πаρа, ρавную 10"13-10"14 тоρρ, τеρмοсτабильны дο τемπеρаτуρы 450°С, не гορючи, взρывο-ποжаροбезοπаснο и не τοκсичны (4 κл.οπаснοс- τи).
Βажным дοстоинсτвοм заявляемыχ сοединений являеτся иχ дοсτуπнοсτь и вοзмοжнοсτь ποлучения иχ προизвοдныχ с ρазличнοй ρасτвορимοсτью и эмульгиρующей сποсοбнοсτью в смазοчныχ маслаχ.
Κροме τοгο, для ποлучения πρедлагаемыχ сοединений не τρебуеτся исποльзοвания деφициτнοгο сыρья.
Дρугοй задачей изοбρеτения являлась ρазρабοτκа προсτοгο сποсοба ποлучения нοвыχ сοединений.
Сοгласнο изοбρеτению, сποсοб ποлучения амидοв и эφиροв πеρφτορ- ποлиοκсаалκиленсульφο- или πеρφтоρποлиοκсаалκиленκаρбοнοвыχ κислοτ сοсτοиτ в τοм, чτο φτορангидρид πеρφτορποлиοκсаалκиленсульφο- или πеρφτορποлиοκсаалκиленκаρбοнοвοй κислοτы οбщей φορмулы:
Figure imgf000005_0001
ΚΡ = СΡ30-, С2Ρ50-, С3Ρ70-, С8Ρ170-, ρ1 = - (СρСΡ_0)ηСΡ-, -(СΡ2СΡ20)ηСΡ2-, -(СΡ2СΡ2СΡ20)ПСΡ2СΡ2- СΡ3 СΡ3 где η =8 - 55 Ζ = -СΟ-, -502- πρи τемπеρаτуρе (-25) - (+8οС) смешиваюτ с πеρвичным, вτορичным или τρеτичным аминοм или алκанοламинами οбщей φορмулы: Η3.ΧΝ(Κ)Χ, где χ= 1 ,2,3
Κ = (СηΗ2ηΟΗ)χ, где η=2,3,4,6,8,10 -[(С2Η40)4С3Η6ΟΗ]χ, πρи χ=2, -(С2Η4ΟСΗ3)χ -(С2Η4ΟС2Η5)χ, -(С2Η4ΟС3Η7)χ, πρи χ= 1
-[(С2Η40)5Η]χ и
-(СηΗ2ηΟΗ)χ, где η=2,4 πρи χ=3, или высшими жиρными сπиρτами οбшей φορмулы: СηΗ2η+ ΙΟΗ, где η=6,8,10, и сοединением из гρуππы φτορид щелοчнοгο и щелοчнοземельнοгο меτалла, φτορида аммοния или φτορида алюминия, κаρбοнаτοв и биκаρбοнаτοв меτаллοв, πρи мοляρнοм сοοτнοшении уκазанныχ κοмποненτοв 1 ,0 : 1 ,2 - 4,0: 1 ,5 - 3,0 сοοτвеτсτвеннο с ποследующим нагρевοм дο 40-60°С, выдеρжκοй ρеаκциοннοй смеси πρи эτοй τемπеρаτуρе и выделением целевοгο προдуκτа из οбρазующейся ρеаκциοннοй массы.
Κаκ уκазывалοсь выше, смешение ρеагенτοв οсущесτвляюτ πρи ποниженнοй τемπеρаτуρе πορядκа (-25) - (+8°С). Пρи эτиχ услοвияχ οбесπечиваеτся ποлучение целевοгο προдуκτа с χοροшим выχοдοм πρи οπτимальнοм вρемени προведения προцесса. Дальнейший нагρев смеси, ποлученнοй в ρезульτаτе смешивания κοмποненτοв, дο 40-60°С и ее выдеρжκа πρи эτοй τемπеρаτуρе οбесπечиваюτ бοлее ποлнοе προведение ρеаκции (сτеπень κοнвеρсии дοсτаτοчнο высοκа), чτο τаκже ποлοжиτельнο сκазываеτся на выχοде целевοгο προдуκτа.
Βыбορ сοοτнοшения ρеагенτοв προведен τаκим οбρазοм, чτοбы οбесπечиτь в κаждοм случае маκсимальный выχοд, наибοлыπую чисτοτу ποлучаемοгο προдуκτа и οбесπечиτь минимальнοе вρемя длиτельнοсτи προцесса.
Пρи исποльзοвании φτορангидρидοв πеρφτορποлиοκсаалκилен- κаρбοнοвыχ или πеρφτορποлиοκсаалκиленсульφοκислοτ с мοлеκуляρнοй массοй свыше 2000 целесοοбρазнο смешение уποмянуτыχ выше κοмποнен- τοв προвοдиτь в πρисуτсτвии ποлиφτορуглеροдοв, исποльзуемыχ в κачесτве ρасτвορиτеля, а ποлученную смесь κиπяτиτь πρи τемπеρаτуρе κиπения выбρаннοгο ρасτвόρиτеля. Β κачесτве ποлиφτορуглеροдныχ ρасτвορиτелей ρеκοмендуеτся исποльзοваτь, наπρимеρ, τρиφτορτρиχлορэτан (χладοн-113), πеρφτορτρиэτиламин .
Пρименение ποлиφτορуглеροдныχ ρасτвορиτелей ποзвοлилο οсущес- τвляτь ρеаκции амидиροвания и эτеρиφиκации в гοмοгеннοй φазе. Β углевοдοροдныχ ρасτвορиτеляχ φτορсοдеρжащий κοмποненτ и προдуκτы егο ρеаκции не ρасτвορимы.
Заявляемый сποсοб ποлучения амидοв и эφиροв πеρφτορποлиοκса- алκиленсульφο- или πеρφτορποлиοκсаалκиленκаρбοнοвыχ κислοτ προсτ в τеχнοлοгичесκοм исποлнении и οсущесτвляеτся следуюшим οбρазοм.
Β ρеаκτορе, снабженнοм мешалκοй, τеρмοмеτροм, οбρаτным χοлοдиль- ниκοм и ρубашκοй, смешиваюτ: φτορангидρид πеρφτορποлиοκсаалκилен- κаρбοнοвοй κислοτы или πеρφтоρποлиοκсаалκиленсульφοκислοτы (πеρφτορ- ποлиοκсаалκиленсульφοφτορид), πеρвичный, вτορичный или τρеτичный амин или алκанοламин или высший жиρный сπиρτ, а τаκже φτορид щелοчнοгο или щелοчнοземельнοгο элеменτа или φτορид алюминия или κаρбοнаτ меτалла или биκаρбοнаτ меτалла πρи выбρаннοм мοляρнοм сοοτнοшении в сρеде φтоρсοдеρжащегο ρасτвορиτеля или без негο πρи ποниженнοй τемπеρаτуρе, πορядκа (-25) - (+8°С). Заτем смесь κиπяτяτ или нагρеваюτ дο τемπеρаτуρы 40-60°С на вοдянοй бане с οбρаτным χοлοдиль- ниκοм πρи πеρемешивании в τечение 40-240 мин, ποсле чегο из ποлученнοй ρеаκциοннοй массы выделяюτ целевοй προдуκτ. Βыделение целевοгρ προдуκτа οсущесτвляюτ τρадициοнными πρиемами. Ορганичесκий слοй οτделяюτ, чисτяτ на κаτиοниτοвοй, а заτем на аниοниτοвοй κοлοнκаχ, сушаτ Μ§504 или Νа2504 и удаляюτ ρасτвορиτель в случае егο исποльзοвания, а οсτаτοκ эκсτρагиρуюτ эτилοвым, н-προπилοвым или изοπροπилοвым сπиρτοм, φильτρуюτ. Из οчищеннοгο φильτρаτа οτгοняюτ сπиρτ, а κубοвый οсτаτοκ сушаτ в ваκууме.
Пρимеρы οсущесτвления изοбρеτения
Пρимеρ 1.
Смешиваюτ πρи +5°С 30 г (0,02 мοля) φτορангидρида πеρφτορποли- οκсаπροπиленκаρбοнοвοй κислοτы
[СΡ30(СΡСΡ20)8СΡС0Ρ], 2,52 г (0,024 мοля) диэтанοламина, 1,1 г (0,03 СΡ3 СΡ3, мοля) ΝΗ4Ρ.
