WO1994016009A1

WO1994016009A1 - Propylene polymer composition

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Publication number: WO1994016009A1
Application number: PCT/JP1994/000024
Authority: WO
Inventors: Mikio Hashimoto; Takasi Ueda; Masaaki Kawasaki; Satoru Moriya; Akira Mizuno; Daisuke Fukuoka; Junichi Imuta; Keiji Hirose; Junji Saito; Yoshihisa Kiso
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries, Ltd.
Priority date: 1993-01-11
Filing date: 1994-01-11
Publication date: 1994-07-21
Also published as: CA2117699C; US20040230004A1; EP0841371B1; EP0841373A3; KR950700357A; EP0841373A2; DE69431491T2; EP0841372A3; EP0841370A2; EP0841371A2; US6838522B2; EP0841371A3; DE69412954T2; DE69431765D1; DE69431491D1; EP0841370B1; US20030130428A1; DE69412954D1; EP0841372B1; DE69432609T2

Description

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明細書発明の名称

プロピレン重合体組成物

発明の技術分野

本発明は、 2種のプロピレン重合体からなるプロピレン重合体組成物、およびプロピレン重合体と、他のォレフィン系（共）重合体とからなるプロピレン重合体組成物に関するものである。

発明の背景

プロピレン重合体は、従来より種々の成形方法により成形され、広範な用途に利用されている。

このプロピレン重合体は、遷移金属化合物と、有機アルミニウム化合物とからなる触媒、いわゆるチーグラー型触媒を用いて製造されるのが一般的である。

チーグラー型触媒のうち、ハロゲン含有チタン触媒成分を含むチ夕ン系触媒を用いて製造されるプロピレン重合体は、成形性および剛性に優れるが、引張り破断伸びに劣るという問題点がある。また、チタン系触媒は、重合活性が低いため、重合体中の触媒残渣が多く、このため成形体が着色したり、衛生性に劣ることがある。

一方、ジルコノセンなどの遷移金属化合物触媒成分を含むメタ口セン系触媒を用いて製造されるプロピレン重合体は、引張り破断伸びに優れるが、成形性および剛性（曲げ弾性率）に劣るという問題がある。しかし、メタ口セン系触媒は、重合活性に優れるため重合体中の触媒残渣が少なく、成形体が着色することがなく、しかも衛生性が良好である。

プロピレン重合体は、成形方法や用途に応じて要求される特性も異なってくるが、一般に、成形性、耐熱性、機械的強度、高引張り破断伸び、耐衝撃性などが要求される。そしてこの要求を満足させるために 2種以上のプロピレン重合体をプレンドしてなる組成物、プロピレン重合体と他の合成樹脂とをプレンドしてなる組成物などが種々検討されている。

たとえばチタン系触媒を用いて製造されたプロピレン重合体の物性を改良するために、分子量の異なる 2種のプロピレン重合体をブレンドすることが従来から行われている。しかしながら、チタン系触媒を用いて製造されたプロピレン重合体を 2種プレンドしてプロピレン重合体組成物を調製すると、成形性は向上するものの、引張り破断伸びは大きく低下してしまう。

また、チタン系触媒を用いて製造されたプロピレン重合体に、軟質重合体などを配合して、プロピレン重合体の引張り破断伸び、耐衝撃性を向上させることが行われている。このような軟質重合体としては、チタン系触媒あるいはバナジウム系触媒を用いて製造されたエチレン · プロピレンランダム共重合体などが用いられている。しかしながらチタン系触媒を用いて製造されたプロピレン重合体に、チタン系触媒などを用いて製造されたェチレン · プロピレンランダム共重合体を配合しても、引張り破断伸び、耐衝撃性は充分に改良されているとはいえなかった。

このように従来のプロピレン重合体組成物は、耐熱性、機械的強度、引張り破断伸びなどの物性が必ずしも満足するものではなかつた <

発明の目的

本発明は、このような従来技術に鑑みなされたものであって、従来のプロピレン重合体またはプロピレン重合体組成物に比べ、耐熱性、機械的強度、引張り破断伸びなどに優れるプロピレン重合体組成物を提供することを目的としている。

発明の概要

本発明に係る第 1のプロピレン重合体組成物は、

(A 1 )

(1) ( i ) (a) シクロペン夕ジェニル骨格を有する配位子を含む周期律表第族の遷移金属化合物と、 (ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および

(c) 前記遷移金属化合物（a) と反応してイオン対を形成する化合物

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを重合することにより得られ、

(2) 23 CTC、荷重 2. 1 6 kgで測定されるメルトフローレ一ト（MFR) が 0. 0 1〜 30 gZlO分の範囲にあり、 (3) ゲルパーミエイシヨンクロマトグラフィー（GPC) により求められる分子量分布（MwZMn) が 2〜3の範囲にあるプロピレン重合体； 1 0〜 90重量と、

(A 2)

(1) ( i ) (a) シクロペン夕ジェニル骨格を有する配位子を一^一

含む周期律表第 IV B族の遷移金属化合物と、 (ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および

( c ) 前記遷移金属化合物（a ) と反応してイオン対を形成する化合物

(2) 2 3 0 °C、荷重 2. 1 6 kgで測定されるメルトフローレ一ト（MF R) が 3 0〜 1 0 0 0 gZlO分の範囲にあり、 (3) ゲルパーミエイシヨンクロマトグラフィー（G P C) により求められる分子量分布（MwZMn) が 2〜4の範囲にあるプロピレン重合体； 1 0〜 9 0重量％と

からなり、前記プロピレン重合体（A 2 ) ©MF Rと、前記プロピレン重合体（A 1 ) の MF Rとの比〔（A2) （Al)〕が 3 0以上であることを特徴としている。

このようなプロピレン重合体組成物は、耐熱性、剛性および引張り破断伸びに優れるとともに、成形性に優れている。

本発明に係る第 2のプロピレン重合体組成物は、

(A 1 )

(1) ( i ) ( a) シクロペン夕ジェニル骨格を有する配位子を含む周期律表第 IV B族の遷移金属化合物と、 (ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および

( c ) 前記遷移金属化合物（ a ) と反応してイオン対を形成する化合物一,亍ー

(2) 2 3 0 °C、荷重 2. 1 6kgで測定されるメルトフローレ一ト（MFR) が 0. 0 1〜 3 0 gZlO分の範囲にあり、

(3) ゲルパーミエイシヨンクロマトグラフィー（G P C) により求められる分子量分布（Mvv/Mn) が 2〜 3の範囲にあるプロピレン重合体； 1 0〜 9 0重量部と、

(Α 2)

( c ) 前記遷移金属化合物（a) と反応してイオン対を形成する化合物

(2) 2 3 0 °C、荷重 2. 1 6 kgで測定されるメルトフローレ一ト（MFR) が 3 0〜 1 0 0 0 gZlO分の範囲にあり、 (3) ゲルパーミエイシヨンクロマトグラフィー（GP C) により求められる分子量分布（MwZMn) が 2〜4の範囲にあるプロピレン重合体； 1 0〜9 0重量部と、

(B) 軟質重合体； 3〜3 0重量部と

からなり、前記プロピレン重合体（A 2) の MFRと、前記プロピ一ら一

レン重合体（A 1 ) の MFRとの比〔（A2)/(A1)〕が 3 0以上であることを特徴としている。

このようなプロピレン重合体組成物は、耐熱性、剛性および引張り破断伸びに優れるとともに、成形性、耐衝撃性に優れている。本発明に係る第 3のプロピレン重合体組成物は、

(A 3 )

(1) (d) 固体状チタン触媒成分と、

( e) 有機金属化合物触媒成分とを

含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを重合することにより得られ、

(2) 2 3 0 °C、荷重 2. 1 6 kgで測定されるメルトフローレ一ト（MFR) が 0. 0 1〜3 0 gZlO分の範囲にあり、

(3) ゲルパーミエイシヨンクロマトグラフィー（G P C) により求められる分子量分布（Mwノ Mn) が 4〜15の範囲にあるプロピレン重合体； 1 0〜 9 0重量％と、

(A 2 )

(1) ( i ) ( a) シクロペン夕ジェニル骨格を有する配位子を含む周期律表第 IV B族の遷移金属化合物と、 (ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および ( c ) 前記遷移金属化合物（ a ) と反応してイオン対を形成する化合物

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを重合することにより得られ、 (2) 2 3 0 °C、荷重 2. 1 6 kgで測定されるメルトフローレ一ト（MFR) が 3 0〜1 0 0 0 gZlO分の範囲にあり、

(3) ゲルパーミエイシヨンクロマトグラフィー（GP C) により求められる分子量分布（MwZMn) が 2〜4の範囲にあるプロピレン重合体； 9 0〜 1 0重量％と

からなることを特徴としている。

本発明に係る第 4のプロピレン重合体組成物は、

(A 3)

(1) (d) 固体状チタン触媒成分と、

( e ) 有機金属化合物触媒成分とを

(2) 2 3 0 °C、荷重 2. 1 6 kgで測定されるメルトフローレ一ト（MFR) が 0. 0 1〜 3 0 gZlO分の範囲にあり、 (3) ゲルパーミエイシヨンクロマトグラフィー（GP C) により求められる分子量分布（Mw/Mn) が 4〜15の範囲にあるプロピレン重合体； 1 0〜 9 0重量部と、

( A 2 )

( c ) 前記遷移金属化合物（ a) と反応してイオン対を形成する化合物

(2) 2 3 0 ° 荷重 2. 1 6 kgで測定されるメルトフローレ一ト（MFR) が 3 0〜1 0 0 0 gZlO分の範囲にあり、 (3) ゲルパーミエイシヨンクロマトグラフィー（G P C) により求められる分子量分布（MwZMn) が 2〜4の範囲にあるプロピレン重合体； 9 0〜 1 0重量部と

(B) 軟質重合体； 3〜3 0重量部と

からなることを特徴としている。

このようなプロピレン重合体組成物は、耐熱性、剛性および引張り破断伸びに優れるとともに、成形性、耐衝撃性に優れている。本発明に係る第 5のプロピレン重合体組成物は、

(A 4 )

(1) (d) 固体状チタン触媒成分と、

( e) 有機金属化合物触媒成分とを

含むォレフィン重合用触媒の存¾下にプロピレンを重合することにより得られ、

(2) 2 3 0 °C、荷重 2. 1 6 kgで測定されるメルトフローレ一ト（MFR) が 0. 0 1〜 5 0 gZlO分の範囲にあり、

(3) ゲルパーミエイシヨンクロマトグラフィー（G P C) により求められる分子量分布（MwZMn) が 4〜15の範囲にあり、

(4) X線回折法により測定される結晶化度が 5 0 %以上であるプロピレン重合体； 5 0〜9 7重量％と、

(C)

(1) ( i ) ( f ) シクロペン夕ジェニル骨格を有する配位子を含む周期律表第 IV B族の遷移金属化合物と、 (ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および

(g) 前記遷移金属化合物（ f ) と反応してイオン対を形成する化合物とを

含むォレフィン重合用触媒の存在下にェチレンと炭素数 3〜 2 0のひ一ォレフィンおよび炭素数 5〜 2 0のポリェンから選ばれる少なくとも 1種のモノマーとを共重合することにより得られ、

(2) ェチレンから誘導される構成単位を 2 0〜 8 0モル％の割合で含有し、

(3) 1 3 5 °Cデカリン中で測定される極限粘度 [ 7? ] が、

1. 5〜 5 d /gの範囲にある

エチレン，ォレフィンランダム共重合体； 3〜5 0重量とからなることを特徴としている。

このようなプロピレン重合体組成物は、耐熱性、剛性および引張り破断伸びに優れるとともに、耐衝撃性、特に耐低温衝撃性に優れている。

本発明に係る第 6のプロピレン重合体組成物は、

(A 5 )

( i ) (h) 下記式（ I ) で表される遷移金属化合物と、 (ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および — i ?一

( i ) 前記遷移金属化合物（h) と反応してイオン対を形成する化合物

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを重合することにより得られるプロピレン単独重合体； 5〜9 5重量と、

… "

(式中、 Mは周期律表第 IVa、 Va、 VI a族の遷移金属を示し、 R¹ は、炭素数 2〜 6の炭化水素基を示し、

R² は、炭素数 6〜1 6のァリール基を示し、このァリール基は、ハロゲン原子、炭素数 1〜2 0の炭化水素基で置換されていてもよい、

X¹ および X² は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数 1〜2 0 の炭化水素基、炭素数 1〜20のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはィォゥ含有基を示し、

Yは、炭素数 1〜2 0の 2価の炭化水素基、炭素数 1〜2 0の 2価のハロゲン化炭化水素基、 2価のゲイ素含有基、 2価のゲルマニウム含有基、 2価のスズ含有基、 — 0—、一 CO—、一 S―、一 SO -、 - S 0₂ 一、 -NR³ 一、 — P (R³ ) 一、

一 P (〇）（R³ ) ―、一 BR³ —または一 A^ R³ — [ただし、 R³ は水素原子、ハロゲン原子、炭素数 1〜2 0の炭化水素基、炭素数 1〜2 0のハロゲン化炭化水素基] を示す）

(A 6 ) プロピレンから誘導される構成単位を 9 0モル％以上の割合で含有する、前記プロピレン単独重合体（A 5 ) とは異なるプロピレン重合体； 5〜 9 5重量％と

からなることを特徴としている。

本発明に係る第 7のプロピレン重合体組成物は、

(A 5 )

( i ) (h) 上記式（ I ) で表される遷移金属化合物と、

(ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを重合することにより得られるプロピレン単独重合体； 5〜9 5重量％と、

(D)

(1) 炭素数 2〜2 0のォレフィンおよび炭素数 5〜2 0のポリェンから選ばれる少なくとも 1種のモノマーの重合体または共重合体であって、

(2) エチレン、' プロピレン、ブテンまたは 4-メチル - 1-ペンテンから誘導される構成単位の含有率が 9 0モル％未満であり、

(3) ガラス転移温度（T g) が 1 0 °C以下であるォレフィン系エラストマ一； 5〜9 5重量％と

からなることを特徴としている。

このようなプロピレン重合体組成物は、耐熱性、剛性および引張り破断伸びに優れるとともに、耐衝撃性に優れている。

本発明に係る第 8のプロピレン重合体組成物は、

(A 5)

( i ) (h) 上記式（ I ) で表される遷移金属化合物と、

(ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを重合することにより得られるプロピレン単独重合体； 5〜9 5重量％と、 (E) エチレン、ブテンおよび 4-メチル -卜ペンテンからなる群より選ばれる 1種のモノマーから誘導される構成単位を 9 0モル％以上の割合で含有するォレフィン重合体； 5〜9 5重量％とからなることを特徴としている。

このようなプロピレン重合体組成物は、耐熱性、剛性および引張り破断伸びに優れている。

本発明に係る第 9のプロピレン重合体組成物は、

(A 5)

( i ) (h) 上記式（ I ) で表される遷移金属化合物と、

(ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを重合することにより得られるプロピレン単独重合体と、

(A 6 ) プロピレンから誘導される構成単位を 9 0モル％以上の割合で含有する、前記プロピレン単独重合体（A 5 ) とは異なるプロピレン重合体と、

(D)

(2) エチレン、プロピレン、ブテンまたは 4-メチル - 1-ペンテンから誘導される構成単位の含有率が 9 0モル％未満であり、

(3) ガラス転移温度（T g) が 1 0で以下である

ォレフィン系エラストマ一と

からなり、前記プロピレン単独重合体（A 5 ) が 5〜 9 5重量％の割合で含有され、前記プロピレン重合体（A 6 ) が 9 5重量％以下の割合で含有され、前記ォレフィン系エラストマ一（D) が 9 5重量％以下の割合で含有されることを特徴としている。

このようなプロピレン重合体組成物は、耐熱性、剛性および引張り破断伸びに優れるとともに、成形性、耐衝撃性に優れている。本発明に係る第 1 0のプロピレン重合体組成物は、

(A 5 )

( i ) (h) 上記式（ I ) で表される遷移金属化合物と、 ^ー

(ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および

(E) エチレン、ブテンおよび 4-メチル -1-ペンテンからなる群より選ばれる 1種のモノマーから誘導される構成単位を 9 0モル％以上の割合で含有するォレフィン重合体と

からなり、前記プロピレン単独重合体（A 5 ) が 5〜 9 5重量％の割合で含有され、前記プロピレン重合体（A 6 ) が 9 5重量％以下の割合で含有され、前記ォレフィン重合体（E) が 9 5重量％以下の割合で含有されることを特徴としている。

本発明に係る第 1 1のプロピレン重合体組成物は、

(A 5 )

( i ) (h) 上記式（ I ) で表される遷移金属化合物と、

(ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および .

( i ) 前記遷移金属化合物（h) と反応してイオン対を形成する化合物 -ιε-

(D)

(1) 炭素数 2〜20のォレフィンおよび炭素数 5〜20のポリェンから選ばれる少なくとも 1種のモノマーの重合体または共重合体であって、

(2) エチレン、プロピレン、ブテンまたは 4-メチル - 1-ペンテンから誘導される構成単位の含有率が 90モル未満であり、 (3) ガラス転移温度（Tg) が 1 0°C以下である

ォレフィン系エラストマ一と、

(E) エチレン、ブテンおよび 4-メチル -1-ペンテンからなる群より選ばれる 1種のモノマーから誘導される構成単位を 90モル％以上の割合で含有するォレフィン重合体と

からなり、前記プロピレン単独重合体（A 5 ) が 5〜 95重量％の割合で含有され、前記ォレフィン系エラストマ一（D) が 95重量 %以下の割合で含有され、前記ォレフィン重合体（E) が 95重量 %以下の割合で含有されることを特徴としている。

本発明に係る第 1 2のプロピレン重合体組成物は、

(A 5)

( i ) (h) 上記式（ I ) で表される遷移金属化合物と、 (ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および -l -

(D)

(2) エチレン、プロピレン、ブテンまたは 4-メチル - 1-ペンテンから誘導される構成単位の含有率が 9 0モル％未満であり、 (3) ガラス転移温度（Tg) が 1 0 °C以下である

ォレフィン系エラストマ一と、

(E) エチレン、ブテンおよび 4-メチル -1-ペンテンからなる群より選ばれる 1種のモノマーから誘導される構成単位を 9 0モル以上の割合で含有するォレフィン重合体と

からなり、前記プロピレン単独重合体（A 5 ) 力" 5〜 9 5重量の割合で含有され、前記プロピレン重合体（A 6 ) が 9 5重量％以下の割合で含有され、前記ォレフィン系エラストマ一（D) が 9 5重量以下の割合で含有され、前記ォレフィン重合体（E) が 9 5重量％以下の割合で含有されることを特徴としている。このようなプロピレン重合体組成物は、耐熱性、剛性および引張り破断伸びに優れるとともに、成形性、耐衝擊性に優れている。本発明に係る第 1 3のプロピレン重合体組成物は、

(A 7)

(1) ( i ) (h) 上記式（ I ) で表される遷移金属化合物と、

(ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンと、ェチレンおよび炭素数 4〜 2 0のひ一才レフインからなる群より選ばれる少なくとも 1種のひーォレフィンとを共重合することにより得られ、

(2) プロピレンから誘導される構成単位を 9 0モル％以上の割合で含有する

プロピレン共重合体： 5〜 9 5重量と、

(A 6 ) プロピレンから誘導される構成単位を 9 0モル％以上の割合で含有する、前記プロピレン共重合体（A 7) とは異なるプロピレン重合体； 5〜 9 5重量％と

からなることを特徴としている。

本発明に係る第 1 4のプロピレン重合体組成物は、

(A 7 ) ~ί -

(1) ( i ) (h) 上記式（ I ) で表される遷移金属化合物と、 (ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンと、ェチレンおよび炭素数 4〜2 0のひ—ォレフィンからなる群より選ばれる少なくとも 1種のひ—ォレフィンとを共重合することにより得られ、

プロピレン共重合体； 5〜 9 5重量％と、

(D)

(2) エチレン、プロピレン、ブテンまたは 4-メチル -卜ペンテンから誘導される構成単位の含有率が 9 0モル％未満であり、

(3) ガラス転移温度（Tg) が 1 0で以下である

ォレフィン系エラストマ一； 5〜 9 5重量％と

からなることを特徴としている。

本発明に係る第 1 5のプロピレン重合体組成物は、 - -

(A 7)

( t ) 前記遷移金属化合物（h) と反応してイオン対を形成する化合物

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンと、ェチレンおよび炭素数 4〜20のひ一才レフインからなる群より選ばれる少なくとも 1種のひ一才レフィンとを共重合することにより得られ、

プロピレン共重合体； 5〜9 5重量％と、

(E) エチレン、ブテンおよび 4-メチル -1-ペンテンからなる群より選ばれる 1種のモノマーから誘導される構成単位を 9 0モル％以上の割合で含有するォレフィン重合体； 5〜9 5重量％とからなることを特徴としている。

本発明に係る第 1 6のプロピレン重合体組成物は、

(A 7)

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンと、ェチレンおよび炭素数 4〜2 0のひ一才レフインからなる群より選ばれる少なくとも 1種のひ一才レフィンとを共重合することにより得られ、

プロピレン共重合体と、

(A 6 ) プロピレンから誘導される構成単位を 9 0モル％以上の割合で含有する、前記プロピレン共重合体（A 7) とは異なるプロピレン重合体と、

(D)

(3) ガラス転移温度（T g) が 1 0 °C以下である

ォレフィン系エラストマ一と

からなり、前記プロピレン共重合体（A 7 ) が 5〜 9 5重量％の割合で含有され、前記プロピレン重合体（A 6 ) が 9 5重量以下の割合で含有され、前記ォレフィン系エラストマ一（D) が 9 5重量 %以下の割合で含有されることを特徴としている。 -

このようなプロピレン重合体組成物は、耐熱性、剛性および引張り破断伸びに優れるとともに、成形性、耐衝撃性に優れている。本発明に係る第 1 7のプロピレン重合体組成物は、

(A 7)

(1) ( i ) (h) 上記式（ I ) で表される遷移金属化合物と、

(ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および

プロピレン共重合体と、

(E) エチレン、ブテンおよび 4-メチル -1-ペンテンからなる群より選ばれる 1種のモノマーから誘導される構成単位を 9 0モル％以上の割合で含'有するォレフィン重合体と

からなり、前記プロピレン共重合体（A 7) が 5〜9 5重量％の割合で含有され、前記プロピレン重合体（A 6 ) が 9 5重量％以下の ~2Z~

割合で含有され、前記ォレフィン重合体（E) が 9 5重量％以下の割合で含有されることを特徴としている。

本発明に係る第 1 8のプロピレン重合体組成物は、

(A 7)

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンと、ェチレンおよび炭素数 4〜 2 0のーォレフィンからなる群より選ばれる少なくとも 1種のひ一才レフィンとを共重合することにより得られ、

プロピレン共重合体と、

(D)

(1) 炭素数 2〜 2 0のォレフィンおよび炭素数 5〜2 0のポリェンから選ばれる少なくとも 1種のモノマーの重合体または共重合体であって、

(2) エチレン、プロピレン、ブテンまたは 4-メチル -卜ペンテ . ンから誘導される構成単位の含有率が 9 0モル％未満であり、 (3) ガラス転移温度（T g) が 1 0 °C以下である

ォレフィン系エラストマ一と、

(E) エチレン、ブテンおよび 4-メチル -卜ペンテンからなる群より選ばれる 1種のモノマーから誘導される構成単位を 9 0モル％以上の割合で含有するォレフィン重合体と

からなり、前記プロピレン共重合体（A 7) が 5〜9 5重量％の割合で含有され、前記ォレフィン系エラストマ一（D) が 9 5重量％以下の割合で含有され、前記ォレフィン重合体（E) が 9 5重量％以下の割合で含有されることを特徴としている。

本発明に係る第 1 9のプロピレン重合体組成物は、

(A 7)

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンと、ェチレンおよび炭素数 4〜 2 0のひーォレフインからなる群より選ばれる少なくとも 1種のひ一才レフィンとを共重合することにより得られ、

(2) プロピレンから誘導される構成単位を 9 0モル％以上の割合で含有する . — 2 -

プロピレン共重合体と、

(D)

(3) ガラス転移温度（Tg) が 1 0 °C以下である

ォレフィン系エラストマ一と、

からなり、前記プロピレン共重合体（A 7 ) が 5〜 9 5重量％の割合で含有され、前記プロピレン重合体（A 6 ) が 9 5重量％以下の割合で含有され、前記ォレフィン系エラストマ一（D) が 9 5重量 %以下の割合で含有され、前記ォレフィン重合体（E) が 9 5重量 %以下の割合で含有されることを特徴としている。

このようなプロピレン重合体組成物は、耐熱性、剛性および引張り破断伸びに優れるとともに、成形性、耐衝撃性に優れている。発明の詳細な説明

図 1は、プロピレン重合体（A 1 ) およびプロピレン重合体 (A 2 ) の重合に用いられるォレフィン重合用触媒の調製工程を示す説明図である。

図 2は、プロピレン重合体（A 3 ) およびプロピレン重合体

(A 4 ) の重合に用いられるォレフィン重合用触媒の調製工程を示す説明図である。

図 3は、エチレン ·ォレフィンランダム共重合体（C) の重合に用いられるォレフィン重合用触媒の調製工程を示す説明図である。図 4は、プロピレン単独重合体（A5) およびプロピレン共重合体（A 7) の重合に用いられるォレフィン重合用触媒の調製工程を示す説明図である。

以下、本発明に係るプロピレン重合体組成物について具体的に説明する。

第 1のプロピレン重合体組成物第 1のプロピレン重合体組成物は、

( i ) (a) シクロペンタジェニル骨格を有する配位子を含む周期律表第 IV B族の遷移金属化合物と、

(ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを重合することにより得られ、 230 °C、荷重 2. 1 6 kgで測定されるメルトフ口一

一レート（MFR) が 0. 0 1〜3 0 g/10分の範囲にあり、ゲルパーミエイシヨンクロマトグラフィー（GPC) により求められる分子量分布（Mw /Mn ) が 2〜 3の範囲にあるプロピレン重合体 (A 1 ) と、

(ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを重合することにより得られ、 23 0 °C、荷重 2. 1 6 kgで測定される MF Rが 3 0 〜1 0 0 0 gZlO分の範囲にあり、 G PCにより求められる分子量分布（Mw /Mn ) 力 2〜4の範囲にあるプロピレン重合体（A 2 ) とからなり、

前記プロピレン重合体（A 2) の MFRと、前記プロピレン重合体（A 1 ) の MFRとの比〔 2) 1)〕が 3 0以上である。

プロピレン重合体（A 1 )

第 1 のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン重合体 (A 1 ) は、後述するような遷移金属化合物（a) と、有機アルミニゥ厶ォキシ化合物（b) および化合物（c) からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒を用いて製造されるプロピレン単独重合体またはプロピレン共重合体である o -2.1-

このプロピレン重合体（A 1 ) は、 23 0 °C、荷重 2. 1 6 kgで測定される MFRが 0. 0 1〜3 0 g/10分、好ましくは 0. 5〜 5. 0 gZlO分の範囲にあることが望ましく、 GPCにより求められる Mw /Mn 力 2〜 3の範囲にあることが望ましい。

またプロピレン重合体（A 1 ) は、極限粘度 [ 7? ] が、 1 . 3〜 5. 0 ^Zg、好ましくは 2. 0〜4. 0 c^Zgの範囲にあることが望ましく、重量平均分子量は、 1 2 X 1 0 ⁴ 〜 1 0 0 X 1 0 ⁴ 、好ましくは 2 0 X 1 0 ⁴ 〜 7 0 X 1 0 ⁴ の範囲にあることが望ましい。さらに X線回折により測定される結晶化度が、 4 0 %以上、好ましくは 5 0 %以上であることが望ましい。

プロピレン重合体（A 1 ) は、エチレン、および卜ブテン、 1-ぺンテン、卜へキセン、 4-メチル -卜ペンテン、 1-ォクテン、 1-デセン、 1-ドデセン、 1-テトラデセン、 1-へキサデセン、 1-ォク夕デセン、 1-エイコセンなどの炭素数 4〜 2 0のひ—ォレフィンなどのプロピレン以外のモノマーから誘導される構成単位を 1 0モル％以下の割合で含んでいてもよい。

プロピレン重合体（A 2 )

第 1 のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン重合体 (A 2) は、後述するような遷移金属化合物（a) と、有機アルミニゥムォキシ化合物（b) および化合物（c) からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒を用いて製造されるプロピレン単独重合体またはプロピレン共重合体である

このプロピレン重合体（A 2) は、 23 0 °C、荷重 2. 1 6 kgで測定される MF Rが 3 0〜 1 0 0 0 g θ分、好ましくは 5 0〜 2 0 0 g θ分の範囲にあることが望ましく、 G P Cにより求められる Mw ZMn が 2〜4の範囲にあることが望ましい。

また、プロピレン重合体（A 2) は、極限粘度 [??] は、 0. 5 以上 3 Zg未満、好ましくは 0. 8以上 1. 3diZg未満の範囲にあることが望ましい。重量平均分子量は、 5 X 1 0³ 〜 1 5 X 1 0⁴ 、好ましくは 1 X 1 0⁴ 〜 1 2 X 1 0⁴ であることが望ましい。さらに X線回折により測定される結晶化度が、 4 0 %以上、好ましくは 5 0 %以上であることが望ましい。

プロピレン重合体（A 2 ) は、前記プロピレン重合体（A 1 ) の項で例示したモノマーと同様のプロピレン以外のモノマーから誘導される構成単位を 5モル％以下の割合で含んでいてもよい。

プロピレン重合体組成物

第 1のプロピレン重合体組成物は、前記プロピレン重合体（A 1 ) と、前記プロピレン重合体（A 2) とからなり、プロピレン重合体 (A 1 ) は、 1 0〜 9 0重量、好ましくは 3 0〜 7 0重量％の割合で含まれ、プロピレン重合体（A 2) は 1 0〜 9 0重量％、好ましくは 3 0〜 7 0重量％の割合で含まれることが望ましい。また、プロピレン重合体（A 2 ) の MFRと、プロピレン重合体（A 1 ) の MFRとの比（：（A2)Z(A1)〕は、 3 0以上、好ましくは 4 0〜 3 0 0、さらに好ましくは 5 0〜 1 0 0の範囲にあることが望ましい。

第 1のプロピレン重合体組成物は、 2 3 0 °C、荷重 2. 1 61¾で測定される MF R力 1〜 1 0 0 gZlO分、好ましくは 5〜 5 0 g 10分の範囲にあることが望ましく、プロピレン重合体組成物を構成するプロピレン成分全体の Mw /Mn カ^ 4〜 1 5の範囲にあることが望ましい。

密度は、 0. 8 9〜 9 2 gZcm³ 、好ましくは 0. 9 0〜 0. 9 2 g/cm³ の範囲にあることが望ましい。

熱変形温度（HDT) は 9 5 以上、好ましくは 1 0 0〜 1 4 0 °Cの範囲にあることが望ましい。

曲げ弾性率（FM) は、 1 2 0 0 0〜 1 9 0 0 0 kg/cm² 、好ましくは 1 4 0 0 0〜 1 8 0 0 0 kg/cm² の範囲にあることが望ましい ₀

アイゾット衝撃値（ I Z) は、 2 3。Cにおいて 2〜 4 kg · cm/cm, 好ましくは 2〜 3 kg · cmZcmの範囲にあることが望ましい。

引張り破断伸び（E L) は、 1 0 0〜5 0 0 %、好ましくは 2 0 0〜4 0 0 %の範囲にあることが望ましい。

第 1のプロピレン重合体組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、核剤、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤などの添加剤が必要に応じて配合されていてもよい。

このような第 1のプロピレン重合体組成物は、公知の方法を利用して製造することができ、たとえば、下記のような方法で製造することができる。

( 1 ) プロピレン重合体（A 1 ) と、プロピレン重合体（A 2 ) と、所望により添加される他成分とを、押出機、ニーダーなどを用いて機械的にプレンドする方法。

( 2 ) プロピレン重合体（A 1 ) と、プロピレン重合体（A 2 ) と、所望により添加される他成分とを、適当な良溶媒（たとえば；へキサン、ヘプタン、デカン、シクロへキサン、ベンゼン、トルェンおよびキシレンなどの炭化水素溶媒）に溶解し、次いで溶媒を除去する方法。

( 3 ) プロピレン重合体（A 1 ) と、プロピレン重合体（A 2) と、所望により添加される他成分とを、適当な良溶媒にそれぞれ別個に溶解した溶液を調製した後混合し、次いで溶媒を除去する方法。

( 4 ) 上記（ 1 ) 〜（ 3 ) の方法を組み合わせて行う方法。

( 5 ) 重合を反応条件の異なる 2段以上に分けて行い、少なくとも 1段階でプロピレン重合体（A 1 ) を製造し、他の段階でプロピレン重合体（A 2) を製造することにより調製するか、あるいは、複数の重合器を用い、一方の重合器でプロピレン重合体（A 1 ) を製造し、他方の重合器でプロピレン重合体（A 2) をそれぞれ製造する方法。

このような第 1のプロピレン重合体組成物は、耐熱性、剛性および引張り破断伸びに優れるとともに、成形性に優れている。さらに、重合体組成物中の触媒残渣が少ないため、成形体が着色することがなく、しかも衛生性が良好である。

次に、プロピレン重合体（A 1 ) およびプロピレン重合体（A 2) を重合する際に用いられるォレフィン重合用触媒、ならびにプロピレン重合体（A 1 ) およびプロピレン重合体（A 2 ) の製造方法について説明する。プロピレン重合体（A 1 ) およびプロピレン重合体（A 2) は、

( i ) (a) シクロペン夕ジェニル骨格を有する配位子を含む周期律表第 IV B族の遷移金属化合物と、

(ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒〔ォレフィン重合用触媒（ 1 ) 〕の存在下にプロピレンを重合することにより製造することができる。

図 1にプロピレン重合体（A 1 ) およびプロピレン重合体（A 2 ) の重合に用いられるォレフィン重合用触媒の調製工程を示す。

(a) シクロペン夕ジェニル骨格を有する配位子を含む周期律表第族の遷移金属化合物としては、たとえば下記式（ I a) で表わされる遷移金属化合物および下記式（ I ) で表わされる遷移金属化合物が挙げられる。

式中、 Mは、チタニウム、ジルコニウム、ハフニウム、バナジゥ厶、ニオブ、タンタルおよびクロムからなる群より選ばれる遷移金属原子、好ましくはチタニウム、ジルコニウムまたはハフニウムであり、 Xは遷移金属の原子価である。

Lは、遷移金属に配位する配位子または基であり、少なくとも 1 個の Lはシクロペン夕ジェニル骨格を有する配位子であり、少なくとも 2個の Lがシクロペンタジェニル骨格を有する配位子であることが好ましい。シクロペン夕ジェニル骨格を有する配位子としては、たとえば、シクロペン夕ジェニル基、インデニル基、 4， 5, 6, 7-テトラヒドロインデニル基、 4, 5， 6， 6a—テトラヒドロペンタレニル基、 7， 8-ジヒド口- 3H， 6H-as-ィンダセニル基、フルォレニル基などを例示することができる。これらの基は、アルキル基、ァリール基、ァラルキル基. トリアルキルシリル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ァリーロキシ基、鎖状アルキレン基、環状アルキレン基などで置換されていてもよい。またこれらのシクロペン夕ジェニル骨格を有する基は、ベンゼン環、ナフタレン環、ァセナフテン環、インデン環などと縮環していてもよい。

これらの遷移金属に配位するシクロペン夕ジェニル骨格を有する配位子の中では、ィンデニル骨格を有する配位子であることが好ましく、特に置換基を有するインデニル骨格を有する配位子であることが好ましい。

上記一般式（ l a ) で表される遷移金属化合物がシクロペン夕ジェニル骨格を有する基を 2個以上含む場合には、そのうち 2個のシクロペン夕ジェニル骨格を有する基同士は、

エチレン、プロピレンなどのアルキレン基；

1，2-ジ（メチル）エチレンなどの置換アルキレン基；

1 , 4-シクロへキシレン、 1 , 3-シクロペンチレンなどのシクロアルキレン基；

イソプロピリデン、ジフヱニルメチレンなどの置換アルキリデン基；

シリレン基； -3B-

ジメチルシリレン基、ジフエ二ルシリレン基、メチルフエニルシリレン基などの置換シリレン基；

ゲルミル基；

- P (R') -、 -P (0) (R^b) -、 — S〇₂N - （Rc) ―、 - S n (RS) 一、 [ただし R^e、 R^c および R^d ₂ はアルキル基であり、 R^b はァリール基である。 ]

などを介して結合されていることが好ましい。

これらの中では、ジメチルシリレン基、ジフエ二ルシリレン基、メチルフヱニルシリレン基などの置換シリレン基を介して結合されていることが特に好ましい。

シクロペン夕ジェニル骨格を有する配位子以外の Lは、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、プロピル基、ペンチル基、ネオペンチル基などのアルキル基；シク口ペンチル基- シク口へキシル基などのシク口アルキル基；フェニル基、トリル基. メシチル基などのァリール基；ベンジル基、ネオフィル基などのァラルキル基などの炭素数 1〜 1 0の炭化水素基、

メトキシ基、エトキシ基、プロボキシ基、ブトキシ基などの炭素数 1〜 1 0のアルコキシ基、

フエノキシ基などの炭素数 6〜 1 0のァリーロキシ基、

メシチルスルホナト基、フエニルスルホナト基、ベンジルスルホナト基、メチルスルホナト基、 p-トルエンスルホナト基、トリフルォロメタンスルホナト基などの一〇 S〇₂R^e 、 -CH₂S i R^e ₃ (但し、 R' は炭素数 1〜 1 0の炭化水素基である）、

フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子、 3 -

または、水素原子である。

シクロペンタジェニル骨格を有する配位子以外のが 2個以上である場合、各同一でも異なっていてもよい。

このような上記式（ l a) で表される遷移金属化合物は、たとえば遷移金属の原子価が 4である場合、より具体的には下記式（ I b) で表される。

R\R⁵ ₁R⁶ _mR⁷ _n … ( l b)

式中、 Mは上記遷移金属であり、 R⁴ は上記式（ l a) と同様のシクロペン夕ジェニル骨格を有する配位子であり、 R⁵ 、 R⁶ および R⁷ は上記式（ l a) と同様のシクロペン夕ジェニル骨格を有する配位子、あるいは上述したようなシクロペン夕ジェニル骨格を有する配位子以外の Lと同様の基である。 kは 1以上の整数であり、 k + I +m + n = 4である。

本発明では上記式（ l b) において、 1¾⁴ 、 1^⁵ 、 1¾⁶ ぉょび1^⁷ のうち少なくとも 2個、たとえば R ⁴ および R⁵ が置換基を有するィンデニル基である遷移金属化合物が好ましく用いられる。この場合これらの 2個のシクロペン夕ジェニル骨格を有する基同士は、上記式（ I a) の場合と同様の基を介して結合されていることが好ましい。

以下に、 Mがジルコニウムである遷移金属化合物について具体的な化合物を例示する。

rac-エチレン一ビス {1_ (2 -メチルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、 -

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-メチルインデニル）ジルコニゥムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン—ビス {1- (2-メチルインデニル）ジルコニゥ厶ジヒドリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-メチルインデニル）ジルコニゥムニ弗化物、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-メチルインデニル）ジルコニゥ厶ジブロミド、

rac -ジメチルシリレン一ビス {1- (2-メチルインデニル）ジルコニゥムニ沃化物、

rac-ジメチルシリレン一ビス U- (2-メチルインデニル）ジルコニゥムジメトキシド、

rac-ジメチルシリレン一ビス U- (2-メチルインデニル）ジルコニゥ厶ジ -n-ブトキシド、

rac -ジメチルシリレン一ビス {1- (2-メチルインデニル）ジルコニゥ厶ジフエノキシド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-メチルインデニル）ジルコニゥムジ - 1-ブトキシド、

rac -ジメチルンリレン一ビス {1- (2-メチルインデニル）ジルコニゥムジメチル、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-メチルインデニル）ジルコニゥ厶ジネオペンチル、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-メチルインデニル）ジルコニゥムジトリメチルシリルメチル、 -

rac-ジメチルシリレン一ビス U- (2-メチルインデニル） } ジルコニゥムジトシラート、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-メチルインデニル） } ジルコニゥムジメシラート、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-メチルインデニル） } ジルコニゥムジ（メンチルスルフオナート）、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-メチルインデニル） } ジルコニゥムジ（フエニスルフオナート）、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-メチルインデニル） } ジルコニゥムジ（ベンジルスルフオナート）、

rac-ジメチルシリレン-ビス {1- (2-メチルインデニル） } ジルコニゥムジ（トリフルォロメタンスルフオナート）、

rac -ジメチルシリレン一ビス {1- (2-メチルインデニル） } ジルコニゥ厶モノクロリドモノヒドリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-メチルインデニル） } ジルコニゥムモノクロリドモノ弗化物、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-メチルインデニル） } ジルコニゥムモノクロリドモノブロミド、 '

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-メチルインデニル） } ジルコニゥムモノクロリドモノ沃化物、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-メチルインデニル） } ジルコニゥムモノクロリドモノメトキシド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-メチルインデニル） } ジルコニゥ厶モノクロリドモノ -n-ブトキシド、 » f i ) ノ、 , — ―

rac-ンメナノレンリレノーヒス {1— (2— チノレノ τ ノレ） } ンノレゥム ½ノクロリ卜七ノフエノャン卜、

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Z2ニゥ厶モノクロリトモノトリメナルンリルメチル、

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Ζ2ニゥ厶モノクロリドモノ（フエニルスルフオナート）

rac-ジメチルシリレン— ビス U- (2-メチルインデニル） } ジル

Ζ2ニゥムモノクロリドモノ（ベンジルスルフオナート）

rac-ジメチルシリレンビス {1 (2 -メチルインデニル） } ジルニゥ厶モノクロリドモノ（トリフルォロメタンスルフオナー h ) rac -ジフェニルシリレンビス {1- (2-メチルインデニル） } ジルコニゥムジクロリド、、 - -

rac-メチルフエ二ルシリレン一ビス {1- (2-メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-シリレン一ビス {1- (2-メチルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルゲルミレン一ビス {1- (2 -メチルインデニル） } ジルコニゥムジクロリド、

rac-フェニルフォスフィニレン一ビス {1- (2-メチルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-エチレン—ビス {1- (2,4-ジメチルインデニル） } ジルコ二ゥムジクロリド、

rac-エチレン—ビス {1- (2-メチル， 4-イソプロピルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2, 4-ジメチルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-メチル， 4-ェチルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス U- (2-メチル， 4-n-プロピルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-メチル，イソプロピルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-メチル， 4- n-ブチルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-メチル， 4-卜ブチルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、 rac-ジメチルシリレン—ビス {1- (2-メチル， 4- 1 -プチルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-メチル， 4-トリメチルシリルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン— ビス {1- (2-ェチル， 4-イソプロピルィンデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン— ビス {1- (2_n-プロピル， 4-イソプロピルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン—ビス {1- (2-i-プロピル， 4-イソプロピルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-n-ブチル， 4-イソプロピルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン—ビス U- (2- i-ブチル， 4-イソプロピルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-t-ブチル， 4-イソプロピルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス { 1- (2-トリメチルシリル， 4-イソプロピルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス U- (2-フヱニル， 4-イソプロピルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジフエ二ルシリレン一ビス U- (2,4-ジメチルインデニル）：ジルコニウムジク 'ロリド、

rac-ジフエ二ルシリレン一ビス {1- (2-メチル， 4-イソプロピルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、一^一

rac-メチルフエ二ルシリレン一ビス {1- (2， 4-ジメチルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-メチルフエ二ルシリレン一ビス {1- (2-メチル， 4-イソプロピルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-エチレン一ビス {1- (2, 5-ジメチルインデニル） } ジルコ二ゥムジクロリド、

rac-エチレン一ビス {1- (2-メチル， 5-イソプロピルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレンービス {1- (2, 5-ジメチルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス U- (2-メチル， 5-イソプロピルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジフエ二ルシリレン一ビス {1- (2, 5-ジメチルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジフエ二ルシリレン一ビス U- (2-メチル， 5-イソプロピルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-メチルフエ二ルシリレン一ビス {1- (2， 5-ジメチルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-メチルフエ二ルシリレン一ビス {1- (2-メチル， 5-イソプロピルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-エチレン一ビス {1- (2， 6-ジメチルインデニル） } ジルコ二ゥ厶ジクロリド、

rac-エチレン一ビス {1- (2-メチル， 6-イソプロピルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、一 ~i-

rac-ジメチルシリレン一ビス U- (2， 6-ジメチルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン- ビス U- (2-メチル， 6-イソプロピルィンデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジフエ二ルシリレン一ビス {1- (2,6-ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジフエ二ルシリレン一ビス {1- (2-メチル， 6-イソプロピルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-メチルフエ二ルシリレン一ビス {1- (2, 6-ジメチルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-メチルフエ二ルシリレン一ビス {1- (2-メチル， 6-イソプロピルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-エチレン一ビス {1- (2, 4， 5-トリメチルインデニル） } ジルコニゥムジクロリド、

rac-エチレン一ビス {1- (2-イソプロピル - 4, 5-ジメチルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2, 4, 5-トリメチルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジフェニルシリレン一ビス U- (2， 4, 5-トリメチルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-メチルフェニルシリレン一ビス {1- (2, 4， 5-トリメチルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-エチレン一ビス {1- (2， 5， 6-トリメチルインデニル） } ジルコニゥ厶ジクロリド、 rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2, 5， 6-トリメチルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジフエ二ルシリレン一ビス {1- (2， 5， 6-トリメチルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-メチルフェニルシリレン一ビス {1- (2， 5, 6-トリメチルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-エチレン一ビス {1- (2-メチル - 5- 1-ブチルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-メチル - 5- 1-プチルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジフェニルシリレン一ビス {1- (2-メチル -5 - 1-ブチルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-メチルフェニルシリレン-ビス {1- (2-メチル -5 - 1-ブチルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-エチレン一ビス {1- (2-メチル -6 -t-ブチルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-メチル -6 - 1 -プチルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジフエニルシリレン一ビス {1- (2-メチル -6 -t-ブチルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-メチルフエ二ルシリレン一ビス {1- (2-メチル- 6 -t-ブチルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-エチレン一ビス {1- (2-メチル -5， 6-ジ -t-ブチルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、 rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-メチル -5， 6-ジ - 1-ブチルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジフエ二ルシリレン一ビス {1- (2-メチル -5, 6 -ジ - 1-ブチルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-メチルフェニルシリレン一ビス {1- (2-メチル -5， 6-ジ - 1 - ブチルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ェチレン一ビス {1- (2-メチル -5-トリメチルシリルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-メチル -5-トリメチルシリルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジフエニルシリレン一ビス {1- (2-メチル -5-トリメチルシリルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-メチルフエ二ルンリレン一ビス U- (2-メチル -5-トリメチルシリルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac -エチレン一ビス {1- (2-メチル -6-トリメチルシリルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-メチル -6-トリメチルシリルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジフエ二ルシリレン一ビス {1- (2-メチル -6-トリメチルシリルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-メチルフェニルシリレン一ビス {1- (2-メチル -6-トリメチルシリルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ェチレン一ビス {1- (2-メチル- 5， 6-ビストリメチルシリルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、 rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-メチル -5, 6-ビストリメチルシリルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジフェニルシリレン一ビス {1- (2-メチル -5， 6—ビストリメチルシリルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-メチルフエ二ルシリレン一ビス {1- (2-メチル -5, 6—ピストリメチルシリルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ェチレン一ビス {1- (2-メチル -5， 6—ビストリフェニルシリルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-メチル -5, 6—ビストリフエニルシリルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ェチレン一ビス {1- (2-メチル -4-メトキシィンデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-メチル -4-メトキシインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジフェニルシリレン一ビス {1- (2-メチル -4-メトキシインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-メチルフェニルシリレン一ビス {1- (2-メチル -4-メトキシインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-メチル -5-メトキシインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-メチル -6-メトキシインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ェチレンービス {1- (2-メチル -5, 6 -ジメトキシィンデニル） } ジルコニウムジク口リド、エチレン一ビス {1- (2-メチル -4， 5, 6， 7-テトラヒドロインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

ジメチルシリレン一ビス {1- (4, 5， 6, 7-テトラヒドロインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

ジメチルシリレン一ビス {1- (2-メチル -4， 5， 6， 7-テトラヒドロインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

ジメチルシリレン一ビス {1- (2-メチルシクロペンタジェニル） } ジルコニウムジクロリド、

ジメチルシリレン一ビス {1- (3-メチルシクロペン夕ジェニル） } ジルコニウムジクロリド、

ジメチルシリレン一ビス U- (4-メチルシクロペン夕ジェニル） } ジルコニウムジクロリド、

ジメチルシリレン一ビス {1- (5-メチルシクロペン夕ジェニル） } ジルコニウムジクロリド、

ジメチルシリレン一ビス {1- (2,4-ジメチルシクロペン夕ジェニル） } ジルコニウムジクロリド、

ジメチルシリレン一ビス {1- (2, 5-ジメチルシクロペン夕ジェニル） } ジルコニウムジクロリド、

ジメチルシリレン一ビス {1- (2， 4, 5-トリメチルシクロペン夕ジェニル） } ジルコニウムジクロリド、一 4らー

Me, ジメチルシリレン一ビス

(ベンゾ [ e ] ィンデニル）ジルコニウムジクロリド、

ジメチルシリレン一ビス (1，2 -ジヒドロアセナフチ口 [4.5-b] シクロペン夕

10 ジェニル）ジルコニウムジクロリド

ジメチルシリレン一ビス

15 (7, 8-ジヒドロ- 3H， 6H-3-as- ィンダセニル）ジルコニゥ厶ジクロリド、

20 ジメチルシリレン一ビス

(ベンゾ [ f ] ィンデニル）ジルコニウムジクロリド、

ジメチルシリレン一ビス

{1- (トルォ [4.3- f] -2- メチル -4-フエ二ルインデニル） } ジルコニウムジク σリド、

ジメチルシリレン一ビス

{1- (ベンゾ [ f ] —2—メチル -4-ネオペンチルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

また上記のようなジルコニウム化合物において、ジルコニウム原子を、チタン原子、ハフニウム原子、バナジウム原子、ニオブ原子、タンタル原子またはクロム原子に置換えた化合物を用いることもできる。、 -

前記式（ I a ) で表される遷移金属化合物のうち、中心の金属原子がジルコニウムであり、少なくとも 2個のィンデニル骨格を含む配位子を有する遷移金属化合物が好ましい。

本発明では、遷移金属化合物（ a ) として、特に下記式（ I ) で表される遷移金属化合物が好ましく用いられる。

式中、 Mは周期律表第 IV a、 V a、 VI a族の遷移金属原子を示し、具体的には、チタニウム、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデンまたはタングステンであり、好ましくはチタニウム、ジルコニウム、ハフニウムであり、特に好ましくはジルコニウムである。

R ¹ は、炭素数 2〜 6の炭化水素基を示し、具体的には、ェチル、 n-プロピル、イソプロピル、 n-ブチル、イソブチル、 sec-ブチル、 tert-プチル、 n-ペンチル、ネオペンチル、 n-へキシル、シクロへキシルなどのアルキル基、ビニル、プロぺニルなどのアルケニル基などが挙げられる。

これらのうちィンデニル基に結合した炭素が 1級炭素であるアルキル基が好ましく、さらにィンデニル基に結合した炭素が 1級炭素一^? -

である炭素数 2〜4のアルキル基が好ましく、特に、ェチル基が好ましい。

R ² は、炭素数 6〜 1 6のァリール基を示し、具体的には、フエニル、一ナフチル、 /S—ナフチル、アントラセニル、フエナントリル、ピレニル、ァセナフチル、フエナレニル、アセアントリレニル、テトラヒドロナフチル、インダニルなどである。これらのうちフエニル、ナフチル、アントラセニル、フエナントリルであることが好ましい。

これらのァリール基は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子；

メチル、ェチル、プロピル、ブチル、へキシル、シクロへキシル、ォクチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、ァダマンチルなどのアルキル基、ビニル、プロぺニル、シクロへキセニルなどのアルケニル基、ベンジル、フエニルェチル、フエニルプロピルなどのァリールアルキル基、フヱニル、トリル、ジメチルフエ二ル、トリメチルフエニル、ェチルフエニル、プロピルフエニル、ビフエニル、ナフチル、メチルナフチル、アントラセニル、フエナントリルなどのァリール基などの炭素数 1〜2 0の炭化水素基；トリメチルシリル、トリェチルシリル、トリフエ二ルシリルなどの有機シリル基で置換されていてもよい。

X ¹ および X ² は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数 1〜2 0の炭化水素基、炭素数 1〜2 0のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはィォゥ含有基を示し、具体的には、

ハロゲン原子、炭素数 1〜 2 0の炭化水素基としては、前記と同じ一

様の原子および基を例示することができる。また、炭素数 1〜2 0 のハロゲン化炭化水素基としては、前記炭素数 1〜2 0の炭化水素基にハロゲン原子が置換した基を例示することができる。

酸素含有基としては、ヒドロォキシ基、メトキシ、エトキシ、プロボキシ、ブトキシなどのアルコキシ基、フヱノキシ、メチルフエノキシ、ジメチルフエノキシ、ナフトキシなどのァリロキシ基、フェニルメトキシ、フヱニルェトキシなどのァリールアルコキシ基などが挙げられる。

ィォゥ含有基としては、前記酸素含有基の酸素がィォゥに置換した置換基、およびメチルスルホネート、トリフルォロメタンスルフォネート、フエニルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、 ρ- トルエンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、 ρ-クロルベンゼンスルフォネート、ペンタフルォロベンゼンスルフォネ一トなどのスルフォネート基、メチルスルフィネート、フエニルスルフィネート、ベンゼンスルフイネ一ト、 ρ-トルエンスルフィネート、トリメチルべンゼンスルフィネート、ペン夕フルォロベンゼンスルフィネートなどのスルフイネ一ト基が挙げられる。

これらのうち、ハロゲン原子、炭素数 1〜2 0の炭化水素基であることが好ましい。

Υは、炭素数 1〜2 0の 2価の炭化水素基、炭素数 1〜2 0の 2 価のハロゲン化炭化水素基、 2価のゲイ素含有基、 2価のゲルマ二ゥ厶含有基、 2価のスズ含有基、 —〇—、 — C O—、一 S—、 — S〇一、 - S 0 ₂ 一、 - N R ³ 一、一 P ( R ³ ) 一、一^一

- P (〇） (R³ ) 一、 - BR³ —または一 A R³ — [ただし、 R³ は水素原子、ハロゲン原子、炭素数 1〜2 0の炭化水素基、炭素数 1〜2 0のハロゲン化炭化水素基] を示し、具体的には、

メチレン、ジメチルメチレン、 1,2-エチレン、ジメチル- 1,2- ェチレン、 1,3-トリメチレン、 1,4-テトラメチレン、 1,2-シクロへキシレン、 1， 4-シクロへキシレンなどのアルキレン基、ジフエニルメチレン、ジフエニル -1， 2- エチレンなどのァリールアルキレン基などの炭素数 1〜2 0の 2価の炭化水素基；

クロロメチレンなどの上記炭素数 1〜 2 0の 2価の炭化水素基をハロゲン化したハロゲン化炭化水素基；

メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジェチルシリレン、ジ（n - プロピル）シリレン、ジ（i-プロピル）シリレン、ジ（シクロへキシル）シリレン、メチルフエ二ルシリレン、ジフエ二ルシリレン、ジ（P-トリル）シリレン、ジ（P-クロロフェニル）シリレンなどのアルキルシリレン、アルキルァリールシリレン、ァリ一ルシリレン基、テトラメチル -1,2-ジシリル、テトラフェニル - 1，2-ジシリルなどのァルキルジシリル、アルキルァリールジシリル、ァリールジシリル基などの 2価のゲイ素含有基；

上記 2価のゲイ素含有基のゲイ素をゲルマニウムに置換した 2価のゲルマニウム含有基；

上記 2価のゲイ素含有基のゲイ素をスズに置換した 2価のスズ含有基置換基などであり、

R³ は、前記と同様のハロゲン原子、炭素数 1〜2 0の炭化水素基、炭素数 1〜2 0のハロゲン化炭化水素基である。 -、一

このうち 2価のゲイ素含有基、 2価のゲルマニウム含有基、 2価のスズ含有基であることが好ましく、 2価のゲイ素含有基であることがより好ましく、アルキルシリレン、アルキルァリールシリレン、ァリールシリレンであることがより好ましい。

以下に上記式（ I ) で表される遷移金属化合物の具体的な例を示す。

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-ェチル -4-フェニルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-ェチル -4- (ひ一ナフチル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-ェチル -4- ( β—ナフチル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-ェチル -4- (2-メチル - 1- ナフチル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-ェチル -4- (5-ァセナフチル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-ェチル -4- (9-ァントラセニル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-ェチル -4- (9-フェナントリル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-ェチル -4- (o-メチルフエニル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-ェチル -4- (m-メチルフエニル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、 -^-

rac-ジメチルシリレン一ビス U- (2-ェチル -4- (p-メチルフェニル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-ェチル -4- (2, 3-ジメチルフエニル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {卜（2-ェチル -4- (2, 4-ジメチルフエニル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-ェチル -4- (2， 5-ジメチルフエニル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-ェチル -4- (2， 4， 6-トリメチルフエニル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-ェチル -4- (0-クロロフエニル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-ェチル -4- (m-クロ口フエニル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン— ビス {1- (2-ェチル -4- (p-クロ口フエニル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-ェチル -4- (2，3-ジクロロフエニル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac -ジメチルシリレン一ビス {1- (2-ェチル -4- (2, 6-ジクロ口フエニル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン— ビス {1- (2-ェチル -4- (3,5-ジクロロフエニル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-ェチル -4- (2-ブロモフェニル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、 rac-ジメチルシリレン—ビス {1- (2-ェチル -4- (3-ブロモフェニル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-ェチル -4- (4-ブロモフエニル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-ェチル -4- (4-ビフエニリル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-ェチル -4- (4-トリメチルシリルフエニル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン—ビス {1- (2- n-プロピル -4-フヱニルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-n-プロピル -4- (α—ナフチル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルンリレン一ビス {1- (2-n-プロピル -4- β—十つチル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-n -プロピル -4- (2-メチル -ナフチル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン—ビス {1- (2- n-プロピル -4- (5-ァセナフチル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン—ビス {1- (2- n-プロピル -4- (9-アントラセニル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-n-プロピル -4- (9-フエナントリル）ィンデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン—ビス {1- (2- i-プロピル -4-フエ二ルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、 · ζ -

rac-ジメチルシリレン一ビス { 1- (2- i-プロピル -4 - （ひ一ナフチル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス { 1- (2- i-プロピル -4- —ナっチル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス { 1- (2-i-プロピル -4- (2-メチル - 1-ナフチル）ィンデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン—ビス { 1- (2- i-プロピル -4- (5-ァセナフチル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス { 1- (2- i-プロピル -4- ( 9-ァントラセニル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス { 1- (2- i-プロピル -4- ( 9-フェナントリル）ィンデニル） } ジルコニウムジク口リド、

rac-ジメチルシリレン一ビス { 1- (2- S-ブチル -4-フエニルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス { 1- (2-s-ブチル - 4- (ひ一ナフチル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一,ビス { 1- (2-S-ブチル -4- ( β -十つ千ル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス { 1- (2- S-ブチル -4- (8-メチル - 9-ナフチル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス { 1- (2-S-ブチル -4- ( 5-ァセナフチル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス { 1- (2- S-ブチル -4- ( 9-アントラセニル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、 rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2- s-ブチル -4- (9-フェナントリル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2- n-ペンチル -4-フェニルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2- n-ペンチル - 4- (ひ一ナフチル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン—ビス {1- (2- n-ブチル -4-フェニルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス U- (2- n-ブチル -4 - （ひ一ナフチル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス U- (2- n-ブチル -4- ( S—ナフチル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン—ビス {1- (2- n -ブチル -4- (2 -メチル - 1-ナフチル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-n-ブチル -4- (5-ァセナフチル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-n-ブチル -4- (9-アントラセニル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-n-ブチル -4- (9-フヱナントリル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン—ビス {1- (2-i-ブチル -4-フエニルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-i-ブチル -4 - （α—ナフチル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、 rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2- i-ブチル - 4- (yS—ナフチル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン—ビス {1- (2-i-ブチル -4- (2-メチル - 1 -ナフチル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2-i-ブチル -4- (5-ァセナフチル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2- i-ブチル -4- (9-ァントラセニル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2- i-ブチル -4- (9-フエナントリル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス U- (2-ネオペンチル -4-フエニルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス U- (2-ネオペンチル -4- (ひーナフチル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス {1- (2- n-へキシル -4-フエ二ルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン— ビス {1- (2- n-へキシル -4- (α—ナフチル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-メチルフェニルシリレン一ビス {1- (2-ェチル -4-フェニルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-メチルフェニルシリレン一ビス {1- (2-ェチル -4- (ひ一ナフチル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-メチルフヱニルシリレン一ビス {1- (2-ェチル -4- (9-ァントラセニル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、 rac-メチルフェニルシリレン一ビス {1- (2-ェチル -4- (9-フェナントリル）ィンデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジフエニルシリレン一ビス {1- (2-ェチル -4-フェニルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジフエ二ルシリレン一ビス U- (2-ェチル - 4- (α—ナフチル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジフェニルシリレン一ビス {1- (2-ェチル -4- (9-ァントラセニル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジフェニルシリレン一ビス {1- (2-ェチル -4- (9-フェナントリル）ィンデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジフェニルシリレン一ビス {1- (2-ェチル -4- (4-ビフェリニル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac -メチレン一ビス {1- (2-ェチル -4-フエニルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-メチレン一ビス {1- (2-ェチル -4- (ひ -ナフチル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-エチレン—ビス {1- (2-ェチル -4-フエニルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ェチレン一ビス {1- (2-ェチル -4- (ひ一ナフチル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-エチレン一ビス U— (2- π-プロピル -4- (ひ一ナフチル）ィンデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルゲルミル—ビス {1- (2-ェチル -4-フェニルインデニル） } ジルコニウムジクロリド、一 -

rac-ジメチルゲルミル—ビス { 1- (2-ェチル -4- (ひ -ナフチル）インデニル） } ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルゲルミル一ビス U- (2-n-プロピル -4-フエ二ルインデニル） } ジルコニウムジクロリドなど。

本発明では、上記のような化合物においてジルコニウム金属、チ夕ニゥ厶金属、ハフニウム金属を、バナジウム金属、ニオブ金属、タンタル金属、クロム金属、モリブデン金属、タングステン金属に置き換えた遷移金属化合物を用いることもできる。

このような前記式（ I ) で表される遷移金属化合物は、 Journal of Orga謹 etal l ic Chem. 288(1985)、第 63〜67頁、ヨーロッパ特許出願公開第 0， 320， 762 号明細書および実施例に準じて、たとえば下記のようにして製造することができる。

W /1 一 K'一

Z— Y— z

2Η₂ R^a +2ブチル - L i —— * 2HR^a L i

2ブチル - L i

HR^a 一 Y— R^a H

MC ₄

L i R^a 一 Y— R^a L

R^a X

/ \ / X¹ L i /

Y Y M

Ci R^a C£

R^a X¹ X² L i / \ /

* Y M

R^a X²

ただし、 Zは C^、 B r、 I、 o-トシル基を示し.

R²

H₂ R^a はを示す。

1一一 —

前記式（ I ) で表される遷移金属化合物は、通常ラセミ体として用いられるが、 R型または S型を用いることもできる。

これらの遷移金属化合物（a ) は単独で用いてもよいし、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。また炭化水素あるいはハロゲン化炭化水素に希釈して用いてもよい。

プロピレン重合体（A 1 ) およびプロピレン重合体（A 2 ) の重合に用いられるォレフィン重合用触媒（ 1 ) を形成する（b ) 有機アルミニゥ厶ォキシ化合物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また特開平 2 - 7 8 6 8 7号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニゥムォキシ化合物であってもよい。従来公知のアルミノキサンは、たとえば下記のような方法によつて製造することができる。

( 1 ) 吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有する塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第 1セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、トリアルキルアルミニゥムなどの有機アルミ二ゥ厶化合物を添加して反応させる方法。

( 2 ) ベンゼン、トルエン、ェチルエーテル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニゥムなどの有機アルミニゥム化合物に直接水や氷や水蒸気を作用させる方法。

( 3 ) デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリアルキルァルミ二ゥ厶などの有機アルミニゥ厶化合物に、ジメチルスズォキシド、ジブチルスズォキシドなどの有機スズ酸化物を反応させる方法 _c なお、該アルミノキサンは、少量の有機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニゥム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解あるいはアルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。

アルミノキサンを調製する際に用いられる有機アルミニゥム化合物としては、具体的には、トリメチルアルミニウム、トリェチルァルミ二ゥム、トリプロピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミ二ゥ厶、トリ η-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ sec-ブチルアルミニウム、トリ t ert- ブチルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリへキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニゥム；

トリシク口へキシルアルミニゥム、トリシクロォクチルアルミ二ゥ厶などのトリシクロアルキルアルミニウム；

ジメチルアルミニウムクロリド、ジェチルアルミニウムクロリド、ジェチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキルアルミ二ゥムハライド；

ジェチルアルミニゥムハイドライド、ジィソブチルアルミニゥ厶ハイドライドなどのジアルキルアルミニゥムハイドライド；

ジメチルアルミニウムメトキシド、ジェチルアルミニウムェトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド；

ジェチルアルミニゥムフエノキシドなどのジアルキルアルミニゥ厶ァリ一口キシドなどが挙げられる。

これらのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリメチルアルミニウムが特に好ましい _c また、アルミノキサンを調製する際に用いられる有機アルミニゥ厶化合物として、下記一般式

(i-C₄ H₉ ) x A £ (C ₅ Η,ο) z

(式中、 x、 y、 zは正の数であり、 z≥ 2 xである。）

で表されるィソプレニルアルミニゥ厶を用いることもできる。

上記のような有機アルミニゥム化合物は、単独であるいは組合せて用いられる。

アルミノキサンの溶液または懸濁液に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、へキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、へキサデカン、ォクタデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロべンタン、シクロへキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。その他、ェチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用いることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素が好ましい。

プロピレン重合体（A 1 ) およびプロピレン重合体（A 2) の重合に用いられるォレフィン重合用触媒（ 1 ) を形成する、前記遷移金属化合物（ a ) と反応してイオン対を形成する化合物（ c ) としては、特開平 1-501950号公報、特開平 1-502036号公報、特開平 3.-17 9005号公報、特開平 3- 179006号公報、特開平 3-207703号公報、特開平 3-207704号公報、 US- 547718号公報などに記載されたルイス酸、一 —

イオン性化合物およびカルボラン化合物を挙げることができる。ルイス酸としては、トリフエニルボロン、トリス（4-フルオロフェニル）ボロン、トリス（p-トリル）ボロン、トリス（0-トリル）ボロン、トリス（3， 5-ジメチルフエニル）ボロン、トリス（ペン夕フルオロフェニル）ボロン、 Mg C ^ ₂ 、 A ₂0₃ 、 S i 0₂— A ₂〇₃ などが例示できる。

イオン性化合物としては、トリフエニルカルべ二ゥムテトラキス (ペン夕フルオロフェニル）ボレート、トリ n -プチルアンモニゥムテトラキス（ペン夕フルオロフェニル）ボレート、 Ν,Ν-ジメチルァ二リニゥムテトラキス（ペン夕フルオロフェニル）ボレート、フエロセニゥ厶テトラ（ペン夕フルオロフヱニル）ボレートなどが例示できる。

カルボラン化合物としては、ドデカボラン、 1-カルパウンデカボラン、ビス η -プチルアンモニゥム（卜カルべドデ力）ボレート、トリ η -プチルアンモニゥム（7，8-ジカルパウンデ力）ボレート、トリ η -プチルアン乇ニゥ厶（トリデカハイドライド- 7-カルバウンデ力）ボレートなどが例示できる。

上記のような前記遷移金属化合物（ a) と反応してイオン対を形成する化合物（ c ) は、 2種以上混合して用いることができる。プロピレン重合体（A 1 ) およびプロピレン重合体（A 2 ) の重合に用いられるォレフィン重合用触媒（ 1 ) は、上記のような遷移金属化合物（ a ) と、有機アルミニウムォキシ化合物（b) および化合物（ c ) からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とから形成されるが、これらとともに必要に応じて有機アルミニゥ厶化 W

-" --

合物（ j ) を含有していてもよい。

このような有機アルミニウム化合物（ j ) としては、たとえば下記式（E ) で表される有機アルミニウム化合物を例示することがでさる。

5 R ⁹„A ^ X ₃-„ … ( I )

(式中、 R ⁹ は炭素数 1〜 1 2の炭化水素基を示し、 Xはハロゲン原子または水素原子を示し、 ηは 1〜3である。）

上記式（Ε ) において、 R ⁹ は炭素数 1〜 1 2の炭化水素基たとえばアルキル基、シクロアルキル基またはァリール基であるが、具 10 体的には、メチル基、ェチル基、 η-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチル基、へキシル基、ォクチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、フヱニル基、トリル基などである。

このような有機アルミニウム化合物（ j ) としては、具体的には以下のような化合物が挙げられる。

15 トリメチルアルミニウム、トリェチルアルミニウム、トリイソプ口ピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ（2-ェチルへキシル）アルミニウム、トリデシルアルミ二ゥ厶などのトリアルキルアルミニゥム；

イソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミニウム； 20 ジメチルアルミニウムクロリド、ジェチルアルミニウムクロリド、ジィソプロピルアルミ二ゥ厶ク口リド、ジィソブチルアルミニゥムクロリド、ジメチルアルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニゥ厶ノヽライド；

メチルアルミニウムセスキクロリド、ェチルアルミニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニゥ厶セスキク口リド、ェチルアルミ二ゥ厶セスキブ口ミドなどのアルキルアルミ二ゥムセスキハライド；

メチルアルミニウムジクロリド、ェチルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウムジクロリド、ェチルアルミニウムジブ口ミドなどのアルキルアルミニゥ厶ジハライド；

ジェチルアルミニウムハイドライド、ジィソブチルアルミニゥ厶ハイドライドなどのアルキルアルミニウムハイドライドなど。

また有機アルミニゥム化合物（ j ) として、下記式（Π) で表される化合物を用いることもできる。

R\A £ L₃-_n … (I)

(式中、 R⁹ は上記と同様であり、 Lは一 OR¹。基、 — O S i R' 基、 —〇A^ R'² ₂ 基、 — NR'³ ₂ 基、一 S i R¹⁴ ₃ 基または

-N (R '⁵) A^ R ¹⁶ ₂基であり、 nは 1〜2であり、 R¹⁰、 R ''、 R ¹²および R¹⁶はメチル基、ェチル基、イソプロピル基、イソプチル基、シクロへキシル基、フヱニル基などであり、 R ¹³は水素原子、メチル基、ェチル基、イソプロピル基、フエニル基、トリメチルシリル基などであり、 R ¹⁴および R¹⁵はメチル基、ェチル基などである。）

このような有機アルミニゥム化合物のなかでは、

R⁹ _nA £ (OA R^,0 ₂) ₃-_n で表される化合物、たとえば

E t ₂A ^ 0 A E t 2

(iso-B υ ) ₂A£ OA £ (iso-B υ) ₂ などが好ましい。

上記式（I) および（DO で表される有機アルミニウム化合物の中では、一般式 R A で表される化合物が好ましく、特に R^s がィソアルキル基である化合物が好ましい。

プロピレン重合体（A 1 ) およびプロピレン重合体（A 2) の重合に用いられるォレフィン重合用触媒（ 1 ) は、（a) 遷移金属化合物〔成分（a) 〕、 (b) 有機アルミニウムォキシ化合物〔成分 (b) 〕（または遷移金属化合物（a) と反応してイオン対を形成する化合物（c) 〔成分（c) 〕 ) および所望により有機アルミ二ゥム化合物（ j ) 〔成分（ j ) 〕を不活性炭化水素溶媒中またはォレフィン溶媒中で混合することにより調製することができる。

ォレフィン重合用触媒（ 1 ) の調製に用いられる不活性炭化水素溶媒として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、へキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；

シクロペンタン、シクロへキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；

ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；

エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素あるいはこれらの混合物などを挙げることができる _c ォレフィン重合用触媒（ 1 ) を調製する際の各成分の混合順序は任意であるが、成分（b) 〔または成分（c) 〕と成分（a) とを混合するか、

成分（b) と成分（ j ) とを混合し、次いで成分（a) を混合するか、

成分（a) と成分（b) 〔または成分（c) とを混合し、次いで成分（ j ) を混合するか、あるいは、

成分（ a) と成分（ j ) とを混合し、次いで成分（b) 〔または成分（ c ) 〕を混合することが好ましい。

上記各成分を混合するに際して、成分（b) 中のアルミニウムと、成分（ a ) 中の遷移金属との原子比（A ^ 遷移金属）は、通常 1 0〜 1 0 0 0 0、好ましくは 2 0〜 5 0 0 0であり、成分（ a ) の濃度は、約 1 0 _⁸〜 1 0 - 'モル（溶媒）、好ましくは 1 0一⁷ 〜 5 X 1 0 -²モル ^ (溶媒）の範囲である。

成分（ c ) を用いる場合、成分（ a ) と成分（ c ) とのモル比〔成分（ a) /成分（c) 〕は、通常 0. 0 1〜 1 0、好ましくは 0. 1〜 5の範囲であり、成分（a) の濃度は、約 1 0 _⁸〜 1 0 -¹ モル ^ (溶媒）、好ましくは 1 0 -⁷〜 5 X 1 0一²モル ^ (溶媒）の範囲である。

成分（ j ) を用いる場合は、成分（ j ) 中のアルミニウム原子 (A £ , ) と成分（b) 中のアルミニウム原子（A _b ) との原子比（A j ZA^ b ) は、通常 0. 0 2〜2 0、好ましくは 0. 2

〜 1 0の範囲である。

上記各触媒成分は、重合器中で混合してもよいし、予め混合したもの耷重合器に添加してもよい。予め混合する際の混合温度は、通常一 5 0〜 1 5 0 °C、好ましくは一 2 0〜 1 2 0 °Cであり、接触時間は 1〜 1 0 0 0分間、好ましくは 5〜 6 0 0分間である。また、混合接触時には混合温度を変化させてもよい。

ォレフィン重合用触媒（ 1 ) は、無機あるいは有機の、顆粒状ないしは微粒子状の固体である微粒子状担体に、上記成分（ a ) 、成分（b) 〔または成分（ c ) 〕および成分（ j ) のうち少なくとも一種の成分が担持された固体状ォレフィン重合用触媒であつてもよい。

