WO1994019433A1

WO1994019433A1 - Lubricant

Info

Publication number: WO1994019433A1
Application number: PCT/JP1994/000279
Authority: WO
Inventors: Sayaka Shinomoto; Kenji Kohno; Yuko Uetani; Noboru Isoe; Kazushi Miyata
Original assignee: Hitachi Maxell, Ltd.
Priority date: 1993-02-24
Filing date: 1994-02-23
Publication date: 1994-09-01
Also published as: DE4490958T1; US5498359A

Description

明細書

潤滑剤

産業上の利用分野

この発明は、潤滑剤に関し、さらに詳しくは、長期にわたって安定性に優れた潤滑性を有する潤滑剤に関する。

従来の技術

一般に、フッ素系潤滑剤は、高価ではあるものの優れた潤滑性を示すことから、様々な分野、特に使用量が少ないが高度な潤滑性を必要とする分野でその需要が高まってきている。

磁気記録媒体は、そのような分野の典型的な例であり、特に、磁性粉末、結合剤樹脂、有機溶剤およびその他の成分からなる磁性塗料を非磁性支持体上に塗布し、乾燥してつくられる塗布型の磁気記録媒体に比し、磁性層の高抗磁力化や薄膜化が容易で高密度記録特性に優れる反面、表面平滑性が高く、また靭性のある結合剤樹脂も存在しないため、磁気ッドとの摩擦係数が大きくて摩耗や損傷を受けやすい強磁性金属薄膜型磁気記録媒体においては、フッ素系潤滑剤は不可欠となっている。

たとえば、パーフルォロポリエーテル系潤滑剤または部分フッ素化カルボン酸エステル系潤滑剤を使用し、これらの潤滑剤を磁性層中に含有させたり、強磁性金属薄膜層上に存在させたりして（特開昭 6 2— 2 3 6 1 1 8号または特開平 2— 2 1 0 6 1 5号）、強磁性金属薄膜型磁気記録媒体の耐久性および走行性を改善している。

しかしながら、これら従来のパーフルォ口ポリエーテル系潤滑剤または部分フッ素化カルボン酸エステル系潤滑剤を磁性層中に含有させても、未だ耐久性を充分に向上させることができず、また、強磁性金属薄膜層上に存在させると、優れた潤滑効果を発揮するものの、強磁性金属薄膜層表面

- 1- 笋替え用紙（規則 26) に保持される力が弱いため、同じ個所を連続して摺接するビデオテープにおける静止画面すなわちスチル状態のような過酷な条件では、潤滑効果は未だ充分でなく、充分な信頼性が得られない。

このため、強磁性金属薄膜層表面に強固に化学吸着するように、パーフルォロポリエーテル分子末端に水酸基やエステル基ような極性官能基を導入することが提案されている（特公昭 6 0— 1 0 3 6 8号）。しかし、このようなパーフルォロポリエーテル系潤滑剤は、フレオン（登録商標）やパーフルォロアルカンのような高価で特殊なフッ素系溶剤のみにしか溶解せず、経済的に問題がある。また、溶剤回収の際、熱分解によりフッ酸を生じるので、作業の安全性にも問題があり、さらに、地球環境保護の面からもハロゲンを多量に含む溶剤を用いる工程は望ましくない。

そこで、近年、フッ素系溶剤のような特殊な溶剤ではなく、炭化水素系溶剤に溶解するフッ素系潤滑剤が開発され、たとえば、長鎖炭化水素をァミド結合、エステル結合などを介してパーフルォロポリエーテルの分子末端に結合した化合物が提案されている（特開平 2— 7 8 0 1 6号および特開平 2— 4 9 1 2 8号）。

ところが、この種の長鎖炭化水素をアミド結合、エステル結合などを介してパーフルォロポリエーテルの分子末端に結合した化合物では、エステル結合やアミド結合が、化学的な活性の高い金属表面で加水分解され易く、加水分解で生じた酸が金属表面を腐食したり、粘着性の塩を生じて、かえつて潤滑性を低下させるという難点がある。

発明の概要

この発明は、かかる問題点を解消するためなされたもので、磁気記録媒体などに使用したとき、長期にわたつて安定性に優れた潤滑性を有する潤滑剤を提供することを目的とする。一 2 - 差替え用絃（規則 26) この発明は、炭素原子と水素原子とフッ素原子とェ一テル性酸素原子とから構成され、下記の一般式（A) で表されるパーフルォロポリエーテル鎖と、（B ) で表されるパーフルォロアルキル鎖と、（C ) で表されるポリエーテル鎖とが、（A) と（C ) の組み合わせ、または（B ) と（C ) の組み合わせ、もしくは（A) と（C ) の組み合わせと（B ) と（C ) の組み合わせの両方の組み合わせでもって分子内に含まれている化合物からなる潤滑剤：