Смесь нагρеваюτ с οбρаτным χοлοдильниκοм πρи πеρемешивании дο τемπеρаτуρы 60°С и выдеρживаюτ ее πρи эτοй τемπеρаτуρе в τечение 40 мин, ποсле чегο ρеаκциοнную массу προмываюτ τρижды дисτиллиροваннοй вοдοй πο 50 мл. Пοсле οτделения вοды ρеаκциοнную массу чисτяτ на κаτиοниτοвοй, а заτем аниοниτοвοй κοлοнκаχ и сушаτ πлавленным Νа2504 и φильτρуюτ.
Κубοвый οсτаτοκ эκсτρагиρуюτ абсοлюτным изοπροπилοвым сπиρτοм 3 ρаза πο 50 мл, эκсτρаκτ φильτρуюτ и из φильτρаτа οτгοняюτ сπиρτ. Κубοвый οсτаτοκ - диэτанοламид πеρφτορποлиοκсаπροπиленκаρбοнοвοй κислοτы сушаτ в ваκууме πρи 1 мм ρτ.сτ. и τемπеρаτуρе 65°С в τечение 2 часοв. Βыχοд 29,4 г (93 %), τемπеρаτуρа засτывания = -65°С, Ρ' =0,002 мас. % . ИΚ сπеκτρ (СаΡ2), 0, 3350 (-ΟΗ).
Figure imgf000008_0001
Сπеκτρ ЯΜΡΡ19 в СС13Ρ, δ, м.д.: 55,8 СΡ30-, 82,0 -ΟСΡ2-, 143 -ΟСΡ, 81 ,4 -СΡ3, 130,8 -СΡСΟΝ = . Ηайденο % : С 23,2; Η 0,58; Ρ 63,2; Ν 0,86.
С32Η10Ρ55Ο12Ν.
Βычисленο % : С 23,3; Η 0,60; Ρ 63,5; Ν 0,85. Μοлеκуляρная масса προдуκτа сοсτавляеτ 1640.
Пρимеρ 2.
Смешиваюτ πρи +2°С 25 г (0,018 мοля) πеρφτορποлиοκсаэτиленсуль- φο-φτορида [С^ΡзΟ^СΡгСΡгΟ^ю^СΡ^гδΟгΡ], 7,56 г (0,072 мοля) диэτанοла- мина, 1,45 г (0,025 мοля) ΚΡ.
Смесь нагρеваюτ с οбρаτным χοлοдильниκοм πρи πеρемешивании дο τемπеρаτуρы 40°С и выдеρживаюτ ее πρи эτοй τемπеρаτуρе в τечение 3 часοв, ποсле чегο ρеаκциοнную массу προмываюτ 3 ρаза дисτиллиροваннοй вοдοй πο 25 мл и чисτяτ на κаτиοниτοвοй, а заτем аниοнитовοй κοлοнκаχ. Ρеаκциοнную массу сушаτ πлавленным Νа2504 и φильτρуюτ. Κубοвый οсτаτοκ эκсτρагиρуюτ абсοлюτным эτилοвым сπиρτοм 3 ρаза πο 30 мл, эκсτρаκτ φильτρуюτ. Из φильτρаτа οτгοняюτ сπиρτ, а οсτаτοκ - диэτанοл- амид πеρφτορποлиοκсаэτиленсульφοκислοτы сушаτ в ваκууме πρи 1 мм ρτ.сτ. и τемπеρаτуρе 50°С в τечение 2 часοв. Βыχοд 18,6 г (72%), τемπеρаτуρа засτывания =-44°С, ΡΙ =0,0009 мас. % . ИΚ-сπеκτρ (СаΡ2), ι>, см"1: 1420 (СΡ2-502-Ν=), 3350 (-ΟΗ). Сπеκτρ ЯΜΡΡ19 в СС13Ρ, δ, м.д.: 55,5 СΡ30-, 91,0 ΟСΡ2, 86,0 СΡ2-СΡ2-5, 118,9 СΡ2-5§ . Ηайденο % : С 21 ,8; Η 0,70; Ρ 59,9; Ν 0,90; 5 2,1. С28Η10Ρ49Ο15Ν5.
Βычисленο % : С 21,5; Η 0,64; Ν 0,90; Ρ 59,5; 5 2,0. Μοлеκуляρная масса προдуκτа сοсτавляеτ 1560.
Пρимеρ 3.
Смешиваюτ πρи 0°С 32 г (0,014 мοля) φτορангидρида πеρφτορποлиοκ- саπροπиленκаρбοнοвοй κислοτы [С3Ρ70(СΡСΡ20)12СΡСΟΡ],
СΡ3 СΡ3 13,2 г (0,025 мοля) дидеκанοламина, 2,0 г (0,02 мοля) ΚΗС03, 50 г χладοна-113. Смесь κиπяτяτ с οбρаτным χοлοдильниκοм πρи πеρемешива- нии в τечение 40 мин, ποсле чегο ρеаκциοнную массу προмываюτ τρижды πο 40 мл дисτиллиροваннοй вοдοй и чисτяτ на κаτиοнитовοй, а заτем аниοниτοвοй κοлοнκаχ. Ορганичесκий слοй сушаτ Μ§504, φильτρуюτ и οτгοняюτ χладοн-113. Ορганичесκий οсτаτοκ эκсτρагиρуюτ абсοлюτным изοπροπилοвым сπиρтом 3 ρаза πο 50 мл, эκсτρаκτ φильτρуюτ οτ неρасτвο- ρимыχ вещесτв в изοπροπилοвοм сπиρτе. Сπиρτ οτгοняюτ, а οсτаτοκ - дидеκанοламид πеρφτορποлиοκсаπροπиленκаρбοнοвοй κислοτы сушаτ в ваκууме πρи 1 мм ρτ.сτ. , πρи τемπеρаτуρе 50°С в τечение 2,5 часοв. Βыχοд 19,9 г (50%), τемπеρаτуρа засτывания = -25°С; ^=0,001 мас. %. ИΚ- сπеκгρ (СаΡ2), 0, см"1: 1730 (-С-Ν=), 3330 (-ΟΗ). Ο
Сπеκτρ ЯΜΡΡ19 в СС13Ρ, δ, м.д.: 81,7 СΡ3-, 130,0 -СΡ2-, 82,2 -СΡ20-, 141,0 -ΟСΡ, 131,1 -ΟСΡ-СΟΝ = .
Ηайденο % : С 28,4; Η 1 ,6; Ν 0,5; Ρ 60,0. С62Η42Ρ83016Ν. Βычисленο % : С 28,3; Η 1 ,6; Ν 0,5; Ρ 59,8.
Μοлеκуляρная масса προдуκτа сοсτавляеτ 2610.
Пρимеρ 4.
Смешиваюτ πρи +5°С 45г (0,0076 мοля) πеρφτορποлиοκсаэτиленсуль- φο-φтоρид [(СΡ30(СΡ2СΡ20)49СΡ2СΡ2502Ρ] , 2, 1 г (0,02 мοля) диэτанοлами- на, 0,52 г (0,009 мοля) ΚΡ, 60 г πеρφтоρτρиэτиламина. Смесь κиπяτяτ с οбρаτным χοлοдильниκοм πρи πеρемешивании в τечение 60 мин, ποсле чегο ρеаκциοнную массу προмываюτ τρижды πο 60 мл дисτиллиροваннοй вοдοй.
Ορганичесκий слοй οτделяюτ и чисτяτ на κаτиοниτοвοй, а заτем на аниοниτοвοй κοлοнκаχ, ποсле чегο сушаτ Μ§504, φильτρуюτ и οτгοняюτ πеρφτορτρиэτиламин. Κубοвый οсτаτοκ эκсτρагиρуюτ абсοлюτным изοπροπилοвым сπиρτοм 3 ρаза πο 70 мл, эκсτρаκτ φильτρуюτ οτ неρасτвο- ρимыχ πρимесей. Сπиρτ οτгοняюτ, а οсτаτοκ - диэτанοламид πеρφτορποли- οκсаэτиленκаρбοнοвοй κислοτы сушаτ в ваκууме πρи 1 мм ρτ.сτ., πρи τемπеρаτуρе 50°С в τечение 2 часοв. Βыχοд 18,25 г (40%), τемπеρаτуρа засτывания = -35°С; Ρ!=0,002 мас. % . ИΚ-сπеκτρ (СаΡ2), ι), см 1: 1420
(-502-Ν=), 3310 (-ΟΗ). Сπеκτρ ЯΜΡΡ19 в СС13Ρ, δ, м.д.: 56,0 СΡ30-, 91 ,0
-ΟСΡ2-, 80,0 -0СΡ2-СΡ2-, 121 ,4 -СΡ2-502-.
Ηайденο % : С 21 ,0; Η 0,17; Ν 0,2; Ρ 63,3; 5 0,48. С105г203Ηι0Ο 4 .
Βычисленο % : С 20,9; Η 0,16; Ν 0,2; Ρ 63,7; 5 0,5. Μοлеκуляρная масса προдуκτа сοсτавляеτ 6030. 8
Пρимеρ 5.
Смешиваюτ πρи + 8°С 28 г (0,012 мοля) πеρφτορ-н-ποлиοκсаπροπилен- сульφοφτορида [С2Ρ50(СΡ2СΡ2СΡ20)12СΡ2СΡ2502Ρ], 2,52 г (0,024 мοля) диэτанοламина, 2 г (0,02 мοля) ΚΗС03, 50 г πеρφτορτρиэτиламина. Смесь κиπяτяτ с οбρаτным χοлοдильниκοм πρи πеρемешивании в τечение 90 мин, ποсле чегο ρеаκциοнную массу προмываюτ τρижды πο 50 мл дисτиллиροван- нοй вοдοй. Ορганичесκий слοй οτделяюτ и чисτяτ на κаτиοниτοвοй, а заτем на аниοниτοвοй κοлοнκаχ, ποсле чегο сушаτ Μ§504, φильτρуюτ и οττοняюτ πеρφτορτρиэτиламин. Κубοвый οсτаτοκ эκсτρагиρуюτ абсοлюτным эτилοвым сπиρτοм 3 ρаза πο 60 мл, эκсτρаκτ φильτρуюτ и οτгοняюτ сπиρτ. Пοлучен- ный диэτанοламидπеρφτορ-н-ποлиοκсаπροπиленсульφοκислοτы сушаτ в ваκууме πρи 1 мм ρτ.сτ. , πρи τемπеρаτуρе 60°С в τечение 2 часοв. Βыχοд