無機担体としては多孔質酸化物が好ましく、たとえば S i 0₂、 A i ₂0₃ などを例示することができる。

有機化合物の顆粒状ないしは微粒子状固体としては、ェチレン、プロピレン、 1-ブテンなどのな-ォレフィン、もしくはスチレンを主成分として生成される重合体または共重合体を例示することができる。

また、ォレフィン重合触媒（ 1 ) は、上記の微粒子状担体、成分 ( a) 、成分（b) 〔または成分（ c ) 〕、予備重合により生成するォレフィン重合体および、所望により成分（ j ) から形成されるォレフィン重合用予備重合触媒であってもよい。

予備重合に用いられるォレフィンとしては、プロピレン、ェチレン、 1-ブテンなどのォレフィンが用いられるが、これらと他のォレフィンとの混合物であってもよい。

なお、ォレフィン重合用触媒（ 1 ) は、上記のような各成分以外にもォレフィン重合に有用な他の成分、たとえば、触媒成分としての水なども含むことができる。

プロピレン重合体（A 1 ) およびプロピレン重合体（A 2 ) は、上記のォレフィン重合用触媒（ 1 ) の存在下にプロピレンの重合を行うことによって製造することができる。プロピレンの重合の際には、エチレン、および 1-ブテン、 1-ペンテン、 1-へキセン、 4-メチル - 1 -ペンテン、 1 -ォクテン、 1 -デセン、 1 -ドデセン、 1 -テトラデセン、 1 -へキサデセン、卜ォク夕デセン、 1 -エイコセンなどの炭素数 4〜2 0のひーォレフィンなどのモノマ一を、プロピレン 1モルに対して 0 . 1 モル以下の量で用いてもよい。

重合は懸濁重合、溶液重合などの液相重合法あるいは気相重合法いずれにおいても実施できる。

液相重合法では上述した触媒調製の際に用いた不活性炭化水素溶媒と同じものを用いることができ、プロピレンを溶媒として用いることもできる。

プロピレンの重合温度は、懸濁重合法を実施する際には、通常一 5 0〜 1 0 0 ^eC、好ましくは 0〜 9 0 の範囲であることが望ましく、溶液重合法を実施する際には、通常 0〜2 5 0 °C、好ましくは 2 0〜2 0 0 °Cの範囲であることが望ましい。また、気相重合法を実施する際には、重合温度は通常 0〜 1 2 0 °C、好ましくは 2 0〜 1 0 0 °Cの範囲であることが望ましい。重合圧力は、通常、常圧〜 1 0 0 kg/cm ² 、好ましくは常圧〜 5 0 kg/cm ² の条件下であり、重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる 2段以上に分けて行うことも可能である。

得られるプロピレン系重合体の分子量は、重合系に水素を存在させるか、あるいは重合温度、重合圧力を変化させることによって調節することができる。

第 2のプロピレン重合体組成物

第 2のプロピレン重合体組成物は、 ( i ) (a) 遷移金属化合物と、

(ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒を用いて製造され、 230 °C、荷重 2. 1 6 k gで測定される MFRが 0. 0 1〜 30 g / 0分の範囲にあり、 G PCにより求められる分子量分布（Mw /Mn ) が 2〜 3の範囲にあるプロピレン重合体（A 1 ) と、

( i ) (a) 遷移金属化合物と、

(ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒を用いて製造され、 230 °C、荷重

2. 1 6 k gで測定される MFRが 30〜 1 000 gZlO分の範囲にあり、 G P Cにより求められる分子量分布（Mw /Mn ) が 2〜 4の範囲にあるプロピレン重合体（A'2) と、

軟質重合体（B) とからなり、

前記プロピレン重合体（A 1 ) の MF Rと、前記プロピレン重合体（A2) の MFRとの比（（A2) （A1)) が 30以上である。

プロピレン重合体 (A 1 )

第 2のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン重合体 (A 1 ) は、前記第 1のプロピレン重合体組成物を構成するプロピ ~7Z-

レン重合体（A l ) と同様のプロピレン重合体である。

プロピレン重合体（A 2 )

第 2のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン重合体 (A 2) は、前記第 1のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン重合体（A2) と同様のプロピレン重合体である。

軟質重合体（B)

第 2のプロピレン重合体組成物を構成する軟質重合体（B) は、炭素数 2〜20のな—ォレフィンの（共）重合体であり、 1 9 0で、 2. 1 6 kg荷重で測定される MF Rが 0. 0 1〜1 0 0 gZlO分、好ましくは 0. 0 5〜5 0 gZlO分の範囲にあることが望ましい。このような軟質重合体（B) は、 X線回折法によって測定される結晶化度が 3 0 %未満であり、非晶質であることが望ましい。

炭素数 2〜20のひ一才レフインとしては、たとえばエチレン、プロピレン、 1-ブテン、 1-ペンテン、 1-へキセン、 4-メチル -1 -ぺンテン、 1-ォクテン、 1-デセンおよびこれらの混合物を挙げることができる。このうち炭素数 2〜1 0のひ—ォレフィンであることが特に好ましい。

軟質重合体（B) は、エチレンとひ一才レフィンとの共重合体であることが好ましく、ひ一才レフインは、たとえば炭素数 3〜2 0 のひーォレフインであり、好ましくは炭素数 3〜 6のひ一才レフィンであり、特に好ましくはプロピレンである。

軟質重合体（B) は、その特性を損なわない範囲内で、ジェン化合物から誘導される成分単位などのようなひ一才レフィンから誘導される成分単位以外の成分単位を含んでいてもよい。軟質重合体（B ) に含まれることが許容される成分単位としては、たとえば、 1， 4 -へキサジェン、 1 , 6-ォクタジェン、 2-メチル - 1，5- へキサジェン、 6-メチル - 1 , 5-へブタジエン、 7-メチル - 1 , 6-ォク夕ジェンのような鎖状非共役ジェン；

シクロへキサジェン、ジシクロペン夕ジェン、メチルテトラヒド口インデン、 5-ビニルノルポルネン、 5 -ェチリデン -2-ノルボルネン、 5-メチレン -2-ノルボルネン、 5-イソプロピリデン -2-ノルボルネン、 6-クロロメチル -5-イソプロぺニル -2-ノルボルネンのような環状非共役ジェン；

2， 3-ジイソプロピリデン -5-ノルボルネン、 2-ェチリデン -3 -ィソプロピリデン -5-ノルボルネン、 2-プロぺニル -2, 2-ノルボルナジェンなどのジェン化合物から誘導される成分単位を挙げることができる。

このようなジェン成分は、単独であるいは組み合わせて用いることができる。ジェン成分の含有率は、通常は 1 0モル％以下、好ましくは 0〜 5モル％である。

軟質重合体（B ) としては、エチレンから誘導される成分単位が 0〜 9 5モル％、好ましくは 3 0〜 9 2モル％、より好ましくは 4 0〜 9 0モル％、炭素数 3〜2 0のひ一才レフィンから誘導される成分単位が 1〜 1 0 0モル％、好ましくは 4〜 7 0モル％、より好ましくは 8〜 6 0モル、ジェン成分から誘導される成分単位が 0〜 1 0モル、好ましくは 0〜5モル％、より好ましくは 0〜3モル％からなる共重合体を挙げることができる。

このような軟質重合体（B ) は、チタン系、バナジウム系、ジル一 7屮-

コニゥム系などの触媒を用いて、従来公知の方法で製造することができる。

プロピレン重合体組成物

第 2のプロピレン重合体組成物は、前記プロピレン重合体（A 1 ) と、前記プロピレン重合体（A 2 ) と、前記軟質重合体（B) とからなり、プロピレン重合体（A 1 ) は、 1 0〜 9 0重量部、好ましくは 3 0〜了 0重量部の量で含まれ、プロピレン重合体（A 2 ) は 1 0〜 9 0重量部、好ましくは 3 0〜 7 0重量部の量で含まれ、軟質重合体（B) は、 3〜 3 0重量部、好ましくは 1 0〜 2 5重量部の量で含まれることが望ましい。また、プロピレン重合体（A 2 ) の MFRとプロピレン重合体（A 1 ) の MFRとの比（：（A2)Z(A1)〕が 3 0以上、好ましくは 4 0〜 3 0 0、さらに好ましくは 5 0〜 1 0 0の範囲であることが望ましい。

第 2のプロピレン重合体組成物は、 2 3 0 °C、荷重 2. 1 6 kg で測定される MF Rが、 1〜 1 0 0 gZlO分、好ましくは 5〜 5 0 g/10分の範囲にあることが望ましく、プロピレン重合体組成物を構成するプロピレン成分全体の Mw ZMn 、 4〜 1 5の範囲にあることが望ましい。

密度は、 0. 8 8〜 0. 9 2 g/cm³ 、好ましくは 0. 8 9〜 0. 9 2 gZcm³ の範囲にあることが望ましい。

熱変形温度（HDT) は、 8 0 °C以上、好ましくは 9 0〜 1 4 0 での範囲にあることが望ましい。

曲げ弾性率（FM) は、 8 5 0 0〜 1 8 0 0 0 kg/cm² 、好ましくは 9 0 0 0〜 1 5 0 0 0 kg/cm² の範囲にあることが望ましい。アイゾット衝撃値（ I Z) は、 2 3 °Cにおいて 1 0〜 5 0 kg · cm Zcm、好ましくは 1 0〜4 0 kg - cmZcmの範囲にあることが望ましい。

引張り破断伸び（E L ) は、 2 0 0〜 1 0 0 0 %、好ましくは 3 0 0〜 1 0 0 0 %の範囲にあることが望ましい。

第 2のプロピレン重合体組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、前記第 1のプロピレン重合体組成物に配合されてもよい添加剤が必要に応じて配合されていてもよい。

このような第 2のプロピレン重合体組成物は、公知の方法を利用して製造することができ、たとえばプロピレン重合体（A 1 ) と、プロピレン重合体（A 2 ) と、軟質重合体（B) と、所望により添加される他成分とを用い、前記第 1のプロピレン重合体組成物の項で説明した（ 1 ) 〜（ 5 ) の方法に準じて製造することができる。第 2のプロピレン重合体組成物は、プロピレン重合体（A 1 ) とプロピレン重合体（A 2 ) とからなる組成物を下記のように調製し、得られた組成物と軟質重合体（B) とから前記のように製造してもよい。

プロピレン重合体（A 1 ) とプロピレン重合体（A 2 ) との組成物は、重合を反応条件の異なる 2段以上に分けて、少なくとも 1段階でプロピレン重合体（A 1 ) を製造し、他の段階でプロピレン重合体（A 2 ) を製造することにより調製するができ、また、複数の重合器を用い、一方の重合器でプロピレン重合体（A 1 ) を製造し、他方の重合器でプロピレン重合体（A 2 ) をそれぞれ製造することにより調製することもできる。このような第 2のプロピレン重合体組成物は、耐熱性、剛性および引張り破断伸びに優れるとともに、成形性、耐衝擊性に優れている。さらに、重合体組成物中の触媒残渣が少ないため、成形体が着色することがなく、しかも衛生性が良好である。

第 3のプロピレン重合体組成物

第 3のプロピレン重合体組成物は、

後述するような固体状チタン触媒成分（ d) と有機金属化合物触媒成分（ e) とを含むォレフィン重合用触媒を用いて製造され、 2 3 0 °C、荷重 2. 1 61¾で測定される^^?1^が0. 0 1〜 3 0 g 10分の範囲にあり、 GP Cにより求められる分子量分布（Mw Z Mn ) が 4〜 1 5の範囲にあるプロピレン重合体（A 3) と、

( i ) (a) 遷移金属化合物と、

(ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒を用いて製造され、 2 3 0で、荷重

2. 1 6 kgで測定される MF Rが 3 0〜 1 0 0 0 gZlO分の範囲にあり、 G P Cにより求められる分子量分布（Mw /Mn ) が 2〜4 の範囲にあるプロピレン重合体（A 2) とからなっている。

プロピレン重合体（A 3 )

第 3のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン重合体 (A 3 ) は、後述するような固体状チタン触媒成分（d) と有機金属化合物触媒成分.（ e) とを含むォレフィン重合用触媒を用いて製造されるプロピレン単独重合体またはプロピレン共重合体であり、 2 3 0。C、荷重 2. 1 6 k gで測定される MFRが 0. 0 1〜 3 0 g θ分、好ましくは 0. 5〜5 gZlO分の範囲にあることが望ましく、 GP Cにより求められる Mw /Mn が 4〜 1 5、好ましくは 4〜 8の範囲であることが望ましい。

このプロピレン重合体（A 3 ) は、極限粘度 [ 7? ] が、 1. 7〜 5. O Zg、好ましくは 2. 2〜3. 5 Zgの範囲にあることが望ましく、重量平均分子量は、 1 5 X 1 0⁴ 〜 1 0 0 X 1 0⁴ 、好ましくは 2 5 X 1 0⁴ 〜 5 0 X 1 0⁴ の範囲にあることが望ましい。さらに X線回折により測定される結晶化度が、 5 5 %以上、好ましくは 6 0 %以上であることが望ましく、沸騰ヘプタン抽出残率 (I. I. ) は、 9 0 %以上、好ましくは 9 3 %以上であることが望ましい。

プロピレン重合体（A 3 ) は、前記プロピレン重合体（A 1 ) の項で説明したモノマーと同様のプロピレン以外のモノマーから誘導される構成単位を 5モル％以下の割合で含んでいてもよい。

プロピレン重合体（A 2)

第 3のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン重合体 (A 2) は、前記第 1 のプロピレン重合体組成物を形成するプロピレン重合体（A 2) と同様のプロピレン重合体である。

プロピレン重合体組成物

第 3のプロピレン重合体組成物は、前記プロピレン重合体' （A 3 ) と、前記プロピレン重合体（A 2) とからなり、プロピレン重合体 (A 3 ) は、 1 0〜 9 0重量％、好ましくは 3 0〜 7 0重量％の割合で含まれ、プロピレン重合体（A 2 ) は 1 0〜 9 0重量％、好ましくは 3 0〜 7 0重量％の割合で含まれることが望ましい。また、プロピレン重合体（A 2 ) の MF Rとプロピレン重合体（A 3 ) の MF Rとの比〔 2) 3)〕は、 3 0以上、好ましくは 4 0〜 1 0 0の範囲にあることが望ましい。

第 3のプロピレン重合体組成物は、 2 3 0 °C、荷重 2. 1 61¾で測定される MF Rが、 1〜 1 0 0 g θ分、好ましくは 5〜5 0 g Z10分の範囲にあることが望ましく、プロピレン重合体組成物を構成するプロピレン成分全体の Mw /Mn が、 5〜 1 5の範囲にあることが望ましい。

密度は、 0. 8 9〜 9 2 g/cm³ 、好ましくは 0. 9 0〜 0. 9 2 g/cm³ の範囲にあることが望ましい。

熱変形温度（HD T) は、 1 0 0 °C以上、好ましくは 1 1 0〜 1 5 0 °Cの範囲にあることが望ましい。

曲げ弾性率（FM) は、 1 4 0 0 0〜2 1 0 0 0 kg/cm² 、好ましくは 1 6 0 0 0〜 2 0 0 0 0 kg/cm² の範囲にあることが望ましい。

アイゾット衝撃値（ I Z) は、 2 3 °Cにおいて 2〜 4 kg · cm/cm, 好ましくは 2〜 3 kg · cmZcmの範囲にあることが望ましい。

引張り破断伸び（ E L ) は、 1 0 0〜 5 0 0 %、好ましくは 2 0 0〜 4 0 0 の範囲にあることが望ましい。

第 3のプロピレン重合体組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、前記第 1のプロピレン重合体組成物に配合されてもよい添加剤が必要に応じて配合されていてもよい。プロピレン重合体組成物は、公知の方法を利用して製造することができ、たとえばプロピレン重合体（A 3 ) と、プロピレン重合体 (A 2) と、所望により添加される他成分とを用い、前記第 1のプロピレン重合体組成物の項で説明した（ 1 ) 〜（ 4 ) の方法に準じて製造することができる。

このような第 3のプロピレン重合体組成物は、耐熱性、剛性および引張り破断伸びに優れるとともに、成形性に優れている。

次に、プロピレン重合体（A 3) を重合する際に用いられるォレフィン重合用触媒およびプロピレン重合体（A 3) の製造方法について説明する。

プロピレン重合体（A 3 ) は、

(d) 固体状チタン触媒成分と、

( e) 有機金属化合物触媒成分とを

含むォレフィン重合用触媒〔ォレフィン重合用触媒（ 2 ) 〕の存在下にプロピレンを重合することにより製造することができる。

図 2に、プロピレン重合体（A 3 ) の製造に使用されるォレフィン重合用触媒の調製工程を示す。

(d) 固体状チタン触媒成分としては、チタン、マグネシウム、ハロゲンおよび必要に応じて後述するような電子供与体（k) を含有する固体状チタン触媒成分が挙げられる。

この（d) 固体状チタン触媒成分は、たとえばチタン化合物、マグネシゥム化合物および必要に応じて電子供与体（k) を用い、これら化合物を接触させることにより調製される。

(d) 固体状チタン触媒成分の調製に用いられるチタン化合物としては、たとえば 4価のチタン化合物あるいは 3価のチタン化合物が挙げられる。

4価のチタン化合物としては、下記一般式で示される化合物が挙げられる。

T i (OR) ,Χ₄-,

式中、 Rは炭化水素基であり、 Xはハロゲン原子であり、 0≤ g≤ 4である。

これらの中で好ましいものは、テトラハロゲン化チタンであり、特に四塩化チタンが好ましい。これらのチタン化合物は単独で用いてもよく、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。あるいは炭化水素、ハロゲン化炭化水素に希轵して用いてもよい。

3価のチタン化合物としては三塩化チタンが用いられる。

(d) 固体状チタン触媒成分の調製に用いられるマグネシウム化合物としては、還元能を有するマグネシウム化合物および還元能を有しないマグネシウム化合物が挙げられる。

還元能を有するマグネシウム化合物としては、たとえば下記一般式で表わされる有機マグネシゥ厶化合物が挙げられる。

X„ MgR₂-„

式中、 nは 0≤ n < 2であり、 Rは水素または炭素数 1〜2 0のアルキル基、ァリール基またはシクロアルキル基であり、 ηが 0である場合 2個の Rは同一でも異なっていてもよく、 Xはハロゲンであ

このような還元能を有する有機マグネシゥム化合物として具体的には、ジアルキルマグネシウム化合物、アルキルマグネシウムハラ W / 1 -

イド、アルキルマグネシウムアルコキシド、その他ブチルマグネシゥムハイドライドなどが挙げられる。

また還元能を有しないマグネシウム化合物として具体的には、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、フッ化 5 マグネシウムなどのハロゲン化マグネシウム、アルコキシマグネシゥムハライド、ァリロキシマグネシウムハライド、アルコキシマグネシゥム、ァリロキシマグネシウム、マグネシウムのカルボン酸塩などが挙げられる。その他マグネシウム金属、水素化マグネシウムを用いることもできる。

10 これら還元能を有しないマグネシウム化合物は、上述した還元能を有するマグネシゥム化合物から誘導した化合物、あるいは触媒成分の調製時に誘導した化合物であってもよい。還元能を有しないマグネシゥ厶化合物を、還元能を有するマグネシウム化合物から誘導するには、たとえば還元能を有するマグネシウム化合物を、ポリシ

15 ロキサン化合物、ハロゲン含有シラン化合物、ハロゲン含有アルミニゥム化合物、エステル、アルコール、ハロゲン含有化合物、あるいは O H基や活性な炭素一酸素結合を有する化合物と接触させればよい。

なお、マグネシウム化合物は単独で、あるいは 2種以上組み合わ 20 せて用いることができ、また液状伏態あるいは固体状態で用いてもよい。マグネシウム化合物が固体である場合、後述する電子供与体 ( k ) と同様のアルコール類、カルボン酸類、アルデヒド類、アミン類、金属酸エステル類などを用いて液体状態にすることができる _c ( d ) 固体状チタン触媒成分の調製においては、好ましくは電子供与体（k ) が用いられる。このような電子供与体（k ) としては- アルコール類、フエノール類、ケトン類、アルデヒド類、カルボン酸類、有機酸ハライド類、有機酸または無機酸のエステル類、エーテル類、ジエーテル類、酸アミド類、酸無水物類、アルコキシシランなどの含酸素電子供与体；

アンモニア類、アミン類、二トリル類、ピリジン類、イソシァネ ―ト類などの含窒素電子供与体が挙げられる。

( d ) 固体状チタン触媒成分は、上記したようなチタン化合物、マグネシウム化合物および好ましくは電子供与体（k ) を接触させて調製される。

これらの化合物を用いた（d ) 固体状チタン触媒成分の調製方法は、特に限定されるものではないが、 4価のチタン化合物を用いる場合について数例挙げて以下に簡単に述べる。

(1 ) マグネシウム化合物、電子供与体（k ) および炭化水素溶媒からなる溶液を、有機金属化合物と接触反応させて固体を析出させた後、または析出させながらチタン化合物と接触反応させる方法。

(2) マグネシウム化合物と電子供与体（k ) から成る錯体を有機金属化合物と接触反応させた後チタン化合物を接触反応させる方法 _c

(3) 無機担体と有機マグネシウム化合物の接触物に、チタン化合物を接触反応させる方法。この際、あらかじめ上記接触物をハロゲン含有化合物、電子供与体（k ) およびまたは有機金属化合物と接触反応させてもよい。

(4) マグネシウム化合物、電子供与体（k ) 、場合によっては更に炭化水素溶媒を含む溶液と無機または有機担体との混合物から、 -

マグネシウム化合物の担持された無機または有機担体を得、次いでチタン化合物を接触させる方法。

(5) マグネシウム化合物、チタン化合物、電子供与体（k ) 、場合によっては更に炭化水素溶媒を含む溶液と無機または有機担体との接触により、マグネシウム、チタンの担持された（d ) 固体状チ夕ン触媒成分を得る方法。

(6) 液状状態の有機マグネシウム化合物をハロゲン含有チタン化合物と接触反応させる方法。

(7) 液状状態の有機マグネシゥム化合物をハ口ゲン含有化合物と接触反応後、チタン化合物を接触させる方法。

(8) アルコキシ基含有マグネシウム化合物をハロゲン含有チタン化合物と接触反応する方法。

(9) アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子供与体（k ) から成る錯体をチタン化合物と接触反応する方法。

(10)アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子供与体（k ) から成る錯体を有機金属化合物と接触後チタン化合物と接触反応させる方法。

(11 )マグネシウム化合物と、電子供与体（k ) と、チタン化合物とを任意の順序で接触、反応させる方法。この反応は、各成分を電子供与体（k ) および/または有機金属化合物やハロゲン含有ゲイ素化合物などの反応助剤で予備処理してもよい。

( 12)還元能を有しない液状のマグネシウム化合物と、液状チタン化合物とを、必要に応じて電子供与体（k ) の存在下で反応させて固体状のマグネシウム · チタン複合体を析出させる方法。ー

(13) (12)で得られた反応生成物に、チタン化合物をさらに反応させる方法。

(14) (11)あるいは（12)で得られる反応生成物に、電子供与体 ( k ) およびチタン化合物をさらに反応させる方法。

(15)マグネシゥム化合物とチタン化合物と必要に応じて電子供与体（k ) とを、粉砕して得られた固体状物を、ハロゲン、ハロゲン化合物および芳香族炭化水素のいずれかで処理する方法。なおこの方法においては、マグネシウム化合物のみを、あるいはマグネシゥ厶化合物と電子供与体（k ) とからなる錯化合物を、あるいはマグネシゥム化合物とチタン化合物を粉砕する工程を含んでもよい。また粉砕後に反応助剤で予備処理し、次いでハロゲンなどで処理してもよい。反応助剤としては、有機金属化合物あるいはハロゲン含有ゲイ素化合物などが挙げられる。

(16)マグネシウム化合物を粉砕した後、チタン化合物と接触 ·反応させる方法。この際、粉砕時およびまたは接触，反応時に電子供与体（k ) や、反応助剤を用いてもよい。

(17)上記（11)〜（16)で得られる化合物をハロゲンまたはハロゲン化合物または芳香族炭化水素で処理する方法。

(18)金属酸化物、有機マグネシゥ厶およびハ口ゲン含有化合物との接触反応物を、チタン化合物および必要に応じて電子供与体（k ) と接触させる方法。

(19)有機酸のマグネシウム塩、アルコキシマグネシウム、ァリーロキシマグネシウムなどのマグネシウム化合物を、チタン化合物および Zまたはハ口ゲン含有炭化水素および必要に応じて電子供与体 (k) と反応させる方法。

(20)マグネシゥム化合物とアルコキシチタンとを少なくとも含む炭化水素溶液とチタン化合物および Zまたは電子供与体（k) とを接触させる方法。この際、必要に応じて、ハロゲン含有ゲイ素化合物などのハロゲン含有化合物をさらに接触させてもよい。

(21)還元能を有しない液状状態のマグネシゥム化合物と有機金属化合物とを反応させて固体状のマグネシウム '金属（アルミニウム）複合体を析出させ、次いでチタン化合物および必要に応じて電子供与体（k) を反応させる方法。

このような（d) 固体状チタン触媒成分の調製は、通常一 7 0 °C 〜 2 0 0 °C、好ましくは— 5 0 °C〜 1 5 0での温度で行われる。

このようにして得られる（d) 固体状チタン触媒成分は、チタン、マグネシウム、ハロゲンおよび好ましくは電子供与体（k) を含有している。

この（ d ) 固体状チタン触媒成分において、ハロゲンチタン (原子比）は、 2〜2 0 0、好ましくは 4〜 9 0であり、マグネシゥムチタン（原子比）は、 1〜 1 0 0、好ましくは 2〜 5 0であることが望ましい。

また好ましくは電子供与体（k) は、通常、電子供与体（k) Z チタン（モル比）が、 0. 0 1〜 1 0 0、好ましくは 0. 0 5〜 5 0 の割合で含有される。

このような（d) 固体状チタン触媒成分の調製方法については、たとえば以下に例示するような公報にその詳細が記載されている。特公昭 46- 34092号、特公昭 53-46799号、特公昭 60- 3323号、一 —

特公昭 63- 54289号、特開平 1-261404号、特開平 1-261407号、特公昭 47- 41676号、特公昭 47- 46269号、特公昭 48- 19794号、特開昭 60-262803号、特開昭 59- 147004号、特開昭 59-149911号、特開平い 201308号、特開昭 61- 151211号、特開昭 53- 58495号、特開昭 53- 87990号、特開昭 59- 206413号、特開昭 58- 206613号、特開昭 58-125706号、特開昭 63-68606号、特開昭 63-69806号、特開昭 60-81210号、特開昭 61- 40306号、特開昭 51-281189号、特開昭 50- 126590号、特開昭 51-92885号、特公昭 57- 45244号、特公昭 57- 26613号、特公昭 61-5483号、特開昭 56- 811号、特公昭 60- 37804号、特公昭 59-50246号、特開昭 58- 83006号、特開昭 48-16986号、特開昭 49-65999号、特開昭 49-86482号、特公昭 56-39767号、特公昭 56- 32322号、特開昭 55- 29591号、特開昭 53- 146292号、特開昭 57-63310号、特開昭 57-63311号、特開昭 57- 63312号、特開昭 62- 273206号、特開昭 63-69804号、特開昭 61- 21109号、特開昭 63- 264607号、特開昭 60- 23404号、特開昭 60- 44507号、特開昭 60- 158204号、特開昭 61-55104号、特開昭 2_28201号、特開昭 58-196210号、特開昭 64- 54005号、特開昭 59-149905号、特開昭 61-145206号、特開昭 63-302号、特開昭 63- 225605号、特開昭 64-69610号、特開平い 168707号、特開昭 62- 104810号、特開昭 62- 104811号、特開昭 62- 104812号、特開昭 62- 104813号など。

本発明では、（d ) 固体状チタン触媒成分として、従来公知の三塩化チタン系触媒成分を用いることもできる。

三塩化チタン系触媒成分としては、前述した三塩化チタンを例示 -37-

することができる。またこのような三塩化チタンは、前述の電子供与体（k) およびまたは 4価のチタン化合物とともに、あるいはこれらと接触させた後に用いることもできる。

このような三塩化チタン系触媒成分の調製方法については、たとえば以下に例示するような公報にその詳細が記載されている。

特開昭 63- 17274号、特開昭 64- 38409号、特開昭 56- 34711号、特開昭 61- 287904号、特開昭 63- 75007号、特開昭 63-83106号、特開昭 59-13630号、特開昭 63-108008号、特開昭 63-27508号、特開昭 57- 70110号、特開昭 58-219207号、特開平 1-144405号、特開平 1-292011号、特開平 1-292011号など。

三塩化チタン系触媒成分としては、具体的に三塩化チタンが挙げられる。この三塩化チタンとしては、たとえば四塩化チタンを、水素や金属マグネシウム、金属アルミニウム、金属チタンなどの金属あるいは有機マグネシウム化合物、有機アルミニウム化合物、有機亜鉛化合物などの有機金属化合物と接触させて還元して得られる三塩化チタンが好ましく用いられる。またこのような三塩化チタンは、前述の電子供与体（k) およびまたは四価のチタン化合物とともに、あるいはこれらと接触させた後に用いることもできる。

プロピレン重合体（A 3 ) の重合に用いられるォレフィン重合用触媒（ 2 ) を形成する（e) 有機金属化合物触媒成分としては、たとえば（ e-1) 有機アルミニウム化合物、（ e- 2) 第 I族金属とァルミニゥムとの錯アルキル化合物、（ e-3) 第] I族金属の有機金属化合物などを用いることができる。

( e-1) 有機アルミニウム化合物としては、前記（ j ) 有機アル一一

ミニゥ厶と同様の化合物を例示することができる。

(e-2) 第 I族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物としては. 下記一般式で表される化合物を例示できる。

M¹ A ^ R ^j ₄

(式中、 M¹は Li 、 Na、 Kであり、 R^j は炭素数 1〜 1 5の炭化水素基である。）

(e-3) 第！ [族金属の有機金属化合物としては、下記一般式で表される化合物を例示できる。

R^kR 'Μ²

(式中、 R^k 、 R¹ は炭素数 1〜1 5の炭化水素基あるいはハロゲンであり、互いに同一でも異なっていてもよいが、いずれもハロゲンである場合は除く。 M² は Mg、 Zn、 C dである。）

これらの化合物は、 2種以上併用することもできる。

またプロピレン重合体（A 3) を重合するに際して、前記（b) 有機アルミニゥムォキシ化合物を用いることもできる。

プロピレン重合体（A 3) は、上述したような（d) 固体状チタン触媒成分および（e) 有機金属化合物触媒成分から形成されるォレフィン重合用触媒（2) の存在下に、プロピレンを重合させることにより製造することができる。

ォレフィン重合用触媒（2) は、（d) 固体状チタン触媒成分および（e) 有機金属化合物触媒成分からなる触媒にォレフィンを予備重合させた予備重合触媒であってもよい。

予備重合の際に用いられるォレフィンとしては、炭素数が 2〜 2 0のひーォレフィンを例示することができる。これらの中では、プロピレンが好ましい。

予備重合の際には、上記のような触媒成分（d) および触媒成分 ( e) と共に、必要に応じて前記電子供与体（k) と同様の電子供与体、または下記電子供与体（ ί ) を用いることもできる。

電子供与体（ ί ) としては、下記式で示される有機ゲイ素化合物を挙げることができる。

R_nS i (OR' ) 4 -_n

(式中、 Rおよび R' は炭化水素基であり、 0 < n < 4である）上記のような一般式で示される有機ゲイ素化合物として具体的には、下記のような化合物が挙げられる。

これらの有機ゲイ素化合物は、 2種以上組み合わせて用いることもできる。

さらに電子供与体（〖）として、 2,6-置換ピペリジン類、 2， 5-置換ピペリジン類、置換メチレンジァミン類、置換ィミダゾリジン類などの含窒素電子供与体；

亜リン酸エステル類などリン含有電子供与体、

2, 6-置換テトラヒドロピラン類、 2， 5-置換テトラヒドロピラン類などの含酸素電子供与体を用いることもできる。

予備重合においては、通常（d) 固体状チタン触媒成分 1 g当り 0. 0 1〜 2 0 0 0 g、好ましくは 0. 0 3〜 1 0 0 0 g、特に好ましくは 0. 0 5〜 2 0 0 gの量で前記のォレフィンを重合させることが望ましい。

上記のようにして得られる予備重合触媒は、通常、懸濁状態で得られる。このような予備重合触媒は、次工程の重合において、懸濁状態のままで用いることもできるし、生成した予備重合触媒を懸濁液から分離して用いることもできる。

プロピレン重合体（A 3 ) の重合において上記のような予備重合触媒を用いる場合には、該予備重合触媒と共にさらに（ e ) 有機金属化合物触媒成分を用いることが好ましい。

プロピレン重合体（A 3 ) は、上述したようなォレフィン重合用触媒（ 2 ) の存在下に、プロピレンの重合を行うことによって製造することができる。プロピレンの重合の際には、エチレン、および前記プロピレン重合体（A 1 ) およびプロピレン重合体（A 2 ) の重合の項で例示した炭素数 4〜2 0の α—ォレフィンなどのモノマ一を、プロピレン 1モルに対して 0. 1モル以下の量で用いてもよい。

プロピレン重合体（A 3 ) は、溶解重合、懸濁重合などの液相重合法あるいは気相重合法いずれにおいても重合することができる。重合が懸濁重合の反応形態で行われる場合には、反応溶媒として、反応温度において液状のポリェン化合物ゃォレフィンおよび/または上述した予備重合の際に用いられる不活性溶媒と同様の溶媒を用いることができる。

重合で用いられるォレフィン重合用触媒（ 2) は、種類によっても異なるが、通常、以下の量で用いられる。

( d ) 固体状チタン触媒成分（予備重合触媒を含む）は、重合容積 1 ^当り（d) 固体状チタン触媒成分または予備重合触媒中のチ夕ン原子に換算して、通常は約 0. 0 0 1〜 1 0 0 ミリモル、好ましくは約 0. 0 0 5〜 2 0 ミリモルの量で用いられる。卜

(e) 有機金属化合物触媒成分は、該触媒成分（e) 中の金属原子が、重合系中の（d) 固体状チタン触媒成分または予備重合触媒中のチタン原子 1 モルに対し、通常約 1〜 2 0 0 0モル、好ましぐは約 5〜 5 0 0モルとなるような量で用いられる。

さらに触媒成分（d) および触媒成分（e) と共に、前述した電子供与体（k) 、 ( Ϊ ) と同様の電子供与体を必要に応じて用いることもできる。電子供与体が用いられる場合には、電子供与体は、有機金属化合物触媒成分（e) 中の金属原子 1 モルに対し、通常約 0. 0 0 1 モル〜 1 0モル、好ましくは 0. 0 1 モル〜 5モルの量で用いられる。

なおォレフィン重合用触媒（ 2) には、上記のような各成分以外にも、ォレフィンの重合に有用な他の成分を含むことができる。また重合時に、水素を用いれば、得られる重合体の分子量を調節することができ、メルトフローレ一トの大きい重合体が得られる。重合は、通常、以下のような条件下で行われる。重合温度は約一 4 0〜 3 0 0 °C、好ましくは約一 2 0〜 1 5 0 °Cであり、重合圧力は、常圧〜 1 0 0 kg/cm² 、好ましくは約 2〜 5 0 kg/cm² であ o

このような重合は、バッチ式、半連続式、連続式の何れの方法においても行うことができる。さらに重合を、 2段以上に分けて行うこともできる。この際各段の反応条件は同一であっても異なっていてもよい。 - Z~

第 4のプロピレン重合体組成物

第 4のプロピレン重合体組成物は、

前記固体状チタン触媒成分（d) と前記有機金属化合物触媒成分 ( e) とを含むォレフィン重合用触媒を用いて製造され、 2 3 0 ° 荷重 2. 1 6 k gで測定される MF Rが 0. 0 1〜 3 0 g/10分の範囲にあり、 GP Cにより求められる分子量分布（Mw /Mn ) が 4〜 1 5の範囲にあるプロピレン重合体（A 3) と、

( i ) ( a) 遷移金属化合物と、

(ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒を用いて製造され、 2 3 0 ^eC、荷重

2. 1 6 k gで測定される MF Rが 3 0〜 1 0 0 0 g/ θ分の範囲にあり、 G P Cにより求められる分子量分布（Mw /Mn ) が 2〜 4の範囲にあるプロピレン重合体（A 2) と、

軟質重合体（B) とからなっている。

プロピレン重合体（A 3)

第 4のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン重合体 (A 3) は、前記第 3のプロピレン重合体組成物を形成するプロピレン重合体（A 3) と同様のプロピレン重合体である。

プロピレ _ン重合体丄 A 2 )

第 4のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン重合体 (A 2) は、前記第 1のプロピレン重合体組成物を形成するプロピレン重合体（A 2) と同様のプロピレン重合体である。

軟質重合体（B)

第 4のプロピレン重合体組成物を構成する軟質重合体（B) は、前記第 2のプロピレン重合体組成物を形成する軟質重合体（B) と同様の重合体である。

プロピレン重合体組成物

第 4のプロピレン重合体組成物は、前記プロピレン重合体（A 3 ) と、前記プロピレン重合体（A 2) と、前記軟質重合体（B) とからなり、プロピレン重合体（A 3 ) は、 1 0〜9 0重量部、好ましくは 3 0〜 7 0重量部の量で含まれ、プロピレン重合体（A 2 ) は 1 0〜 9 0重量部、好ましくは 3 0〜 7 0重量部の量で含まれ、軟質重合体（B) は、 3〜 3 0重量部、好ましくは 1 0〜 2 5重量部の量で含まれていることが望ましい。また、プロピレン重合体（A 2 ) の MF Rとプロピレン重合体（A 3 ) の MF Rとの比〔（A2)Z(A3)〕が、 3 0以上、好ましくは 4 0〜 1 0 0の範囲にあることが望ましい。