(但し、 nは 1〜1 0の整数であり、 mは 1以上の整数である。）

(但し、 nは;！〜 1 5の整数である。）

(但し、 nは 1〜6の整数であり、 mは 1以上の整数である。）を提供する。

この潤滑剤は、長期にわたって安定性に優れた潤滑性を有するものであり、たとえば、磁気記録媒体について言えば、この潤滑剤を、非磁性支持体の片面もしくは両面に磁性層を設けた磁気記録媒体に使用することによつて、過酷な使用条件下でのスチル耐久性を充分に向上させ、過酷な使用条件下でも長期にわたって高信頼性を維持する磁気記録媒体が得られる。

図面の簡単な説明

図 1は、実施例 5で得られた潤滑剤の MMRのスぺクトル図である。図 2は、実施例 5で得られた潤滑剤の I Rのスぺクトル図である。

図 3は、実施例 6で得られた潤滑剤の MM Rのスぺクトル図である。図 4は、実施例 6で得られた潤滑剤の I Rのスぺクトル図である。

発明の詳細な説明

- 3- 差替え ^ ( H26) この発明のパーフルォロポリエーテル鎖とポリエーテル鎖、および zまたはパーフルォロアルキル鎖とポリエ一テル鎖の組み合わせを分子内に含む潤滑剤は、ポリエーテル鎖部分が可溶化剤として作用するため、一般に使用されている炭化水素系溶剤にも溶解しやすい。また、ポリエーテル鎖は適度の極性を有しているため、磁性粉末との親和性がよく、強磁性金属薄膜層に使用されると、強磁性金属薄膜層との間で適度な相互作用が生じ、表面に安定に保持される。さらに、分子,中に化学的な安定性に優れたエーテル結合しか含まないので、活性金属表面に吸着しても分解することがない。また、パーフルォロポリエーテル部およびパーフルォロアルキル部は優れた潤滑効果を有する。

さらに、分子末端に一 C 1、一 O R ! (R , は炭素数 1〜1 8のアルキル基またはフッ化アルキル基）、 —O S i ( C H ₃)₂R ₂ (R ₂は炭素数 1 〜3 0のアルキル基）のいずれかを有し、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、スルホン酸基、およびこれらの塩などの極性の強い官能基を持たないため、特にケトン系等の炭化水素系溶媒に対する溶解性に優れ、親水性が低いため耐蝕効果も損なわれな t、。

従って、この種の潤滑剤を磁性層中に含有させると、磁性層中への均一分散が容易で、過酷な使用条件下でもその優れた潤滑効果が充分に発揮されて、スチル耐久性が充分に向上される。また、この種の涠滑剤を強磁性金属薄膜層の潤滑剤として存在させると、磁気へッドとの強い摺接に耐え、過酷な使用条件下でもその優れた潤滑効果が充分に発揮されて、スチル耐久性が充分に向上され、耐蝕性も良好で、高信頼性を長期にわたって維持することができる。

これに対し、従来のパーフルォロポリエーテル系潤滑剤は、一般に使用されている有機溶剤に溶解しないため、磁性層中に含有させて使用するこ

-4- 差替え ^ 〉とができず、また末端のみに極性官能基を有するものであるため、強磁性金属薄膜層表面に安定に保持されず、過酷な使用条件下では充分なスチル耐久性が得られない。

さらに、従来のパーフルォロポリエーテル系潤滑剤および部分フッ素化カルボン酸エステル系潤滑剤は、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基やエステル基などの極性官能基を有するため、これらが金属表面と反応し、金属表面を腐食したり、粘着性の塩を生じて潤滑性を低下させることがある。また、水酸基などの官能基は、金属表面との反応性が少ないものの、金属表面に強く吸着しすぎて、過酷な使用条件下では充分なスチル耐久性が得られない。

この発明のパーフルォ口ポリエーテル鎖とポリエーテル鎖、またはパ一フルォ口アルキル鎖とポリエーテル鎖の組み合わせを分子内に含む潤滑剤としては、たとえば、パーフルォロポリエーテル鎖またはパーフルォロアルキル鎖の少なくとも 1個の分子末端に、結合部分を含めてエーテル結合を 1個以上含み、かつ極性の官能基を含まないアルキル鎖を結合したものが挙げられ、分子末端基としては、たとえば、一般式

-CF₂-(CH₂)l-(OCnH₂n)m-X

(但し、 Xは C l、 ORj (R!は炭素数 1〜18のアルキル基またはフッ化アルキル基）、 OS i(CH₃)₂R₂ (R₂は炭素数 1〜30のアルキル基 ) のいずれかであり、 1， m, nはいずれも 0以上の整数である。）で表される基が挙げられる。