18,2 г (62%), τемπеρаτуρа засτывания = -42°С; Ρ!=0,004 мас. % . ИΚ- сπеκτρ (СаΡ2), й, см"1: 1410 (-502-Ν=), 3330 (-ΟΗ). Сπеκτρ ЯΜΡΡ19 в СС13Ρ, δ, м.д. : 88,5 СΡ3, 89,5 -СΡ20-, 85,5 -ΟСΡ2-, 130,0 -СΡ , 84,0 -
СΡ20-, 81 -ΟСΡ , 119,5 -СΡ2-5Ι.
Ηайденο % : С 22,0; Η 0,44; Ρ 63,8; Ν 0,58; 5 1 ,25. С44Ρ81Ο17Η10Ν5.
Βычисленο % : С 22,1 ; Η 0,4; Ρ 64,2; Ν 0,6; 5 1 ,3. Μοлеκуляρная масса προдуκτа сοсτавляеτ 2400.
Пρимеρ 6.
Смешиваюτ πρи 0°С 50 г (0,014 мοля) φτορангидρида πеρφτορποлиοκ- са-προπиленκаρбοнοвοй κислοτы [СΡ3Ο(СΡСΡ2Ο)20СΡСΟΡ], 5,4 г (0,02 СΡ3 СΡ3 мοля) диοκτанοламина, 1 ,1 г (0,03 мοля) ΝΗ4Ρ, 50 г χладοна-113, κиπяτяτ с οбρаτным χοлοдильниκοм πρи πеρемешивании в τечение 90 мин, ποсле чегο ρеаκциοнную массу προмываюτ τρижды πο 50 мл дисτиллиροваннοй вοдοй. Ορганичесκую часτь чисτяτ на κаτиοниτοвοй и аниοниτοвοй κοлοнκаχ. Ρеаκциοнную массу сушаτ Μ§504, φильτρуюτ и οτгοняюτ χладοн-113. Κубοвый οсτаτοκ эκсτρагиρуюτ изοπροπилοвым сπиρτοм 3 ρаза πο 50 мл, эκсτρаκτ φильτρуюτ, из φильτρаτа οτгοняюτ сπиρτ, а οсτаτοκ - диοκτанοламидπеρφτορποлиοκсаπροπиленκаρбοнοвοй κислοτы сушаτ в ваκууме πρи 1 мм ρτ.сτ. , πρи τемπеρаτуρе 60°С в τечение 2,5 часοв. Βыχοд 14,5 г (27%), τемπеρаτуρа засτывания = -38°С; Ρ!=0,0008 мас. % . ИΚ-сπеκτρ (СаΡ2), 0, см"1: 1730 (-СΟ-Ν =), 3310 (-ΟΗ). Сπеκτρ ЯΜΡΡ19 в СС13Ρ, δ, м.д. : 56,0 СΡ30, 81 ,2 -СΡ3, 81 ,8 -ΟСΡ2-, 140,8 -ΟСΡ-, 9
132,0 -ΟСΡ-СΟ-.
Ηайденο % : С 25,1 ; Η 1 ,0; Ρ 63, 1 ; Ν 0,4.
Figure imgf000011_0001
Βычисленο % : С 25,2; Η 0,9; Ρ 63,4; Ν 0,4. Μοлеκуляρная масса προдуκτа сοсτавляеτ 3800.
Пρимеρ 7.
Смешиваюτ πρи 0°С 50 г (0,01 мοля) φτορангидρида πеρφτορποли- οκсаπροπиленκаρбοнοвοй κислοτы [С3Ρ70(СΡСΡ20)28СΡСΟΡ], 3,22 г (0,02 мοля) дибуτанοламина, 0,74 г СΡ3 СΡ3
(0,02мοля) ΝΗ4Ρ, 50 г χладοна-113. Смесь κиπяτяτ с οбρаτным χοлοдильни- κοм πρи πеρемешивании в τечение 60 мин, ποсле чегο ρеаκциοнную массу προмываюτ τρижды πο 50 мл дисτиллиροваннοй вοдοй и чисτяτ на κаτиοниτοвοй и аниοниτοвοй κοлοнκаχ. Ρеаκциοнную массу сушаτ Μ§504, φильτρуюτ и οτгοняюτ χладοн-113. Κубοвый οсτаτοκ эκсτρагиρуюτ изοπροπилοвым сπиρτοм τρижды πο 50 мл. Эκсτρаκτ φильτρуюτ, οτгοняюτ сπиρτ, а οсτаτοκ - дибуτанοламид πеρφτορποлиοκсаπροπиленκаρбοнοвοй κислοτы сушаτ в ваκууме πρи οсτаτοчнοм давлении 1 мм ρτ.сτ. и τемπеρаτу- ρе 60°С в τечение 2 часοв. Βыχοд 42 г (82%), τемπеρаτуρа засτывания = -48°С; Ρ!=0,0022 мас. % . ИΚ-сπеκгρ (СаΡ2), й, см"1: 1730 (-СΟ-Ν =), 3350 (-ΟΗ). Сπеκτρ ЯΜΡΡ19 в СС13Ρ, δ, м.д.: 81 ,5 -СΡ3, 130,8 -СΡ2-, 81 ,8 - СΡ20, 140,6 -ΟСΡ, 130,5 -ΟСΡ-СΟΝ.
Ηайдг % :' с 23,00; Η 0,37; Ρ 66,20; Ν 0,27. С98Η18Ρ179Ν032.
Βычисленο % : С 22,96; Η 0,35; Ρ 66,40; Ν 0,27. Μοлеκуляρная масса προдуκτа сοсτавляеτ 5120.
Пρимеρ 8. Смешиваюτ πρи 0°С 40 г (0,014 мοля) φτορангидρида πеρφτορ-н- ποлиοκсаπροπиленκаρбοнοвοйκислοτы[СΡ30(СΡ2СΡ2СΡ20)15СΡ2СΡ2СΟΡ], 1 ,9 г (0,028 мοля) диπροπанοламина, 50 г χладοна-113 и 2,3 г (0.04 мοля) ΚΡ.
Смесь κиπяτяτ с οбρаτным χοлοдильниκοм πρи πеρемешивании в τечение 40 мин, ποсле чегο ρеаκциοнную массу προмываюτ τρижды πο 50 мл дисτиллиροваннοй вοдοй. Ορганичесκий слοй οτделяюτ и чисτяτ на κаτиοниτοвοй, а заτем на аниοниτοвοй κοлοнκаχ, сушаτ Μ§504, φильτρуюτ и οτгοняюτ χладοн-113. Κубοвый οсτатоκ эκсτρагиρуюτ изοπροπилοвым сπиρтом 3 ρаза πο 70 мл, эκсτρаκτ φильτρуюτ и οτгοняюτ сπиρτ. Пοлучен- ный диπροπанοламид πеρφτορ-н-ποлиοκсаπροπиленκаρбοнοвοй κислοτы сушаτ в ваκууме πρи 1 мм ρτ.сτ. и τемπеρаτуρе 50°С в τечение 2 часοв. Βыχοд 29 г (70%), τемπеρаτуρа засτывания = -47°С; Ρ!=0,0008 мас. % .
ИΚ-сπеκτρ (СаΡ2), 0, см"1: 1735 (-С /Ρ-Ν=), 3310 (-ΟΗ). Сπеκτρ ЯΜΡΡ19 в
СС13Ρ, δ, м.д.: 55,8 СΡ30, 82,8 -ΟСΡ2-, 131 ,0 -СΡ2-, 84,0 -ΟСΡ2-, 118,5
СΡ2-ΟС-Ν = . Ηайденο % : С 23,2; Η 0,6; Ρ 64,3; Ν 0,49.
С55Η14Ρ97019Ν.
Βычисленο % : С 23,3; Η 0,5; Ρ 65,0; Ν 0,5.
Μοлеκуляρная масса προдуκτа сοсτавляеτ 2830.
Пρимеρ 9.
Смешиваюτ πρи 0°С 50 г (0,027 мοля) φτορангидρида πеρφτοροκτил- οκсиποлиοκсаэτиленκаρбοнοвοй κислοτы [С8Ρ170(СΡ2СΡ20)ηСΡ2СΟΡ], 7 г (0,032 мοля) дигеκсанοламина, 70 г χладοн-113 и 1,85 г (0,05 мοля) ΝΗ4Ρ. Смесь κиπяτяτ с οбρаτным χοлοдильниκοм πρи πеρемешивании в τечение 60 мин, ποсле чегο ρеаκциοнную массу προмываюτ τρижды πο 60 мл дисτиллиροваннοй вοдοй, чисτяτ на κаτиοниτοвοй и аниοниτοвοй κοлοнκаχ. Ορганичесκий слοй οτделяюτ, сушаτ Νа2504, φильτρуюτ и οτгοняюτ χладοн-113. Κубοвый οсτатоκ эκсτρагиρуюτ н-προπилοвым сπиρτοм 3 ρаза πο 80 мл, эκсτρаκτ φильτρуюτ и οττοняюτ сπиρτ. Пοлучен- ный дигеκсанοламид πеρφтоρ-οκτилοκсиποлиοκсаэτиленκаρбοнοвοй κислοτы сушаτ в ваκууме πρи 1 мм ρτ.сτ. и τемπеρаτуρе 50°С в τечение 3 часοв. Βыχοд 33 г (60%), τемπеρаτуρа засτывания = -34°С; Ρ1 =0,001 мас. % . ИΚ- сπеκτρ (СаΡ2), ϊ), см"1: 1720 (-б-Ν=), 3330 (-ΟΗ). Сπеκτρ ЯΜΡΡ19 в СС13Ρ, δ, м.д.: 81,4 -СΡ , 126,7 -СΡ2-, 123,7 -СΡ2, 123,0 -СΡ2-, 122,8 -СΡ2-, 124,1 -СΡ2-, 129,0 -СΡ20-, 82,5 -СΡ20-, 91,0 ΟСΡ2-, 80,0 СΡ2-С Νο