第 4のプロピレン重合体組成物は、 2 3 CTC、荷重 2. 1 6 k g で測定される MF尺が、 1〜 1 0 0 g θ分、好ましくは 5〜 5 0 gZlO分の範囲にあることが望ましく、プロピレン重合体組成物を構成するプロピレン成分全体の Mw ZMn が、 5〜 1 5の範囲にあることが望ましい。

密度は、 0. 8 8〜 0. 9 2 g/cm³ 、好ましくは 0. 8 9〜 0. 9 2 g/cm³ の範囲にあることが望ましい。

熱変形温度（HDT) は、 8 5 °C以上、好ましくは 9 5〜 1 4 0 一ヲー

°Cの範囲にあることが望ましい。

曲げ弾性率（FM) は、 8 5 0 0〜 1 8 0 0 0 kg/cm² 、好ましくは 9 0 0 0〜 1 5 0 0 0 kg/cm² の範囲にあることが望ましい。ァィゾット衝撃値（ I Z ) は、 2 3 °Cにおいて 1 0〜 5 0 kg · cm /cm, 好ましくは 1 0〜 4 0 kg - cm/cmの範囲にあることが望ましい。

引張り破断伸び（E L) は、 2 0 0〜 1 0 0 0 %、好ましくは 3 0 0〜 5 0 0 %の範囲にあることが望ましい。

第 4のプロピレン重合体組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、前記のような添加剤が配合されていてもよい。

プロピレン重合体組成物は、公知の方法を利用して製造することができ、たとえばプロピレン重合体（A 3 ) と、プロピレン重合体 (A 2 ) と、軟質重合体（B) と、所望により添加される他成分とを用い、前記第 1のプロピレン重合体組成物の項で説明した（ 1 ) 〜（ 4 ) の方法に準じて製造することができる。

第 5のプロピレン重合体組成物

本発明に係る第 5のプロピレン重合体組成物は、

前記固体状チタン触媒成分（d) と有機金属化合物触媒成分（ e ) とを含む触媒を用いて製造され、 2 3 0 °C、荷重 2. 1 6 kgで測定される MFRが 0. 0 1〜 5 0 g θ分の範囲にあり、 G P Cにより求められる分子量分布（Mw /Mn ) が 4〜 1 5の範囲にあり、 X線回折法により測定される結晶化度が 5 0 %以上であるプロピレン重合体（A 4 ) と、

( i ) ( f ) シクロペン夕ジェニル骨格を有する配位子を含む遷移金属化合物と、

(ii) (b ) 有機アルミニウムォキシ化合物、および

(g) 前記遷移金属化合物（ f ) と反応してイオン対を形成する化合物

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含む触媒を用いて製造され、エチレンから誘導される構成単位を

2 0- 8 0モル％の割合で含有し、 1 3 5 デ力リン中で測定される極限粘度 [ 7? ] カ^ 1 . 5〜 5 /gの範囲にあるエチレン ·ォレフインランダム共重合体（C) とからなっている。

プロピレン重合体（A 4 )

プロピレン重合体（A 4 ) は、プロピレン単独重合体またはプロピレン共重合体であって、 2 3 0 °C、荷重 2. 1 6 kgで測定される MFRが、 0. 0 1〜 5 0 gZlO分、好ましくは 1〜 3 0 gZlO分の範囲にあることが望ましい。 G P Cにより求められる分子量分布 (Mw /Mn ) が 4〜 1 5、好ましくは 4〜8の範囲にあることが望ましい。また、 X線回折法により測定される結晶化度が、 5 0 % 以上、好ましくは 6 0 %以上であり、高結晶性であることが望ましい。

プロピレン重合体（A 4 ) は、 1 3 5てデ力リン中で測定される極限粘度 [ 77 ] が、 1 . 3〜 5. 0 Zg、好ましくは 1. 4〜

3. O Zgであり、重量平均分子量が、 1 2 X 1 0 ⁴ 〜 1 0 0 X 1 0⁴ 、好ましくは 1 3 X 1 0 〜4 0 X 1 0 ⁴ であり、沸)！ヘプタン抽出残率（I. I.) が、 9 0 %以上、好ましくは 9 3 %以上であることが望ましい。一％ -

プロピレン重合体（A 4 ) は、エチレンおよび炭素数 4〜2 0のひ—ォレフィンから誘導される構成単位を 5モル以下の割合で含有していてもよい。

炭素数 4〜2 0のひ一才レフインとしては、具体的に、 1-ブテン、 1-ペンテン、 1-へキセン、 3-メチル - 1-ブテン、 3-メチル - 1-ペンテン、 3-ェチル -卜ペンテン、 4-メチル - 1-ペンテン、 4-メチル - 1-へキセン、 4，4-ジメチル -1-へキセン、 4，4-ジメチル -1-ペンテン、 4-ェチル -卜へキセン、 3-ェチル -卜へキセン、 1-ォクテン、 1-デセン、 1-ドデセン、 1-テトラデセン、 1-へキサデセン、 1-ォク夕デセン、 1-エイコセンなどが挙げられる。

エチレン · ォレフィンランダム共重合体（C)

エチレン · ォレフィンランダム共重合体（C) は、エチレンから誘導される構成単位を 2 0〜 8 0モル％、好ましくは 3 0〜 6 0モル％の割合で含有し、炭素数 3〜2 0の α—才レフィンおよび炭素数 5〜 2 0のポリエンから選ばれる少なくとも 1種のモノマー（ォレフイン）から誘導される構成単位を 8 0〜2 0モル％、好ましくは 7 0〜4 0モルの割合で含有している。

炭素数 3〜2 0のひ一才レフィンとして具体的には、プロピレン、 1-ブテン、 1-ペンテン、卜へキセン、 4-メチル -卜ペンテン、 1-ォクテン、 1-デセン、 1-ドデセン、 1-テトラデセン、卜へキサデセン、卜ォクタデセンなどが挙げられる。これらのうち、プロピレンが好ましい。これらは、単独であってもあるいは 2種以上の組み合わせであってもよい。

炭素数 5〜 2 0のポリェンとしては、共役もしくは非共役のォレフィン性二重結合を 2個以上有するポリェンが挙げられ、具体的には、

1，3-ペンタジェン、 1,4-ペン夕ジェン、 1,3-へキサジェン、 1,4- へキサジェン、 1，5-へキサジェン、 4-メチル - 1，4-へキサジェン、 5-メチル - 1，4-へキサジェン、 6-メチル - 1，6-ォクタジェン、 7 -メチル -1， 6-ォクタジェン、 6 -ェチル -1， 6-ォク夕ジェン、 6-プロピル - 1，6-ォクタジェン、 6 -ブチル -1,6-ォクタジェン、 6-メチル - 1，6-ノナジェン、 7-メチル -1, 6-ノナジェン、 6-ェチル -1，6 -ノナジェン、 7 -ェチル -1， 6-ノナジェン、 6-メチル -1,6-デカジエン、 7-メチル -1，6-デカジエン、 6-メチル -1,6-ゥンデカジエン、 1，7- ォク夕ジェン、 1,9-デカジエン、 2, 4, 6-ォクタトリェン、 1,3, 7 -才クタトリェン、 1，5，9-デカトリェンおよびジビニルベンゼンなどの鎖状ポリェン化合物、

1， 3-シクロペン夕ジェン、 1， 3-シクロへキサジェン、 5-ェチル -1 ， 3-シクロへキサジェン、 1， 3-シクロへブタジエン、ジシクロペン夕ジェン、ジシクロへキサジェン、 5-ェチリデン -2-ノルボルネン、 5-ビニル -2-ノルボルネン、 5-イソプロピリデン -2-ノルボルネン、メチルヒドロインデン、 2,3-ジイソプロピリデン -5-ノルボルネン、 2 -ェチリデン -3-イソプロピリデン -5-ノルボルネン、 2-ェチリデン -3-イソプロピリデン -5-ノルボルネンおよび 2-プロぺニル -2， 5-ノルボルナジェンなどの環状ポリェン化合物を挙げることができる 0

エチレン · ォレフィンランダム共重合体（C) は、 1 3 5 °Cデカリン中で測定される極限粘度 [ 77 ] 力^ 1. 5〜5 c¾/g、好ましくは 2. 0〜4. O /gに範囲にある。

またエチレン ·ォレフィンランダム共重合体（C) は、 G P Cにより求められる分子量分布（Mw ZMn ) 力 3. 0以下、好ましくは 2. 0〜2. 5の範囲にあることが望ましい。

エチレン *ォレフィンランダム共重合体（C) は、ガラス転移温度（T g) が— 4 0°C以下、好ましくは一 5 0°C以下であることが望ましい。

エチレン ·ォレフィンランダム共重合体（C) は、低結晶性あるいは非晶性であって、 X線回折法により測定される結晶化度が 3 0 %以下、好ましくは 0〜 1 0 %以下であることが望ましい。

プロピレン重合体組成物

第 5プロピレン重合体組成物は、前記（A 4 ) プロピレン重合体と前記（C) エチレン 'ォレフィンランダム共重合体とからなり、プロピレン重合体（A 4 ) は、 5 0〜9 7重量、好ましくは 7 0 〜 9 0重量％の割合で含まれ、エチレン 'ォレフインランダ厶共重合体（C) は、 3〜 5 0重量、好ましくは 1 0〜 3 0重量％の割合で含まれることが望ましい。

第 5プロピレン重合体組成物は、 2 3 0 °C、荷重 2. 1 6 kgで測定される MF Rが、 0. 0 1〜 1 0 0 gZlO分、好ましくは 1〜 5 0 gZlO分の範囲にあることが望ましく、プロピレン重合体組成物を構成するプロピレン成分全体の Mw ΖΜπ 力く、 4〜 1 5の範囲にあることが望ましい。

密度は、 0. 8 8〜 9 2 g/cm³ 、好ましくは 0. 8 9〜 0. 9 2 gZcm³ の範囲にあることが望ましい。曲げ弾性率（FM) は、 8 0 0 0〜 1 7 0 0 0 kg/cm² 、好ましくは 9 0 0 0〜 1 5 0 0 0 kg/cm² であることが望ましい。

ァィゾット衝撃値（ I Z ) は、 2 3 °Cにおいて 1 0〜 5 0 kg · cm /cm. 好ましくは 1 0〜 4 0 kg - cmZcmの範囲にあり、 — 3 0でにおいて 5〜 1 5 kg · cm/cm, 好ましくは 7〜 1 5 kg · cmZcmの範囲にあることが望ましい。

引張り破断伸び（ E L ) は、 2 0 0〜 5 0 0 %、好ましくは 2 5 0〜4 5 0 %の範囲にあることが望ましい。

熱変形温度（HDT) は、 8 0 °C以上、好ましくは 9 0〜 1 1 0 ての範囲にあることが望ましい。

第 5のプロピレン重合体組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、前記第 1のプロピレン重合体組成物に配合されてもよい添加剤が必要に応じて配合されていてもよい。

第 5のプロピレン重合体組成物は、公知の方法を利用して製造することができ、たとえば（A 4 ) プロピレン重合体と、（C) ェチレン ·ォレフィンランダム共重合体とを用い、前記第 1のプロピレン重合体組成物の項で説明した（ 1 ) 〜（ 4 ) の方法に準じて製造することができる。

このような第 5のプロピレン重合体組成物は、耐熱性、剛性に優れるとともに曲げ強度、耐衝撃性などの機械的強度に優れている。特に、第 5のプロピレン重合体組成物は、プロピレン重合体と、従来公知のチタン系触媒で製造されるェチレン *ォレフインランダム共重合体とからなるプロピレン重合体組成物に比べて耐低温衝撃性に優れている。 - ice一

第 5のプロピレン重合体組成物は、自動車構造材、家電などの闬途に好ましく用いられる。

次に、プロピレン重合体（A 4 ) を重合する際に用いられる触媒および製造方法、（C) エチレン 'ォレフィンランダム共重合体を重合する際に用いられる触媒およびの製造方法について説明する。プロピレン重合体（A 4 ) は、前記プロピレン重合体（A 3 ) を製造する際に用いられるォレフィン重合用触媒（ 2) と同様の、固体状チタン触媒成分（d) と有機金属化合物触媒成分（ e) とを含むォレフィン重合用触媒の存在下に、プロピレンを重合させて得られる。

プロピレンの重合の際には、エチレン、および前述のような炭素数 4〜2 0のひ一才レフィンなどのプロピレン以外のモノマーを、プロピレン 1モルに対して 0. 1モル以下の量で用いてもよい。プロピレン重合体（A 4 ) は、溶解重合、懸濁重合などの液相重合法あるいは気相重合法いずれにおいても重合することができる。重合が懸濁重合の反応形態で行われる場合には、反応溶媒として、反応温度において液状のポリェン化合物ゃォレフィンおよびまたは前記ォレフィン重合用触媒（ 1 ) の調製の際に用いられる不活性溶媒と同様の溶媒を用いることができる。

重合で用いられる触媒は、種類によっても異なるが、通常、以下の量で用いられる。

(d) 固体状チタン触媒成分（予備重合触媒を含む）は、重合容積 1 ^当り（d) 固体状チタン触媒成分または予備重合触媒中のチ夕ン原子に換算して、通常は約 0. 0 0 1〜 1 0 0 ミリモル、好ま -1C1-

しくは約 0. 0 0 5〜 2 0 ミリモルの量で用いられる。

( e ) 有機金属化合物触媒成分は、該触媒成分（ e) 中の金属原子が、重合系中の（d) 固体状チタン触媒成分または予備重合触媒中のチタン原子 1モルに対し、通常約 1〜 2 0 0 0モル、好ましくは約 5〜 5 0 0モルとなるような量で用いられる。

さらに触媒成分（d) および触媒成分（ e) と共に、前述した電子供与体（k) 、（〖）と同様の電子供与体を必要に応じて用いることもできる。電子供与体が用いられる場合には、電子供与体は、有機金属化合物触媒成分（ e ) 中の金属原子 1モルに対し、通常約 0. 0 0 1モル〜 1 0モル、好ましくは 0. 0 1 モル〜 5モルの量で用いられる。

なおプロピレン重合体（A 4 ) の重合に用いられるォレフィン重合触媒には、上記のような各成分以外にも、ォレフィンの重合に有用な他の成分を含むことができる。

また重合時に、水素を用いれば、得られる重合体の分子量を調節することができ、メルトフ口一レートの大きい重合体が得られる。重合は、通常、以下のような条件下で行われる。重合温度は約一 4 0〜 3 0 0 °C、好ましくは約一 2 0〜 1 5 0でであり、重合圧力は、常圧〜 1 0 OkgZcm² 、好ましくは約 2〜 5 0 kg/cm² である。

このような重合は、バッチ式、半連続式、連続式の何れの方法においても行うことができる。さらに重合を、 2段以上に分けて行うこともできる。この際各段の反応条件は同一であっても異なっていてもよい。エチレン · ひ一才レフィンランダム共重合体（C) は、

( i ) ( f ) シクロペンタジェニル骨格を有する配位子を含む遷移金属化合物と、

(ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および

(g) 前記遷移金属化合物（f ) と反応してイオン対を形成する化合物

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒〔ォレフィン重合用触媒（3) 〕の存在下に、エチレンと炭素数 3〜20の一才レフィンおよび炭素数 5 〜 20のポリェンから選ばれる少なくとも 1種のモノマー（ォレフイン）とを共重合させて得られる。

図 3に、エチレン ' ォレフインランダ厶共重合体（C) の重合に用いられるォレフィン重合用触媒の調製工程を示す。

( f ) シクロペン夕ジェニル骨格を有する配位子を含む遷移金属化合物として、たとえば前記式（ I ) で表される遷移金属化合物 (h) および下記式（ I c) で表わされる化合物が挙げられる。

MLx … （ I c)

[式中、 Mはジルコニウム、チタニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタルおよびクロムからなる群から選ばれる遷移金属であり、 Lは遷移金属に配位する配位子であり、少なくとも 1個の Lはシクロペン夕ジェニル骨格を有する配位子であり、シクロペン夕ジェニル骨格を有する配位子以外の Lは、炭素数 1〜1 2の炭化水素基、アルコキシ基、ァリーロキシ基、トリアルキルシリル基、 S〇₃R基（ただし Rはハロゲンなどの置換基を有していてもよい W /1 0 9

炭素数 1〜 8の炭化水素基）、ハロゲン原子または水素原子であり. Xは遷移金属の原子価である。 ]

シクロペン夕ジェニル骨格を有する配位子としては、たとえば、シクロペンタジェニル基、メチルシクロペン夕ジェニル基、ジメチ 5 ルシクロペンタジェニル基、トリメチルシクロペン夕ジェニル基、テトラメチルシクロペン夕ジェニル基、ペンタメチルシクロペン夕ジェニル基、ェチルシクロペンタジェニル基、メチルェチルシクロペン夕ジェニル基、プロビルシクロペン夕ジェニル基、メチルプロビルシクロペン夕ジェニル基、ブチルシクロペン夕ジェニル基、メ

10 チルブチルシクロペン夕ジェニル基、へキシルシクロペン夕ジェニル基などのアルキル置換シクロペン夕ジェニル基あるいはィンデニル基、 4, 5, 6, 7-テトラヒドロインデニル基、フルォレニル基などを例示することができる。これらの基は、ハロゲン原子、トリアルキルシリル基などで置換されていてもよい。

15 これらの遷移金属に配位する配位子の中では、アルキル置換シク口ペン夕ジェニル基が特に好ましい。

上記式（ I c ) で表される化合物がシクロペン夕ジェニル骨格を有する基を 2個以上含む場合には、そのうち 2個のシクロペンタジェニル骨格を有する基同士は、エチレン、プロピレンなどのアルキ 20 レン基、イソプロピリデン、ジフエニルメチレンなどの置換アルキレン基、シリレン基またはジメチルシリレン基、ジフエニルシリレン基、メチルフヱニルシリレン基などの置換シリレン基などを介して結合されていてもよい。

シクロペンタジェニル骨格を有する配位子以外の配位子 Lとしては、具体的に下記のようなものが挙げられる。

炭素数 1〜 1 2の炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、ァリール基、ァラルキル基などが挙げられ、より具体的には、

アルキル基としては、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプ口ピル基、ブチル基などが例示され、

シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロへキシル基などが例示され、

ァリール基としては、フエニル基、トリル基などが例示され、ァラルキル基としては、ベンジル基、ネオフィル基などが例示される。

またアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などが例示され、

ァリ一口キシ基としては、フェノキシ基などが例示され、ハロゲンとしては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが例示され

S〇₃Rで表される配位子としては、 P-トルエンスルホナト基、メタンスルホナト基、トリフルォロメタンスルホナト基などが例示される。

このような遷移金属化合物は、たとえば遷移金属の原子価が 4である場合、より具体的には下記式（ I d) で表される。

R² _kR³,R⁴ _niR⁵ _nM … ( I d)

(式中、 Mは上記遷移金属であり、 R² はシクロペン夕ジェニル骨格を有する基（配位子）であり、 R³ 、 R⁴ および R⁵ はシクロべン夕ジェニル骨格を有する基、アルキル基、シクロアルキル基、ァリール基、ァラルキル基、アルコキシ基、ァリーロキシ基、トリアルキルシリル基、 S 0₃R基、ハロゲン原子または水素原子であり、 kは 1以上の整数であり、 k + i +m+ n = 4である。）

本発明では上記式（ I d) において、 R² 、 R³ 、 R⁴ および R⁵ のうち少なくとも 2個、たとえば R ² および R ³ がシクロペン夕ジェニル骨格を有する基（配位子）であるメタ口セン化合物が好ましく用いられる。この場合これらのシクロペン夕ジェニル骨格を有する基はエチレン、プロピレンなどのアルキレン基、イソプロピリデン、ジフエ二ルメチレンなどの置換アルキレン基、シリレン基またはジメチルシリレン、ジフエ二ルシリレン、メチルフエニルシリレン基などの置換シリレン基などを介して結合されていてもよい。また R⁴ および R⁵ はシクロペンタジェニル骨格を有する基、アルキル基、シクロアルキル基、ァリール基、ァラルキル基、アルコキシ基、ァリーロキシ基、トリアルキルシリル基、 S〇₃R、ハロゲン原子または水素原子である。

ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、

ビス（インデニル）ジルコニウムジブロミド、

ビス（インデニル）ジルコニウムビス（P-トルエンスルホナト）ビス（4， 5， 6, 7-テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、、

ビス（フルォレニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジブロミド、エチレンビス（インデニル）ジメチルジルコニウム、

エチレンビス（インデニル）ジフエニルジルコニウム、エチレンビス（インデニル）メチルジルコニウムモノクロリド、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムビス（メタンスルホナ V ) 、

エチレンビス（インデニル）ジルコニウムビス（P-トルエンスルホナト）、

エチレンビス（インデニル）ジルコニウムビス（トリフルォロメタンスルホナト）、

エチレンビス（4, 5, 6， 7-テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、

イソプロピリデン（シクロペン夕ジェニルーフルォレニル）ジルコニゥ厶ジクロリド、

イソプロピリデン（シクロペン夕ジェニルーメチルシクロペン夕ジェニル）ジルコニウムジクロリド、

ジメチルシリレンビス（シクロペン夕ジェニル）ジルコニウムジクロリド、

ジメチルシリレンビス（メチルシクロペン夕ジェニル）ジルコ二ゥムジクロリド、

ジメチルシリレンビス（ジメチルシクロペン夕ジェニル）ジルコ二ゥムジクロリド、ジメチルシリレンビス（トリメチルシク口ペン夕ジェニル）ジルコニゥ厶ジクロリド、

ジメチルシリレンビス（ィンデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（2-メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、

ジメチルシリレンビス（2-メチル， 4-イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、

ジメチルシリレンビス（ィンデニル）ジルコニウムビス（トリフルォロメタンスルホナト）、

ジメチルシリレンビス（4， 5， 6， 7-テトラヒドロインデニル）ジルコニゥ厶ジクロリド、

ジメチルシリレン（シクロペンタジェニル-フルォレニル）ジルコニゥムジクロリド、

ジフェニルシリレンビス（ィンデニル）ジルコニウムジク口リド、ジフエ二ルシリレンビス（2-メチル， 4-イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、

メチルフエ二ルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、、

ビス（シクロペンタジェニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シクロペン夕ジェニル）ジルコニウムジブロミド、ビス（シクロペン夕ジェニル）メチルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペン夕ジェニル）ェチルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペン夕ジェニル）シクロへキシルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペン夕ジェニル）フエニルジルコニウムモノクロリド、、

ビス（シクロペン夕ジェニル）ベンジルジルコニウムモノクロリド、、

ビス（シクロペン夕ジェニル）ジルコニウムモノクロリドモノノヽイドライド、

ビス（シクロペン夕ジェニル）メチルジルコニウムモノハイドラィド、

ビス（シクロペンタジェニル）ジメチルジルコニウム、

ビス（シクロペン夕ジェニル）ジフエニルジルコニウム、ビス（シクロペン夕ジェニル）ジベンジルジルコニウム、ビス（シク口ペン夕ジェニル）ジルコニウムメトキシクロリド、ビス（シクロペンタジェニル）ジルコニウムエトキシクロリド、ビス（シクロペン夕ジェニル）ジルコニウムビス（メタンスルホナト）、

ビス（シクロペン夕ジェニル）ジルコニウムビス（p-トルエンスルホナト）、

ビス（シクロペン夕ジェニル）ジルコニウムビス（トリフルォロメ夕ンスルホナト）、

ビス（メチルシクロペンタジェニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメチルシクロペン夕ジェニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメチルシクロペン夕ジェニル）ジルコニウムエトキンクロ U ト"、 - -

ビス（ジメチルシクロペン夕ジェニル）ジルコニウムビス（トリフルォロメタンスルホナト）、

ビス（ェチルシクロペンタジェニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルェチルシクロペン夕ジェニル）ジルコニウムジクロリド、、

ビス（プロビルシクロペン夕ジェニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルプロビルシクロペンタジェニル）ジルコニウムジク πリド、

ビス（ブチルシクロペン夕ジェニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルブチルシクロペン夕ジェニル）ジルコニウムジクロリド、、

ビス（メチルブチルシクロペン夕ジェニル）ジルコニウムビス (メタンスルホナト）、

ビス（トリメチルシクロペン夕ジェニル）ジルコニウムジクロリド、

ビス（テトラメチルシクロペン夕ジェニル）ジルコニウムジクロリド、、

ビス（ペンタメチルシクロペン夕ジェニル）ジルコニウムジクロリド'、

ビス（へキシルシクロペン夕ジェニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（トリメチルシリルシクロペン夕ジェニル）ジルコニウムジクロリド。

なお上記例示において、シグロペンタジェニル環の二置換体は、 1 , 2-および 1，3-置換体を含み、三置換体は、 1， 2， 3-および 1， 2, 4-置 -1 1C-

換体を含んでおり、またプロピル、ブチルなどのアルキル基は、 n-、 i -、 sec-, tert- などの異性体を含んでいる。

上記のようなジルコニウム化合物において、ジルコニウムを、チタン、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタルまたはクロムに置換えた化合物を用いることもできる。

上記例示の遷移金属化合物としては、中心の金属原子がジルコ二ゥムであり、少なくとも 2個のシクロペン夕ジェニル骨格を含む配位子を有するジルコノセン化合物が好ましく用いられる。

本発明では、遷移金属化合物（ f ) として前記式（ I ) で表される遷移金属化合物が特に好ましく用いられる。

これらの化合物は単独で用いてもよいし、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。また炭化水素あるいはハロゲン化炭化水素に希釈して用いてもよい。

また上記のような遷移金属化合物（ f ) は、粒子状担体に担持されていてもよい。このような担体としては、前記ォレフィン重合用触媒（ 2 ) の調製に用いられる担体と同様の微粒子状担体が挙げられる。

有機アルミニウムォキシ化合物（b ) は、前記と同様の有機アルミニゥ厶ォキシ化合物であり、この有機アルミニゥ厶ォキシ化合物 ( b ) は、上述したような担体に担持させて用いることもできる。遷移金属化合物（ f ) と反応してイオン対を形成する化合物（g ) は、前記化合物（ C ) と同様の化合物であり、この化合物（g ) は、上述したような担体に担持させて用いることもできる。

エチレン ' ォレフインランダム共重合体（C ) 重合に用いられるォレフィン重合用触媒（ 3) は、遷移金属化合物（ f ) 〔成分 ( f ) 〕、 (b) 有機アルミニウムォキシ化合物〔成分（b) 〕 (または遷移金属化合物（ί) と反応してイオン対を形成する化合物（g) 〔成分（g) 〕 ) および所望により前記有機金属化合物 (e) 〔成分（e) 〕を不活性炭化水素溶媒中またはォレフィン溶媒中で混合することにより調製することができる。

ォレフィン重合用触媒（3) の調製に用いられる不活性炭化水素溶媒としては、前記ォレフィン重合用触媒（3) の調製に用いられる不活性炭化水素溶媒と同様の溶媒が挙げられる。

ォレフィン重合用触媒（3) を調製する際の各成分の混合順序は任意であるが、成分（b) 〔または成分（g) 〕と成分（ί) とを混合するか、

成分（b) と成分（e) とを混合し、次いで成分（f ) を混合するか、

成分（ f ) と成分（b) 〔または成分（g) 〕とを混合し、次いで成分（e) を混合するか、あるいは、

成分（ f ) と成分（e) とを混合し、次いで成分（b) 〔または成分（g) 〕を混合することが好ましい。

上記各成分を混合するに際して、成分（b) 中のアルミニウムと- 成分（f ) 中の遷移金属との原子比（A 遷移金属）は、通常 1 0〜 1 0 0 0 0、好ましくは 2 0〜5 0 0 0であり、成分（ f ) の濃度は、約 1 0-⁸〜1 (T¹モル (溶媒）、好ましくは 1 (J-⁷ 〜 5 X 1 0 -²モル Z （溶媒）の範囲である。

成分（g) を用いる場合、成分（ f ) と成分（g) とのモル比 -m一

〔成分（ノ成分（g) 〕は、通常 o . 0 i〜i o、好ましくは

0. 1〜 5の範囲であり、成分（ ί ) の濃度は、約 1 0 _⁸〜 1 0一' モル（溶媒）、好ましくは 1 0 -⁷〜 5 X 1 0一²モル (溶媒）の範囲である。

成分（e) を用いる場合は、成分（e) 中の金属原子（M) と成分（b) 中のアルミニウム原子（A^) との原子比（MZA^) は、通常 0 2〜2 0、好ましくは 0. 2〜1 0の範囲である。

上記各触媒成分は、重合器中で混合してもよいし、予め混合したものを重合器に添加してもよい。

予め混合する際の混合温度は、通常一 5 0〜 1 5 0 °C、好ましくは一 2 0〜 1 2 0 °Cであり、接触時間は 1〜 1 0 0 0分間、好ましくは 5〜6 0 0分間である。また、混合接触時には混合温度を変化させてもよい。

ォレフィン重合用触媒（3) は、無機あるいは有機の、顆粒状ないしは微粒子状の固体である微粒子状担体に、上記成分（f ) 、成分（b) 〔または成分（g) 〕および成分（e) のうち少なくとも一種の成分が担持された固体状ォレフィン重合用触媒であつてもよい。

このような微粒子状担体としては、前記ォレフィン重合用触媒 (2) の調製に用いられる担体と同様の微粒子状担体が挙げられる。また、ォレフィン重合触媒（3) は、上記の微粒子状担体、成分 ( f ) 、成分（b) 〔または成分（g) 〕、予備重合により生成するォレフィン重合体および、所望により成分（e) から形成される予備重合触媒であってもよい。予備重合に用いられるォレフィンとしては、プロピレン、ェチレン、 1 -ブテンなどのォレフィンが用いられるが、これらと他のォレフィンとの混合物であってもよい。

なお、ォレフィン重合用触媒（ 3 ) は、上記のような各成分以外にもォレフィン重合に有用な他の成分、たとえば、触媒成分としての水なども含むことができる。

エチレン，ォレフィンランダム共重合体（C ) は、上記のようなォレフィン重合用触媒（ 3 ) の存在下に、エチレンと、上述したような炭素数 3〜2 0のな—ォレフィンおよび炭素数 5〜2 0のポリェンから選ばれる少なくとも 1種のモノマー（ォレフイン）とを共重合させて得られる。共重合に際して、エチレンとォレフィンとは、前述したような組成のエチレン · ォレフィンランダム共重合体（C ) が得られるような量で用いられる。

エチレン · ォレフィンランダム共重合体（C ) の共重合は、炭化水素媒体の共存下に実施することができる。

炭化水素媒体として具体的には、前述した有機アルミニゥ厶ォキシ化合物（b ) を調製する際に用いられる炭化水素が挙げられる。これらのうち、へキサン、メチルペンタン、メチルシクロペン夕ン、ヘプタン、オクタン、シクロへキサンなどが好ましく用いられる。また、炭化水素媒体として、共重合条件において液状のひ一才レフィンを用いることもできる。

エチレンとォレフィンとの重合は、通常、一 2 0 ^eC〜 2 0 0 °C、好ましくは 0 °C〜 1 8 0て、特に好ましくは、 2 0で〜 1 6 0での温度で、大気圧〜 1 0 0

好ましくは大気圧〜 5 0 kg/cm W /

m-

特に好ましくは大気圧〜 3 0 kg/cm ² の圧力条件下で行われる。得られる共重合体の分子量は、重合温度などの重合条件を変更することにより、あるいは水素（分子量調節剤）の使用量を制御することにより調節することができる。

5 本発明では、この際得られる共重合体が前述したような M F Rを有するように分子量を調節する。

上記のような共重合は、溶液重合法、懸濁重合法などにより実施することができる。本発明では、これらのうち溶液重合法が好ましレ、。また重合は、バッチ式、半連続式、連続式のいずれの方法にお 10 いても行なうことができるが、連続的に行なうことが好ましい。さらに重合を、反応条件を変えて 2段以上に分けて行なうこともでき重合直後の生成ポリマーは、従来公知の分離 ·回収方法により回収できる。

15 溶液重合の場合は、直接溶媒を蒸発させ乾固する方法、または相分離した後、濃厚相の溶媒を蒸発させ、乾固する方法が好ましい。

第 6のプロピレン重合体組成物

第 6のプロピレン重合体組成物は、

( i ) ( h ) 前記式（ I ) で表される遷移金属化合物と、 20 ( ii ) ( b ) 有機アルミニウムォキシ化合物、および

( i ) 前記遷移金属化合物（h ) と反応してイオン対を形成する化合物

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを重合することに -

より得られるプロピレン単独重合体 (A 5 ) と、

プロピレンから誘導される構成単位を 9 0モル％以上の割合で含有する、前記プロピレン重合体（A 5 ) とは異なるプロピレン重合体（A 6 ) とからなっている。

プロピレン単独重合体（A 5)

第 6のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン単独重合体 (A 5 ) は、前記式（I) で表される遷移金属化合物（h) と、有機アルミニウムォキシ化合物（b) および化合物（〖 ) からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒を用いて製造されるプロピレンの単独重合体である。

プロピレン単独重合体（ A 5 ) は、 2 3 0で、荷重 2. 1 6 kg で測定される MF Rが 0. 0 1〜 1 0 0 0 gZlO分、好ましくは 0. 5〜2 0 0分の範囲にあることが望ましく、 G P Cにより求められる Mw ZMn が 1. 5〜3. 5、好ましくは 2. 0〜 3. 0、より好ましくは 2. 0〜2. 5の範囲にあることが望ましい。

1 3 5 °Cデカリン中で測定される極限粘度 [？? ] は、 0. 1〜 2 0 d£Z g、好ましくは 0. 5〜 1 0 Zg、より好ましくは 1〜 5 Zgの範囲にあることが望ましく、重量平均分子量は、 1 X 1 0 ³ 〜 5 0 0 X 1 0⁴ 、好ましくは 1 X 1 0⁴ 〜 1 0 0 X 1 0 ⁴ の範囲にあることが望ましい。

X線回折により測定される結晶化度が、 4 0 %以上、好ましくは 5 0 %以上であることが望ましく、沸騰ヘプタン抽出残率（I. I.) は、 9 0 %以上、好ましくは 9 3 %以上であることが望ましい。さらに、トリアドタクティシティ一（mm分率）は、 9 9. 0 % - 一

以上、好ましくは 9 9. 2 %以上、より好ましくは 9 9. 5 %以上であることが望ましい。

プロピレンモノマーの 2, 1-挿入に基づく位置不規則単位の割合は、 0. 5 %以下、好ましくは 0. 1 8 %以下、より好ましくは 0. 1 5 %以下であることが望ましい。

プロピレンモノマーの 1,3-挿入に基づく位置不規則単位の割合は、 ¹³C— NMRによる測定の検出下限未満（ 0. 0 3 %未満）であることが望ましい。

なお、前記プロピレン単独重合体および後述するプロピレン共重合体のトリアドタクティシティ一（mm分率）、プロピレンモノマ一の 2,卜挿入に基づく位置不規則単位の割合およびプロピレンモノマーの 1, 3 -挿入に基づく位置不規則単位の割合は以下のようにして測定される。

[トリアドタクティシティ一（mm分率） ]

プロピレン共重合体のトリアドタクティシティ一（mm分率）は、ポリマー鎖中の任意の 3個の頭尾結合したプロピレン単位連鎖を平面ジグザグ構造で表現した時、そのメチル分岐の方向が同一である割合と定義し、 ¹³C— NMRスぺクトルから下記式により求めた。

PPP (mm)

トリ了ドタクティシティ- ( ) = 100

PPP (mm) + PPP(mr) + PPP(rr)

式中、 PPP(mm) 、 PPP(mr) 、 PPP(rr) は、それぞれ

PPP (mm) ： -(CH - CH₂)-(CH - CH₂)-(CH - CH₂)- 一 ί1ワー

PPP(mr) ： -(CH—CH₂)-(CH— CH₂)- (CH— CH₂)-

I

CH₃

PPP(rr) ： -(C

H- CH₂ )-(CH- CH₂ )-( CH₂ ) -

CH₃

で表される頭一尾で結合しているプロピレン単位 3連鎖の第 3単位目のメチル基に由来する吸収強度を示す。

¹³C— NMRスぺクトルは、試料を NMRサンプル管（ 5 mm0) 中でへキサクロ口ブタジエン、 0-ジクロロベンゼンまたは 1,2,4-トリクロロベンゼン約 0. 5 ^に、ロック溶媒である重水素化べンゼンを約 0. 0 加えた溶媒中で完全に溶解させた後、 1 2 0 °Cでプロトン完全デカップリング法で測定した。測定条件は、フリップアングル 4 5 ° 、パルス間隔 3. 4 Τ, (T, は、メチル基のスピン格子緩和時間のうち最長の値）以上を選択する。ポリプロピレンでは、メチル基のスピン格子緩和時間は、メチレン基およびメチン基のスピン格子緩和時間より長いので、この条件では、試料中の全ての炭素の磁化の回復は 9 9 %以上である。ケミカルシフトは、頭一尾結合したプロピレン単位 5連鎖の第 3単位目のメチル基を 2 1. 5 9 3 ppm として設定し、他の炭素ピークのケミカルシフトはこれを基準とした。

ピーク領域は、第 1領域（ 2 1. 1〜2 1. 9 ppm ) 、第 2領域 ( 2 0. 3〜2 1. 0 ppm ) および第 3領域（ 1 9. 5〜2 0. 3 ppm ) に分類した。一