この種の潤滑剤は、ブロック共重合体に類似の化合物であるため、フッ化炭素部分と炭化水素部分の分子量のバランスが重要であり、パーフルォ口ポリエーテルを中央に含み、その両端にフッ素原子を含まないポリエーテルおよびアルキルを持つ構造の場合は、潤滑性、溶解性、粘性等の点か一 5 - 差替え ¾紙（規則 26) らパーフルォロポリエーテル部分の分子量が 10000以下のもの、特に 300〜5000の分子量のものが好適に使用される。

また、フッ素原子を含まないポリエーテルおよびアルキルは、その炭素原子と酸素原子の合計 sの 100倍をパーフルォロポリエーテルの平均分子量で除した値 Yが、 0.5≤Y 3.0であることが好ましく、この Yが 0.5より小さいときはポリエーテルによる溶解性および吸着性の向上効果が得られず、 3.0より大きいときはフッ素原子に起因する優れた潤滑効果が充分に発揮されにくくなる。

このように、パーフルォロポリエーテル鎖とポリエーテル鎖、またはパ一フルォ口アルキル鎖とポリエーテル鎖の組み合わせを分子内に含む潤滑剤の全体の分子量は、 300〜10000であることが好ましく、分子量が小さすぎると揮発しゃすく、大きすぎると粘着性が生じてかえって潤滑性能が阻害される。

このような潤滑剤のパーフルォロポリエーテル鎖としては、たとえば、 —般式

一（CF₂CF₂— 0)p—（CF₂-0)q―、 '

一（CF₂CF₂CF₂— 0)Q—、または

一!: CF₂(CF₃)CF - 0〕q -

(但し、式中の pおよび Qは 10〜500の自然数である。）

で表される基本骨格を有するパーフルォロポリエーテル鎖が好適に利用される。

また、パーフルォロアルキル鎖としては、一般式

(但し、式中の nは 1〜15の自然数である。）

で表される基本骨格を有するパーフルォロアルキル鎖が好適に利用される。

-6- 差替え用紙（規則 26) さらに、ポリエーテル鎖としては、一般式

一（C _n H _{2 n} O )m—

(但し、 nは 1〜6の整数であり、 mは 1以上の整数である。）で表される基本骨格を有するポリエーテル鎖が好適に利用される。このような潤滑剤は、いかなる合成法を用いて—合成してもよく、工業的に有効な合成法を例示すれば、たとえば、プロピレンォキシドと、末端官能基が水酸基であるパーフルォロポリエーテル化合物とを用い、常圧またはォートクレーブ中で反応させてエーテル部分が合成される。また、カーボネート化合物を使って、エーテル結合を合成することもできる。

また、アルキル末端については、たとえば、分子末端の水酸基とハロゲン化アルキル化合物とを、アル力リ存在下で反応させて合成される。

このような潤滑剤は、単独で使用される他、二種以上混合しても使用され、特に、パーフルォロポリエーテルを含む分子量 2 0 0 0程度のものとパーフルォロアルキルを含む分子量 6 0 0〜8 0 0のものを組み合わせて使用すると、一段と優れた潤滑効果が得られる。

さらに、場合によっては他の種々の潤滑剤と併用してもよく、たとえば、脂肪酸またはその金属塩、脂肪族エステル、脂肪族アミド、脂肪族アルコール、モノサルフアイド、パラフィン類、シリコーン化合物、脂肪族とフッ化物のエステル、他のパーフルォロポリエーテル、ポリテトラフルォロエチレン等の樹脂微粉末、さらにモリブデン系やグラフアイト系の無機潤滑性微粉末等と相溶性よく併用される。

このような潤滑剤を、磁気記録媒体の潤滑剤として使用するには、この種の涠滑剤をフレオン等のフッ素系溶媒、テトラヒドロフラン、メチルェチルケトン、ィソプロピルアルコール等の炭化水素系溶媒等に溶解させ、これを予めポリエチレンテレフタレートフイルムゃポリイミドフィルム等

- 7- 差替え用紙（規則 26) の非磁性支持体上に形成した磁性層上に、塗布あるいは噴霧して、乾燥するか、もしくは逆にこの溶液中に前記の磁性層を浸漬して、乾燥するなどの方法で行われる。この他、転写によって潤滑剤を磁性層等に導入してもよい。

別の態様では、この種の潤滑剤を、磁性粉末、結合剤樹脂、有機溶剤およびその他の必要成分とともに混合分散して磁性塗料を調製し、この磁性塗料をポリエチレンテレフタレートフイルム等の非磁性支持体上に、吹きつけもしくはロール塗りなどの任意の周知手段で塗布し、乾燥して磁性層を形成するなどの方法でも使用される。