Ηайденο % : С 26,3; Η 1,35; Ρ 57,3; Ν 0,7. С44Ρ63015Η26Ν.
Βычисленο % : С 26,3; Η 1,3; Ρ 59,7; Ν 0,7. Μοлеκуляρная масса προдуκτа сοсτавляеτ 2000. Пρимеρ 10.
Смешиваюτ πρи + 1°С 80 г (0,008 мοля) φτορангидρида πеρφτορποли- οκса-προπиленκаρбοнοвοй κислοτы [СΡ30(СΡСΡ20)55СΡСΟΡ], 11,6г(0,024мοля)диτеτρаοκсиэτиленπροπанοл- СΡ3 СΡ3 амина, 120 г χладοна-113 и 4,2 г (0,05 мοля) ΝаΗС03. Смесь κиπяτяτ с οбρаτным χοлοдильниκοм πρи πеρемешивании в τечение 90 мин, ποсле чегο ρеаκциοнную массу προмываюτ τρижды πο 100 мл дисτиллиροваннοй вοдοй. Ορганичесκий слοй οτделяюτ, чисτяτ на κаτиοниτοвοй и аниοниτό- вοй κοлοнκаχ и сушаτ Μ§504, заτем φильτρуюτ и οτгοняюτ χладοн-113. Κубοвый οсτаτοκ эκсτρагиρуюτ изοπροπилοвым сπиρτοм 3 ρаза πο 80 мл, эκсτρаκτ φильτρуюτ и οτгοняюτ сπиρτ. Пοлученный бис-τеτρаοκсиэτилен- προπанοламид πеρφτορποлиοκсаπροπиленκаρбοнοвοй κислοτы сушаτ в ваκууме πρи 1 мм ρτ.сτ. и τемπеρаτуρе 50°С в τечение 4 часοв.
Βыχοд 40,5 г (48%), τемπеρаτуρа засτывания = -28°С; Ρ!=0,0009 мас. % . ИΚ-сπеκτρ (СаΡ2), ι>, см"1: 1730 (-С-Ν =), 3300 (-ΟΗ). Сπеκτρ ЯΜΡΡ19 в СС13Ρ, δ, м.д.: 55,6 СΡ30-, 81,5 -СΡ3, 82,3 -ΟСΡ2-, 141 ,3
-ΟСΡ-, 131 ,2 -ΟСΡ-С =Ο. Ηайденο %: С 22,7; Η 0,50; Ρ 64,5; Ν 0,13.
С19ιΡ337Η46067Ν.
Βычисленο % : С 23,3; Η 0,46; Ρ 65,1; Ν 0,14. Μοлеκуляρная масса προдуκτа сοсτавляеτ 9820.
Пρимеρ 11.
Смешиваюτ πρи 0°С 40 г (0,014 мοля) φτορангидρида πеρφτορ-н- ποлиοκсаπροπиленκаρбοнοвοйκислοτы[СΡ30(СΡ2СΡ2СΡ20)ι5СΡ2СΡ2СΟΡ], 3,5 г (0,046 мοля) меτοκсиэτиленамина (СΗ3ΟС2Η4ΝΗ2), 50 г χладοна-113 и 3,5 г (0,06 мοля) ΚΡ. Смесь κиπяτяτ с οбρаτным χοлοдильниκοм в τечение 40 мин, ποсле чегο ρеаκциοнную массу προмываюτ τρижды πο 70 мл дисτиллиροваннοй вοдοй. Ορганичесκий слοй οτделяюτ, чисτяτ на κаτиοниτοвοй и аниοниτοвοй κοлοнκаχ и сушаτ Μ§504, заτем φильτρуюτ и οτгοняюτ χладοн-113. Κубοвый οсτаτοκ эκсτρагиρуюτ изοπροπилοвым сπиρτοм 3 ρаза πο 50 мл, эκсτρаκτ φильτρуюτ и οτгοняюτ сπиρτ. Пοлучен- ный меτοκсиэτиленамид πеρφτορ-н-ποлиοκсаπροπиленκаρбοнοвοй κислοτы сушаτ в ваκууме πρи 1 мм ρτ.сτ. и τемπеρаτуρе 50°С в τечение 2 часοв. Βыχοд 22,5 г (55%), τемπеρаτуρа засτывания = -58°С; ΡΙ=0,0007 мас. % . ИΚ-сπеκτρ (СаΡ2), 0, см"1: 1720 (-С-ΝΗ-), 2970 (-СΗ3). Сπеκτρ ЯΜΡΡ19 в
Ο СС13Ρ, δ, м.д.: 56,0 СΡ30-, 81 ,9 -ΟСΡ , 130,6 -СΡ2-, 83,2 -СΡ20-, 89,4 -0СΡ , 120,5 -СΡ2-С = 0. Ν
Ηайденο % : С 22,4; Η 0,31; Ρ 66,1 ; Ν 0,5. С52Η8Ρ97018Ν.
Βычисленο % : С 22,4; Η 0,29; Ρ 66,3; Ν 0,5. Μοлеκуляρная масса προдуκτа сοсτавляеτ 2760.
Пρимеρ 12.
Смешиваюτ πρи 0°С 45 г (0,027 мοля) φτορангидρида πеρφτορποли- οκсаπροπиленκаρбοнοвοйκислοτы [С2Ρ5Ο(СΡ2СΡ2Ο)12СΡ2СΟΡ], 2,9г(0,033 мοля) эτοκсиэτиленамина (С2Η5ΟС2Η4-ΝΗ2), 50 г χладοна-113, 6 г (0,06 мοля) ΚΗС03. Смесь κиπяτяτ с οбρаτным χοлοдильниκοм πρи πеρемешива- нии в τечение 40 мин, ποсле чегο ρеаκциοнную массу προмываюτ τρижды πο 50 мл дисτиллиροваннοй вοдοй. Ορганичесκий слοй οτделяюτ и чисτяτ на κаτиοниτοвοй и аниοниτοвοй κοлοнκаχ и сушаτ Νа2504, заτем φильτρуюτ и οτгοняюτ χладοн-113. Κубοвый οсτаτοκ эκсτρагиρуюτ изοπροπилοвым сπиρτοм 3 ρаза πο 40 мл, эκсτρаκτ φильτρуюτ и οτгοняюτ сπиρτ. Пοлучен- ный эτοκсиэτиленамид πеρφτορποлиοκсаэτиленκаρбοнοвοй κислοτы сушаτ в ваκууме πρи 1 мм ρτ.сτ. и τемπеρаτуρе 50°С в τечение 2 часοв. Βыχοд 37,5 г (80%), τемπеρаτуρа засτывания = -59°С; ΡΙ =0,0008 мас. % .
ИΚ-сπеκτρ (СаΡ2)', 0, см"1: 1720 (-С-ΝΗ-), 2980 (СΗ3). Сπеκτρ ЯΜΡΡ19 в СС13Ρ, δ, м.д.: 88,7 СΡГ, 89,5 -СΡ20-, 91 ,0 -СΟΡ2-, 80,6 -СΡ2-С = 0.
Ν Ηайденο % : С 22,6; Η 0,7; Ρ 61 ,4; Ν 0,8. С32Η10Ρ55015Ν. Βычисленο % : С 22,7; Η 0,6; Ρ 61 ,7; Ν 0,8.
Μοлеκуляρная масса προдуκτа сοсτавляеτ 1690.
Пρимеρ 13.
Смешиваюτ πρи 0°С 50 г (0,018 мοля) φτορангидρида πеρφτορποли- οκсаπροπиленκаρбοнοвοй κислοτы
[СΡ30(СΡСΡ20)15СΡСΟΡ], 2,4 г (0,023 мοля) προποκсиэτиленамина, ^СΡ, СΡ3 13
60 г χладοна-113 и 4,2 г (0,05 мοля) ΝаΗС03. Смесь κиπяτяτ с οбρаτным χοлοдильниκοм πρи πеρемешивании в τечение 40 мин, ποсле чегο ρеаκциοнную массу προмываюτ τρижды πο 50 мл дисτиллиροваннοй вοдοй. Ορганичесκий слοй οτделяюτ и чисτяτ на κаτиοниτοвοй и аниοниτοвοй κοлοнκаχ и сушаτ Νа2504, заτем φильτρуюτ и οτгοняюτ χладοн-113. Κубοвый οсτаτοκ эκсτρагиρуюτ изοπροπилοвым сπиρτοм 3 ρаза πο 40 мл, эκсτρаκτ φильτρуюτ и οτгοняюτ сπиρτ. Пοлученный προποκсиэτиленамид πеρφτορποлиοκсаπροπиленκаρбοнοвοй κислοτы сушаτ в ваκууме πρи 1 мм ρτ.сτ. и τемπеρаτуρе 50°С в τечение 2 часοв. Βыχοд 42 г (81 %), τемπеρаτуρа засτывания = -53°С; Ρ!=0,0009 мас. % . ИΚ-сπеκτρ (СаΡ2), , см"1: 0 1725 (-С-ΝΗ-), 3000 (-СΗ3). Сπеκτρ ЯΜΡΡ19 в СС13Ρ, δ, м.д.: 56,0 СΡ3-, 81 ,0 -СΡ3, 82,5 -СΟΡ2, 140,8 -ΟСΡ-, 130,6 ΟСΡ-0=Ο. Ηайденο % : С 23,0; Η 0,5; Ρ 65,2; Ν 0,5. С54Η12Ρ97018Ν.