第 1領域では、 PPP (mm) で示されるプロピレン単位 3連鎖中の第 2単位目のメチル基が共鳴する。

第 2領域では、 PPP (mr) で示されるプロピレン単位 3連鎖の第 2単位目のメチル基および、隣接する単位がプロピレン単位およびエチレン単位であるプロピレン単位のメチル基（P P E—メチル基）が共鳴する。

第 3領域では、 PPP ( r r ) で示されるプロピレン単位 3連鎖の第 2単位目のメチル基および、隣接する単位がいずれもェチレン単位であるプロピレン単位のメチル基（EPE—メチル基）が共鳴する。

ここでプロピレン共重合体は、位置不規則ュニットを含む部分構造として、下記構造（ i ) 、（ii) および（iii) を有する。

構造（ i )

A B C CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ CH₃

I I I I I I

-(CH₂-CH)-(CH₂-CH)-(CH₂-CH)-(CH-CH₂)-(CH₂-CH)-(CH₂-CH)- 構造（ii )

D E D

CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ CH₃

I I I I I

- ( CH₂ -CH ) - ( CH₂ -CH ) - ( CH₂ -CH₂ ) - ( CH-CH₂ ) - (CH₂ -CH ) - ( CH₂ -CH ) - 構造（iii)

E ' D '

CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ CH₃

-(CH₂-CH)-(CH₂-CH)-(CH₂-CH₂)„ _(CH-CH₂ )-(CH₂ -CH)-(CH₂ - CH)-

(n≥ 2 ) この構造（ i ) 、（ii) および（iii) に由来するピークの内、炭素 Aおよび炭素 Bは、それぞれ 1 7. 3ppm、 1 7. 0 ppm で共鳴するので、炭素 Aおよび炭素 Bに基づくピークは、前記第 1〜3領域には現れない。さらに炭素 Aおよび炭素 Bは、ともに頭尾結合に基づくプロピレン 3連鎖に関与しないので、トリアドタクティシティ一の計算では考慮する必要はない。

また、炭素 Cに基づくピーク、炭素に基づく Dピークおよび炭素 D' に基づくピークは、第 2領域に現れ、炭素 Eに基づくピークおよび炭素 E' に基づくピークは第 3領域に現れる。

したがって、第 1〜3領域に現れるピークのうち、頭—尾結合したプロピレン単位 3連鎖に基づかないピークは、 P P E—メチル基 (20. 7 ppm付近で共鳴）、 EPE—メチル基（ 1 9. 8 ppm付近で共鳴）、炭素 ( 、炭素 D、炭素 D' 、炭素 Eおよび炭素 E' に基づくピークである。

P P E—メチル基に基づくピーク面積は、 P P E—メチン基

( 3 0. 6 ppm 付近で共鳴）のピーク面積より求めることができ、 E P E—メチル基に基づくピーク面積は、 E PE—メチン基 (32. 9 ppm付近で共鳴）のピーク面積より求めることができる _c また、炭素 Cに基づくピーク面積は、隣接するメチン基（3 1. 3 ppm 付近で共鳴）のピーク面積より求めることができ、炭素 Dに基づくピーク面積は、前記構造（ii) の a ySメチレン炭素に基づくピーク（ 34. 3 111 付近ぉょび34. 5 ppm付近で共鳴で共鳴）のピーク面積の和の 1 2より求めることができ、炭素 D' に基づくピーク面積は、前記構造（iii) の炭素 E' のメチル基の隣接メチ W

ン基に基づくピーク（3 3. 3 ppm付近で共鳴）の面積より求めることができ、炭素 Eに基づくピーク面積は、隣接するメチン炭素

(3 3. 7 ppm付近で共鳴）のピーク面積より求めることができ、炭素 E' に基づくピーク面積は、隣接するメチン炭素（ 3 3. 3 ppm 付近で共鳴）のピーク面積より求めることができる。

したがって、これらのピーク面積を第 2領域および第 3領域のピーク面積より差し引くと、残りのメチル炭素のピーク面積は全て頭 —尾結合したプロピレン単位 3連鎖（PPP (mr) および PPP

(r r ) ) に由来するピーク面積となる。

10 以上により P P P (mm) 、 PPP (mr) および PPP (r r) のピーク面積を求めることができるので、上記数式に従って、頭— 尾結合からなるプロピレン単位連鎖部のトリアドタクティシティ一 (mm分率）を求めることができる。

プロピレン単独重合体のトリアドタクティシティ一（mm分率）

15 は、ポリマー鎖中の任意の 3個のプロピレン単位連鎖のうち、主鎖を平面ジグザグ構造で表現したとき、そのメチル基の方向が同一で、かつ頭一尾結合している割合と定義し、前記と同様に測定した¹³ C 一 NMRスぺクトルから下記式により求めた。

20 P P P (mm)

トリアドタクティシティ一（％) = -

∑ I C H 3

(式中、 P P P (mm) は、前記と同様であり、 ∑ I CH₃ は、全メチル基に基づくピーク面積を示す。）ケミカルシフトは、頭一尾結合したプロピレン単位 5連鎖の第 3 単位目のメチル基を 2 1. 5 9 3 ppm として設定し、他の炭素ピークのケミカルシフトはこれを基準とした。

この基準では、 P P P (mm) 示されるプロピレン単位 3連鎖中の第 2単位目のメチル基に基づくピークは、 2 1. 1〜2 1. 9 ppm の範囲内に現れ、 P P P (m r ) 示されるプロピレン単位 3連鎖中の第 2単位目のメチル基に基づくピークは、 2 0. 3〜2 1. O ppm の範囲内に現れ、 P P P ( r r ) 示されるプロピレン単位 3連鎖中の第 2単位目のメチル基に基づくピークは、 1 9. 5〜2 0. 3 ppm の範囲内に現れる。

ここで、プロピレン単独重合体は、プロピレン単位が頭一尾で結合した規則構造の他、前記構造（ i ) で示されるような 2, 1 -挿入に基づく位置不規則単位を含む部分構造を少量有する。

前記構造（ i ) で示される不規則構造において、炭素 A、炭素 B および炭素 Cは、前述の P P P (mm) の定義に合致しない。しかし、炭素 Aおよび炭素 Bは、 1 6. 5〜 1 7. 5 ppm の領域で共鳴し、炭素 Cは、 2 0. 7ppm 付近（P P P (m r ) の領域）で共鳴する（ただし、位置不規則単位を含む部分構造の確認は、これらのメチル基だけでなく、隣接するメチレン基、メチン基のピークの確認とあわせて行う必要がある）。このため、炭素 A、炭素 Bおよび炭素 Cは、 P P P (mm) の領域には含まれない。

したがって、プロピレン単独重合体のトリアドタクティシティ一 (mm分率）は、上記式により求めることができる。 [プロピレンモノマーの 2， 1-揷入に基づく位置不規則単位の割合] 重合時、プロピレンモノマーは、 1,2 -挿入（メチレン側が触媒と結合する）するが、稀に 2，卜挿入することがある。このためプロピレン共重合体は、前記構造（ i ) 、（ii) および（iii) で示されるような 2,卜挿入に基づく位置不規則単位を有する。この 2， 1-挿入に基づく位置不規則単位の割合は、 ' ³ C - NMRを利用して下記の式から求めた。

2,卜挿入に基 {0.51 （構造 (i)，(iii))+0.25I （構造 Qi))} x 100 づ位置不規 =

則単位の割合 Ιαα + Ι （構造 (i),(iii)) + 0.5(Iw + IW (構造 (ϋ)) + Ιαδ) ここで、ピークの命名は、 C a r m a nらの方法（Rubber Chem. Technol., 44(1971), 781) に従った。また、 Iひ 8などは、ひ； δピ一クなどのピーク面積を示す。

プロピレンの単独重合体は、前記構造（ i ) で示されるような 2， 1 -挿入に基づく位置不規則単位を有する。この 2，卜挿入に基づく位置不規則単位の割合は、 ¹³C— NMRを利用して下記の式から求めた。

2，卜挿入に基 0.5 {16.5~17.5ppmの領域で共鳴する； (チル基の面積 } づく位置不規 =

則単位の割合 ∑ I CH₃

(式中、 ∑ I CH₃ は前記と同様である。） — 1 —

[プロピレンモノマーの 1， 3 -挿入に基づく位置不規則単位の割合] プロピレン共重合体では、プロピレンの 1， 3-挿入に基づく 3連鎖量は、 S 7ピーク（ 2 7. 4 ppm 付近で共鳴）により求めた。

プロピレン単独重合体では、プロピレンの 1,3 -挿入に基づく 3連鎖量は、ひ（5ピーク（ 3 7. 1 ppm 付近で共鳴）および S 7ピーク ( 2 7. 4 ppm 付近で共鳴）により求めた。

プロピレン重合体（A 6 )

プロピレン重合体（A 6 ) は、プロピレン単独重合体、またはプ口ピレンから誘導される構成単位を 9 0モル％以上の割合で含有するプロピレン共重合体である。

プロピレン重合体（A 6 ) は、 2 3 0 °C、荷重 2. 1 6 kgで測定される MFRは、 0. 0 1〜 1 0 0 0 g/ θ分、好ましくは 0. 5 〜 2 0 0 gZlO分の範囲にあることが望ましい。 G P Cにより求められる分子量分布（Mw ZMn ) は、 1 . 5〜 1 5、好ましくは 2. 0〜8. 0の範囲にあることが望ましい。

また、 X線回折法により測定される結晶化度は、 4 0 %以上、好ましくは 5 0 %以上であることが望ましい。

さらに、 1 3 5てデカリン中で測定される極限粘度 [ η ] 、 0. 1〜 2 0 d£/ g、好ましくは 0. 5〜 1 0 であり、重量平均分子量が、 1 X 1 0 ³ 〜5 0 0 X 1 0⁴ 、好ましくは 1 X 1 0 ' 〜 1 0 0 X 1 0 ⁴ であることが望ましい。

プロピレン重合体（A 6 ) は、エチレンおよび前記プロピレン重合体（A 4 ) の項で例示したひ一才レフィンと同様の炭素数 4〜 2 0のひ一才レフィンから誘導される構成単位を 1 0モル％以下の - 12屮_

割合で含有していてもよい。

このようなプロピレン重合体（A 6 ) は、たとえば上述したようなプロピレン重合体（A 1 ) の重合に用いられるォレフィン重合用触媒（ 1 ) 、プロピレン重合体（A 3) の重合に用いられるォレフィン重合用触媒（ 2) 、エチレン ' ひーォレフィンランダム共重合体（C) の重合に用いられるォレフィン重合用触媒（ 3 ) 、あるいは後述するようなプロピレン重合体（A 5 ) の重合に用いられるォレフィン重合用触媒（4 ) と同様の触媒を用いて重合することができる。これらのォレフィン重合用触媒のなかでは、ォレフィン重合用触媒（ 1 ) 、ォレフィン重合用触媒（ 3 ) およびォレフィン重合用触媒（ 4 ) を用いることが好ましく、ォレフィン重合用触媒（ 4 ) を用いることが特に好ましい。

プロピレン重合体組成物

第 6プロピレン重合体組成物は、前記プロピレン単独重合体 (A 5 ) と前記プロピレン重合体（A 6 ) (ただし、プロピレン重合体（A 6 ) と前記プロピレン単独重合体（A 5 ) とは同一ではない）とからなり、プロピレン単独重合体（A 5 ) は、 5〜9 5重量 %、好ましくは 1 5〜8 5重量、より好ましくは 3 0〜7 0重量 %の割合で含まれ、プロピレン重合体（A 6 ) は、 5〜 9 5重量、好ましくは 1 5〜 8 5重量、より好ましくは 3 0〜 7 0重量の割合で含まれることが望ましい。

第 6プロピレン重合体組成物では、前記（A 5 ) プロピレン単独重合体の極限粘度（ [ 7? ] A 5) 、前記（A 6 ) プロピレン重合体の極限粘度（ [ 77 ] AS) は、 ^-

[ 77 ] A 5 ≥ [ 7? ] _A6のとき、 [ 77 ] は、 1〜 1 0 £¾ 、好ましくは 2〜5 の範囲にあり、 [ 7? ] A Sは、 0. 2〜 1 . 5 dH /g、好ましくは 0. 3〜 1 . 0の範囲にあり、かつ（ [ 77 ]

[ τ? ] A ₆) は、 3〜3 0、好ましくは 4〜2 0の範囲にあることが望ましい。

[ 77 ] A 5 < [ 77 ] _A6のとき、 [ 77 ] _A5は、 0. 2〜 1 . 5 cU/ g、好ましくは 0. 3〜し O Zgの範囲にあり、 [??] _A6は、 1〜 1 0 d g、好ましくは 2〜 5の範囲にあり、かつ（ [ 7? ] _A6Z

[ 77 ] _A5) は 3〜 3 0、好ましくは 4〜 2 0の範囲にあることが望ましい。

第 6のプロピレン重合体組成物は、 2 3 0 °C、荷重 2. 1 61¾で測定される MF Rは、 0. 0 1〜 1 0 0 0 gZlO分、好ましくは 0. 5〜 2 0 0 gZlO分の範囲にあることが望ましく、プロピレン重合体組成物を構成するプロピレン成分全体の Mw ZMn は、 4〜 1 5の範囲にあることが望ましい。

密度は、 0. 8 9〜 0. 9 2 g/cm³ 、好ましくは 0. 9 0〜 0. 9 2 gZcm³ の範囲にあることが望ましい。

曲げ弾性率（FM) は、 1 2 0 0 0〜2 1 0 0 0 kg/cm² 、好ましくは 1 4 0 0 0〜 2 0 0 0 0 kg/cm² の範囲にあることが望ましい。

アイゾット衝撃値（ I Z) は、 2 3 °Cにおいて 2〜 1 0 kg · cm, cm、好ましくは 2〜 5 kg · cmZcraの範囲にあることが望ましい。引張り破断伸び（ E L ) は、 1 0 0〜 5 0 0 %、好ましくは 2 0 0〜 4 0 0 %の範囲にあることが望ましい。熱変形温度（HD T) は、 9 5 °C以上、好ましくは 1 0 0〜 1 4 0 °Cの範囲にあることが望ましい。

第 6のプロピレン重合体組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、前記第 1のプロピレン重合体組成物に配合されてもよい添加剤が必要に応じて配合されていてもよい。

第 6のプロピレン重合体組成物は、公知の方法を利用して製造することができ、たとえば（A 5 ) プロピレン単独重合体と、（A 6 ) プロピレン重合体とを用い、前記第 1のプロピレン重合体組成物の項で説明した（ 1 ) 〜（ 5 ) の方法に準じて製造することができる。

このような第 6のプロピレン重合体組成物は、耐熱性、剛性および引張り破断伸びに優れるとともに、成形性に優れている。

第 6のプロピレン重合体組成物は、各種構造材料、たとえば、自動車、家電などの用途、または日用品、あるいは各種フィルム、シ一トなどに好適に用いられる。

次に、プロピレン単独重合体（A 5 ) を重合する際に用いられる触媒およびプロピレン単独重合体（A 5 ) の製造方法ついて説明する o

プロピレン単独重合体（A 5 ) を製造する際に用いられるォレフィン重合用触媒は、

( i ) (h) 前記式（ I ) で表される遷移金属化合物と、

(ii) (b) 前記有機アルミニウムォキシ化合物、および

( i ) 前記遷移金属化合物（h) と反応してイオン对を形成する化合物

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒〔ォレフィン重合用触媒（ 4 ) 〕である。図 4にプロピレン単独重合体（A 5 ) の重合に用いられるォレフィン重合触媒の調製工程を示す。

前記遷移金属化合物（h) と反応してイオン対を形成する化合物 ( i ) は、前記遷移金属化合物（a) と反応してイオン対を形成する化合物（ c) と同様の化合物である。

上記のような前記遷移金属化合物（h) と反応してイオン対を形成する化合物（ i ) は、 2種以上混合して用いることができる。プロピレン単独重合体（A 5 ) を製造する際に用いられるォレフィン重合用触媒は、遷移金属化合物（h) と、有機アルミニウムォキシ化合物（b) および化合物（ i ) からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物以外に、前記有機アルミニウム化合物（ j ) を含んでいてもよい。

このようなォレフィン重合用触媒（ 4 ) は、遷移金属化合物（h) 〔成分（h) 〕、有機アルミニウムォキシ化合物（b) 〔成分（b) 〕（または遷移金属化合物（h) と反応してイオン対を形成する化合物（ i ) 〔成分（ i ) 〕）および所望により有機アルミニウム化合物〔成分（ j ) 〕を不活性炭化水素溶媒中またはォレフィン溶媒中で混合することにより調製することができる。

触媒の調製に用いられる不活性炭化水素溶媒としては、前記ォレフィン重合用触媒（ 1 ) の調製に用いられる不活性炭化水素溶媒と同様の溶媒を用いることができる。

ォレフィン重合用触媒（ 4 ) を調製する際の各成分の混合順序は任意であるが、成分（b) 〔または成分（ i ) 〕と成分（h) とを W /

混合するか、

成分（b) と成分（ j ) とを混合し、次いで成分（h) を混合するか、

成分（h) と成分（b) 〔または成分（ i ) 〕とを混合し、次い

5 で成分（ j ) を混合するか、あるいは、

成分（h) と成分（ j ) とを混合し、次いで成分成分（b) 〔または成分（ i ) 〕を混合することが好ましい。

上記各成分を混合するに際して、成分（b) 中のアルミニウムと、成分（h) 中の遷移金属との原子比（A ^ 遷移金属）は、通常

10 1 0〜 1 0 0 0 0、好ましくは 2 0〜 5 0 0 0であり、成分（h) の濃度は、約 1 0一⁸〜 1 0一¹モル ^ (溶媒）、好ましくは 1 0一⁷

〜 5 X 1 0 -²モル ^の範囲である。

成分（ i ) を用いる場合、成分（h) と成分（ i ) とのモル比

(成分（ h ) 成分（ i ) ) は、通常 0. 0 1〜 1 0、好ましくは

15 0. 1〜5の範囲であり、成分（h) の濃度は、約 1 0 -⁸〜1 0 -' モル ^ (溶媒）、好ましくは 1 0— ⁷〜 5 X 1 0 -²モル ^ (溶媒）の範囲である。 .

成分（ j ) を用いる場合は、該成分（ j ) 中のアルミニウム原子

(A £ j ) と成分（b) 中のアルミニウム原子（A^ _b ) との原子

20 比（A^』 ZA _b ) は、通常 0. 0 2〜2 0、好ましくは 0. 2

〜 1 0の範囲である。

上記各触媒成分は、重合器中で混合してもよいし、予め混合したものを重合器に添加してもよい。予め混合する際の混合温度は、通常一 5 0〜 1 5 0 °C、好ましくは一 2 0〜 1 2 0 °Cであり、接触時間は 1〜 1 0 0 0分間、好ましくは 5〜6 0 0分間である。また、混合接触時には混合温度を変化させてもよい。

ォレフィン重合用触媒（ 4 ) は、無機あるいは有機の化合物であつて、顆粒状ないしは微粒子状の固体である微粒子状担体に、上記成分（h ) 、成分（b ) 〔または成分（ i ) 〕および成分（ j ) のうち少なくとも一種の成分が担持された固体状ォレフィン重合用触媒であってもよい。

無機担体としては多孔質酸化物が好ましく、たとえば S i 0 ₂ 、 A £ ₂ 0 ₃ などを例示することができる。

有機化合物の顆粒状ないしは微粒子状固体としては、ェチレン、プロピレン、 1-ブテンなどのひ一才レフイン、もしくはスチレンを主成分として生成される重合体または共重合体を例示することができる。

また、ォレフィン重合触媒（ 4 ) は、上記の微粒子状担体、成分 ( h ) 、成分（b ) 〔または成分（ i ) 〕、予備重合により生成するォレフィン重合体および、所望により成分（ j ) から形成されるォレフィン重合触媒であってもよい。

なお、ォレフィン重合用触媒（ 4 ) は、上記のような各成分以外にもォレフィン重合に有用な他の成分、たとえば、触媒成分としての水なども含むことができる。プロピレン単独重合体（A 5 ) は、上記のォレフィン重合用触媒 ( 4 ) の存在下にプロピレンの重合を行うことによって製造することができる。重合は懸濁重合、溶液重合などの液相重合法あるいは気相重合法いずれにおいても実施できる。

プロピレンの重合温度は、懸濁重合法を実施する際には、通常一 5 0〜 1 0 0 ^eC、好ましくは 0〜 9 0 °Cの範囲であることが望ましく、溶液重合法を実施する際には、通常 0〜2 5 0 °C、好ましくは 2 0〜2 0 0 °Cの範囲であることが望ましい。また、気相重合法を実施する際には、重合温度は通常 0〜 1 2 0 °C、好ましくは 2 0〜 1 0 (TCの範囲であることが望ましい。重合圧力は、通常、常圧〜 1 0 0 kg/cm ² 、好ましくは常圧〜 5 0 kg/cm ² の条件下であり、重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる 2段以上に分けて行うことも可能である。

第 1のプロピレン重合体組成物

本発明に係る第 7のプロピレン重合体組成物は、

( i ) ( h ) 上記式（ I ) で表される遷移金属化合物と、

( ii ) ( b ) 有機アルミニウムォキシ化合物、および

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを重合することにより得られるプロピレン単独重合体（A 5 ) と、

(1) 炭素数 2〜2 0のォレフィンおよび炭素数 5〜2 0のポリエンから選ばれる少なくとも 1種のモノマーを重合または共重合することにより得られ、（2) エチレン、プロピレン、ブテンまたは 4 -メチル -1-ペンテンから誘導される構成単位の含有量が 9 0モル％未満であり、（3) ガラス転移温度（T g) が 1 0 °C以下であるォレフイン系エラストマ一（D) とからなっている。

プロピレン単独重合体（A 5 )

第 7のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン単独重合体 (A 5 ) は、前記第 6のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン単独重合体（A 5 ) と同様のプロピレン単独重合体である。ォレフィン系エラストマ一（D)

ォレフィン系エラストマ一（D) は、炭素数 2〜2 0のォレフィンおよび炭素数 5〜2 0のポリェンからなる群より選ばれる 1種のモノマーの重合体、あるいは、炭素数 2〜2 0のォレフィンおよび炭素数 5〜2 0のポリェンからなる群より選ばれる 2種以上のモノマーのランダム共重合体またはプロック共重合体であって、ェチレン、プロピレン、ブテンまたは 4-メチル -1-ペンテンから誘導される構成単位の含有量が 9 0モル 9 未満、好ましくは 8 5モル％以下であり、かつ、ガラス転移温度（T g) が 1 0 °C以下、好ましくは — 1 0 0〜0 °C、より好ましくは一 1 0 0〜一 1 0 °Cの範囲にある _c 炭素数 2〜 2 0のォレフィンとしてはエチレン、プロピレン、 1- ブテン、卜ペンテン、 2-メチル -卜ブテン、 3-メチル - 1-ブテン、 -Ϊ32-

卜へキセン- 1、 3 -メチル -1-ペンテン、 4-メチル -1-ペンテン、 3，3- ジメチル - 1-ブテン、 1-ヘプテン、メチル -1-へキセン、ジメチル - 1-ペンテン、トリメチル -1-ブテン、ェチル -1-ペンテン、 1-ォクテン、メチル -1 -ペンテン、ジメチル- 1-へキセン、トリメチル -1 - ペンテン、ェチル -1-へキセン、メチルェチル -1-ペンテン、ジェチル -1 -ブテン、プロピル- 1-ペンテン、 1-デセン、メチル -1-ノネン、ジメチル- 1-ォクテン、トリメチル -1-ヘプテン、ェチル -1-ォクテン、メチルェチル -1-ヘプテン、ジェチル -1-へキセン、 1-ドデセン, へキサドデセンおよびスチレンなどを挙げることができる。

炭素数 5〜2 0のポリェンとしては、前記エチレン ' ォレフインランダム重合体（C) の項で例示したポリェンと同様のものが挙げられる。

このようなォレフィン系エラストマ一（D) は、密度が 0. 8 5 〜0. 9 2 gZcm³ 、好ましくは 0. 8 5〜0. 9 0 gZcm³ の範囲にあり、 1 3 5 °C、デカリン中で測定される極限粘度 [ 77 ] は、 0. 1〜 2 0 di/g、好ましくは 0. 5〜 1 0 /g、より好ましくは 1〜5 Zgの範囲にあることが望ましい。

また、 X線回折法によって測定した結晶化度が 3 0 %未満、または非晶質であることが望ましい。

ォレフィン系エラストマ一（D) としては、たとえば

炭素数 2〜 2 0のォレフインから選ばれる 2種以上のモノマーの共重合体、炭素数 2〜2 0のォレフィンから選ばれる 1種のモノマ一と、炭素数 5〜2 0のポリェンからから選ばれる 1種のモノマーとの共重合体、炭素数 2〜 2 0のォレフィンから選ばれる 2種以上 1 -

のモノマーと、炭素数 5〜 2 0のポリエンからから選ばれる 1種のモノマーとの共重合体などが挙げられる。

より具体的には、

エチレンから誘導される構成単位を 5 0〜 9 0モル％、炭素数 3 〜 2 0のォレフィンおよび炭素数 5〜 2 0のポリェンから選ばれるモノマーから誘導される構成単位を 1 0〜 5 0モル％含有するエラストマ一、

エチレンから誘導される構成単位を 6 0〜 9 0モル％、炭素数 3 〜 6のォレフィンおよび炭素数 5、 6のポリェンから選ばれるモノマーから誘導される構成単位を 1 0〜 4 0モル％含有するエラストマー、

ェチレンから誘導される構成単位を 6 5〜 9 0モル％、プロピレンおよびブテンから選ばれるモノマーから誘導される構成単位を 1 0〜 3 5モル％含有するエラストマ一、

プロピレンから誘導される構成単位を 5 0〜 9 0モル、ェチレン、炭素数 4〜 2 0のォレフィンおよび炭素数 5〜 2 0のポリェンから選ばれるモノマーから誘導される構成単位を 1 0〜 5 0モル含有するエラストマ一、

プロピレンから誘導される構成単位を 5 0〜 8 5モル％、ェチレン、炭素数 4〜 6のォレフインおよび炭素数 5、 6のポリェンから選ばれるモノマーから誘導される構成単位を 1 5〜 5 0モル％含有するエラストマ一、'

プロピレンから誘導される構成単位を 5 0〜 8 0モル％、ェチレンおよびブテンから選ばれるモノマーから誘導される構成単位を 2 0〜 5 0モル％含有するエラストマ一、

あるいは、スチレン · ブタジエンゴム（S BR) 、ゴム中間プロックにポリ（エチレンーブテン）を有するスチレン系ブロック共重合体（S E B S) などを挙げることができる。

ォレフィン系エラストマ一（D) は、炭素数 2〜2 0のォレフィンおよび炭素数 5〜2 0のポリェンからなる群より選ばれる少なくとも 1種のモノマーを、従来公知の方法で重合または共重合することにより得られる。この重合反応は、気相（気相法）で行うこともでき、また液相（液相法）で行うこともできる。

なお、ォレフィン系エラストマ一（D) は、 2種以上組み合わせて用いることができる。

プロピレン重合体組成物

第 7のプロピレン重合体組成物は、前記プロピレン単独重合体 (A 5 ) と前記ォレフィン系エラストマ一（D) とからなり、プロピレン単独重合体（A 5 ) は、 5〜 9 5重量％、好ましくは 3 0〜 9 0重量％、より好ましくは 5 0〜 8 0重量％の割合で含まれ、ォレフィン系エラストマ一（D) は、 5〜9 5重量％、好ましくは 1 0-7 0重量、より好ましくは 2 0〜5 0重量％の割合で含まれることが望ましい。

第 7のプロピレン重合体組成物は、 2 3 0 °C、荷重 2. 1 6 kg で測定される MF Rは、 0. 0 1〜 1 0 0 0 gZlO分、好ましくは 0. 5〜2 0 0 g θ分の範面にあることが望ましく、プロピレン重合体組成物を構成するプロピレン成分全体の Mw /Mn は、 1. 5〜3. 5の範囲にあることが望ましい。密度は、 0. 8 8〜 9 2 gZcm³ 、好ましくは 0. 9 0〜 0. 9 2 g/cm³ の範囲にあることが望ましい。

曲げ弾性率（FM) は、 8 0 0 0〜2 1 0 0 0 kg/cm² 、好ましくは 1 2 0 0 0〜2 0 0 0 0 kg/cm² の範囲にあることが望ましい ( アイゾット衝撃値（ I Z ) は、 2 3 °Cにおいて 1 0〜 6 0 kg · cm

/cm, 好ましくは 1 0〜4 Okg - cmZcinの範囲にあることが望ましい。

引張り破断伸び（E L) は、 2 0 0〜 1 0 0 0 %、好ましくは

3 0 0〜 5 0 0 %の範囲にあることが望ましい。

熱変形温度（HDT) は、 8 5 ^eC以上、好ましくは 9 5〜 1 4 0

°Cの範囲にあることが望ましい。

第 7のプロピレン重合体組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、前記第 1のプロピレン重合体組成物に配合されてもよい添加剤が必要に応じて配合されていてもよい。

プロピレン重合体組成物は、公知の方法を利用して製造することができ、たとえばプロピレン単独重合体（A 5 ) と、ォレフィン系エラストマ一（D) とを用い、前記第 1のプロピレン重合体組成物の項で説明した（ 1 ) 〜（ 5 ) の方法に準じて製造することができこのようなプロピレン重合体組成物は、耐熱性、剛性および引張り破断伸びに優れるとともに、耐衝撃性に優れている。

第 7のプロピレン重合体組成物は、各種構造材料、たとえば、自動車、家電などの用途、または日用品、あるいは各種シートなどに好適に用いられる。 . -13 -

第 8のプロピレン重合体組成物

第 8のプロピレン重合体組成物は、

( i ) (h) 上記式（ I ) で表される遷移金属化合物と、

(ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを重合することにより得られるプロピレン単独重合体（A 5) と、

エチレン、ブテンおよび 4-メチル -1-ペンテンからなる群より選ばれる 1種のモノマーから誘導される構成単位を 9 0モル％以上の割合で含有するォレフイン重合体（E) とからなっている。

プロピレン単独重合体（A 5 )

第 8のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン単独重合体 (A 5 ) は、前記第 6のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン単独重合体（A 5) と同様のプロピレン単独重合体である。

ォレフィン重合体（E)

ォレフィン重合体（E) は、エチレンから誘導される構成単位を 9 0モル％以上、好ましくは 9 5モル％以上の割合で含有するェチレン（共）重合体、ブテンから誘導される構成単位を 9 0モル％以上、好ましくは 9 5モル％以上の割合で含有するブテン（共）重合体、または 4-メチル -1-ペンテンから誘導される構成単位を 9 0モル％以上、好ましくは 9 5モル％以上の割合で含有する 4-メチル - 1-ペンテン（共）重合体である。一 13ヮ-

前記エチレン共重合体は、炭素数 3〜2 0のォレフインおよび炭素数 5〜 2 0のポリェンからなる群より選ばれるモノマーから誘導される構成単位を 1 0モル ^未満の割合で含有していてもよい。前記ブテン共重合体は、ブテン以外の炭素数 2〜2 0のォレフィンおよび炭素数 5〜2 0のポリェンからなる群より選ばれるモノマ一から誘導される構成単位を 1 0モル％未満の割合で含有していてもよい。

前記 4-メチル -1-ペンテン共重合体は、 4-メチル -1-ペンテン以外の炭素数 2〜 2 0のォレフィンおよび炭素数 5〜2 0のポリェンからなる群より選ばれるモノマーから誘導される構成単位を 1 0モル％未満の割合で含有していてもよい。

炭素数 2〜2 0のォレフインとしては、前記ォレフィン系エラストマ一（D) の項で例示したものと同様のォレフインを挙げることができる。

炭素数 5〜2 0のポリェンとしては、前記ォレフィン系エラストマー（D) の項で例示したものと同様のポリェンを挙げることができる。

このようなォレフィン重合体（E) ほ、密度が 0. 8 0〜0. 9 8 gZcm³ 、好ましくは 0. 8 5〜 0. 9 6 gZcm³ の範囲にあり、 1 3 5 °C、デカリン中で測定される極限粘度 [ 7? ] は、 0. 1〜 2 0 d£Z g、好ましくは 0. 5〜 1 0 di/ 、より好ましくは 1〜 5 ^ の範囲にあることが望ましい。

ォレフィン重合体（Ε) は、エチレン単独重合体またはエチレン共重合体であることが好ましく、ェチレン単独重合体であることが特に好ましい。

ォレフィン重合体（E) は、ェチレン、ブテンおよび 4-メチル - 1-ペンテンからなる群より選ばれる 1種のモノマーを従来公知の方法で重合するか、あるいは、エチレン、ブテンおよび 4-メチル -卜ペンテンからなる群より選ばれる 1種のモノマーと、前記モノマー以外の炭素数 2〜2 0のォレフィンおよび炭素数 5〜2 0のポリエンからなる群より選ばれる少なくとも 1種のモノマーとを従来公知の方法で共重合することにより得られる。この重合反応は、気相（気相法）で行うこともでき、また液相（液相法）で行うこともできる。

なお、ォレフィン重合体（E) は、 2種以上組み合わせて用いることができる。

プロピレン重合体組成物

第 8のプロピレン重合体組成物は、前記プロピレン単独重合体 (A 5 ) と前記ォレフィン重合体（E) とからなり、プロピレン単独重合体（A 5 ) は、 5〜 9 5重量％、好ましくは 3 0〜 9 0重量 %、より好ましくは 5 0〜8 0重量の割合で含まれ、ォレフィン重合体（E) は、 5〜9 5重量、好ましくは 1 0〜 7 0重量％、より好ましくは 2 0〜5 0重量％の割合で含まれることが望ましい _c 第 8のプロピレン重合体組成物は、 2 3 CTC、荷重 2. 1 61¾で測定される MF Rは、 0. 1〜 2 0 0 gZlO分、好ましくは 1〜 1 0 0 gZlO分の範囲にあることが望ましく、プロピレン重合体組成物を構成するプロピレン成分全体の Mw / n は、し 5〜 3. 5 の範囲にあることが望ましい。 -13 -

密度は、 0. 8 0〜 0. 9 8 g/cm³ 、好ましくは 0. 8 5〜 0. 9 4 gZcm³ の範囲にあることが望ましい。

曲げ弾性率（FM) は、 1 2 0 0 0〜2 1 0 0 0 kg/cm² 、好ましくは 1 4 0 0 0〜 2 0 0 0 0 kg/cm² の範囲にあることが望ましい

アイゾット衝撃値（ I Z) は、 2 3。Cにおいて 2〜 2 0 kg - cm/ cm、好ましくは 2〜 1 0 kg · cm/cmの範囲にあることが望ましい。引張り破断伸び（E L)は、 1 0 0〜 5 0 0 %、好ましくは 2 0 0 〜 4 0 0 %の範囲にあることが望ましい。

熱変形温度（HDT)は、 8 5 °C以上、好ましくは 1 0 0〜 1 4 0 °Cの範囲にあることが望ましい。

第 8のプロピレン重合体組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、前記第 1のプロピレン重合体組成物に配合されてもよい添加剤が必要に応じて配合されていてもよい。

プロピレン重合体組成物は、公知の方法を利用して製造することができ、たとえばプロピレン単独重合体（A 5 ) と、ォレフィン重合体（E) とを用い、前記第 1のプロピレン重合体組成物の項で説明した（ 1 ) 〜（ 5 ) の方法に準じて製造することができる。

第 9のプロピレン重合体組成物

第 9のプロピレン重合体組成物は、

( i ) ( h) 上記式（ I ) で表される遷移金属化合物と、

(ii) (b ) 有機アルミニウムォキシ化合物、および ( i ) 前記遷移金属化合物（h) と反応してイオン対を形成する化合物

プロピレンから誘導される構成単位を 9 0モル％以上の割合で含有する前記プロピレン重合体（A 5 ) とは異なるプロピレン重合体 (A 6 ) と、

(1) 炭素数 2〜2 0のォレフィンおよび炭素数 5〜2 0のポリエンから選ばれる少なくとも 1種のモノマーを重合または共重合することにより得られ、（2) エチレン、プロピレン、ブテンまたは 4-メチル -1-ペンテンから誘導される構成単位の含有量が 9 0モル％未満であり、（3) ガラス転移温度（Tg) が 1 0°C以下であるォレフイン系エラストマ一（D) とからなっている。

プロピレン単独重合体（A 5)_

第 9のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン単独重合体 (A 5 ) は、前記第 6のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン単独重合体（A 5) と同様のプロピレン単独重合体である。

プロピレン重合体（A 6 )

第 9のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン重合体（A 6 ) は、前記第 6のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン重合体（A 6 ) と同様のプロピレン重合体である。

ォレフィン系エラストマ一（D)

第 9のプロピレン重合体組成物を構成するォレフィン系エラストマー（D) は、前記第 7のプロピレン重合体組成物を構成するォレフィン系エラストマ一（D) と同様のォレフィン系エラストマ一である。

なお、ォレフィン系エラストマ一は、 2種以上組み合わせて用いることができる。

プロピレン重合体組成物

第 9のプロピレン重合体組成物は、前記プロピレン単独重合体 (A 5 ) と、前記プロピレン重合体（A 6 ) 〔ただし、プロピレン重合体（A 6 ) と前記プロピレン単独重合体（A 5 ) とは同一ではない〕と、ォレフィン系エラストマ一（D) とを必須成分とし、プ口ピレン単独重合体（A 5 ) が 5〜 9 5重量％、プロピレン重合体 (A 6 ) が 9 5重量％以下、ォレフィン系エラストマ一（D) が 9 5重量％以下の割合で含まれている。