なお、このときこの種の潤滑剤を存在させる磁性層が強磁性金属薄膜層である場合は、表面に微量の水分が付着した強磁性金属薄膜層であつてもよく、さらに、ベンゾトリアゾール系等の防鲭材を塗布したものや、真空蒸着、スパッタリング、 C V D、プラズマ等で有機化合物や炭素や酸化珪素等からなる薄膜やそれらが島状に点在する保護膜層を強磁性金属薄膜層上に設けたものであってもよい。

このように磁気記録媒体の潤滑剤として使用するときの使用量は、 0. 1〜2 O m gZm²の範囲とし、望ましく l S m g Zm ²の範囲にするのが好ましく、この被着量が少なすぎると、ときとして均一に存在させることができず、スチル耐久性を充分に向上させることができない。また、反対に多すぎると磁性層が磁気へッドゃ磁気へッドシリンダーと張り付いたりするため好ましくない。

また、磁性層中に含有させる場合は、磁性粉末に対して 0. 1重量％ょ . り少なくては所期の効果が得られず、 2 0重量％より多いと磁性層の強度が低下したり、磁気へッド汚れが生じやすくなるため、 0. 1〜2 0重量 %の範囲内にするのが好ましい。一 8 - 差替え用紙（規則 26) 磁性層の形成は、強磁性金属薄膜層の場合、 Co、 N i、 Fe、 Co— Ni、 Co - Cr、 Co - P、 Co - Ni - P、 Fe - Co - B、 Fe - Co— Ni、 Co— Ni— Fe— B、 Fe— Ni、 Fe— Co、 Co— P t、 Co- i一 P tおよびこれらに酸素を加えたもの等、一般に強磁性金属薄膜層の形成に使用される強磁性材を、真空蒸着、イオンプレーティング、スパッタリング、メツキ等の手段によって非磁性支持体の片面もしくは両面に被着するなどの方法で形成される。このようにして形成される強磁性金属薄膜層は、厚さを 0.03〜1 zmの範囲にするのが好ましい。なお、この発明においては、特に、 Co— N i— 0強磁性金属薄膜層に用いると優れた効果が発揮されるため、 Co, N i, 0を主成分とする強磁性金属薄膜層に用いるのが好ましく、さらに、じ0と?^1の重量比が9 7Z3〜60 40である Co, N i, 0を主成分とする強磁性金属薄膜層に用いるのがより好ましい。

塗布型磁性層は、磁性粉末を結合剤樹脂、有機溶剤およびその他の必要成分とともに混合分散して磁性塗料を調製し、この磁性塗料をポリェチレンテレフタレ一トフイルムなどの非磁性支持体上に塗布、乾燥してつくられる。

この場合、使用される磁性粉末としては、ァー Fe₂O₃粉末、 Fe₃0₄ 粉末、 7— F e ₂0₃粉末と F e ₃0₄粉末との中間酸化状態の酸化鉄粉末、 Co含有ァー F e ₂0₃粉末、 Co含有 Fe ₃0₄粉末、 Cr0₂粉末の他、 Fe粉末、 Co粉末、 F e— N i— C r合金粉末などの金属粉末およびバリウムフェライト粉末など、従来公知の各種磁性粉末が広く使用される。また、結合剤樹脂としては、ポリ塩化ビニルもしくは塩化ビニルを主成分とする共重合体、繊維素系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルプチラール系樹脂、ポリアクリル系樹脂、エポキシ系樹一 9一差替え用紙 (mm 脂、フヱノール系樹脂、アクリル樹脂、ポリイソシァネート化合物、ポリエポキシ化合物など、通常、磁気記録媒体の結合剤樹脂として使用されるものがいずれも好適に使用される。

さらに、有機溶剤としては、メチルイソプチルケトン、メチルェチルケトン、シクロへキサノン、トルエン、酢酸ェチル、テトラヒドロフラン、ジォキサン、ジメチルホルムアミドなど、一般に磁気記録媒体に使用されるものを、単独でもしくは二種以上の混合物として使用できる。

なお、磁性塗料中には、通常使用されている各種添加剤、たとえば、研磨剤、帯電防止剤、分散剤などを任意に添加使用してもよい。

また、表面に磁性層を形成した非磁性支持体の裏面にバックコート層を設けてもよく、このバックコート層は、カーボンブラック、炭酸カルシゥム等の非磁性粉末を、塩化ビニルもしくはこれを主成分とする共重合体、ウレタン系共重合体、繊維素系樹脂等の結合剤樹脂および有機溶剤等とともに混合分散してバックコート層用塗料を調製し、このバックコート層用塗料を、表面に磁性層を形成した非磁性支持体の裏面に、塗布し、乾燥して形成される。

非磁性支持体としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリ塩化ビニル等のブラスチックやアルミニウム合金、チタン合金等が好適に使用される。また、この非磁性支持体の形状はテープ、シート、ディスク、カード等のいずれであってもよく、表面に突起を形成してもよい。