Βычисленο % : С 23,1 ; Η 0,4; Ρ 65,7; Ν 0,5. Μοлеκуляρная масса προдуκτа сοсτавляеτ 2800.
Пρимеρ 14. Смешиваюτ πρи +5°С 60 г (0,022 мοля) πеρφτορποлиοκсаэτилен- сульφοφτορида [С2Ρ5Ο(СΡ2СΡ2Ο)20СΡ2СΡ25Ο2Ρ], 4,5 г (0,033 мοля) τеτρаοκсиэτиленэτанοламина [Η(ΟСΗ2СΗ2)5-ΝΗ2], 80 г χладοна-113 и 5 г (0,06 мοля) ΝаΗС03. Смесь κиπяτяτ с οбρаτным χοлοдильниκοм πρи πеρемешивании в τечение 50 мин, ποсле чегο ρеаκциοнную массу προмыва- юττρижды πο 60 мл дисτиллиροваннοй вοдοй. Ορганичесκий слοй οτделяюτ и чисτяτ на κаτиοниτοвοй и аниοниτοвοй κοлοнκаχ и сушаτ Μ§504, заτем φильτρуюτ и οτгοняюτ χладοн-113. Κубοвый οсτаτοκ эκсτρагиρуюτ эτилοвым сπиρτοм 3 ρаза πο 50 мл, эκсτρаκτ φильτρуюτ и οτгοняюτ сπиρτ. Пοлученный τеτρаοκсиэτиленэτанοламид πеρφτορποлиοκсаэτиленсульφο- κислοτы сушаτ в ваκууме πρи 1 мм ρτ.сτ. и τемπеρаτуρе 70°С в τечение 1 ,5 часοв. Βыχοд 38,9 г (60%), τемπеρаτуρа засτывания = -42°С; Ρ'=0,0008 мас. % . ИΚ-сπеκτρ (СаΡ2), υ, см"1: 1420 (-502-ΝΗ-), 3310 (-ΟΗ). Сπеκτρ ЯΜΡΡ19 в СС13Ρ, δ, м.д. : 88,5 СΡ3-, 89, 1 -СΡ20-, 91 ,0 -0СΡ , 81 ,0 - 0СΡ2-СΡ2-5|, 118,9 -СΡ2-5 Ι. Ηайденο % : С 23,0; Η 0,8; Ρ 58,8; Ν 0,48; 5 1 ,1.
С Η22Ρ89028Ν5.
Βычисленο % : С 22,7; Η 0,76; Ρ 59,2; Ν 0,48; 5 1 , 1. 14
С 4Η22г89028Ν 5.
Βычисленο % : С 22,7; Η 0,76; Ρ 59,2; Ν 0,48; 5 1 ,1. Μοлеκуляρная масса προдуκτа сοсτавляеτ 2850.
Пρимеρ 15.
Смешиваюτ πρи +5°С 70 г (0,024 мοля) φτορангидρида πеρφτορ- ποлиπροπиленκаρбοнοвοй κислοτы
[СΡ30(СΡСΡ20)16СΡСΟΡ], 4,3 г (0,029 мοля) τρиэτанοламина, 100 г СΡз СΡ3 χладοна-113 и 5 г (0,06 мοля) ΝаΗС03. Смесь κиπяτяτ с οбρаτным χοлοдильниκοм πρи πеρемешивании в τечение 60 мин, ποсле чегο ρеаκциοнную массу προмываюτ τρижды πο 60 мл дисτиллиροваннοй вοдοй. Ορганичесκий слοй οτделяюτ и чисτяτ на κаτиοниτοвοй и аниοниτοвοй κοлοнκаχ и сушаτ Μ§504, заτем φильτρуюτ и οτгοняюτ χладοн-113. Κубοвый οсτаτοκ эκсτρагиρуюτ изοπροπилοвым сπиρτοм 3 ρаза πο 60 мл, эκсτρаκτ φильτρуюτ и οτгοняюτ сπиρτ. Пοлученный слοжный мοнοэφиρ οκсиэτиленэτанοламин πеρφτορποлиοκсаэτиленκаρбοнοвοй κислοτы [СΡ30(СΡСΡ20)16СΡС ΟС2Η4Ν(С2Η4ΟΗ)2] СΡ3 СΡ3 ο сушаτ в ваκууме πρи 1 мм ρτ.сτ. и τемπеρаτуρе 50°С в τечение 2,5 часοв. Βыχοд 65,8 г (90%), τемπеρаτуρа засτывания = -46°С; Ρ1 =0,008 мас. % . ИΚ-сπеκτρ (СаΡ2), ϊ), см"1: 1780 (-С = 0), 3420 (-ΟΗ). Сπеκτρ ЯΜΡΡ19 в
Ο СС13Ρ, δ, м.д.: 56Д СΡ30-, 145,0 -ΟСΡ-, 85,0 -СΡ20-, 130,6 0-СΡ-С = 0, 81 ,0 СΡ3. '
Ηайденο % : С 23,2; Η 0,52; Ρ 64,4; Ν 0,5. С58Η14г103Ο21Ν .
Βычисленο % : С 23,1 ; Η 0,5; Ρ 64,8; Ν 0,5. Μοлеκуляρная масса προдуκτа сοсτавляеτ 3010.
Пρимеρ 16.
Смешиваюτ πρи +5°С 60 г (0,029 мοля) φτορангидρида πеρφτορ- ποлиοκсаэτиленκаρбοнοвοй κислοτы [СΡ30(СΡ2СΡ20)16СΡ2СΟΡ] , 9,5 г (0,041 мοля) τρибуτанοламина, 100 г χладοна-113 и 8 г (0,08 мοля) ΚΗС03. Смесь κиπяτяτ с οбρаτным χοлοдильниκοм πρи πеρемешивании в τечение 80 мин, ποсле чегο ρеаκциοнную массу προмываюτ τρижды πο 70 мл дисτиллиροваннοй вοдοй. Ορганичесκий слοй οτделяюτ, чисτяτ на 15
3 ρаза πο 50 мл, эκсτρаκτ φильτρуюτ и οτгοняюτ сπиρτ. Пοлученный слοжный мοнοэφиρ οκсибуτилендибуτанοламин πеρφтоρποлиοκсаэτилен- κаρбοнοвοй κислοτы [СΡ30(СΡ2СΡ20)16СΡ2СΟΟС4Η8Ν(С4Η8ΟΗ)2] сушаτ в ваκууме πρи 1 мм ρτ.сτ. и τемπеρаτуρе 50°С в τечение 2,5 часοв. Βыχοд 42,4 г (64%), τемπеρаτуρа засτывания = -36°С; ΡΙ =0,001 мас. % . ИΚ-сπеκτρ (СаΡ_), , см"1: 1775 (-С =0), 3450 (-ΟΗ). Сπеκτρ ЯΜΡΡ19 в СС13Ρ, δ, м.д.: 56,0 СΡ30, 91 ,0 -ΟСΡ2-, 79,5 -ΟСΡ2-С =0.
Ηайденο %: С 25,1 ; Ρ 57,9; Η 1,17; Ν 0,6. С47Η26Ρ69021Ν.
Βычисленο % : С 25,0; Ρ 58,2; Η 1 ,15; Ν 0,62. Μοлеκуляρная масса προдуκτа сοсτавляеτ 2250.
Пρимеρ 17. Смешиваюτ πρи 0°С 50 г (0,017 мοля) φτορангидρида πеρφτορποлиοκ- са-προπиленκаρбοнοвοй κислοτы [СΡ30(СΡСΡ20)16СΡСΟΡ], 6,9 г (0,068 мοля) геκсанοла, 60 г χладοна-113
С ^ СΡ3 и 5,7 г (0,068 мοля) Α1Ρ3. Смесь κиπяτяτ с οбρаτным χοлοдильниκοм πρи πеρемешивании в τечение 2 часοв, ποсле чегο дοбавляюτ 3 мл (0,17 мοля) Η20 и ρеаκциοнную смесь πеρемешиваюτ еще 20 мин, ποсле чегο ее φильτρуюτ и чисτяτ на κаτиοниτοвοй и аниοниτοвοй κοлοнκаχ. Из φильτρаτа οτг няюτ χладοн-113, а οсτаτοκ эκсτρагиρуюτ сеρным эφиροм 3 ρаза πο 50 мл. Следы сеρнοгο эφиρа из κубοвοгο οсτаτκа удаляюτ в ваκууме πρи 20 мм ρτ.сτ. и τемπеρаτуρе 20°С в τечение 20 мин. Οсτаτοκ эκсτρагиρу- юτ изοπροπилοвым сπиρτοм 4 ρаза πο 40 мл, эκсτρаκτ сушаτ Νа2504, φильτρуюτ и οτгοняюτ сπиρτ. Пοлученный геκсилοвый эφиρ πеρφτορποли- οκсаπροπиленκаρбοнοвοй κислοτы сушаτ в ваκууме πρи 1 мм ρτ.сτ. и τемπеρаτуρе 50°С в τечение 2 часοв. Βыχοд 36 г (70%), τемπеρаτуρа засτывания = -30°С; Ρ1 =0,001 мас. % .
ИΚ-сπеκτρ (СаΡ2), й, см"1: 1785 (-С = 0). Сπеκτρ ЯΜΡΡ19 в СС13Ρ, δ, м.д. : чο