第 9のプロピレン重合体組成物では、プロピレン単独重合体（A 5 ) は、 5〜 9 5重量、好ましくは 3 0〜8 5重量、より好ましくは 3 0〜6 0重量の割合で含まれ、プロピレン重合体（A 6 ) は、 3〜 9 3重量、好ましくは 5〜 6 0重量％、より好ましくは 3 0 ^ 6 0重量％の割合で含まれ、ォレフィン系エラストマ一（D) は、 2〜 9 2重量％、好ましくは 1 0〜6 5重量％、より好ましくは 1 0〜 4 0重量％の割合で含まれることが望ましい。

第 9のプロピレン重合体組成物では、前記（A 5 ) プロピレン単独重合体の極限粘度（ [ 77 ] _A5) 、前記（A 6 ) プロピレン重合体の極限粘度（ [ 77 ] _A6) は、

[ 77 ] A 5 ≥ [ 77 ] _A6のとき、 [ 77 ] は、 1〜 1 0di,g、好ましくは 2〜5 /gの範囲にあり、 [??] _A6は、 0. 2〜 1. 5 d£ Zg、好ましくは 0. 3〜 1. 0の範囲にあり、かつ（ [ 7? ] _A5Z

[77] _A6) は 3〜3 0、好ましくは 4〜2 0の範囲にあることが望ましい。

[ 7? ] A 5 < [ 77 ] _A6のとき、 [ 77 ] _A5は、 0. 2〜 1. 5rf Zg、好ましくは 0. 3〜 1. O o^Zgの範囲にあり、 [ 7? ] _A6は、 1 〜 1 Q d£ 、好ましくは 2〜 5の範囲にあり、かつ（ [ 7? ] _Α6/

[ 77 ] _Α5) は 3〜3 0、好ましくは 4〜2 0の範囲にあることが望ましい。

第 9のプロピレン重合体組成物は、 2 3 0 °C、荷重 2. 1 61¾で測定される MF Rは、 0. 0 1〜 1 0 0 0 gZlO分、好ましくは 0. 5〜 2 0 0 g θ分の範囲にあることが望ましく、プロピレン重合体組成物を構成するプロピレン成分全体の Mw ZMn は、 4〜 1 5の範囲にあることが望ましい。

密度は、 0. 8 8〜 0. 9 2 g/cm³ 、好ましくは 0. 9 0〜

0. 9 2 gZcm³ の範囲にあることが望ましい。

曲げ弾性率（FM) は、 8 0 0 0〜2 1 0 0 0 kg/cm² 、好ましくは 1 2 0 0 0〜 2 0 0 0 0 kg/cm² の範囲にあることが望ましい _c アイゾット衝撃値（ I Z) は、 2 3てにおいて 1 0〜 6 0 kg · cm /cm, 好ましくは 1 5〜6 0 kg - cmZcmの範囲にあることが望ましい。

引張り破断伸び（E L) は、 2 0 0〜 1 0 0 0 %、好ましくは 3 0 0〜 1 0 0 0 %の範囲にあることが望ましい。

熱変形温度（HDT) は、 8 5 以上、好ましくは 9 5〜 1 4 0 の範囲にあることが望ましい。

第 9のプロピレン重合体組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、前記第 1のプロピレン重合体組成物に配合されてもよい添加剤が必要に応じて配合されていてもよい。

第 9のプロピレン重合体組成物は、公知の方法を利用して製造することができ、たとえばプロピレン単独重合体（A 5 ) と、プロピレン重合体（A 6 ) と、ォレフィン系エラストマ一（D ) とを用い、前記第 1のプロピレン重合体組成物の項で説明した（ 1 ) 〜（ 5 ) の方法に準じて製造することができる。

このような第 9のプロピレン重合体組成物は、耐熱性、剛性および引張り破断伸びに優れるとともに、成形性、耐衝撃性に優れてい o

第 9のプロピレン重合体組成物は、各種構造材料、たとえば、自動車、家電などの用途、または日用品、あるいは各種フイルム、シ ―トなどに好適に用いられる。

第 1 0のプロピレン重合体組成物

本発明に係る第 1 0のプロピレン重合体組成物は、

( i ) ( h ) 上記式（ I ) で表される遷移金属化合物と、

( ii ) ( b ) 有機アルミニウムォキシ化合物、および

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを重合することにより得られるプロピレン単独重合体（A 5 ) と、 - 1叫、

エチレン、ブテンおよび 4-メチル -1-ペンテンからなる群より選ばれる 1種のモノマーから誘導される構成単位を 9 0モル％以上の割合で含有するォレフィン重合体（E) とからなっている。

プロピレン単独重合体（A 5 )

第 1 0のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン単独重合体（A 5 ) は、前記第 6のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン単独重合体（A 5 ) と同様のプロピレン単独重合体である。プロピレン重合体（A 6 )

第 1 0のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン重合体 (A 6 ) は、前記第 6のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン重合体（A 6 ) と同様のプロピレン重合体である。

ォレフィン重合体（E)

第 1 0のプロピレン重合体組成物を構成するォレフィン重合体 (E) は、前記第 8のプロピレン重合体組成物を構成するォレフィン重合体（E) と同様のォレフィン重体である。

プロピレン重合体組成物

第 1 0のプロピレン重合体組成物は、前記プロピレン単独重合体 (A 5 ) と、前記プロピレン重合体（A 6 ) (ただし、プロピレン重合体（A 6 ) と前記プロピレン単独重合体（A 5 ) とは同一では W /

ない）と、ォレフィン重合体（E) とを必須成分とし、プロピレン単独重合体（A 5 ) が 5〜 9 5重量％、プロピレン重合体（A 6 ) が 9 5重量％以下、ォレフィン重合体（E) が 9 5重量％以下の割合で含まれている。

5 第 1 0のプロピレン重合体組成物では、プロピレン単独重合体 ( A 5 ) は、 5〜 9 5重量、好ましくは 3 0〜 8 5重量％、より好ましくは 3 0〜 6 0重量の割合で含まれ、プロピレン重合体 (A 6 ) は、 3〜 9 3重量％、好ましくは 5〜 6 0重量％、より好ましくは 3 0〜 6 0重量％の割合で含まれ、ォレフィン重合体（E) 10 は、 2〜 9 2重量、好ましくは 1 0〜 6 5重量％、より好ましくは 1 0〜 4 0重量％の割合で含まれることが望ましい。

第 1 0のプロピレン重合体組成物では、前記（A 5 ) プロピレン単独重合体の極限粘度（ [ 77 ] _A5) 、前記（A 6 ) プロピレン重合体の極限粘度（ [ 77 ] _A6) は、

15 [ 7? ] _A5≥ [ 7? ] _Α6のとき、 [ 77 ] _Α5は、 1〜 1 O d Zg、好ましくは 2〜 5 d Zgの範囲にあり、 [ 77 ] "は、 0. 2〜 1. 5 di Zg、好ましくは 0. 3〜 1. 0の範囲にあり、かつ（ [ 77 ] _A5Z

[ 7? ] _A6) は 3〜 3 0、好ましくは 4〜2 0の範囲にあることが望ましい。

20 [ 77 ] Α 5 < [ 7? ] _A6のとき、 [ 77 ] _A5は、 0. 2〜 1. 5 d£ / g、好ましくは 0. 3〜 1 . O Zgの範囲にあり、 [ 7? ] _A6は、 1 〜 1 Q d£/ gヽ好ましくは 2〜 5の範囲にあり、かつ（ [ ] _A6/

[ 7? ] _Α5) は 3〜 3 0、好ましくは 4〜2 0の範囲にあることが望ましい。一^一

第 1 0のプロピレン重合体組成物は、 2 3 0 °C、荷重 2. 1 6 kg で測定される MF Rは、 0. 0 1〜 1 0 0 0 g/10分、好ましくは 0. 5〜 2 0 0 gZlO分の範囲にあることが望ましく、プロピレン重合体組成物を構成するプロピレン成分全体の Mw ZMn は、 4〜 1 5の範囲にあることが望ましい。

密度は、 0. 8 0〜 0. 9 8 g/cm³ 、好ましくは 0. 8 5〜 0. 9 4 g/cm³ の範囲にあることが望ましい。

曲げ弾性率（FM) は、 1 2 0 0 0〜2 1 0 0 0 kg/cm² 、好ましくは 1 4 0 0 0〜 2 0 0 0 0 kg/ cm ² の範囲にあることが望ましい。

アイゾット衝撃値（ I Z) は、 2 3°Cにおいて 2〜2 0 kg · cm/ cm、好ましくは 2〜 1 0 kg · cmZcmの範囲にあることが望ましい。引張り破断伸び（E L) は、 1 0 0〜 5 0 0 %、好ましくは 2 0 0〜4 0 0 %の範囲にあることが望ましい。

熱変形温度（HDT) は、 8 5て以上、好ましくは 1 0 0〜 1 4 0での範囲にあることが望ましい。

第 1 0のプロピレン重合体組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、前記第 1のプロピレン重合体組成物に配合されてもよい添加剤が必要に応じて配合されていてもよい。

第 1 0のプロピレン重合体組成物は、公知の方法を利用して製造することができ、たとえばプロピレン単独重合体（A 5 ) と、プロピレン重合体（A 6 ) と、ォレフィン重合体（E) とを用い、前記第 1のプロピレン重合体組成物の項で説明した（ 1 ) 〜（ 5 ) の方法に準じて製造することができる。このような第 1 0のプロピレン重合体組成物は、耐熱性、剛性および引張り破断伸びに優れるとともに、成形性に優れている。

第 1 1のプロピレン重合体組成物

本発明に係る第 1 1のプロピレン重合体組成物は、

( i ) (h) 上記式（ I ) で表される遷移金属化合物と、

(ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および

(1) 炭素数 2〜20のォレフィンおよび炭素数 5〜20のポリエンから選ばれる少なくとも 1種のモノマ一を重合または共重合することにより得られ、（2) エチレン、プロピレン、ブテンまたは 4-メチル -1-ペンテンから誘導される構成単位の含有量が 9 0モル％未満であり、（3) ガラス転移温度（Tg) が 1 0°C以下であるォレフィン系エラストマ一（D) と、

エチレン、ブテンおよび 4-メチル -1-ペンテンからなる群より選ばれる 1種のモノマーから誘導される構成単位を 9 0モル ^以上の割合で含有するォレフイン重合体（E) とからなっている。

プロピレン単独重合体（A 5)

第 1 1のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン単独重合体（A 5) は、前記第 6のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン単独重合体（A 5) と同様のプロピレン単独重合体である。一

ォレフイ系エラストマ一（D)

第 1 1のプロピレン重合体組成物を構成するォレフイン系エラストマ一（D) は、前記第 7のプロピレン重合体組成物を構成するォレフイン系エラストマ一（D) と同様のォレフィン系エラストマ一である。

ォレフィン重合体（E)

第 1 1 のプロピレン重合体組成物を構成するォレフイン重合体 (E) は、前記第 8のプロピレン重合体組成物を構成するォレフィン重合体（E) と同様のォレフィン重合体である。

プロピレン重合体組成物

第 1 1のプロピレン重合体組成物は、前記プロピレン単独重合体 (A 5 ) と、前記ォレフィン系エラストマ一（D) と、前記ォレフィン重合体（E) とを必須成分とし、プロピレン単独重合体（A 5 ) が 5〜 9 5重量％、ォレフィン系エラストマ一（D) が 9 5重量％、ォレフィン重合体（E) が 9 5重量％以下の割合で含まれている。第 1 1 のプロピレン重合体組成物では、プロピレン単独重合体 (A 5 ) は、 5〜 9 5重量％、好ましくは 3 0〜 8 5重量、より好ましくは 5 0〜 7 0重量％の割合で含まれ、ォレフィン系エラストマ一（D) は、 3〜 9 3重量％、好ましくは 1 0〜 6 5重量％、より好ましくは 2 0〜4 0重量％の割合で含まれ、ォレフィン重合体（Ε) は、 2〜 9 2重量、好ましくは 5〜6 0重量、より好ましくは 1 0〜 3 0重量％の割合で含まれることが望ましい。

第 1 1のプロピレン重合体組成物は、 2 3 0 °C、荷重 2. 1 6 kg で測定される MF Rは、 0. 0 1〜 1 0 0 0 gZlO分、好ましくは 0. 5〜 2 0 0 gZlO分の範囲にあることが望ましく、プロピレン重合体組成物を構成するプロピレン成分全体の Mw /Mn は、 1. 5〜3. 5の範囲にあることが望ましい。

密度は、 0. 8 8〜 9 3 gZcni³ 、好ましくは 0. 9 0〜 0 . 9 3 g/cm³ の範囲にあることが望ましい。

曲げ弾性率（FM) は、 8 0 0 0〜2 1 0 0 0 kg/cm² 、好ましくは 1 2 0 0 0〜 2 0 0 0 0 kg/cm² の範囲にあることが望ましい _c アイゾット衝撃値（ I Z) は、 2 3。Cにおいて 1 0〜 6 0 kg · cm /cm, 好ましくは 2 0〜6 0 kg - cmZcmの範囲にあることが望ましい。

熱変形温度（HDT) は、 8 5て以上、好ましくは 9 5〜 1 4 0 °Cの範囲にあることが望ましい。

第 1 1のプロピレン重合体組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、前記第 1のプロピレン重合体組成物に配合されてもよい添加剤が必要に応じて配合されていてもよい。

第 1 1のプロピレン重合体組成物は、公知の方法を利用して製造することができ、たとえばプロピレン単独重合体（A 5 ) と、ォレフィン系エラストマ一（D) と、ォレフィン重合体（E) とを用い、 -15C-

前記第 1のプロピレン重合体組成物の項で説明した（ 1 ) 〜（ 5 ) の方法に準じて製造することができる。

このような第 1 1のプロピレン重合体組成物は、耐熱性、剛性および引張り破断伸びに優れるとともに、耐衝撃性に優れている。第 1 1のプロピレン重合体組成物は、各種構造材料、たとえば、自動車、家電などの用途、または日用品、あるいは各種フィルム、シ一トなどに好適に用いられる。

第 1 2のプロピレン重合体組成物

第 1 2のプロピレン重合体組成物は、

( i ) (h) 上記式（ I ) で表される遷移金属化合物と、

(ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および

プロピレンから誘導される構成単位を 9 0モル％以上の割合で含有する、前記プロピレン重合体（A 5 ) とは異なるプロピレン重合体（A 6 ) と、

(1) 炭素数 2〜2 0のォレフィンおよび炭素数 5〜2 0のポリエンから選ばれる少なくとも 1種のモノマーを重合または共重合することにより得られ、 (2) エチレン、プロピレン、ブテンまたは 4 -メチル -卜ペンテンから誘導される構成単位の含有量が 9 0モル％未満であり、（3) ガラス転移温度（T g) が 1 0°C以下であるォレフィン系エラストマ一（D) と、

プロピレン単独重合体（A 5 )

第 1 2のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン単独重合体（A 5 ) は、前記第 6のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン単独重合体（A 5 ) と同様のプロピレン単独重合体である。プロピレン重合体 (A 6 )

第 1 2のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン重合体 (A 6 ) は、前記第 6のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン重合体（A 6 ) と同様のプロピレン重合体である。

ォレフィン系エラストマ一

第 1 2のプロピレン重合体組成物を構成するォレフィン系エラストマ一（D) は、前記第 7のプロピレン重合体組成物を構成するォレフイン系エラストマ一（D) と同様のォレフィン系エラストマ一である。

ォレフィン重合体（E)

第 1 2のプロピレン重合体組成物を構成するォレフィン重合体 (E) は、前記第 8のプロピレン重合体組成物を構成するォレフィン重合体（E) と同様のォレフィン重合体である。

なお、ォレフィン重合体（E) は、 2種以上組み合わせて用いる -IS2-

ことができる。

プロピレン重合体組成物

第 1 2のプロピレン重合体組成物は、前記プロピレン単独重合体 (A 5 ) と、前記プロピレン重合体（A 6) 〔ただし、プロピレン重合体（A 6 ) と前記プロピレン単独重合体（A 5 ) とは同一ではない〕と、ォレフィン系エラストマ一（D) と、ォレフィン重合体（E) とを必須成分とし、プロピレン単独重合体（A 5 ) が 5〜 9 5重量％、プロピレン重合体（A 6 ) が 9 5重量％以下、ォレフイン系エラストマ一（D) が 9 5重量％以下、ォレフィン重合体 (E) を 9 5重量％以下の割合で含まれている。

第 1 2のプロピレン重合体組成物では、プロピレン単独重合体 ( A 5 ) は、 5〜 9 5重量％、好ましくは 3 0〜 8 5重量％、より好ましくは 3 0〜 5 0重量の割合で含まれ、プロピレン重合体 (A 6 ) は、 2〜 9 2重量％、好ましくは 5〜6 0重量％、より好ましくは 3 0〜 5 0重量の割合で含まれ、ォレフィン系エラストマー（D) は、 2〜 9 2重量、好ましくは 5〜 6 0重量％、より好ましくは 1 0〜 3 0重量％の割合で含まれ、ォレフィン重合体 (E) は、 1〜9 1重量％、好ましくは 5〜6 0重量、より好ましくは 1 0〜 3 0重量の割合で含まれることが望ましい。

第 1 2のプロピレン重合体組成物では、前記（A 5 ) プロピレン単独重合体の極限粘度（ [ 77 ] _A5) 、前記（A 6 ) プロピレン重合体の極限粘度（ [??] _A6) は、

[ 77 ] A 5 ≥ [ 77 ] _A6のとき、 [ 77 ] は、 1〜 1 Q d£Z g、好ましくは 2〜 5 d Zgの範囲にあり、 [ 77 ] は、 0. 2〜 1. 5 d£ 、好ましくは 0. 3〜 1. 0の範囲にあり、かつ（ [??] _A5/

[ 77 ] A 5 < [77 ] _A6のとき、 [77] _A5は、 0. 2〜 1. 5 d£Zg- 好ましくは 0. 3〜 1 . O d /gの範囲にあり、 [ 7? ] _A6は、 1 〜 1 0 d£Z g、好ましくは 2〜 5の範囲にあり、かつ（ [ 7? ] _A6/

[77 ] _A5) は 3〜 3 0、好ましくは 4〜2 0の範囲にあることが望ましい。

第 1 2のプロピレン重合体組成物は、 2 3 0 °C、荷重 2. 1 6 kg で測定される MF Rは、 0. 0 1〜 1 0 0 0 gZlO分、好ましくは 0. 5〜2 0 0 gZlO分の範囲にあることが望ましく、プロピレン重合体組成物を構成するプロピレン成分全体の Mw ZMn は、 4〜 1 5の範囲にあることが望ましい。

密度は、 0. 8 8〜 0. 9 3 gZcm³ 、好ましくは 0. 9 0〜 0. 9 3 gZcm³ の範囲にあることが望ましい。

曲げ弾性率（FM) は、 8 0 0 0〜2 1 0 0 0 kg/cm² 、好ましくは 1 2 0 0 0〜 2 0 0 0 0 kg/cm² の範囲にあることが望ましい ₍ アイゾット衝擊値（ I Z) は、 2 3。Cにおいて 1 0〜 6 0 kg · cm /cm, 好ましくは 2 0〜 6 0 kg - cmZcmの範囲にあることが望ましい。

熱変形温度（HDT) は、 8 5 °C以上、好ましくは 9 5〜 1 4 0 °Cの範囲にあることが望ましい。 5 一

第 1 2のプロピレン重合体組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、前記第 1のプロピレン重合体組成物に配合されてもよい添加剤が必要に応じて配合されていてもよい。

第 1 2のプロピレン重合体組成物は、公知の方法を利用して製造することができ、たとえばプロピレン単独重合体（A 5 ) と、プロピレン重合体（A 6 ) と、ォレフィン系エラストマ一（D) と、ォレフィン重合体（E) とを用い、前記第 1のプロピレン重合体組成物の項で説明した（ 1 ) 〜（ 5 ) の方法に準じて製造することができる。

このようなプロピレン重合体組成物は、耐熱性、剛性および引張り破断伸びに優れるとともに、成形性、耐衝撃性に優れている。第 1 2のプロピレン重合体組成物は、各種構造材料、たとえば、自動車、家電などの用途、または日用品、あるいは各種フィルム、シ一トなどに好適に用いられる。

第 1 3のプロピレン重合体組成物

第 1 3のプロピレン重合体組成物は、

( i ) (h) 上記式（ I ) で表される遷移金属化合物と、

(ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンと、エチレンおよび炭素数 4〜2 0のひ一才レフィンからなる群より選ばれる少なくとも 1種のひ一才レフィンとを共重合することにより得られ、 —

プロピレンから誘導される構成単位を 9 0モル以上の割合で含有するプロピレン共重合体（A 7 ) と、

プロピレンから誘導される構成単位を 9 0モル 9 ^以上の割合で含有する、前記プロピレン共重合体（A 7 ) とは異なるプロピレン重合体（A 6 ) とからなっている。

プロピレン共重合体（A 7)

プロピレン共重合体（A 7 ) は、前記プロピレン単独重合体（A 5 ) と同様のォレフィン重合用触媒（ 4 ) を用いて製造されるプロピレンと、エチレンおよび炭素数 4〜2 0のひ一才レフインからなる群より選ばれる少なくとも 1種の α—才レフィンとのランダム共重合体である。

プロピレン共重合体（Α 7) は、プロピレン単位を 9 0モル％以上、好ましくは 9 0〜 9 8モル％、より好ましくは 9 0〜 9 6モル %以上の割合で含有し、エチレンおよび炭素数 4〜2 0のひ—ォレフィンからなる群より選ばれる α—才レフィンから誘導されるコ乇ノマー単位を 1 0モル％以下、好ましくは 2〜 1 0モル％、より好ましくは 4〜 1 0モル％の割合で含有することが望ましい。

ここで、炭素数が 4〜 2 0の α—才レフィンとしては、 1-ブテン、 1-ペンテン、 1-へキセン、 4-メチル -1-ペンテン、 1-ヘプテン、 1- ォクテン、 2-ェチル - 1-へキセン、 1-デセン、 1-ドデセン、卜テトラデセン、 1-エイコセンなどが挙げられる。

共重合に用いられるコモノマーとしては、エチレン、 1-ブテン、 1-ペンテン、 1-へキセン、 1-ォクテン、卜デセンであることが好ましい。 W /1

プロピレン共重合体（A 7) は、 2 3 0 、荷重 2. 1 6 kgで測定される MFRが 0. 0 1〜 1 0 0 0 g_ 10分、好ましくは 0. 5 〜2 0 0分の範囲にあることが望ましく、 GP Cにより求められる Mw ZMn が 1. 5〜3. 5、好ましくは 2. 0〜3. 0、より好 5 ましくは 2. 0〜2. 5の範囲にあることが望ましい。

1 3 5 °Cデカリン中で測定される極限粘度 [ 77 ] は、 0. 1〜

2 O d g、好ましくは 0. 5〜 1 Od£Zg、より好ましくは 1〜 5 Zgの範囲にあることが望ましく、重量平均分子量は、 1 X 1 0³ 〜 5 0 0 X 1 0 ⁴ 、好ましくは ι χ ΐ ο ⁴ 〜 ι ο ο χ ι ο ⁴

10 の範囲にあることが望ましい。

X線回折により測定される結晶化度が、 2 0 %以上、好ましくは

3 0 %以上であることが望ましい。

さらに、トリアドタクティシティ一（mm分率）は、 9 8. 0 % 以上、好ましくは 9 8. 2 %以上、より好ましくは 9 8. 5 %以上 15 であることが望ましい。

プロピレンモノマーの 2,卜挿入に基づく位置不規則単位の割合は、 0. 5 %以下、好ましくは 0. 1 8 %以下、より好ましくは 0. 1 5 %以下であることが望ましい。

プロピレンモノマーの 1,3-挿入に基づく位置不規則単位の割合は、 20 ¹³C— NMRによる測定の検出下限未満（ 0. 0 3 %未満）であることが望ましい。

プロン_重合体（A 6 )

第 1 3のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン重合体 (A 6 ) は、前記第 6のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン重合体（A 6 ) と同様のプロピレン重合体である。

プロピレン重合体組成物

第 1 3のプロピレン重合体組成物は、前記プロピレン共重合体 (A 7) と、前記プロピレン重合体（A 6 ) 〔ただし、プロピレン重合体（A 6 ) と前記プロピレン共重合体（A 7) とは同一ではない〕とからなり、プロピレン共重合体（A 7) は、 5〜 9 5重量％、好ましくは 1 5〜 8 5重量％、より好ましくは 3 0〜 7 0重量％の割合で含まれ、プロピレン重合体（A 6 ) は、 5〜 9 5重量％、好ましくは 1 5〜 8 5重量％、より好ましくは 3 0〜 7 0重量％の割合で含まれることが望ましい。

第 1 3プロピレン重合体組成物では、前記（A 7 ) プロピレン共重合体の極限粘度（ [ 77 ] A T) 、前記（A 6 ) プロピレン重合体の極限粘度（ [ 77 ] _A6) は、

[ 7? ] Α 7 ≥ [ 7? ] _A6のとき、 [ 77 ] _A7は、 1〜 1 Q d£Z g 好ましくは 2〜 5 dZgの範囲にあり、 [?? ] _A6は、 0. 2〜 1. 5 d£ Zg、好ましくは 0. 3〜 1. 0の範囲にあり、かつ（ [ 7? ] _A7Z

[ 77 ] _{A 6}) は、 3〜 3 0、好ましくは 4〜2 0の範囲にあることが望ましい。

[ 7] ] A 7 < [ τ?] _Α6のとき、 [ 7? ] _Α7は、 0. 2〜 1. 5 /g、好ましくは 0 , 3〜 1 . O /gの範囲にあり、 [ 7? ] _A6は、 1 〜 1 0 /g、好ましくは 2〜 5の範囲にあり、かつ（ [ ] _A6/

[ 77 ] A T) は 3〜 3 0、好ましくは 4〜 2 0の範囲にあることが望ましい。

第 1 3のプロピレン重合体組成物は、 2 3 0 °C、荷重 2. 1 6 kg で測定される MFRは、 0. 0 1〜 1 0 0 0 g/10分、好ましくは 0. 5〜 2 0 0 gZlO分の範囲にあることが望ましく、プロピレン重合体組成物を構成するプロピレン成分全体の Mw ZMn は、 4〜 1 5の範囲にあることが望ましい。

密度は、 0. 8 8〜 0. 9 2 gZcm³ 、好ましくは 0. 8 9〜

0. 9 2 gZcm³ の範囲にあることが望ましい。

曲げ弾性率（FM) は、 2 0 0 0〜2 0 0 0 0 kg/cm² 、好ましくは 4 0 0 0〜 1 5 0 0 0 kg/cm² の範囲にあることが望ましい。ァィゾット衝撃値（ I Z ) は、 2 3でにおいて 2〜 2 0 kg · cm, cm、好ましくは 5〜 2 0 kg · cmZcmの範囲にあることが望ましい。引張り破断伸び（E L) は、 1 0 0〜 2 0 0 0 %、好ましくは 2 0 0〜 1 0 0 0 %の範囲にあることが望ましい。

熱変形温度（HDT) は、 8 0で以上、好ましくは 9 0〜 1 4 0 ての範囲にあることが望ましい。

第 1 3のプロピレン重合体組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、前記第 1のプロピレン重合体組成物に配合されてもよい添加剤が必要に応じて配合されていてもよい。

第 1 3のプロピレン重合体組成物は、公知の方法を利用して製造することができ、たとえば（A 7) プロピレン共重合体と、（A 6 ) プロピレン重合体とを用い、前記第 1のプロピレン重合体組成物の項で説明した（ 1 ) 〜（ 5 ) の方法に準じて製造することができる。

このようなプロピレン重合体組成物は、耐熱性、剛性および引張り破断伸びに優れるとともに、成形性に優れている。第 1 4のプロピレン重合体組成物

第 1 4のプロピレン重合体組成物は、

( i ) (h) 上記式（ I ) で表される遷移金属化合物と、

(ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンと、エチレンおよび炭素数 4〜2 0のひ一才レフィンからなる群より選ばれる少なくとも 1種のひ一ォレフィンとを共重合することにより得られ、プロピレンから誘導される構成単位を 9 0モル％以上の割合で含有するプロピレン共重合体（A 7) と、

(1) 炭素数 2〜2 0のォレフィンおよび炭素数 5〜2 0のポリエンから選ばれる少なくとも 1種のモノマーを重合または共重合することにより得られ、（2) エチレン、プロピレン、ブテンまたは 4-メチル -卜ペンテンから誘導される構成単位の含有量が 9 0モル％未満であり、（3) ガラス転移温度（T g) が 1 0°C以下であるォレフイン系エラストマ一（D) とからなっている。

プロピレン共重合体 (A 7 )

第 1 4のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン共重合体 (A 7) は、前記第 1 3のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン共重合体（A 7) と同様のプロピレン共重合体である。

ォレフィン系エラストマ一（D)

第 1 4のプロピレン重合体組成物を構成するォレフィン系エラストマ一（D) は、前記第 7のプロピレン重合体組成物を構成するォレフイン系エラストマ一（D) と同様のォレフィン系エラストマ一である。

プロピレン重合体組成物

第 1 4のプロピレン重合体組成物は、前記プロピレン共重合体 (Α 7 ) と前記ォレフィン系エラストマ一（D) とからなり、プロピレン共重合体（Α 7 ) は、 5〜 9 5重量％、好ましくは 3 0〜 9 0重量％、より好ましくは 5 0〜 8 0重量％の割合で含まれ、ォレフィン系エラストマ一（D) は、 5〜9 5重量、好ましくは 1 0 - 7 0重量％、より好ましくは 2 0〜5 0重量の割合で含まれることが望ましい。

第 1 4のプロピレン重合体組成物は、 2 3 0 °C、荷重 2. 1 6 kg で測定される MF Rは、 0. 0 1〜 1 0 0 0 gZlO分、好ましくは 0 . 5〜 2 0 0 g/10分の範囲にあることが望ましく、プロピレン重合体組成物を構成するプロピレン成分全体の Mw /Mn は、 1 . 5〜3. 5の範囲にあることが望ましい。

密度は、 0. 8 7〜 0. 9 2 gZcni³ 、好ましくは 0. 8 8〜 0. 9 2 g/cm³ の範囲にあることが望ましい。

曲げ弾性率（FM) は、 2 0 0 0〜 2 0 0 0 0 kg/cm² 、好ましくは 4 0 0 0〜 1 5 0 0 0 kg/cm² の範囲にあることが望ましい。アイゾット衝撃値（ I Z) は、 2 3 °Cにおいて 1 0〜 6 0 kg · cm /cm, 好ましくは 2 0〜6 0 kg - cm/cmの範囲にあることが望ましら I-

い。

引張り破断伸び（E L) は、 2 0 0~2 0 0 0 %、好ましくは 2 0 0〜 1 0 0 0 %の範囲にあることが望ましい。

第 1 4のプロピレン重合体組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、前記第 1のプロピレン重合体組成物に配合されてもよい添加剤が必要に応じて配合されていてもよい。

プロピレン重合体組成物は、公知の方法を利用して製造することができ、たとえばプロピレン共重合体（A 7 ) と、ォレフィン系ェラストマー（D) とを用い、前記第 1.のプロピレン重合体組成物の項で説明した（ 1 ) 〜（5) の方法に準じて製造することができる _c このようなプロピレン重合体組成物は、耐熱性、剛性および引張り破断伸びに優れるとともに、耐衝撃性に優れている。

第 1 4のプロピレン重合体組成物は、各種構造材料、たとえば、自動車、家電などの用途、または日用品、あるいは各種シートなどに好適に用いられる。

第 1 5のプロピレン重合体組成物

第 1 5のプロピレン重合体組成物は、

( i ) (h) 上記式（ I ) で表される遷移金属化合物と、

(ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンと、エチレンおよび炭素数 4〜2 0のひ一才レフインからなる群より選ばれる少なくとも 1種の一ォレフィンとを共重合することにより得られ、プロピレンから誘導される構成単位を 9 0モル％以上の割合で含有するプロピレン共重合体（Α 7) と、

エチレン、ブテンおよび 4-メチル -1-ペンテンからなる群より選ばれる 1種のモノマーから誘導される構成単位を 9 0モル％以上の割合で含有するォレフイン重合体（Ε) とからなっている。

プロピレン共重合体（Α 7)

第 1 5のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン共重合体 (Α 7) は、前記第 1 3のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン共重合体（Α 7) と同様のプロピレン共重合体である。

ォレフィン重合体（Ε)

第 1 5のプロピレン重合体組成物を構成するォレフィン重合体 (Ε) は、前記第 8のプロピレン重合体組成物を構成するォレフィン重合体（Ε) と同様のォレフィン重合体である。

なお、ォレフィン重合体（Ε) は、 2種以上組み合わせて用いることができる。

プロピレン重合体組成物

第 1 5のプロピレン重合体組成物は、前記プロピレン共重合体 (Α 7) と前記ォレフィン重合体（Ε) とからなり、プロピレン共重合体（ A 7 ) は、 5〜 9 5重量％、好ましくは 3 0〜 9 0重量％、より好ましくは 5 0〜8 0重量％の割合で含まれ、ォレフィン重合体（E) は、 5〜9 5重量％、好ましくは 1 0〜 7 0重量％、より -^ 3-

好ましくは 2 0〜 5 0重量％の割合で含まれることが望ましい。第 1 5のプロピレン重合体組成物は、 2 3 0 °C、荷重 2. 1 6 kg で測定される MF Rは、 0. 0 1〜 1 0 0 0 gZlO分、好ましくは 0 . 5〜 2 0 0 gZlO分の範囲にあることが望ましく、プロピレン重合体組成物を構成するプロピレン成分全体の Mw ZMn は、 1 . 5〜3. 5の範囲にあることが望ましい。

曲げ弾性率（FM) は、 2 0 0 0〜 2 0 0 0 0 kg/cm² 、好ましくは 4 0 0 0〜 1 5 0 0 0 kg/cm² の範囲にあることが望ましい。アイゾット衝撃値（ I Z) は、 2 3 °Cにおいて 2〜2 0 kg · cm/ cm、好ましくは 5〜 2 0 kg · cmZcmの範囲にあることが望ましい。引張り破断伸び（E L ) は、 1 0 0〜 2 0 0 0 %、好ましくは 2 0 0〜 1 0 0 0 %の範囲にあることが望ましい。

熱変形温度（HD T) は、 8 0 °C以上、好ましくは 9 0〜 1 4 0 °Cの範囲にあることが望ましい。

第 1 5のプロピレン重合体組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、前記第 1のプロピレン重合体組成物に配合されてもよい添加剤が必要に応じて配合されていてもよい。

プロピレン重合体組成物は、公知の方法を利用して製造することができ、たとえばプロピレン共重合体（A 7 ) と、ォレフィン重合体（E) とを用い、前記第 1のプロピレン重合体組成物の項で説明した（ 1 ) 〜（ 5 ) の方法に準じて製造することができる。

このようなプロピレン重合体組成物は、耐熱性、剛性および引張 W

~ίら^-

り破断伸びに優れている。

第 1 6のプロピレン重合体組成物

第 1 6のプロピレン重合体組成物は、

( i ) (h) 上記式（ I ) で表される遷移金属化合物と、 5 (ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンと、エチレンおよ 10 び炭素数 4〜2 0のひ一才レフィンからなる群より選ばれる少なくとも 1種のひ一才レフィンとを共重合することにより得られ、プロピレンから誘導される構成単位を 9 0モル％以上の割合で含有するプロピレン共重合体（A 7) と、

プロピレンから誘導される構成単位を 9 0モル以上の割合で含 15 有する、前記プロピレン共重合体（A 7) とは異なるプロピレン重合体（A 6 ) と、

(1) 炭素数 2〜2 0のォレフィンおよび炭素数 5〜2 0のポリエンから選ばれる少なくとも 1種のモノマーを重合または共重合することにより得られ、（2) エチレン、プロピレン、ブテンまたは 4-メ 20 チル -1-ペンテンから誘導される構成単位の含有量が 9 0モル％未満であり、（3) ガラス転移温度（T g) が 1 0 °C以下であるォレフイン系エラストマ一（D) とからなっている

プロピレン共重合体（A 7)

第 1 6のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン共重合体ら 5 -

(A 7) は、前記第 1 3のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン共重合体（A 7) と同様のプロピレン共重合体である。

プロピレン重合体（A 6 )

第 1 6のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン重合体 (A 7) は、前記第 6のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン重合体（A 6 ) と同様のプロピレン重合体である。

ォレフィン系エラストマ一（D)

第 1 6のプロピレン重合体組成物を構成するォレフィン系エラストマ一（D) は、前記第 7のプロピレン重合体組成物を構成するォレフイン系エラストマ一（D) と同様のォレフィン系エラストマ一である。

プロピレン重合体組成物

第 1 6のプロピレン重合体組成物は、前記プロピレン共重合体 (A 7) と、前記プロピレン重合体（A 6 ) 〔ただし、プロピレン重合体（A 6 ) と前記プロピレン共重合体（A 7) とは同一ではない〕と、ォレフィン系エラストマ一（D) とを必須成分とし、プロピレン共重合体（A 7) が 5〜9 5重量、プロピレン重合体（A 6 ) 力 9 5重量％以下、ォレフィン系エラストマ一（D) 力 9 5重量％以下の割合で含まれている。

第 1 6のプロピレン重合体組成物では、プロピレン共重合体（A 7) は、 5〜9 5重量％、好ましくは 3 0〜8 5重量％、より好ましくは 3 0〜 6 0重量％の割合で含まれ、プロピレン重合体（A 6 ) - 1 ら -

は、 3〜 9 3重量％、好ましくは 5〜 6 0重量％、より好ましくは 3 0〜 6 0重量％の割合で含まれ、ォレフィン系エラストマ一（D) は、 2〜9 2重量％、好ましくは 1 0〜6 5重量、より好ましくは 1 0〜4 0重量％の割合で含まれることが望ましい。

第 1 6のプロピレン重合体組成物では、前記（A 7) プロピレン共重合体の極限粘度（ [ 7? ] _A7) 、前記（A 6 ) プロピレン重合体の極限粘度（ [ 77 ] _A6) は、

[ 77 ] Α 7 ≥ [τ?] _A6のとき、 [ 77 ] _A7は、 1〜 1 Q d£/ g、好ましくは 2〜5 /gの範囲にあり、 [ 7? ] は、 0. 2〜 1.