以上、この発明の潤滑剤を磁気記録媒体に使用する場合について説明したが、この発明の潤滑剤の用途はこれに限定されるものではなく、たとえば、機械摺動部など潤滑性を必要とするもの全てに有効に利用される。実施例

- 10- 差替え招紙（規則 26) 次に、この発明の実施例について説明する。

なお、ここでは代表的なものとして磁気記録媒体に応用した例について述べるが、用途、製造方法、物質等が限定されるものでないことは言うまでもない。

実施例 1

厚さ 1 O^mのポリエチレンテレフタレートフイルムを真空蒸着装置に装填し、酸素ガス圧 5 X 10-⁵ドールのガス圧下、〇 0—1^1合金を加熱蒸発させ、連続的に斜め入射蒸着して、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、 Co— Ni— O (Co : Ni=80 : 20) からなる厚さ 0. 2 mの強磁性金属薄膜層を形成した。

—方、末端部が ·

-CF₂CH2-(OCH₂CH₂)m-OH

であるパーフルォロポリエーテル（モンテカチ一二社製：フォンプリン Z

DOL— TX、分子量 2200。主鎖： -(CF₃CF₂0)_P-(CF₂0)_q- ) 220重量部と、プロピレンォキシド 35重量部とをオートクレープ中で重合させ、パーフルォロポリエーテルの両末端に、下記の化学式

一 CF₂CH₂ -（OCH₂CH₂)m -（OC₃H₆)n— OH

で表されるポリエーテル鎖を有する化合物 Aを得た。この化合物 Aを NM Rで分析し、 mは 2、 nは 3であることを確認した。

次いで、このようにして得られた化合物 A 100重量部に塩化チォニル 5.5重量部を加え、よく撹拌しながら 80°Cで 2時間還流し、過剰の塩化チォニルを留去して分子末端を塩素化した化合物 Bを得た。化合物 Bのポリエーテル部分は下記の化学式で表される。

一 CF₂CH₂(OCH₂CH₂)₂ -（OC₃H₆)₃ - C 1

このようにして得られた化合物 Bをテトラヒドロフランに溶解して、こ

-11- 差替え用紙（規則 26) の化合物 Bの 0.2重量％テトラヒドロフラン溶液を得、この溶液中に前記のポリエチレンテレフタレートフイルム上に形成された Co— N i一 0 からなる強磁性金属薄膜層を浸潰し、乾燥して、潤滑剤として存在させた < しかる後、 8 mm幅にスリットしてビデオテープを作製した。

実施例 2

メタノール 2.5重量部に金属ナトリウム 1.9重量部を溶解し、これに実施例 1の化合物 Bを 100重量部加え、よく撹拌しながら 8 (TCで 8時間反応させ分子末端をメトキシ化した化合物 Cを得た。化合物 Cのアルキルエーテル部分の構造は下記の化学式で表される。

一 CF₂CH₂ -（OCH₂CH₂)₂ -（OC₃H₆)₃— OCH₃

次いで、実施例 1における強磁性金属薄膜層上への化合物の被着処理において、実施例 1で使用した化合物 Bに代えて得られた化合物 Cを使用し、得られた化合物 Cの 0.2重量％テトラヒドロフラン溶液を用いた以外は、実施例 1と同様にして得られた化合物 Cの強磁性金属薄膜層上への被着処理を行い、ビデオテープを作製した。

実施例 3

実施例 1の化合物 A 100重量部にトリメチルメトキシシラン 9重量部を加え、撹拌しながら 100°Cで 8時間反応させ、過剰なトリメチルシランおよび副生成物のメタノ一ルを留去して分子末端をトリメチルシリル化した化合物 Dを得た。化合物 Dのアルキルエーテル部分の構造は下記の化学式で表される。

-CF₂CH₂-(OCH₂CH₂)2-(OC₃H6)3-OS i (CH₃)₃

次いで、実施例 1における強磁性金属薄膜層上への化合物の被着処理において、実施例 1で使用した化合物 Bに代えて得られた化合物 Dを使用し、得られた化合物 Dの 0.2重量％テトラヒドロフラン溶液を用いた以外は、一 12 - 差替え用紙（規則 26) 実施例 1と同様にして得られた化合物 Dの強磁性金属薄膜層上への被着処理を行い、ビデオテープを作製した。

実施例 4

反応容器内を窒素でよく置換した後、フォンブリン Z DOL-TX ( モンテカチ一二社製；パーフルォロポリエーテル） 100重量部、 n—才クタデシルジメチルクロルシラン 35重量部、クロ口ホルム 75重量部、ピリジン 16重量部を加え、窒素気流下で激しく撹拌しながら室温で 8時間反応させた。その後、クロ口ホルムで繰り返しピリジン塩を抽出、除去して化合物 Eを得た。化合物 Eのアルキルエーテル部分の構造は下記の化学式で表される。