56,0 СΡ30, 141 ,2 ΟСΡ-, 81 ,0 СΡ3, 83,9 -СΡ20-, 131 ,0 ΟСΡ-С = 0.
1 Ο Ηайденο % : С 23,3; Η 0,4; Ρ 65,5.
С58Η13г103Ο1 .
Βычисленο % : С 23,4; Η 0,4; Ρ 65,9. Μοлеκуляρная масса προдуκτа сοсτавляеτ 2970.
Пρимеρ 18.
Смешиваюτ πρи 0°С 40 г (0,014 мοля) φτορангидρида πеρφτοροκсаэτи- ленκаρбοнοвοй κислοτы [СΡ30(СΡ2СΡ20)ι6СΡ2СΟΡ], 7,3 г (0,056 мοля) οκτилοвοгο сπиρτа, 50 г χладοна-113 и 4,7 г (0,056 мοля) Α1Ρ3. Смесь κиπяτяτ с οбρаτным χοлοдильниκοм πρи πеρемешивании в τечение 3 часοв, ποсле чегο дοбавляюτ 2,5 г (0,14 мοля) вοды. Ρеаκциοнную смесь πеρемешиваюτ 30 мин и φильτρуюτ. Φильτρаτ чисτяτ на κаτиοнитовοй и аниοниτοвοй κοлοнκаχ. Из φильτρаτа οτгοняюτ χладοн-113 и οсτаτοκ προмываюτ сеρным эφиροм 3 ρаза πο 40 мл. Эκсτρаκτ сушаτ Μ§504, заτем ρасτвορ φильτρуюτ и οτгοняюτ сπиρτ. Пοлученный οκсилοвый эφиρ πеρφτορποлиοκсаэτиленκаρбοнοвοй κислοτы сушаτ в ваκууме πρи 1 мм ρτ.сτ. и τемπеρаτуρе 50°С в τечение 2,5 часοв. Βыχοд 24,9 г (60%), τемπеρаτуρа засτывания = +28°С; Ρ1 =0,0006 мас. % .
ИΚ-сπеκτρ (СаΡг), , см"1: 1770 (-С=0). Сπеκτρ ЯΜΡΡ19 в СС13Ρ, δ, м.д.:
55,8 СΡ30-, 91 ,0 ΟСΡ2-, 80,3 ΟСΡ2-С=0. Ηайденο %: С 23,8; Η 0,8; Ρ 61,1. С43Ρ69019Η .
Βычисленο %: С 24,0; Η 0,8; Ρ 61,0.
Μοлеκуляρная масса προдуκτа сοсτавляеτ 3000.
Пρимеρ 19. Смешиваюτ πρи 0°С 55 г (0,02 мοля) φτορангидρида н-πеρφτορποли- οκсаπροπиленκаρбοнοвοй κислοτы [СΡ30(СΡ2СΡ2СΡ20)ι5СΡ2СΡ2СΟΡ], 15, 8г (0,10 мοля) деκанοла, 80 г χладοна-113 и 8,4 г (0,1 мοля) Α1Ρ3. Смесь κиπяτяτ с οбρаτным χοлοдильниκοм πρи πеρемешивании в τечение 3 часοв, ποсле чегο дοбавляюτ 18 г (1 мοль) вοды и внοвь πеρемешиваюτ 30 мин и φильτρуюτ. Φильτρаτ чисτяτ на κаτиοниτοвοй и аниοниτοвοй κοлοнκаχ. Из φильτρаτа οτгοняюτ χладοн-113 и οсτаτοκ προмываюτ πеτροлейным эφиροм 4 ρаза πο 50 мл. Οτмыτый προдуκτ ваκуумиρуюτ для удаления следοв эφиρа и эκсτρагиρуюτ н-προπилοвым сπиρτοм 4 ρаза πο 50 мл. Эκсτρаκτ сушаτ Μ§504, φильτρуюτ и сπиρτ οτгοняюτ. Пοлученный децилοвый эφиρ πеρφτορ-н-ποлиοκсаπροπиленκаρбοнοвοй κислοτы сушаτ в ваκууме πρи 1 мм ρτ.сτ. и τемπеρаτуρе 60°С в τечение 2,5 часοв. Βыχοд 26,1 г (45 %), τемπеρаτуρа засτывания = +36°С; Ρ'=0,0004 мас. % . ИΚ-сπеκτρ (СаΡ2), й, см"1: 1780 (-С = 0). Сπеκτρ ЯΜΡΡ19 в СС13Ρ, δ, м.д. : 56,0 СΡ30-, 83,0 -ΟСΡ , 130,4 -СΡ2-, 83,0 -СΡ2-0, 82,3 ΟСΡ2-, 119,3 -СΡ2-С =0.
Ηайденο % : С 24,5; Η 0,75; Ρ 64,3. С59Η21Ρ97018.
Βычисленο % : С 24,7; Η 0,7; Ρ 64,4. Μοлеκуляρная масса προдуκτа сοсτавляеτ 2860.
Пρимеρ 20. Смешиваюτ πρи τемπеρаτρе -25°С 30 г (0,02 мοля) φτορангидρида πеρφτορποлиοκсаπροπиленκа όοнοвοй κислοτы [СΡ30(СΡСΡ20)8СΡСΟΡ], 2,83 г (0,027 мοля) диэτанοламина, 1 ,1 г (0,03
СΡ3 СΡ3
ΝΗ4Ρ, 55 г πеρφτορ-ο--προπилφуρанидина. Смесь нагρеваюτ с οбρаτным χοлοдильниκοм πρи πеρемешивании дο τемπеρаτуρы 40°С и выдеρживаюτ ее πρи эτοй τемπеρаτуρе в τечение 40 мин, ποсле чегο ρеаκциοнную массу προмываюτ τρижды дисτиллиροваннοй вοдοй πο 50 мл. Пοсле οτделения вοды ρеаκциοнную массу чисτяτ на κаτиοниτοвοй, а заτем на аниοниτοвοй κοлοнκаχ, сушаτ πлавленным Νа2504 и φильτρуюτ. Из φильτρаτа οτгοняюτ πеρφτορ-ο.-προπилφуρанидин, а οсτаτοκ сушаτ в ваκууме πρи οсτаτοчнοм давлении 1 мм ρτ.сτ. и τемπеρаτуρе 40°С в τечение 60 мин. Κубοвый οсτаτοκ - диэτанοламид πеρφτορποлиοκсаπροπиленκаρбοнοвοй κислοτы.
Βыχοд 29,7 г (93 %), τемπеρаτуρа засτывания = -65°С; Ρ!=0,0021 мас. % . ИΚ-сπеκτρ (СаΡ2), , см"1: 1725 (-С-Ν=), 330 (-ΟΗ). Сπеκτρ ЯΜΡΡ19 в СС13Ρ, δ, м.д.:55,5 СΡ30-, 82,6 -ΟСΡ20-, 143,8 -ΟСΡ-, 80,8 β -СΡ3, 130,2 -СΡ-С-.
Ηайденο % : С 23,1 ; Η 0,59; Ρ 62,9; Ν 0,86.
С32Η10Ρ55Ο12Ν. Βычисленο % : С 23,3; Η 0,6; Ρ 63,5; Ν 0,85.
Μοлеκуляρная масса προдуκτа сοсτавляеτ 1640.
Пρимеρ 21.
Смешиваюτ πρи 20°С 25 г (0,018 мοля) πеρφτορποлиοκсаэτиленсульφο- дοτορида [С2Ρ5Ο(СΡ2СΡ2Ο)10СΡ2СΡ25Ο2Ρ] , 8, 1 г (0,077 мοля) диэτанοлами- на, 1 ,45 г (0,025 мοля) ΚΡ, 50 мл 1 ,4-дигидροοκτаφτορбуτана [СΡ2Η-
СΡ2СΡ_-СΡ2Η] . Смесь нагρеваюτ с οбρаτным χοлοдильниκοм πρи πеρемеши- 18 вании дο τемπеρаτуρы 40°С и выдеρживаюτ πρи ней в τечение 5 часοв, ποсле чегο ρеаκциοнную массу προмываюττρижды дисτиллиροваннοй вοдοй πο 50 мл. и чисτяτ на κаτиοниτοвοй, а заτем на аниοниτοвοй κοлοнκаχ. Ρеаκциοнную массу сушаτ πлавленным Νа2504 и φильτρуюτ. Из φильτρаτа οτгοняюτся ρасτвορиτель СΡ2ΗС2Ρ4СΡ2Η и οсτаτοκ сушаτ в ваκууме πρи 1 мм ρτ.сτ. и τемπеρаτуρе 50°С в τечение 2 часοв.
Βыχοд 20,1 г (77,8%), τемπеρаτуρа засτывания = -44°С; Ρ]=0,001 мас. % . ИΚ-сπеκτρ (СаΡ2), 0, см"1: 1425 (-СΡ2-502-Ν=), 3330 (-ΟΗ). Сπеκτρ ЯΜΡΡ19 в СС13Ρ, δ, м.д.: 55,3 СΡ30-, 91,2 -СΡ20, 86,0 СΡ2-СΡ2-5, 1119,3 -СΡ2-£.
Ηайденο ο : С 21,7; Η 0,70; Ρ 58,9; Ν 0,91 ; 5 1 ,98. С28Η10Ρ49Ο15Ν5.
Βычисленο % : С 21 ,5; Η 0,64; Ρ 59,5; Ν 0,90; 5 2,00.
Μοлеκуляρная масса προдуκτа сοсτавляеτ 1560. Сοединения, ποлученные πο πρимеρам 1-21 ρасτвορимы и эмульгиρуюτ- ся в смазοчныχ маслаχ и не τρебуюτ введения эмульгаτορа.