、好ましくは 0. 3〜 1. 0の範囲にあり、かつ（ [ 7? ] _A7Z

[ 77 ] は 3〜3 0、好ましくは 4〜2 0の範囲にあることが望ましい。

[ 77 ] Α Τ < [ 7? ] _Α6のとき、 [ 77 ] _Α7は、 0. 2〜 1. 5 Zg、好ましくは 0. 3〜に O Zgの範囲にあり、 [ 7? ] _A6は、 1 〜 1 0 d£ 、好ましくは 2〜 5の範囲にあり、かつ（ [ 7? ] _A6/ [τ? ] A T) は 3〜 3 0、好ましくは 4〜2 0の範囲にあることが望ましい。

第 1 6のプロピレン重合体組成物は、 2 3 0 、荷重 2. 1 6 kg で測定される MFRは、 0. 0 1〜 1 0 0 0 gZlO分、好ましくは 0. 5〜 2 0 0 gZlO分の範囲にあることが望ましく、プロピレン重合体組成物を構成するプロピレン成分全体の Mw ZMn は、 4〜 1 5の範囲にあることが望ましい。

密度は、 0. 8 7〜 0. 9 2 gZcm³ 、好ましくは 0. 8 8〜 0. 9 2 gZcm³ の範囲にあることが望ましい。曲げ弾性率（FM) は、 2 0 0 0〜 2 0 0 0 0 kg/cm² 、好ましくは 4 0 0 0〜 1 5 0 0 0 kg/cm² の範囲にあることが望ましい。アイゾット衝撃値（ I Z) は、 2 3 °Cにおいて 1 0〜 6 0 kg · cm /cm, 好ましくは 2 0〜 6 0 kg - cmZcniの範囲にあることが望ましい。

引張り破断伸び（E L ) は、 2 0 0〜 2 0 0 0 %、好ましくは 2 0 0〜 1 0 0 0 %の範囲にあることが望ましい。

第 1 6のプロピレン重合体組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、前記第 1のプロピレン重合体組成物に配合されてもよい添加剤が必要に応じて配合されていてもよい。

第 1 6のプロピレン重合体組成物は、公知の方法を利用して製造することができ、たとえばプロピレン共重合体（A 7 ) と、プロピレン重合体（A 6 ) と、ォレフィン系エラストマ一（D) とを用い、前記第 1のプロピレン重合体組成物の項で説明した（ 1 ) 〜（ 5 ) の方法に準じて製造することができる。

このような第 1 6のプロピレン重合体組成物は、耐熱性、剛性および引張り破断伸びに優れるとともに、成形性、耐衝撃性に優れている。

第 1 6のプロピレン重合体組成物は、各種構造材料、たとえば、自動車、家電などの用途、または日用品、あるいは各種フイルム.、シートなどに好適に用いられる。第 1 7のプロピレン重合体組成物

第 1 7のプロピレン重合体組成物は、

( i ) (h) 上記式（ I ) で表される遷移金属化合物と、

(ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンと、エチレンおよび炭素数 4〜2 0のひ一才レフィンからなる群より選ばれる少なくとも 1種の一ォレフィンとを共重合することにより得られ、プロピレンから誘導される構成単位を 9 0モル％以上の割合で含有するプロピレン共重合体（A 7) と、

プロピレンから誘導される構成単位を 9 0モル％以上の割合で含有する、前記プロピレン共重合体（A 7) とは異なるプロピレン重合体（A 6 ) と、

プロピレン共重合体（A 7)

第 1 7のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン共重合体 (A 7) は、前記第 1 3のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン共重合体（'Α 7) と同様のプロピレン共重合体である。

プロピレン重合体（Α 6 )

第 1 7のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン重合体 (A 6 ) は、前記第 6のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン重合体（A 6 ) と同様のプロピレン重合体である。

ォレフィン重合体（E)

第 1 7のプロピレン重合体組成物を構成するォレフィン重合体 (E) は、前記第 8のプロピレン重合体組成物を構成するォレフィン重合体（E) と同様のォレフィン重合体である。

プロピレン重合体組成物

第 1 7のプロピレン重合体組成物は、前記プロピレン共重合体 (A 7) と、前記プロピレン重合体（A 6 ) 〔ただし、プロピレン重合体（A 6 ) と前記プロピレン共重合体（A 7) とは同一ではなレ、〕と、ォレフィン重合体（E) とを必須成分とし、プロピレン共重合体（ A 7 ) が 5〜 9 5重量％、プロピレン重合体（ A 6 ) が 9 5重量％以下、ォレフィン重合体（E) が 9 5重量％以下の割合で含まれている。

第 1 7のプロピレン重合体組成物では、プロピレン共重合体（A 7) は、 5〜 9 5重量％、好ましくは 3 0〜8 5重量％、より好ましくは 3 0〜 6 0重量％の割合で含まれ、プロピレン重合体（A 6 ) は、 3〜 9 3重量％、好ましくは 5〜 6 0重量、より好ましくは 3 0〜 6 0重量％の割合で含まれ、ォレフィン重合体（E) は、 2 〜 9 2重量％、好ましくは 1 0〜6 5重量、より好ましくは 1 0 〜4 0重量％の割合で含まれることが望ましい。

第 1 7のプロピレン重合体組成物では、前記（A 7) プロピレン共重合体の極限粘度（ [ 77 ] _A7) 、前記（A 6 ) プロピレン重合体の極限粘度（ [ 77 ] _A6) は、

[ 7? ] A 7 ≥ [ 77 ] _A6のとき、 [ 77 ] は、 1〜 1 Q d£Z g、好ましくは 2〜 5 / gの範囲にあり、 [ 77 ] _A6は、 0. 2〜 1 . di 、好ましくは 0. 3〜 1 . 0の範囲にあり、かつ（ [ τ? ] Aマ

[ ?7 ] ^) は 3〜 3 0、好ましくは4〜2 0の範囲にあることが望ましい。

[ 7? ] A 7 < [ 7] ] _Asのとき、 [ 77 ] は、 0. 2〜 1 . 5 d£/ g、好ましくは 0. 3〜 1 . O Z gの範囲にあり、 [ 7? ] _A6は、 1 〜 1 0 d£Z g、好ましくは 2〜 5の範囲にあり、かつ（ [ 77 ] _{A 6}/

[ 77 ] A T) は 3〜3 0、好ましくは 4〜2 0の範囲にあることが望ましい。

第 1 7のプロピレン重合体組成物は、 2 3 0 °C、荷重 2. 1 6 kg で測定される MF Rは、 0. 0 1〜 1 0 0 0 gZlO分、好ましくは 0. 5〜 2 0 0 gZlO分の範囲にあることが望ましく、プロピレン重合体組成物を構成するプロピレン成分全体の Mw ZMn は、 4〜 1 5の範囲にあることが望ましい。

密度は、 0. 8 0〜 0. 9 8 gZcm³ 、好ましくは 0. 8 5〜 0. 9 4 g/c ³ の範囲にあることが望ましい。

曲げ弾性率（FM) は、 2 0 0 0〜 2 0 0 0 0 kg/cm² 、好ましくは 4 0 0 0〜 1 5 0 0 0 kg/cm² の範囲にあることが望ましい。アイゾット衝撃値（ I Z) は、 2 3 °Cにおいて 2〜 2 0 kg · cm/ cm、好ましくは 5〜 2 0 kg · cmZcmの範囲にあることが望ましい。引張り破断伸び（E L ) は、 1 0 0〜 2 0 0 0 %、好ましくは 2 0 0〜 1 0 0 0 %の範囲にあることが望ましい。

熱変形温度（HDT) は、 8 0 °C以上、好ましくは 9 0〜 1 4 0 °Cの範囲にあることが望ましい。

第 1 7のプロピレン重合体組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、前記第 1のプロピレン重合体組成物に配合されてもよい添加剤が必要に応じて配合されていてもよい。

第 1 7のプロピレン重合体組成物は、公知の方法を利用して製造することができ、たとえばプロピレン共重合体（A 7) と、プロピレン重合体（A 6 ) と、ォレフィン重合体（E) とを用い、前記第 1のプロピレン重合体組成物の項で説明した（ 1 ) 〜（ 5 ) の方法に準じて製造することができる。

このような第 1 7のプロピレン重合体組成物は、耐熱性、剛性および引張り破断伸びに優れるとともに、成形性に優れている。

第 1 8のプロピレン重合体組成物

第 1 8のプロピレン重合体組成物は、

( i ) (h) 上記式（ I ) で表される遷移金属化合物と、

(ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンと、エチレンおよび炭素数 4〜2 0のひ一才レフィンからなる群より選ばれる少なくとも 1種のひ一才レフィンとを共重合することにより得られ、プロピレンから誘導される構成単位を 9 0モル％以上の割合で含有するプロピレン共重合体（A 7) と、

(1) 炭素数 2〜2 0のォレフィンおよび炭素数 5〜2 0のポリエンから選ばれる少なくとも 1種のモノマーを重合または共重合することにより得られ、（2) エチレン、プロピレン、ブテンまたは 4 -メチル -卜ペンテンから誘導される構成単位の含有量が 9 0モル％未満であり、（3) ガラス転移温度（T g) が 1 0で以下であるォレフィン系エラストマ一（D) と、

プロピレン共重合体（A 7)

第 1 8のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン共重合体 (A 7) は、前記第 1 3のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン共重合体（A 7) と同様のプロピレン共重合体である。

ォレフィン系エラストマ一（D)

第 1 8のプロピレン重合体組成物を構成するォレフィン系エラストマ一（D) は、前記第 7のプロピレン重合体組成物を構成するォレフイン系エラストマ一（D) と同様のォレフィン系エラストマ一である。

ォレフィン重合体（E)

第 1 8のプロピレン重合体組成物を構成するォレフィン重合体 (E) は、前記第 8のプロピレン重合体組成物を構成するォレフィン重合体（E) と同様のォレフィン重合体である。

プロピレン重合体組成物

第 1 8のプロピレン重合体組成物は、前記プロピレン共重合体 (A 7 ) と、前記ォレフィン系エラストマ一（D) と、前記ォレフィン重合体（E) とを必須成分とし、プロピレン共重合体（A 7 ) が 5〜 9 5重量、ォレフィン系エラストマ一（D) が 9 5重量％、ォレフィン重合体（E) が 9 5重量以下の割合で含まれている。第 1 8のプロピレン重合体組成物では、プロピレン共重合体（A 7 ) は、 5〜 9 5重量％、好ましくは 3 0〜 8 5重量、より好ましくは 5 0〜 7 0重量％の割合で含まれ、ォレフィン系エラストマー（D) は、 3〜 9 3重量％、好ましくは 1 0〜6 5重量％、より好ましくは 2 0〜 4 0重量％の割合で含まれ、ォレフィン重合体 (E) は、 2〜 9 2重量％、好ましくは 5〜 6 0重量、より好ましくは 1 0〜 3 0重量％の割合で含まれることが望ましい。

第 1 8のプロピレン重合体組成物は、 2 3 0 °C、荷重 2. 1 6 kg で測定される MF Rは、 0. 0 1〜 1 0 0 0 gZlO分、好ましくは 0. 5〜 2 0 0 g/10分の範囲にあることが望ましく、プロピレン重合体組成物を構成するプロピレン成分全体の Mw ZMn は、 1. 5〜 3. 5の範囲にあることが望ましい。

密度は、 0. 8 7〜 9 2 g/cm³ 、好ましくは 0. 8 8〜 0. 9 2 gZcm³ の範囲にあることが望ましい。

曲げ弾性率（FM) は、 2 0 0 0〜 2 0 0 0 0 kg/cm² 、好まし —ίワ^-

くは 4 0 0 0〜 1 5 0 0 0 kg/cm² の範囲にあることが望ましい。アイゾット衝擊値（ I Z) は、 2 3。Cにおいて 1 0〜 6 0 kg · cm /cm, 好ましくは 2 0〜 6 0 kg - cmZcmの範囲にあることが望ましい。

熱変形温度（HDT) は、 8 0で以上、好ましくは 9 0〜 1 4 0 °Cの範囲にあることが望ましい。

第 1 8のプロピレン重合体組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、前記第 1のプロピレン重合体組成物に配合されてもよい添加剤が必要に応じて配合されていてもよい。

第 1 8のプロピレン重合体組成物は、公知の方法を利用して製造することができ、たとえばプロピレン共重合体（A 7 ) と、ォレフイン系エラストマ一（D) と、ォレフィン重合体（E) とを用い、前記第 1のプロピレン重合体組成物の項で説明した（ 1 ) 〜（ 5 ) の方法に準じて製造することができる。

このような第 1 8のプロピレン重合体組成物は、耐熱性、剛性および引張り破断伸びに優れるとともに、耐衝撃性に優れている。第 1 8のプロピレン重合体組成物は、各種構造材料、たとえば、自動車、家電などの用途、または日用品、あるいは各種フイルム、シートなどに好適に用いられる。

第 1 9のプロピレン重合体組成物

第 1 9のプロピレン重合体組成物は、

( i ) ( h) 上記式（ I ) で表される遷移金属化合物と、 (ii) ( b ) 有機アルミニウムォキシ化合物、および

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンと、エチレンおよび炭素数 4〜2 0のひ一才レフィンからなる群より選ばれる少なくとも 1種のひーォレフィンとを共重合することにより得られ、プロピレンから誘導される構成単位を 9 0モル％以上の割合で含有するプロピレン共重合体（A 7) と、

プロピレンから誘導される構成単位を 9 0モル 9 ^以上の割合で含有する、前記プロピレン共重合体（A 7) とは異なるプロピレン重合体（A 6 ) と、

(1) 炭素数 2〜2 0のォレフィンおよび炭素数 5〜2 0のポリエンから選ばれる少なくとも 1種のモノマーを重合または共重合することにより得られ、（2) エチレン、プロピレン、ブテンまたは 4 -メチル -1-ペンテンから誘導される構成単位の含有量が 9 0モル％未満であり、（3) ガラス転移温度（T g) が 1 0 °C以下であるォレフィン系エラストマ一（D) と、

エチレン、ブテンおよび 4-メチル -卜ペンテンからなる群より選ばれる 1種のモノマーから誘導される構成単位を 9 0モル％以上の割合で含有するォレフイン重合体（E) とからなっている。

プロピレン共重合体（A 7)

第 1 9のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン共重合体 (A 7 ) は、前記第 1 3のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン共重合体（A 7) と同様のプロピレン共重合体である。

プロピレン重合体（A 6J_

第 1 9のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン重合体 (A 6 ) は、前記第 6のプロピレン重合体組成物を構成するプロピレン重合体（A 6) と同様のプロピレン重合体である。

ォレフィン系エラストマ一（D)

第 1 9のプロピレン重合体組成物を構成するォレフィン系エラストマ一（D) は、前記第 7のプロピレン重合体組成物を構成するォレフイン系エラストマ一（D) と同様のォレフィン系エラストマ一である。

ォレフィン重合体（E)

第 1 9のプロピレン重合体組成物を構成するォレフィン重合体 (E) は、前記第 8のプロピレン重合体組成物を構成するォレフィン重合体（E) と同様のォレフィン重合体である。

プロピレン重合体組成物

第 1 9のプロピレン重合体組成物は、前記プロピレン共重合体 (A 7 ) と、前記プロピレン重合体（A 6) 〔ただし、プロピレン重合体（A 6 ) と前記プロピレン共重合体（A 7) とは同一ではない〕と、ォレフィン系エラストマ一（D) と、ォレフィン重合体 (E) とを必須成分とし、プロピレン共重合体（A 7) が 5〜9 5 — η -

重量％、プロピレン重合体（Α 6 ) が 9 5重量％以下、ォレフィン系エラストマ一（D) が 9 5重量％以下、ォレフィン重合体（Ε) を 9 5重量％以下の割合で含まれている。

第 1 9のプロピレン重合体組成物では、プロピレン共重合体（Α 7) は、 5〜 9 5重量％、好ましくは 3 0〜 8 5重量％、より好ましくは 3 0〜 5 0重量の割合で含まれ、プロピレン重合体（Α 6 ) は、 2〜 9 2重量％、好ましくは 5〜 6 0重量％、より好ましくは 3 0 - 5 0重量％の割合で含まれ、ォレフィン系エラストマ一（D) は、 2〜 9 2重量％、好ましくは 5〜 6 0重量％、より好ましくは 1 0〜 3 0重量％の割合で含まれ、ォレフィン重合体（Ε) は、 1 〜 9 1重量％、好ましくは 5〜 6 0重量％、より好ましくは 1 0〜 3 0重量の割合で含まれることが望ましい。

第 1 9のプロピレン重合体組成物では、前記（Α 7 ) プロピレン共重合体の極限粘度（ [??] _Α7) 、前記（Α 6 ) プロピレン重合体の極限粘度（ [ 7? ] _Α6) は、

[ 77 ] Α 7 ≥ [ 77 ] _Α6のとき、 [ 77 ] は、 1〜 1 0 Zg、好ましくは 2〜 5 Zgの範囲にあり、 [??] _A6は、 0. 2〜 1. 5 d£ /g、好ましくは 0. 3〜 1. 0の範囲にあり、かつ（ [ 7? ] _A7/ [τ? ] _A6) は 3〜 3 0、好ましくは 4〜 2 0の範囲にあることが望ましい。

[ 77 ] A T < [ 77 ] _A6のとき、 [ ?? ] は、 0. 2〜 1. 5 di / 、好ましくは 0. 3〜 1 . O Zgの範囲にあり、 [ 7? ] _A6は、 1 〜 1 Q d£Z g、好ましくは 2〜 5の範囲にあり、かつ（ [ τ? ] _A6/

[ 77 ] A V) は 3〜 3 0、好ましくは 4〜2 0の範囲にあることが望 H

ましい。

第 1 9のプロピレン重合体組成物は、 2 3 0 °C、荷重 2. 1 6 kg で測定される MF Rは、 0. 0 1〜 1 0 0 0 gZlO分、好ましくは 0. 5〜 2 0 0 gZlO分の範囲にあることが望ましく、プロピレン重合体組成物を構成するプロピレン成分全体の Mw ZMn は、 4〜 1 5の範囲にあることが望ましい。

密度は、 0. 8 7〜 0. 9 2 gZan³ 、好ましくは 0. 8 8〜 0. 9 2 g/cm³ の範囲にあることが望ましい。

曲げ弾性率（FM) は、 2 0 0 0〜2 0 0 0 O kg cm² 、好ましくは 4 0 0 0〜 1 5 0 0 0 kg/ cm ² の範囲にあることが望ましい。アイゾット衝撃値（ I Z) は、 2 3。Cにおいて 1 0〜 6 0 kg · cm ノ cm、好ましくは 2 0〜 6 0 kg - cmZcmの範囲にあることが望ましい。

熱変形温度（HD T) は、 8 0 °C以上、好ましくは 9 0〜 1 4 0 での範囲にあることが望ましい。

第 1 9のプロピレン重合体組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、前記第 1 のプロピレン重合体組成物に配合されてもよい添加剤が必要に応じて配合されていてもよい。

第 1 9のプロピレン重合体組成物は、公知の方法を利用して製造することができ、たとえばプロピレン共重合体（A 7 ) と、フ。ロピレン重合体（A 6 ) と、ォレフィン系エラストマ一（D) と、ォレフィン重合体（E) とを用い、前記第 1 のプロピレン重合体組成物の項で説明した（ 1 ) 〜（ 5 ) の方法に準じて製造することができる。

このようなプロピレン重合体組成物は、耐熱性、剛性および引張り破断伸びに優れるとともに、成形性、耐衝撃性に優れている。第 1 9のプロピレン重合体組成物は、各種構造材料、たとえば、自動車、家電などの用途、または日用品、あるいは各種フィルム、シートなどに好適に用いられる。

発明の効果

本発明のプロピレン重合体組成物は、耐熱性、剛性および引張り破断伸びに優れている。

実施例

以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

なお本発明において、各物性は下記のようにして測定される。

[極限粘度 [ 7? ] ]

1 3 5でデ力リン中で測定した。

[メルトフ口一レート（MFR) ]

AS TM D 1 2 3 8に準拠して測定した。

条件： 2 3 0 °C、 2. 1 6 kg

[曲げ弾性率（FM) ]

AS TM D 7 9 0に準拠して測定した。

試験片 1 2. 7 (幅） X 6. 4 (厚さ） X 1 2 7 (長さ）スパン間 1 0 0腿

曲げ速度 2匪ノ分 [アイゾット衝撃値（ I Z) ]

ASTM D 2 5 6に準拠して測定した。

温度： 2 3 °C、一 3 0 °C

試験片： 1 2. 7 (幅） X 6. 4 (厚さ） X 6 4 (長さ）

ノッチは機械加工

[引張り破断伸び（E L) ]

ASTM D 6 3 8に準拠して測定した。

inn £s ； 2 ύ C

[熱変形温度（HDT) ]

AS TM D 6 4 8に準拠して測定した。

試験片： 1 2. 7 (幅） X 6. 4 (厚さ） X 1 2 7 (長さ）製造例

[プロピレン重合体（ 1 ) の重合]

rac-ジメチルシリルビス（2-メチルインデニル）ジルコニウムジクロリドを Z r原子に換算して 0. 0 0 3 0 ミリモルとメチルアルミノキサン 1. 5 0 ミリモルを混合し、触媒成分を調製した。

充分に窒素置換した 4 のステンレス製ォートクレーブに、精製したトルエン 1 を入れ、プロピレン雰囲気下におき 2 0分攪拌した。次に反応系を昇温し、 3 0 °Cになった時点でメチルアルミノキサンし 5 ミリモルと上記触媒成分を加え、プロピレン圧 31¾ 011^: -Gとして 4 0 °Cで 1時間重合を行った。重合後、濾過によって溶媒を取り除き、メタノールで洗浄した後、真空下 8 0 °Cで 1 0時間乾燥した。

得られたポリマー〔プロピレン重合体（ 1 ) 〕は 1 4 6 gであり、重合活性は 4 8， 7 0 0 g— P PZミリモル Z r、 [77 ] は 2. 5 8 d£Z g、 MF Rは 1. 9 gZlO分、 Mwは 3 3 9， 0 0 0、 Mw / Mn は 2. 0 3であった。

[プロピレン重合体（ 2) の重合]

〈固体触媒成分の調製〉

充分に窒素置換した 5 0 0 の反応器にシリカ（富士デヴィソン社製 F-948を窒素流通下 2 0 (TCで 6時間乾燥したもの） 2 5 g、トルエン 3 1 を仕込み、攪拌しながら系を 0でとした。ここへ、有機アルミニウムォキシ化合物（シェリング社製メチルアルミノキサンをトルエンで希釈したもの、 2. 1モルノ^) 9 を窒素雰囲気下 6 0分かけて滴下した。次いでこの温度で 3 0分、 9 0 °Cで 4時間反応させた。その後反応系を放冷し、 6 0 °Cになった時点で上澄み溶液をデカンテーションによって取り除き、続いて室温下、トルエン 1 5 で 3回洗浄した。

この結果、シリカ 1 gに対して A _βを 6. 8 ミリモル有する固体触媒成分（C- 1) を得た。

〈予備重合触媒成分（C- 2) の調製〉

充分に窒素置換した 5 0 07 ^の反応器に η-へキサン 3 2 0 を仕込み、上記で得た固体触媒成分（C-1) を原子に換算して 4 0 ミリモル、 rac-ジメチルシリルビス（2-メチルインデニル）ジルコ二ゥ厶ジクロリドを Z r原子に換算して 0. 0 4 ミリモルを加え 1 0分間攪拌した'。ここにトリイソブチルアルミニウムを 1. 2 ミリモル加えて更に 1 0分間攪拌した後、プロピレンガス（ 1 3. 4 ^/時）を 1時間、 2 0 で流通させ、プロピレンの予備重合を行った。上澄み溶液をデカンテーシヨンによって取り除き、デカン

1 5 077) で 3回洗浄した。

この結果、固体触媒 1 gあたり Z r ； 0. 0 0 4 2 ミリモル、 A £ ； 4. 3 5 ミリモルが担持された予備重合触媒成分（C-2) を得た。

く重合〉

充分に窒素置換した 4 のステンレス製ォートクレーブに、 n -へキサン 1. 5 を入れ、プロピレン雰囲気下におき 2 0分攪拌した _c 次に反応系を昇温し、 5 0 °Cになった時点でトリイソブチルアルミニゥ厶 2. 9 0 ミリモル、上記予備重合触媒成分（C- 2) を Z r原子に換算して 0. 0 0 3 0 ミリモル加え、水素 1 5 07 ^を封入し、プロピレン圧 7k_g cm²-G として 6 (TCで 2時間重合を行った。重合後、濾過によって溶媒を取り除き、メタノールで洗浄した後、真空下 8 0 °Cで 1 0時間乾燥した。

得られたポリマ— 〔プロピレン重合体（ 2) 〕は 3 0 4 gであり、重合活性は 1 0 し 0 0 0 g _ P P/ミリモルー Z r、 [ 7? ] は 1. 0 1 di / 、 MF Rは 1 4 5 gZlO分、 Mw ZMn は 3. 7 8 であった。

[プロピレン重合体（ 3 ) の重合]

〈予備重合触媒成分（C- 3) の調製〉

充分に窒素置換した 5 0 0； ^の反応器に n-へキサン 3 5 0 を仕込み、上記で得た固体触媒成分（C-1) を A 原子に換算して 1 6 ミリモル、 rac-ジメチルシリルビス（2-メチルインデニル）ジルコ二ゥムジクロリドを Z r原子に換算して 0. 0 4 ミリモルを加え 1 0分間攪拌した。ここにトリイソブチルアルミニウムを 1. 2 ミリモル加えて更に 1 0分間攪拌した後、プロピレンガス（ 1 3. 4 ^/時）を 1時間、 2 0 °Cで流通させ、プロピレンの予備重合を行った。上澄み溶液をデカンテ一シヨンによって取り除き、デカン 1 5 Q m 3回洗浄した。

この結果、固体触媒 1 gあたり Z r ； 0. 0 0 1 1 ミリモル、 A £ ； 4. 5 0 ミリモルが担持された予備重合触媒成分（C- 3) を得た。

〈重合〉

充分に窒素置換した 2 ^のステンレス製オートクレーブに、 n-へキサン 7 5 0 を入れ、プロピレン雰囲気下におき 2 0分攪拌した _c 次に反応系を昇温し、 5 0 °Cになった時点でトリイソブチルアルミニゥ厶 2. 7 ミリモル、上記予備重合触媒成分（C-3) を Z r原子に換算して 0. 0 4 5 ミリモル加え、プロピレン圧 7 kgノ cm²- G として 6 0 °Cで 5時間重合を行った。重合後、濾過によって溶媒を取り除き、メタノールで洗浄した後、真空下 8 0でで 1 0時間乾燥した。

得られたポリマー〔プロピレン重合体（ 3) 〕は 4 0 3 gであり、重合活性は 8 9 , 6 0 0 g— P PZミリモル Z r、 [ η ] は 1. 3 3 Zg、 MF Rは 3 4 gZlO分、 Mw ΖΜη は 2. 9 3であった。

[プロピレン重合体（ 4 ) の重合]

く固体状チタン触媒成分の調製〉

無水塩化マグネシゥム 9 5. 2 g、デカン 4 4 2 および 2-ェチルへキシルアルコール 3 9 0. 6 を混合し、次いで 1 3 0 °C - m—

で 2時間加熱して均一溶媒とした後、この溶液中に無水フタル酸

2 1. 3 gを添加し、さらに、 1 3 0°Cにて 1時間攪拌混合を行い、無水フタル酸をこの均一溶液に溶解させた。このようにして得られた均一溶液を室温に冷却した後、この均一溶液 7 を一 2 0 °Cに保持した四塩化チタン 2 0 Οτ^中に 1時間にわたって全量滴下装入した。装入終了後、この混合液の温度を 4時間かけて 1 1 0 °Cに昇温し、 1 1 0 °Cに達したところでフタル酸ジイソブチル（D I B P) 5. 2 2 gを添加し、これより 2時間同温度にて攪拌下保持した。 2時間の反応終了後、熱濾過にて固体部を採取し、この固体部を 2 7

タンにて再懸濁させた後、再び 1 1 0 °Cで 2時間、加熱反応を行った。

反応終了後、再び熱濾過にて固体部を採取し、 1 1 0でデカンおよびへキサンにて、洗液中に遊離のチタン化合物が検出されなくなるまで充分洗浄した。以上の操作によって調製した固体状チタン触媒成分はデカンスラリーとして存在したが、この内の一部を触媒組成を調べる目的で乾燥した。

このようにして得られた固体状チタン触媒成分の組成はチタン 2. 4重量、塩素 6 0重量％、マグネシウム 2 0重量および D I B P 1 3. 0重量であった。

〈予備重合触媒成分（ C一 4 ) の調製〉

4 0 0 の攪拌器付四ッロガラス製反応器に窒素雰囲気下精製へキサン 1 5 0 、トリェチルアルミニゥム 1 5 ミリモル、ジシクロペンチルジメトキシシラン（DC PMS) 3 ミリモルおよび上記固体状チタン触媒成分を T i原子換算で 1. 5 ミリモル添加した後、 - 1 一

2 0 °Cで 3. 2 ノ時の速度でプロピレンを 1時間この反応器に供給した。プロピレンの供給が終了したところで反応器内を窒素で置換し上澄の除去および精製へキサンの添加からなる洗浄操作を 2回行った後、精製へキサンで再懸濁して触媒ビンに全量移液し、予備重合触媒成分（C-4) を得た。

く重合〉

1 7 £のォートクレーブに室温プロピレン雰囲気下でプロピレンを 4 kg注入し、水素 1 1 ^を添加し、 6 (TCに昇温した後、トリエチルアルミニウム 5 ミリモル、 DC PMS 5 ミリモル、上記予備重合触媒成分（C- 4) を T i原子に換算して 0. 0 5 ミリモル添加し 7 0 °Cにさらに昇温し、この温度で 4 0分重合反応を行った。反応終了後、直ちに少量のエタノールを系内に添加して触媒を分解し、未反応のプロピレンと水素をパージし白色粉末状重合体を得た。得られた白色粉末状重合体を真空下 8 0 °Cで 1 0時間乾燥した。乾燥後の白色粉末状重合体〔プロピレン重合体（ 4 ) 〕の収量は 1 6 3 0 gであり、したがって活性は 3 2, 6 0 0 g— P P/ミリモル T iであり、沸騰ヘプタン抽出残率（I. I.) は 9 9. 1 %、

[ 7? ] は 3. 0 d£Z g、 MF Rは 1. 2 gZlO分、 Mw /Mn は 5. 1であった。

[プロピレン重合体（ 5 ) の重合]

前記プロピレン重合体（ 4 ) の重合において、添加する水素の量を 1 5 0 ^とした他は、プロピレン重合体（ 4 ) の重合と全く同様にして重合、後処理を行った。

得られたポリマー〔プロピレン重合体（ 5 ) 〕は 2 0 3 0 gであ一 iSfc一

り、重合活性は 4 0 6 0 0 g— P PZミリモルー T i に相当した。

[ 7? ] は 1. 1 0 di/ g、 M F Rは 1 5 5 g /10分、 Mw /Mn は 4. 9、沸騰ヘプタン抽出残率（I. I.) は 9 7. 0 %であった。

[プロピレン重合体（ 6) の重合]

前記プロピレン重合体（ 4 ) の重合において、添加する水素の量を 6 0 とした他は、プロピレン重合体（ 4 ) の重合と全く同様にして重合、後処理を行った。

得られたポリマー〔プロピレン重合体（ 6 ) 〕は 1 9 0 5 gであり、重合活性は 3 8 1 0 0 g— P PZミリモルー T iに相当した。

[ ?? ] は 1. 5 5 rf Z g、 MF Rは 2 5 g θ分、 Mw ZMn は 5. 0、沸騰ヘプタン抽出残率（I. I.) は 9 8. 8 %であった。

[プロピレン重合体（ 7) の重合]

〈3- (2-ビフエ二リル） -2-ェチルプロピオン酸の合成〉

2 ^— 4口丸底フラスコ（攪拌器、ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度計付）に力リゥム- 1-ブトキシド 4 0. 4 g ( 3 6 0 ミリモル）、トルエン 3 0 0 m N-メチルピロリドン 6 0 を加え、窒素雰囲気で 6 0 °Cに加温しながら、ェチルマロン酸ジェチル 6 2. l g ( 3 3 0 ミリモル）をトルエン 1 5 に溶解した溶液を滴下した。滴下終了後、同温で 1時間反応させた。次に同温で 2- フエニルベンジルブロミド 6 0. 8 g ( 3 0 0 ミリモル）を 9 0 のトルエンに溶解した溶液を滴下した。滴下終了後昇温し、 2時間還流した。反応混合物を水 6 0 0 に注ぎ、 2 N— HC ^を加えて p H= 1 とした。有機相を分離し、水相をトルエン 2 0 0 τηβでさらに 3回抽出した。合わせた有機相を飽和食塩水で中性まで洗浄し、無水 N a ₂S 0₄ で乾燥した。溶媒を減圧下で濃縮し、黄橙色液体の濃縮物 1 1 0 g得た。

2 ^— 4口丸底フラスコ（攪拌器、ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度計付）に水酸化力リウム 2 0 2 g ( 3. 0 6モル）とメタノール水溶液 4 8 0 ; ^ (メタノール水 = 4 Z 1 (=v/v) ) を加えた。室温下、窒素雰囲気で上記濃縮物をメタノール水溶液 1 5 0 (メタノールノ水 = 4 / 1 (=v/v) ) に溶解させた溶液を滴下した。滴下後、昇温し、 4時間還流させた。その後、室温まで冷却し、析出した固体を濾過した。濾物を水に溶解させ、硫酸を加え酸性（p H= l ) とし、塩化メチレン 2 0 0 で 5回抽出した。合わせた有機相を無水 N a ₂S 0₄ で乾燥した。溶媒を減圧下濃縮して、白色固体の生成物 7 2. 6 gを得た。

次に、 I 一 3口丸底フラスコ（攪拌器、ジム口一トコンデンサー、温度計付）に上記白色固体 7 2. 6 g、酢酸 1 6 8m 水 1 1 および濃硫酸 3 9. 377i を加え、窒素雰囲気で 6時間還流させた。反応終了後、酢酸を減圧下で留去し水 1 5 0τ ^を加え、塩化メチレン 1 5 0^で 3回抽出した。合わせた有機相を飽和食塩水 1 5 で洗浄後、無水 N a ₂S 0₄で乾燥した。溶媒を減圧で留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（へキサン酢酸ェチル = 2Z 1— 1 1容量部で展開）で分離精製して白色固体 4 1. 1 gを得た（収率： 5 4 %) 。

得られた生成物の物性を下記に示す。

FD-MS : 2 5 4 (M+ )

m p . : 9 1. 2〜 9 4. 0。C NMR (CD C ₃ 90MHz) ：

5 = 0. 7 1 ( t、 J = 7. 2Hz、 3 H、 CH₃ ) ；

1. 1 6〜 1. 5 8 (m、 2 H) ；

2. 3 2 ( bquin、 J = 7. 0 Hz、 1 H、 - CH-) ；

2. 6 1 -2. 9 9 (m、 2 H) ；

6. 8 9 - 7. 4 7 (m、 9 H)

I R (KB r disk) : 1 6 9 6 cm"¹ ( v _c-₀)

く 3- (2-ビフエ二リル） -2-ェチルプロピオニルクロリドの合成〉 3 0 0 ?^— 3口丸底フラスコ（スターラーチップ、ジムロートコンデンサ一、温度計、 N a OHトラップ付）に 3- (2-ビフヱニリル） - 2 - ェチルプロピオン酸 3 9. 9 g ( 1 5 7. 2 ミリモル）と塩化チォニル 7 7. ( 1 0 6 5 ミリモル）を加え、窒素雰囲気で

2. 5時間加熱還流させた。反応終了後、未反応の塩化チォニルを減圧で蒸留して黄橙色液体の粗生成物 4 5. 6 gを得た。この酸クロリドはこれ以上精製せず次の反応に用いた。

得られた生成物の物性を下記に示す。

I R (Neat) : 1 7 8 6 cm"¹ ( v _c -。）

く 4-ェチル -2-フエニル -1-インダノンの合成〉

5 0 0 ττιί - 3口丸底フラスコ（攪拌器、ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度計、 N a OHトラップ付）に無水塩化アルミ二ゥム 2 4. 1 g ( 1 8 1 ミリモル）と二硫化炭素 1 5 を加え、氷冷下、窒素雰囲気で前記で得られた 3- (2-ビフエ二リル） -2 - ェチルプロピオニルクロリド 4 5. 6 g ( 5 2. 4 ミリモル）を二硫化炭素 6 3 に溶解した溶液を滴下した。滴下終了後、内温を室温に上げ、 1時間反応させた。反応溶液を氷水 6 0 0 に注いで分解し、エーテル 3 0 0 で 2回抽出した。合わせた有機相を飽和 N a HC 0₃ 水 3 0 0 ^、次に飽和食塩水 3 0 0 で洗浄し、無水 N a ₂ S 0₄ で乾燥した。溶媒を減圧で留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（へキサン Z酢酸ェチル = 1 0 1容量部で展開）で分離精製して目的物を黄色固体として 3 2. 4 g得た（収率 : 8 8 %) 。

得られた生成物の物性を下記に示す。

NMR (CD C 、 9 0 MHz) ：

S = 0. 9 8 ( t、 J = 7. 2Hz、 3 H、 CH₃ ) ；

1. 6 0〜 2. 2 0 (m、 2 H) ；

I

2. 4 2-2. 8 2 (m、 1 H、一 CH— ) ； 2. 8 0 ( d d、 J = 3. 8 Hz, 1 6. 5 Hz、 1 H) ； 3. 3 6 ( d d、 J = 7. 6 Hz、 1 6. 5 Hz、 1 H) ;

7. 0 9 - 7. 9 1 (m、 8 H)

I R (Neat) : 1 7 0 5 cm"¹ ( v _c-₀)

〈2-ェチル -卜ヒドロキシ -2-フエニルインダンの合成〉

5 0 0 m 一 3口丸底フラスコ（スターラ一チップ、ジムロートコンデンサ一、滴下ロート、温度計付）に水素化ホウ素ナトリウム 2. 5 5 g ( 6 7. 8 ミリモル）と 8 4 i のエタ Jールを加え、窒素雰囲気下室温で 2-ェチル -4-フヱニル -1-ィンダノン 3 1. 8 g ( 1 3 5. 3 ミリモル）を 6 のエタノールに溶解させた溶液を滴下した。滴下終了後、 5 0 °Cに昇温し、さらに 3. 5時間反応させた。反応後冷却し、未反応の水素化ホウ素ナトリウムをアセトンを滴下して分解した。次に反応混合物を減圧下、濃縮し、水 1 5 0 とエーテル 1 5 を加え抽出した。有機相を分離後、水相をエーテル 1 0 で 2回抽出した。合わせた有機相を飽和食塩水 3 0 0 で洗浄し、無水 N a ₂S 0₄ で乾燥した。溶媒を減圧下で留去して粘調な淡黄色液体の目的物（ 2種類の異性体混合物）を 3 2 g得た（収率： 9 9 %) 。

得られた生成物の物性を下記に示す。

NMR (C D C ₃ 9 0 MHz) ：

5 = 1. 0 2 ( t、 J = 7. 1 Hz, 3 H、 CH₃ ) ；

1. 3 卜 3. 2 8 (m、 5 H) ；

4. 8 6. 5. 0 3

(それぞれ d、それぞれ J = 6. 4Hz、 5. 1 Hz.