-C F₂CH₂-(0 C H₂CH ₂)₂-0 S i (CH₃)₂-(CH₂)₁₇CH₃

次いで、実施例 1における強磁性金属薄膜層上への化合物の被着処理において、実施例 1で使用した化合物 Bの 0.2重量％テトラヒドロフラン溶液に代えて、得られた化合物 Eの 0.2重量％トルエン溶液を用いた以外は、実施例 1と同様にして得られた化合物 Eの強磁性金属薄膜層上への被着処理を行い、ビデオテープを作製した。

実施例 5

末端部が、一 CF₂CH₂—（OCH₂CH₂)m— OH (mは平均 2または 3) であるパーフルォロポリエーテル（モンテカチ一二社製；フォンプリン Z DOL— TX、分子量 2200) 220重量部を常圧下で 8 CTCに加熱し、これにエチレンォキシドを徐々に吹き込み、重量増などで反応をモニターしながら、上記パーフルォロポリエーテルの mを約 5とした。次いで、これに臭化 n—ブチルの大過剰量（68.5重量部）を NaOH 存在下で常法にしたがって反応させ、パーフルォロポリエーテルの両末端に、下記の化学式一 13 -

¾替え紙（規則 26) 一 CF₂CH₂ -（OCH₂CH₂)₅ - 0—（CH₂)₃ - CH₃

で表されるエーテル結合を含むアルキル鎖を有する化合物 Fを得た。この化合物 Fを NMRおよび I Rで分析し、 mが平均 5であることを確認した c NMRおよび I Rのスぺクトルを図 1および図 2に示す。

次ぎに、実施例 1における強磁性金属薄膜層上への化合物の被着処理において、実施例 1で使用した化合物 BOO.2重量％テトラヒドロフラン溶液に代えて、得られた化合物 Fの 0.2重量％テトラヒドロフラン溶液を用いた以外は、実施例 1と同様にして得られた化合物 Fの強磁性金属薄膜層上への被着処理を行い、ビデオテープを作製した。

実施例 6

実施例 5における化合物 Fの合成において、パーフルォロポリエーテルに代えて、パーフルォロアルキルアルコール（C₇F₁₅H₂CH₂OH. へキストジャパン社製；フルォゥエツト 600、分子量 414) を 88重量部を用いた以外は実施例 5と同様にしてエチレンォキシドを 1分子につき 2.0個付加し、さらに臭化 n—ブチルによってエーテル化して、化学式

C₇F₁₅CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂OC₄H₉

で表される化合物 Gを得た。

この化合物 Gを NMRおよび I Rで分析し、化学構造を確認した。沸点は 175¾ノ0.1トールであった。 NMRおよび I Rのスぺクトルを図 3および図 4に示す。

次ぎに、実施例 1における強磁性金属薄膜層上への化合物の被着処理において、実施例 1で使用した化合物 BOO.2重量％テトラヒドロフラン溶液に代えて、得られた化合物 GOO.2重量％テトラヒドロフラン溶液を用いた以外は、実施例 1と同様にして得られた化合物 Fの強磁性金属薄膜層上への被着処理を行い、ビデオテープを作製した。

-14- 差替え ^ (規則 26) 実施例 7

実施例 1における強磁性金属薄膜層上への化合物の被着処理において、実施例 1で使用した化合物 BOO.2重量％テトラヒドロフラン溶液に代えて、実施例 5で得られた化合物 Fおよび実施例 6で得られた化合物 Gをそれぞれ 1重量％含むテトラヒドロフラン溶液を用いた以外は、実施例 1と同様にして得られた化合物 Gおよび Fの強磁性金属薄膜層上への被着処理を行い、ビデオテープを作製した。

実施例 8

実施例 5における化合物 Fの合成において、臭化 n—ブチルに代えて 1 一臭化ドデカンを 125重量部使用した以外は、実施例 1と同様にしてパ一フルォロポリエーテルの両末端に、下記の化学式

-CF₂CH₂(OCH₂CH₂)m-0-(CH₂)uCH3

で表されるエーテル結合を含むアルキル鎖を有する化合物 Hを得た。

次いで、実施例 1における強磁性金属薄膜層上への化合物の被着処理において、実施例 1で使用した化合物 Bの 0.2重量％テトラヒドロフラン溶液に代えて、得られた化合物 Hの 0.2重量％テトラヒドロフラン溶液を用いた以外は、実施例 1と同様にして得られた化合物 Hの強磁性金属薄膜層上への被着処理を行い、ビデオテープを作製した。