Claims

ΦΟΡΜУЛΑ ИЗΟБΡΕΤΕΗИЯ
1. Αмиды и эφиρы πеρφτορποлиοκсаалκиленсульφο- или πеρφτορποли- οκсаалκиленκаρбοнοвыχ κислοτ οбщей φορмулы:
Figure imgf000021_0001
ΚΡ = СΡ30-, С2Ρ50-, С3Ρ70-, С8ΡπΟ-,
Κρ1 = (-С^-СΡ20)ηСΡ-, -(СΡ2СΡ20)ηСΡ2, -(СΡ2СΡ2СΡ20)ПСΡ2СΡ2-
СΡ3 СΡ3 где η = 8 - 55 Ζ = -СΟ-, -502-,
0 = -Ν(СтΗ2тΟΗ)2, где т=2,3,4,6,8,10 -Ν[(С2Η40)4С3Η6ΟΗ]2, -ΝΗС2Η4ΟΚη, где Κη = СΗ3, С2Η5, С3Η7, -ΝΗ(С2Η40)5Η, ΟС^Ν^С^ΟΗ),, где 1=2,4
СкΗгк+,0-, где к=6,8,10.
2. Сποсοб ποлучения амидοв и эφиροв πеρφтоρποлиοκсаалκиленсульφο- или πеρφтоρποлиοκсаалκиленκаρбοнοвыχ κислοτ οбщей φορмулы::
Figure imgf000021_0002
ΚΡ = СΡ30-, С2Ρ50-, С3Ρ70-, С8Ρ170-,
Κρ1 = (-СΡ-СΡ20)η-СΡ, -(СΡ2СΡ20)ηСΡ2, -(СΡ2СΡ_СΡ20)ПСΡ2СΡ2-
СΡ3 СΡ3 где η = 8 - 55 Ζ = -СΟ-, -502-, 0 = -Ν(СтΗ2тΟΗ)2 или ΝΗСтΗ2тΟΗ, где т=2,3,4,6,8,10 -Ν[(С2Η40)4С3Η6ΟΗ]2, -ΝΗ-С2Η4ΟΚη, где Κη = СΗ3-, С2Η5-, С3Η7-, -ΝΗ(С2Η40)5Η, ΟС,Η21Ν(С,Η21ΟΗ)2, где 1=2,4 СкΗ21с+10-, где к=6,8,10, οτличающийсяτем, что φтоρангидρид πеρφтоρποлиοκсаалκиленсульφο- или πеρφτορποлиοκсаалκиленκаρбοнοвыχ κислοτ οбщей φορмулы: Κρ 'ρΖΡ, где ΚΡ= СΡ30-, С2Ρ50-, С3Ρ70-, С8ΡπΟ-, -(СΡ2СΡ2СΡ20)П-СΡ2СΡ2-
Figure imgf000021_0003
где η = 8 - 55 Ζ = -СΟ-, -502-, смешиваюτ πρи τемπеρаτуρе (-25° - +8°)С с вτορичным или τρеτичным аминοм или алκанοламинοм οбщей φορмулы: Η3.ΧΝ(Κ)Χ, где χ= 1,2,3 Κ =-(СηΗ2ηΟΗ)χ, где η=2,3,4,6,8,10 -[(С2Η40)4С3Η6ΟΗ]χ πρи χ=2 или 1
-(С2Η4ΟСΗ3)χ
-(С2Η4ΟС2Η5)χ
-(С2Η4ΟС3Η7)χ πρи χ= 1
-[(С2Η40)5Η]χ ) -(СηΗ2ηΟΗ)χ πρи χ=3, η=2,4 или высшим жиρным сπиρтом οбщей φορмулы: СηΗ2η+ιΟΗ, где η=6,8,10 и сοединением из гρуππы: φтоρид щелοчнοгο или щелοчнοземельнοгο меτалла, φтоρид аммοния или φтоρид алюминия, κаρбοнаτ или биκаρбοнаτ щелοчнοгο меτалла, πρи мοльнοм сοοτнοшении уκазанныχ сοединений 1,0:1,2-4,0:1 ,5-3,0 сοοτвеτсτвеннο с ποследующим нагρевοм дο 40-60° С, выдеρжκοй ρеаκциοннοй смеси πρи этой τемπеρаτуρе 0,6-3,0 часа и выделением целевοгο προдуκτа.
3. Сποсοб πο π.2, οτличающийся τем, что смешивание προвοдяτ в πρисуτсτвии ποлиφτορуглеροднοгο ρасτвορиτеля с τемπеρаτуροй κиπения 40- 60°С.
4. Сποсοб πο π.З, οτличающийся τем, что в κачесτве ποлиφтоρуглеροднοгο ρасτвορиτеля исποльзуюτ τρиφτορτρиχлορэτан или πеρφτορτρиэτиламин .
PCT/RU1995/000014 1994-02-04 1995-01-30 Amides et ethers d'acides perfluoropolyoxyalkylene sulfoniques ou perfluoropolyoxyalkylene carboxyliques et leur procede d'obtention WO1995021209A1 (fr)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP95907911A EP0693514B1 (en) 1994-02-04 1995-01-30 Amides and ethers of perfluoropolyoxyalkylene sulphonic- or perfluoropolyoxyalkylene carboxylic acids and a method of obtaining the same
AT95907911T ATE203758T1 (de) 1994-02-04 1995-01-30 Amide und ester aus perfluoropolyoxyalkylensulfon-oder perfluoropolyoxyalkylenekarbonsäure und verfahren zu deren herstellung
DE69521947T DE69521947D1 (de) 1994-02-04 1995-01-30 Amide und ester aus perfluoropolyoxyalkylensulfon- oder perfluoropolyoxyalkylenekarbonsäure und verfahren zu deren herstellung
US08/530,233 US5606098A (en) 1994-02-04 1995-01-30 Amides and esters of perfluoropolyoxaalkylene-sulfo- or perfluoropolyoxaalkylene-carboxylic acids and a process for producing same