実施例 9

化学式 CF₃(CF₂)₅CH₂CH₂—OHで表されるフルォロァルキルアルコール 36.4重量部とエチレンォキシドとを、常法に従って反応させ、下記の化学式

CF₃(CF₂)₅CH₂CH₂(OCH₂CH₂)m—OH

で表されるフルォロアルキル鎖の末端にポリエーテル鎖を有する化合物 I を得た。反応中は生成物を NMRで分析し、 mが約 2となるまで反応させ一 15— 差替え招紙（規則 26) 。

次いで、このようにして得られた化合物 Iに、大過剰の臭化 n—ブチル 69重量部を常法に従って反応させ、下記の化学式

CF₃(CF₂)₅CH₂CH₂(OCH₂CH₂)m—0(CH₂)₃CH₃

で表されるフルォロアルキル鎖の末端に、結合部分を含めてエーテル結合を 1個以上含むアルキル鎖を結合した化合物 Jを得た。

このようにして得られた化合物 Jと両末端に水酸基を有するパーフルォ口ポリエーテル（モンテカチ一二社製；フォンプリン Z DOL、分子量 2200。主鎖： -(CF₃CF₂0)_P-(CF₂O -) とを重量比 1 ： 2でフレオンに溶解して、この化合物 Jとパーフルォロポリエーテルの 0.1重量％フレオン溶液を得た。

次いで、実施例 1における強磁性金属薄膜層上への化合物の被着処理において、実施例 1で使用した化合物 BOO.2重量％テトラヒドロフラン溶液に代えて、得られた溶液を用いた以外は、実施例 1と同様にして得られた化合物 Jとパーフルォロポリエ一テルの強磁性金属薄膜層上への被着処理を行い、ビデオテープを作製した。

実施例 10

実施例 9における化合物の合成において、臭化 n—ブチルに代えて 1一臭化ドデカンを 125重量部使用した以外は、実施例 9と同様にしてパーフルォロポリエーテルの両末端に、下記の化学式

CF₃(CF2)5CH₂CH2(OCH₂CH₂)m-0(CH₂)i₁CH₃ で表される、フルォロアルキル鎖の末端に結合部分を含めてエーテル結合を 1個以上含むアルキル鎖を結合した化合物 Kを得た。

次いで、得られた化合物 Kと両末端に水酸基を有するパーフルォロポリエーテル（モンテカチ一二社製；フォンプリン Z DOL、分子量 220 一 16 - 差替え周紙（規則 26) 0 ) とを重量比 1 ： 2でフレオンに溶解し、実施例 9における強磁性金属薄膜層上への潤滑剤の被着処理において、実施例 9で使用した化合物】とパーフルォロポリエーテルの 0. 1重量％フレオン溶液に代えて、得られた化合物 Kとパーフルォロポリエーテルの 0. 1重量％フレオン溶液を用いた以外は、実施例 9と同様にして得られた化合物 Kとパーフルォロポリエーテルの強磁性金属薄膜層上への被着処理を行い、ビデオテープを作製した。

実施例 1 1

α— F e磁性粉末 100重量部

MR— 1 1 0 (日本ゼオン社製；塩化ビニル系樹脂） 15 "

N- 2 3 0 9 (日本ポリウレタン工業社製；

ポリウレタン樹脂） 10 "

カーボンブラック 1 "

シクロへキサノン 150 "

トルェン 150 "

の組成物をボールミル中で Ί 2時間混合分散した後、これにさらにコロネート L (日本ポリウレタン工業社製；三官能性低分子量ィソシァネート化合物）を 6重量部添加して 0. 5時間混合分散し、最後に実施例 1で得られた化合物 Bを 3重量部加えて磁性塗料を調製した。

この磁性塗料を厚さ 1 0 mのポリエチレンテレフタレートフイノレム上に、乾燥後の厚さが 3 となるように塗布、乾燥して磁性層を形成した。しかる後、 8 mm幅にスリツ卜してビデオテープを作製した。

実施例 1 2

実施例 8における磁性塗料の組成において、化合物 Bに代えて実施例 5

- 17 - 差替え用紙（規則 26) で得られた化合物 Fを同量使用した以外は、実施例 8と同様にしてビデオテープを作製した。

実施例 13

実施例 8における磁性塗料の組成において、化合物 Bに代えて実施例 1 0で得られた化合物 Kを同量使用した以外は、実施例 8と同様にしてビデォテープを作製した。

比較例 1

実施例 1の強磁性金属薄膜層上への化合物の被着処理において、実施例 1で使用した化合物 Bの 0.2重量％テトラヒドロフラン溶液に代えて、実施例 1の化合物 Aの 0.2重量％メタノール溶液を使用した以外は、実施例 1と同様にして化合物 Aの強磁性金属薄膜層上への被着処理を行い、ビデオテープを作製した。

比較例 2

実施例 1の強磁性金属薄膜層上への化合物の被着処理において、実施例 1で使用した化合物 BOO.2重量％テトラヒドロフラン溶液に代えて、分子両末端にメチルエステルを有するパーフルォロポリエーテル（モンテカチ一二社製フォンブリン Z DEAL. 分子量約 2000。主鎖： -(C F₃CF₂0)_P-(CF₂0)_q-) の 0.2重量％フレオン溶液を使用した以外は、実施例 1と同様にしてパーフルォロポリエーテルの強磁性金属薄膜層上への被着処理を行い、ビデオテープを作製した。

比較例 3

リノ一ノレ酸 100重量部と、 1, 1ジヒドロパーフルオロー 1一才クタノール 150重量部とを、酸化第一錫を触媒として反応させ、 1. 1ージヒドロパーフルォロォクチルリノレートを得た。得られた 1, 1一ジヒド口パーフルォロォクチルリノレートは沸点が沸点は 1 Ί 0°C/0.1 トー一 18 - 差替え用紙（規則 26) ルであった。

次いで、実施例 1における強磁性金属薄膜層上への化合物の被着処理において、実施例 1で使用した化合物 Bの 0.2重量％テトラヒドロフラン溶液に代えて、比較例 3で得られた 1, 1ージヒドロパーフルォロォクチルリノレ一トの 0.2重量％テトラヒドロフラン溶液を用いた以外は、実施例 1と同様にして得られた 1, 1ージヒドロパーフルォロォクチルリノレー卜の強磁性金属薄膜層上への被着処理を行い、ビデオテープを作製した。

比較例 4

実施例 8における磁性塗料の組成において、実施例 8で使用した化合物 Bに代えて、ミリスチン酸 5重量部とステアリン酸ブチル 1重量部とを使用した以外は、実施例 8と同様にしてビデオテープを作製した。

各実施例および比較例で得られた磁気テープについて、スチル耐久性と耐蝕性および保存安定性を下記の方法で調べた。

スチル耐久性

スチル耐久性は、 20°C、 50%RHの条件下で、 8mmVTR (日立製作所社製； VM— H39) を用い、再生出力が初期に比べて 6 dB低下するまでのスチル時間を測定して調べた。

耐触性

耐蝕性は、 6(TC、 70%RHで 1週間保存した後の再生出力劣化の割合を調べた。

保存安定性

保存安定性は、被着処理直後と 60°C、 70%RHで 1週間保存した後の摩擦係数の変化で評価した。摩擦係数は、磁気テープを直径 6 mmの S US製円柱に巻き付け 5 gの荷重をかけて 10 cmZsの速度で往復摺動

-19- 差替え用紙（規則 26) して測定し、 1 0パス目の測定値を用いた _c

下記表 1はその結果である。

上記表 1から明らかなようにこの発明で得られたビデオテープ（実施例 1〜 1 3 ) は、比較例 1ないし 4で得られたビデオテープに比し、いずれもスチル時間が長くて耐蝕性がよく、また摩擦係数が小さく、このことからこの発明によつて得られる潤滑剤は長期にわたつて安定した潤滑性を付与できることがわかる。

一 20—

差替え ¾紙（¾¾』26)

Claims

請求の範囲

1. 炭素原子と水素原子とフッ素原子とエーテル性酸素原子とから構成され、下記の一般式（A)で表されるパーフルォロポリエーテル鎖と、（ B) で表されるパーフルォロアルキル鎖と、（C) で表されるポリェ一テル鎖とが、（A) と（C) の組み合わせ、または（B) と（C) の組み合わせ、もしくは（A) と（C) の組み合わせと.（B) と（C) の組み合わせの両方の組み合わせでもって分子内に含まれている化合物からなる潤滑剤：

(A) -(C„F₂„0)m-

(但し、 nは 1〜10の整数であり、 mは 1以上の整数である。）

(B) -C„F₂„-

(但し、 nは：！〜 15の整数である。）

(但し、 nは 1〜6の整数であり、 mは 1以上の整数である。）。

2. (A) と（C) または（B) と（C) がエーテル性酸素原子で結合されている請求項 1記載の潤滑剤

3. 少なくとも一つの分子末端が、一 OR! (但し、 1^は炭素数1〜1 8のアルキル基またはフッ化アルキル基）及び一 OS i(CH₃)₂R₂ (但し、 R₂ は炭素数 1〜30のアルキル基）から選ばれる基を有する請求項 2記載の潤滑剤。

4. (A) と（C) とがエーテル性酸素原子で結合され、かつ少なくとも一つの分子末端が、一 C 1である請求項 1記載の潤滑剤。

5. 分子量が 300〜10000である請求項 3または請求項 4記載の潤滑剤。

-21- 差替え用紙（規則 2 &)