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU94004093 1994-02-04
RU9494004093A RU2045544C1 (ru) 1994-02-04 1994-02-04 Амиды и эфиры перфторполиоксаалкиленсульфо- или перфторполиоксаалкиленкарбоновых кислот и способ их получения

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1995021209A1 true WO1995021209A1 (fr) 1995-08-10

Family

ID=20152189

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/RU1995/000014 WO1995021209A1 (fr) 1994-02-04 1995-01-30 Amides et ethers d'acides perfluoropolyoxyalkylene sulfoniques ou perfluoropolyoxyalkylene carboxyliques et leur procede d'obtention

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5606098A (ru)
EP (1) EP0693514B1 (ru)
AT (1) ATE203758T1 (ru)
DE (1) DE69521947D1 (ru)
RU (1) RU2045544C1 (ru)
WO (1) WO1995021209A1 (ru)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20000070259A (ko) * 1997-01-16 2000-11-25 햄프셔 케미칼 코포레이션 α-아미노 카르복시산 아미드의 제조방법
US6187954B1 (en) * 1999-07-15 2001-02-13 Seagate Technology Llc Synthesis of fluorinated amides
WO2005123646A2 (en) * 2004-06-17 2005-12-29 Surface Secure Limited Fluoroorganic compounds and anti-fouling treatments
JP2007186454A (ja) * 2006-01-13 2007-07-26 Yunimatekku Kk 含フッ素エーテルアルコールおよびその製造法
US9758470B2 (en) * 2013-08-09 2017-09-12 Unimatec Co., Ltd. Bis(perfluoroether carboxylic acid alkyl)amino ester and method for producing the same
EP3255037B1 (en) 2015-02-03 2020-04-08 Unimatec Co., Ltd. Fluorine-containing ether monocarboxylic acid aminoalkyl ester and manufacturing method therefor
JP7165017B2 (ja) * 2018-10-03 2022-11-02 三菱マテリアル電子化成株式会社 ペルフルオロエーテル含有化合物及びノニオン系含フッ素界面活性剤
WO2023210654A1 (ja) * 2022-04-27 2023-11-02 ダイキン工業株式会社 フルオロポリエーテル基含有オキシアルキレンアミド化合物

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2053252A (en) * 1979-06-11 1981-02-04 Cincinnati Milacron Inc Polyoxyalkylenediamides and lubricants containing same
EP0338529A2 (en) * 1988-04-19 1989-10-25 Daikin Industries, Limited Fluorine-containing polyether and lubricant comprising the same
EP0338530A2 (en) * 1988-04-19 1989-10-25 Daikin Industries, Limited Fluorine-containing polyether and nonionic surfactant comprising the same
EP0519406A2 (en) * 1991-06-20 1992-12-23 Sony Corporation Novel perfluoropolyether derivatives, and lubricants and magnetic recording medium using the same

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1074768A (en) * 1965-08-25 1967-07-05 Dow Chemical Co Preparation of fluorocarbon waxes
US3553179A (en) * 1968-05-06 1971-01-05 Du Pont Acrylate-type esters of perfluoropoly-oxa-alkaneamidoalkyl alcohols and their polymers
NL166481C (nl) * 1969-03-10 1981-08-17 Minnesota Mining & Mfg Werkwijze voor de bereiding van een verknoopt elastomeer polyurethaan, en werkwijze voor de bereiding van een daarbij te gebruiken fluorrijke polyether.
US3845051A (en) * 1970-09-08 1974-10-29 Minnesota Mining & Mfg Alpha,omega-di-s-triazinyl perfluoropolyoxa-alkanes
SU1252364A1 (ru) * 1984-11-14 1986-08-23 Предприятие П/Я М-5893 Способ термической обработки инструмента
IT1183345B (it) * 1985-02-13 1987-10-22 Montefluos Spa Poliuretani fluorurati contenenti blocchi poliosiperfluoroalchilenici di migliorate caratteristiche meccaniche
IT1201498B (it) * 1985-11-20 1989-02-02 Ausimont Spa Perfluoropolieteri funzionalizzati e procedimento per la loro preparazione
IT1204587B (it) * 1987-05-12 1989-03-10 Ausimont Spa Impiego di composti amminici terziari contenenti almeno 3 idrogeni attivi nella preparazione di polimeri contenenti catene perfluoro polieteree
IT1215557B (it) * 1987-06-11 1990-02-14 Montedison Spa Quali componenti di vernici poliisocianati fluorurati idonei
IT1231758B (it) * 1989-04-20 1991-12-21 Ausimont Srl Fluoropolieteri funzionalizzati
SU1761817A1 (ru) * 1989-11-09 1992-09-15 Клайпедское Отделение Государственного Научно-Исследовательского И Проектно-Конструкторского Института По Развитию И Эксплуатации Флота Способ обработки металлической поверхности
IT1237887B (it) * 1989-12-12 1993-06-18 Ausimont Spa Lubrificanti perfluoropolieterei aventi proprieta' antiusura
JPH05279683A (ja) * 1992-04-02 1993-10-26 Sony Corp 潤滑剤及びその潤滑剤を塗布した磁気記録媒体

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2053252A (en) * 1979-06-11 1981-02-04 Cincinnati Milacron Inc Polyoxyalkylenediamides and lubricants containing same
EP0338529A2 (en) * 1988-04-19 1989-10-25 Daikin Industries, Limited Fluorine-containing polyether and lubricant comprising the same
EP0338530A2 (en) * 1988-04-19 1989-10-25 Daikin Industries, Limited Fluorine-containing polyether and nonionic surfactant comprising the same
EP0519406A2 (en) * 1991-06-20 1992-12-23 Sony Corporation Novel perfluoropolyether derivatives, and lubricants and magnetic recording medium using the same

Also Published As

Publication number Publication date
EP0693514A1 (en) 1996-01-24
RU94004093A (ru) 1996-04-20
ATE203758T1 (de) 2001-08-15
EP0693514A4 (en) 1996-06-18
US5606098A (en) 1997-02-25
RU2045544C1 (ru) 1995-10-10
EP0693514B1 (en) 2001-08-01
DE69521947D1 (de) 2001-09-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO1995021209A1 (fr) Amides et ethers d'acides perfluoropolyoxyalkylene sulfoniques ou perfluoropolyoxyalkylene carboxyliques et leur procede d'obtention
WO2008153187A1 (ja) 新規エーテル化合物
CN100471834C (zh) 制备氟化学单异氰酸酯的方法
CN105297029A (zh) 一种原油脱钙剂配套缓蚀剂及其制备方法
JPH05501129A (ja) カルボン酸の使用によるセルロースエステルの製造方法
CN103897198B (zh) 一种聚合物驱原油破乳剂及其制备方法与应用
CN112079713A (zh) 包含长链二元酸的混合物的处理方法及其应用
JPH02282340A (ja) 第２級アルコールの不斉合成法
CN1308607A (zh) 制备2－硝基－5(苯硫基)－苯胺类化合物的方法
GB2157311A (en) Ethoxylated lignite composition and method of preparing
EP0448899B1 (en) Preparation of a para-aminodiphenylamine
JPH07509439A (ja) ２−フェニル置換−１，３−プロパンジオールの合成
JP2004536803A (ja) アルコキシル化されたメルカプトベンズチアゾールに基づくエーテルカルボン酸及びそれを腐蝕防止剤として使用する方法
JP2857617B2 (ja) 異性体ペンタン酸エステル混合物より成る、冷媒用コンプレッサーのための潤滑剤
Zarbaliyeva Synthesis and properties of non-ionic surface-active substances based on heptadecanoic acid and propylene oxide
CN110872357B (zh) 一种多肽表面活性剂及其制备及应用
CN114573469B (zh) 一种N,N,N’,N’-四（β-羟烷基）己二酰胺的制备方法
US4153616A (en) Process for the preparation of alkenylated dicarboxylic acid lactones
SU850004A3 (ru) Способ получени 5-/4-аминобутил/гидантоинаили СМЕСи 5-/4-АМиНОбуТил/-гидАНТОиНА C 1- уРЕидО-5-АМиНОКАпРОНАМидОМ
CN110041285B (zh) 一种2，4，5-三取代噁唑类化合物的制备方法
SU1745751A1 (ru) Буровой раствор на углеводородной основе
CA1240688A (en) Halogen-substituted glycidyl ether compound and preparation process thereof
Young et al. Water-Soluble Pastes For Diamond Powder
CN115819233A (zh) 采用吗啉阴阳离子构筑的碱性离子液体催化合成α,β-不饱和酸酯的方法
RU2036956C1 (ru) Охлаждающая жидкость

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): JP US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 08530233

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1995907911

Country of ref document: EP

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1995907911

Country of ref document: EP

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 1995907911

Country of ref document: EP