合わせて 1 H、一 CH— 0—）；

7. 1 0〜 7. 6 6 (m、 8 H)

I R (Neat) : 3 3 4 0 cm—¹ ( v _c-₀)

〈2-ェチル -4-フエ二ルインデンの合成〉 · 1 4口丸底フラスコ（攪拌器、滴下ロート、温度計付）に 2- ェチル -1-ヒドロキシ- 4-フエニルインダン 2 9. 3 g ( 1 2 3. 9 ミリモル）、トリェチルァミン 5 1. 6 g ( 3 7 1. 4 ミリモル）、 4-ジメチルァミノピリジン 0. 7 5 g ( 6. 3 ミリモル）および塩化メチレン 2 9 4 を加えた。氷冷下、窒素雰囲気でメタンスルホニルクロリド 1 9. 2^ ( 2 4 7. 5 ミリモル）を塩化メチレン 1 9. に溶解した溶液をゆっくり滴下した。滴下終了後、同温度でさらに 3. 5時間反応させた。反応混合物を氷水 5 0 0 τηβに注いだ後、有機相を分離し、水相を塩化メチレン 1 5 でさらに 2回抽出した。合わせた有機相を飽和 N a HC〇₃ 水、次に飽和食塩水で洗浄した後、無水 N a ₂S 0₄ で乾燥した。溶媒を減圧で留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（へキサンで展開）で分離精製して目的物（ 2種類の異性体混合物）を淡黄色液体として 1 9. 7 g得た（収率： 7 3 %) 。

得られた生成物の物性を下記に示す。

NMR (CD C 、 9 0 MHz) ：

5= 1. 2 0 ( t、 J = 7. 6Hz、 3 H、 CH₃ ) ；

2. 4 9 ( q、 J = 7. 6 Hz、 2 H) ；

3. 4 1 ( s、 2 H) ；

6. 6 1、 6. 7 2 (それぞれ b s、合わせて 1 H) ； 7. 0 9 -8. 0 1 (m、 8 H)

〈ジメチルシリル -ビス（2-ェチル -4-フェニルインデン）の合成〉 5 0 O mi- 3 口丸底フラスコ（スターラーチップ、ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度計付）に 2-ェチル -4 -フエニルインデン 1 5 g ( 6 8. 4 ミリモル）、チォシアン酸銅 2 4 0 mg ( 1. 8 9 ミリモル）および無水エーテル 1 5 を加えた、窒素雰囲気で氷冷下 1. 6 M濃度の n-ブチルリチウムのへキサン溶液 4 7. \ mS ( 1 . 3 ミリモル）をゆっくり滴下した。滴下終了後、室温に昇温し、さらに 1時間反応させた。次に、ジメチルジクロ口シラン 4. 5 6^ ( 3 7. 8 ミリモル）を無水エーテル 1 3. 5 md に溶解した溶液をゆつくり滴下した。滴下終了後、室温でさらに 1 2時間反応させた。反応混合物をセライトで濾過後、濾液を飽和塩化アンモニゥ厶水 1 5 に注いだ。有機相を分離後、水相をェ一テル 1 5 で抽出した。合わせた有機相を飽和食塩水で洗浄し、無水 N a ₂S 0₄で乾燥した。溶媒を減圧下で留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン—へキサン/塩化メチレン = 2 0 1容量部で展開）で分離して淡黄色固体の目的物（ 2種類の異性体混合物）を 1 3. 5 g得た（収率： 8 0 。

得られた生成物の物性を下記に示す。

NMR (CD C 、 9 0 MHz) ：

5 = - 0. 2 3、 — 0. 1 7

(それぞれ s、合わせて 6 H、 S i — CH₃ ) ；

1 , 1 2、 1. 1 9 (それぞれ t、それぞれ J = 7. 4 Hz、

合わせて 6 H、 CH₃ ) ；

2. 4 4 (b q、 J = 7. 4 Hz. 4 H) ；

3. 8 1 ( s、 2 H、 - CH- S i ) ；

6. 7 5 (b s、 2 H、 3 -H-Ind) ；

6. 8 8〜 7. 7 4 (m、 1 6 H)

く rac-ジメチルシリル-ビス（2-ェチル -4-フェニル -1-ィンデニル）ジルコニウムジクロリドの合成〉

2 0 0 τηβ- 3口丸底フラスコ（スターラーチップ、玉入コンデンサー、滴下ロート、温度計付）にアルゴン雰囲気でジメチルシリル- ビス（2-ェチル -4-フエ二ルインデン） 2. 5 2 g ( 5. 0 7 ミリモル）と無水エーテル 5 1 を加え、室温で 1. 5 8 M濃度の n-ブチルリチウムのへキサン溶液 6. 7 5^ ( 1 0. 6 8 ミリモル）をゆつくり滴下した。滴下後、さらに 1 3. 5時間反応させた。得られた反応液をドライアイス〜ァセトン浴で— 7 0でに冷却し、 -

Z r C 4 1. 1 8 5 g ( 5. 0 7 ミリモル）の粉末を除々に添加した。添加終了後、攪拌を継続しながら、終夜放置した。次に室温で溶媒を減圧下に留去した。塩化メチレン 9 を加えた後、不溶物を濾過し、濾液を室温で濃縮晶析した。析出した固体を濾過した後、無水エーテル 5 で 2回洗浄し、減圧下で乾燥させて目的物を橙黄色固体として 0. 6 8 g得た（収率： 2 0 %) 。

得られた生成物の物性を下記に示す。

NMR (C D C ^ ₃、 9 0 MHz) ：

5 = 1. 0 9 ( t、 J = 7. 3Hz、 6 H、 C H₃ ) ；

1. 3 4 ( s、 6 H、 S i - CH₃ ) ；

2. 4 6 (quin、 J = 7. 3 Hz、 2 H) ；

2. 7 3 (quin、 J = 7. 3 Hz. 2 H) ；

6. 9 6 ( s、 2 H、 3-H-Ind) ；

6. 9 9〜 7. 8 8 (m、 1 6 H)

く重合〉

内容積 1 0 0 _gのステンレス製重合器に、窒素下で、トルエン 5 0 を入れ、 0 °Cに冷却した。次いで、プロピレンを 4 Nm ³ / 時、水素 4 0 0 時で 2時間流通し系を十分に飽和させた。プロピレンの流通量を 2 Nm³ Z時まで絞った後、トリイソプチルァルミ二ゥムを 1 5. 0 ミリモル、メチルアルミノキサンを A £原子に換算して 3 0. 0 ミリモル、 rac-ジメチルシリル-ビス（2-ェチル -4-フエニルインデニル）ジルコニウムジクロリドを Z r原子に換算して 0. 1 0 ミリモル加え、系を 0 °Cに保ったまま 1時間重合を行った。重合の停止はメタノールを 0. 5 加えることにより行つ一一

た。系内を窒素にて置換しながら重合体懸濁液を 6時間静置後、約半量のトルエンをデカンテーシヨンにより抜き取った。残った重合体懸濁液は、 0. 1 ^の塩酸と 6 0 ^のメタノールを入れた 2 0 0 ^反応器に移送し、 3 0分間攪拌を行った。静置、デカンテーションの後、再び 5 0 ^のメタノールで洗浄、デカンテ一ションを行つた。次いで反応器下部より重合体懸濁液を取り出し、濾過にて溶媒を分離後、重合体を高真空下、 1 0 0 °Cにて一昼夜乾燥した。

得られたプロピレン単独重合体〔プロピレン重合体（ 7 ) 〕は 1 9 5 0 gであり、重合活性は 1 9 5 0 0 g-P PZミリモル- Z r に相当した。 [ 7? ] は 0. 6 8 c¾Zg、 MFRは 9 0 0 gZlO分、 Mw ZMn は 2. 0 2、トリアドタクティシティ一は 9 9. 5 %、プロピレンモノマーの 2, 1-挿入に基づく位置不規則単位の割合は 0. 1 1 %、プロピレンモノマーの 1,3 -挿入に基づく位置不規則単位の割合は検出下限以下（ 0. 0 3 %未満）であった。

[プロピレン重合体（ 8 ) の重合]

前記プロピレン重合体（ 7 ) の重合において、水素の流通量を 9 0 N_g 時とした他は、プロピレン重合体（ 7) の重合と全く同様にして重合、後処理を行った。

得られたプロピレン単独重合体〔プロピレン重合体（ 8 ) 〕は 2 7 2 0 gであり、重合活性は 2 7 2 0 0 g_P PZミリモル- Z r に相当した。 [ 7? ] は 3. 2 5 Zg、 MFRは 0. 7 5 g/10分、 Mw /Mn は 2. 2 0、トリアドタクティシティ一は 9 9. 6 %、プロピレンモノマーの 2，卜挿入に基づく位置不規則単位の割合は 0. 1 6 %、プロピレンモノマーの 1, 3-挿入に基づく位置不規則単位の割合は検出下限以下（ 0. 0 3 %未満）であった。

[プロピレン重合体（ 9 ) の重合]

前記プロピレン重合体（ 7) の重合において、水素の流通量を 1 2 0 N ノ時とした他は、プロピレン重合体（ 7) の重合と全く同様にして重合、後処理を行った。

得られたプロピレン単独重合体〔プロピレン重合体（ 9 ) 〕は

3 3 5 0 gであり、重合活性は 3 3 5 0 0 g-P PZミリモル- Z r に相当した。 [ 7? ] は 1. 6 4 Zg、 MFRは 1 3. 5 £ 10分、 Mw /Mn は 2. 0 3、トリアドタクティシティ一は 9 9. 5 %、プロピレンモノマーの 2，卜挿入に基づく位置不規則単位の割合は 0. 1 3 %、プロピレンモノマーの 1，3-挿入に基づく位置不規則単位の割合は検出下限以下（ 0. 0 3 %未満）であった。

[プロピレン重合体（ 1 0) の重合]

前記プロピレン重合体（ 4 ) の重合において、水素の添加量を

4 5 とした他は、プロピレン重合体（ 4 ) の重合と全く同様にして重合、後処理を行った。

得られたプロピレン単独重合体〔プロピレン重合体（ 1 0 ) 〕は 1 9 3 0 gであり、重合活性は 3 8 6 0 0 g- P PZミリモル- T i に相当した。 [ 7? ] は 1. 7 5 Zg、 MF Rは 1 5 gZlO分、 Mw ZMn は 5. 0、沸騰ヘプタン抽出残率（I. I.) は 9 8. 8 % であった。

[プロピレン重合体（ 1 1 ) の重合]

前記プロピレン重合体（ 7 ) の重合において、水素の流通量を 3 5 O N^ 時とした他は、プロピレン重合体（ 7) の重合と全く一 H

同様にして重合、後処理を行った。

得られたプロピレン単独重合体〔プロピレン重合体（ 1 1 ) 〕は 2 0 6 0 gであり、重合活性は 2 0 6 0 0 g-P P ミリモル- Z r に相当した。 [ 7? ] は 0. 7 2 Zg、 MFRは 6 7 0 gノ 10分、 Mw ZMn は 1. 9 5、トリアドタクティシティ一は 9 9. 5 %、プロピレンモノマーの 2, 1 -挿入に基づく位置不規則単位の割合は 0. 1 4 %、プロピレンモノマーの 1,3-挿入に基づく位置不規則単位の割合は検出下限以下（ 0. 0 3 %未満）であった。

[プロピレン重合体（ 1 2) の重合]

内容積 1 0 0 ^のステンレス製重合器に、トルエン 5 0 _gを入れ、 0 °Cに冷却した。次いで、プロピレンを 4 Nm³ 時、エチレンを 2 Nm³ Z時、水素 1 O N^Z時で 2時間流通し系を十分に飽和させた。プロピレンの流通量を 1 Nm³ /時、ェチレンの流通量を 3 0 0 時まで絞って 1時間おいた後、トリイソブチルアルミ二ゥ厶を 8. 0 ミリモル、メチルアルミノキサンを原子に換算して 1 2. 0 ミリモル、 rac-ジメチルシリル -ビス（2-ェチル -4 - フエニルインデニル）ジルコニウムジクロリドを Z r原子に換算して 0. 0 4 0 ミリモル加え、系を 0 'Cに保ったまま 1時間重合を行つた。重合の停止および後処理はプロピレン重合体（ 7) の重合の場合と全く同様に行った。

得られたプロピレン共重合体〔プロピレン重合体（ 1 2 ) 〕は 1 5 5 0 gでありく重合活性は 3 8 7 0 0 g -ポリマーミリモルー Z rに相当した。 [ 77 ] は 0. 6 8 d£Z g、 MFRは 9 5 0 g /10分、 Mw Mn は 2. 3 3、エチレンから誘導される構成単位一 m一

含有率は 5. 1モル、トリアドタクティシティ一は 9 9. 2 %、プロピレンモノマーの 2， 1 -挿入に基づく位置不規則単位の割合は 0. 0 8 %、プロピレンモノマーの 1，3-挿入に基づく位置不規則単位の割合は検出下限以下（ 0. 0 3 %未満）であった。

[プロピレン重合体（ 1 3) の重合]

内容積 1 0 0 _βのステンレス製重合器に、トルエン 3 5 ^を入れ、 0 °Cに冷却した。次いで、プロピレンの流通量を 4 Nm³ 時、エチレンの流通量を 2 Nm³ ノ時で系内の圧力が 2. 5 kg/ cm ² -G となるように調節しながら 2時間流通し系を十分に飽和させた。次いで、プロピレンの流通量を 1 Nm³ 時、エチレンの流通量を 3 0 0 N 時まで絞って 1時間おいた後、トリイソブチルアルミ二ゥムを 5. 0 ミリモル、メチルアルミノキサンを A ^原子に換算して 1 0. 0 ミリモル、 rac-ジメチルシリル -ビス（2-ェチル - 4 - フエニルインデニル）ジルコニウムジクロリドを Z r原子に換算して 0. 0 1 0 ミリモル加えた。重合器内の圧力が 2. 5 kg/cm² - G となるように調節しながら温度を 0 °Cに保って 1時間重合を行った _c メ夕ノールによる重合の停止を行った後系内を脱圧し、窒素で置換した。後処理はプロピレン重合体（ 7) の重合の場合と全く同様に行った。

得られたプロピレン共重合体〔プロピレン重合体（ 1 3 ) 〕は 1 3 1 0 gであり、重合活性は 1 3 1 0 0 0 g—ポリマーミリモルー Z rに相当した。 [ 7? ] は 3. 1 0 Zg、 MFRは 0. 7 2 gZlO分、 ZMn は 2. 3、ェチェンから誘導される構成単位含有率は 5. 6モル％、トリアドタクティシティ一は 9 9. 3 %、 W

プロピレンモノマーの 2，卜挿入に基づく位置不規則単位の割合は

0. 1 3 %、プロピレンモノマーの 1，3 -挿入に基づく位置不規則単位の割合は検出下限以下（ 0. 0 3 %未満）であった。

5 [プロピレン重合体（ 1 4 ) の重合]

前記プロピレン重合体（ 1 2) の重合において、水素を 1 O N ノ時で流通した代わりに水素を全く用いなかった他は、プロピレン重合体（ 1 2) の重合と全く同様にして重合、後処理を行った。得られたプロピレン共重合体〔プロピレン重合体（ 1 4 ) 〕は 10 1 7 5 0 gであり、重合活性は 1 7 5 0 0 g -ポリマ一/ミリモルー Z rに相当した。 [??] は 1. 6 7^Zg、 MFRは 9. 5 g ノ10分、 Mw ノ Mn は 2. 1 0、エチレンから誘導される構成単位含有率は 5. 6モル％、トリアドタクティシティ一は 9 9. 2 %、プロピレンモノマーの 2, 1-挿入に基づく位置不規則単位の割合は 15 0. 1 1 %、プロピレンモノマーの 1，3-揷入に基づく位置不規則単位の割合は検出下限以下（ 0. 0 3 %未満）であった。

[軟質重合体（エチレン · プロピレンランダム共重合体）の重合] く固体状チタン触媒成分の調製〉

無水塩化マグネシウム 2 3. 8 g、デカン 1 2 27 ^および 2-ェチ 20 ルへキシルアルコール 1 1 6. 1 gを、 1 3 0。Cで 2時間加熱して均一溶液とした後、この溶液中に安息香酸ェチル 5. Ί 2τηβを添加した。この均一溶液を一 2 0 °Cに保持した四塩化チタン 1 中に 2 0分かけて攪拌下滴下し、さらにー 2 0でで 1時間攪拌した。次にこの溶液を徐々に昇温し、 8 0 °Cに達したところで、さらに安息香酸ェチル 1 2. 2^を添加し、 8 0°Cで 2時間攪拌した。反応終了後、濾過により固体物質を採取し、この固体物質を 1 の四塩化チタンにて再懸濁させ、 9 0 ^eCで 2時間攪拌した後、濾過により固体物質を採取し、洗液中に遊離のチタン化合物が検出されなくなるまで精製へキサンで充分洗浄した。

得られた固体状チタン触媒成分は、チタンを 3 . 7重量、塩素を 5 9重量％、マグネシウムを 1 7重量および安息香酸ェチルを 1 5重量％含有していた。

〈重合〉

攪拌翼を備えた 1 5 ^のステンレス製重合器を用いて、ェチレンとプロピレンとを共重合させた。

重合器上部から、重合溶媒としてへキサンを 3 ^ノ時、上記のようにして得られた固体状チタン触媒成分のへキサンスラリー（チタン原子に換算して 0 . 1 5 ミリモル）を 1 時、トリェチルアルミニウムのへキサン溶液（ 1 5 ミリモル ^ ) を 0 . 5 ^ノ時、安息香酸ェチルのへキサン溶液（ 5 ミリモル/ ^ ) を 0 . 5 時の速度で連続的に供給した。また重合器上部から、エチレンを 9 0 時、プロピレンを 2 7 0 ^ 時の速度で供給し、水素を重合器内ガス相の水素濃度が 2 . 3 %になるように連続的に供給した。一方重合器下部から、重合器中の重合溶液が 5 ^となるように連続的に抜き出した。

共重合反応は、重合器外部に取り付けられたジャケットに温水を循環させることにより 8 0 で行った。重合器内圧力は、 6 . 5 kg /cm ² (ゲージ）であった。

抜き出した重合溶液に少量のメタノールを添加して、重合反応を -zee一

停止させ、スチームストリツビング処理にてポリマーを溶媒から分離した後、 8 0 °Cで一昼夜減圧乾燥した。

上記のような操作により、エチレン · プロピレンランダム共重合体（EPR- 1 ) が、 2 3 5 時の量で得られた。

得られたエチレン · プロピレンランダム共重合体（EPR- 1 ) は、エチレンから誘導される構成単位含有率は 4 2モル％、 [ 7? ] は 2. Ί (U/ ζであつ十こ。

[エチレン · プロピレンランダム共重合体（EPR- 2 ) の重合] 攪拌翼を備えた 1 5 £のォ一トクレーブを用いて、ェチレンとプ口ピレンとを共重合させた。

重合器上部から、脱水精製したへキサンを 2. 4 ^、プロピレンを 3. 3 kg、メチルアルモキサンのトルエン溶液（アルミニウム原子に換算して 1 . 3 m 原子/ を 0. 7 2 およびトリイソプチルアルミニウムのへキサン溶液（ 1 ミリモル ZOT）を 7. 装入した。

系を 3 7 °Cに昇温した後、全圧が 1 4 k_g cm² となるようにェチレンを装入し、均圧管を用いて、ビス（1,3-ジメチルシクロペン夕ジェニル）ジルコニウムジク口リドのトルエン溶液（ 0. 0 0 4 ミリモル ^ を 2. 4 装入した。温度を 3 7でに、全圧を 1 4 kg /cm² に維持しながら 1時間重合を行った。脱圧後ポリマ一溶液を取り出して乾燥した。収量は 3 2 0 gであった。

得られたエチレン · プロピレンランダム共重合体（EPR- 2 ) は、エチレンから誘導される構成単位含有率が 4 3モル％であり、 [ 7? ] が 2. 8 d£Z gであった。 -2C\-

[エチレン . プロピレンランダ厶共重合体（EPR- 3 ) の合成] 攪拌翼を備えた 2 ^のオートクレーブを用いて、エチレンとプロピレンの共重合を行った。

すなわち、重合器上部から脱水精製したへキサンを 0. 9 、トリィソブチルアルミニゥムのへキサン溶液（ 1 ミリモル ) を 1 ^、メチルアルモキサンのトルエン溶液（A 原子に換算して 0. 9 ミリモルノを 0. 2 7 装入した。系を 5 0 °Cに昇温したのち全圧が 3. 8 kg/cm²-G となるようにプロピレンを装入し、さらに全圧が 8 k_g//cm²- G となるようにエチレンを装入した。 rac- ジメチルシリル _ビス（2-ェチル -4-フエニルインデニル）ジルコ二ゥ厶ジクロリドを Z r原子に換算して 0. 0 0 0 8 ミリモル加えた後、温度 5 0て、全圧 8 kg/cm²- G を維持しながら 3 0分間重合を行った。脱圧後ポリマー溶液を大量のメタノールに加え、ポリマ —を取り出し、 1 3 0 °Cで、 1 2時間減圧乾燥を行った。

得られたエチレン · プロピレンランダム共重合体（EPR- 3 ) の収量は、 4 9. 6 g、エチレンから誘導される構成単位含有率は、 3 9モル％、 [ 7? ] は 3. 1 o^Zg MF Rは 0. 4 gZlO分であつ τこ。

[ェチレン . プロピレンランダム共重合体（EPR- 4 ) の合成]

VO (O C₂H₅) C £ 2- (C₂H₅) ₅A C ₅ 触媒により常用のエチレン · プロピレンの共重合法により合成した。

得られたエチレン · プロピレンランダム共重合体（EPR- 4 ) の [ ?? ] は 2. 4 di/ g , MF Rは 0. 6 g/10分、エチレンから誘導される構成単位含有率は 8 1 モルであった。 ~2V1-

[エチレン · プロピレンランダム共重合体（EPR-5) の合成] 攪拌翼を備えた 2 ^のオートクレーブを用いて、エチレンとプロピレンの共重合を行った。

すなわち、重合器上部から脱水精製したへキサンを 1 ^、プロピレンを気体で、 1 1 N^、トリイッブチルアルミニウムのへキサン溶液（ 1 ミリモルノ τηϋ を 0. 8 5 、メチルアルモキサンのトルェン溶液（ A ^原子に換算して 1. 2 ミリモル ^) を 0. 1 装入した。系を 8 0 °Cに昇温したのち全圧が 8 kgノ cm²-G となるようにエチレンを装入し、 rac-ジメチルシリル -ビス（2-ェチル -4- フエニルインデニル）ジルコニウムジクロリドを Z r原子に換算して 0. 0 0 0 5 ミリモル加えた後、温度 8 0°C、全圧 8 kg/cm² - G を維持しながら 3 0分間重合を行った。脱圧後ポリマー溶液を大量のメタノールに加え、ポリマーを取り出し、 1 3 0 °Cで、 1 2時間減圧乾燥を行った。

得られたエチレン · プロピレンランダム共重合体（EPR- 5 ) の収量は、 5 8. 4 g、エチレンから誘導される構成単位含有率は、 7 9モル％、 [ 7? ] は 2. 2 /g、 MFI^i O . T gZlO分であつた。

[ェチレン · 1-ブテンランダム共重合体（EBR- 1 ) の合成] 攪拌翼を備えた 2 ^のオートクレーブを用いて、エチレンとプロピレンの共重合を行った。

すなわち、重合器上部から脱水精製したへキサンを 1 ί、 1-ブテンを 5 5 トリイソブチルアルミニウムのへキサン溶液（ 1 ミリモルノ 771 ）を 0. 8 5τ^、メチルアルモキサンのトルエン溶液 (Α _β原子に換算して 1. 2 ミリモル/ を 0. 1 装入した _c 系を 9 0 °Cに昇温した後、全圧が 8kg/cm²- G となるようにェチレンを装入し、さらに rac-ジメチルシリル -ビス（2-ェチル -4-フエニルインデニル）ジルコニウムジクロリドを Z r原子に換算して 0. 0 0 0 5 ミリモル加えた後、温度 9 0°C、全圧 8kgZcm²- G を維持しながら 2 0分間重合を行った。脱圧後ポリマー溶液を大量のメタノールに加え、ポリマ一を取り出し、 1 3 0 °Cで、 1 2時間減圧乾燥を行った。

得られたエチレン · 1-ブテンランダム共重合体（EBR- 1 ) の収量は、 5 2. 8 g、エチレンから誘導される構成単位含有率は、 8 2 モル％、 [τ?] は 2. 3c¾Zg、 MFRは 0. 6 gZlO分であった c

[エチレン重合体（P E— 1 ) および（P E— 2) の合成] Ug C £ ₂ 担持型 T i触媒一トリェチルアルミ二ゥムの組み合わせ触媒により、常用のエチレンの重合法により合成した。

ェチレン重合体（P E— 1 ) の [ 7? ] は 1. 2 0 d£/ g MFR は 2 9 gZlO分、 Mw ZMn は 4. 1であった。

エチレン重合体（P E— 2) の [ 7? ] は 2. 1 1 di/ g , MFR は 1. 3 gZlO分、 Mw /Mn は 4. 8であった。

実施例 1

上記製造例で重合したプロピレン重合体（ 1 ) 4 0重量％と、プロピレン重合体（ 2) 6 0重量％とからなるプロピレン重合体組成物を用いて、樹脂温度 2 0 0で、金型温度 4 0°Cの条件下に射出成形機にて、 A STM試験片を成形して各物性を測定した。

結果を表 1に示す。 '21Ψ

比較例 1

上記製造例で重合したプロピレン重合体（ 3 ) を用いて、実施例 1 と同様にして AS TM試験片を成形し、各物性を測定した。結果を表 1に示す。

比較例 2

上記製造例で重合したプロピレン重合体（ 4 ) 4 0重量％と、プロピレン重合体（ 5 ) 6 0重量％とからなるプロピレン重合体組成物を用いて、実施例 1 と同様にして AS TM試験片を成形し、各物性を測定した。

結果を表 1に示す。

実施例 2 一 2C -

上記製造例で重合したプロピレン重合体（ 1 ) 4 0重量部と、プ口ピレン重合体（ 2) 6 0重量部と、軟質重合体（EPR- 1 ) 2 0重量部とからなるプロピレン重合体組成物を用いて、実施例 1 と同様にして AS TM試験片を成形し、各物性を測定した。

結果を表 2に示す。

比較例 3

上記製造例で重合したプロピレン重合体（ 3) 1 0 0重量部と軟質重合体（EPR- 1 ) 2 0重量部とを用いて、実施例 1 と同様にして ASTM試験片を成形し、各物性を測定した。

結果を表 2に示す。

比較例 4

上記製造例で重合したプロピレン重合体（ 4 ) 4 0重量部と、プロピレン重合体（ 5 ) 6 0重量部と、軟質重合体（EPR- 1 ) 2 0重量部とからなるプロピレン重合体組成物を用いて、実施例 1 と同様にして AS TM試験片を成形し、各物性を測定した。

結果を表 2に示す。

一 ICら

実施例 3

上記製造例で重合したプロピレン重合体（ 4 ) 5 0重量と、プロピレン重合体（ 2) 5 0重量とからなるプロピレン重合体組成物を用いて、実施例 1 と同様にして ASTM試験片を成形し、各物性を測定した。

結果を表 3に示す。

比較例 5

上記製造例で重合したプロピレン重合体（ 4 ) 5 0重量と、プロピレン重合体（ 5) 5 0重量％とからなるプロピレン重合体組成物を用いて、実施例 1 と同様にして ASTM試験片を成形し、各物 c7—

性を測定した。

結果を表 3に示す < 表 3

実施例 4

上記製造例で重合したプロピレン重合体（ 4 ) 5 0重量部と、プロピレン重合体（ 2 ) 5 0重量部と、軟質重合体 2 0重量部とからなるプロピレン重合体組成物を用いて、実施例 1 と同様にして ASTM試験片を成形し、各物性を測定した。

結果を表 4に示す。

比較例 6

上記製造例で重合したプロピレン重合体（ 4 ) 5 0重量部と、プロピレン重合体（ 5 ) 5 0重量部と、軟質重合体 2 0重量部とからなるプロピレン重合体組成物を用いて、実施例 1 と同様にして ASTM試験片を成形し、各物性を測定した <

結果を表 4に示す。表 4

実施例 5

上記製造例で重合したプロピレン重合体（ 6 ) 1 0 0重量部と、エチレン · プロピレンランダム共重合体（EPR- 2 ) 2 0重量部とからなるプロピレン重合体組成物を用いて、実施例 1 と同様にして A S TM試験片を成形し、各物性を測定した。

結果を表 5に示す。

比較例 7

上記製造例で重合したプロピレン重合体（ 6 ) 1 0 0重量部と、エチレン ' プロピレンランダム共重合体（EPR- 1 ) 2 0重量部とからなるプロピレン重合体組成物を用いて、実施例 1 と同様にして AS TM試験片を成形し、各物性を測定した。

結果を表 5に示す。

実施例 6

上記製造例で重合したプロピレン重合体（ 7 ) 5 0重量部と、プロピレン重合体（ 8 ) 5 0重量部とからなるプロピレン重合体組成物を用いて、実施例 1 と同様にして AS TM試験片を成形し、各物性を測定した。

結果を表 6に示す。

比較例 8

上記製造例で重合したプロピレン重合体（9) を用いて、実施例 -2.1 C-

1 と同様にして ASTM試験片を成形し、各物性を測定した < 結果を表 6に示す。表 6

実施例

上記製造例で重合したプロピレン重合体（ 1 2) 5 0重量部と、プロピレン重合体（ 1 3) 5 0重量部とからなるプロピレン重合体組成物を用いて、実施例 1 と同様にして AS ΤΜ試験片を成形し、各物性を測定した。また、下記の条件でフィルムを成形し、得られたフィル厶のヘイズを測定した。

3 0腿 øの一軸押出機に Tダイを取り付け、巾 3 Ocm、厚さ 5 0 〃mのフィルムを成形した。冷却ロールは 2 5 °Cとし、引き取り速度は 3mZ分とした。

結果を表 7に示す。 1一

比較例 9

上記製造例で重合したプロピレン重合体（ 1 4 ) を用いて、実施例 1 と同様にして ASTM試験片を成形し、各物性を測定した。結果を表 7に示す。表 7

実施例 8

上記製造例で重合したプロピレン重合体（ 4 ) 5 0重量部と、プ口ピレン重合体（ 1 1 ) 5 0重量部とからなるプロピレン重合体組成物を用いて、実施例 1 と同様にして ASTM試験片を成形し、各物性を測定した。

結果を表 8に示す。

比較例 9

上記製造例で重合したプロピレン重合体（ 4 ) 5 0重量部と、プロピレン重合体（ 5 ) 5 0重量部とからなるプロピレン重合体組成物を用いて、実施例 1 と同様にして ASTM試験片を成形し、各物性を測定した。

結果を表 8に示す。表 8

実施例 9

上記製造例で重合したプロピレン重合体（ 7) 5 0重量部と、プ口ピレン重合体（ 8 ) 5 0重量部、エチレン，プロピレンランダム共重合体（EPR- 1 ) 2 0重量部とからなるプロピレン重合体組成物を用いて、実施例 1 と同様にして ASTM試験片を成形し、各物性を測定した。

結果を表 9に示す。 - -

実施例 1 0

上記製造例で重合したプロピレン重合体（ 7 ) 5 0重量部と、プ口ピレン重合体（ 8 ) 5 0重量部、エチレン · プロピレンランダム共重合体（EPR-3 ) 1 0重量部と、エチレン · プロピレンランダム共重合体（EPR-5 ) 1 0重量部とからなるプロピレン重合体組成物を用いて、実施例 1 と同様にして AS TM試験片を成形し、各物性を測定した。

結果を表 9に示す。表 9

実施例 1 1

上記製造例で重合したプロピレン重合体（ 1 2 ) 5 0重量部と -7 一

プロピレン重合体（ 1 3) 5 0重量部と、エチレン ·プロピレンランダ厶共重合体（EPR- 1 ) 2 0重量部とからなるプロピレン重合体組成物を用いて、実施例 1 と同様にして ASTM試験片を成形し、各物性を測定した。また、実施例 7と同様にしてフィルムを成形し、ヘイズを測定した。

結果を表 1 0に示す。

比較例 1 1

上記製造例で重合したプロピレン重合体（ 1 4 ) 1 0 0重量部と、エチレン ·プロピレンランダム共重合体（EPR- 1 ) 2 0重量部とからなるプロピレン重合体組成物を用いて、実施例 1 と同様にして ASTM試験片を成形し、各物性を測定した。また、実施例 7と同様にしてフィルムを成形し、ヘイズを測定した。

結果を表 1 0に示す。

表 1 0

実施例 11 比較例 11

プロピレン重合体（ 1 2 ) 50

プロピレン重合体（ 1 3 ) 50

プロピレン重合体（ 1 4 ) 100

E P R - 1 20 20

MF R 分） 13.0 7.2

FM (kg/cm²) 6200 5600

I Z ( 23°C ) (kg · era /era) 38 U6

E L (%) 520 540

フィルムヘイズ（％) 0.7 2.0 -zt-s-

実施例 1 2

上記製造例で重合したプロピレン重合体（ 4 ) 5 0重量部と、プ口ピレン重合体（ 1 1 ) 5 0重量部と、エチレン · プロピレンランダム共重合体（EPR- 1 ) 2 0重量部とからなるプロピレン重合体組成物を用いて、実施例 1 と同様にして ASTM試験片を成形し、各物性を測定した。

結果を表 1 1に示す。表 1 1

実施例 1 3

上記製造例で重合したプロピレン重合体（ 7) 5 0重量部と、プロピレン重合体（ 8 ) 5 0重量部と、エチレン · プロピレンランダ厶共重合体（EPR- 1 ) 1 0重量部と、エチレン重合体（P E— 1 ) 一 21ら

1 0重量部とからなるプロピレン重合体組成物を用いて、実施例 1 と同様にして A S TM試験片を成形し、各物性を測定した。

結果を表 1 2に示す。

実施例 1 4

上記製造例で重合したプロピレン重合体（ 7) 5 0重量部と、プ口ピレン重合体（ 8 ) 5 0 プロピレンランダ

eat重量部と、エチレン ·

ム共重合体（EPR- 3) 1 0重 e量部と、エチレン重合体（P E— 2) 1 0重量部とからなるプロピレン重合体組成物を用いて、実施例 1 と同様にして A S TM試験片を成形し、各物性を測定した。

結果を表 1 2に示す。表 1 2

実施例 13 実施例 14 プロピレン重合体（ Ί ) 50 50 プロピレン重合体（ 8 ) 50 50

E P R - 1 15

E P R - 3 15

P E - 1 10

P E - 2 10

M F R ( gZlO分） 9.7 9.5

F M 13900 13800

I Z ( 23°C ) (kg · cra/cra) 35 37

E L (96) HHO 480

H D T (4.6 kg荷重） (。C) 105 104 -: n-

実施例 1 5

上記製造例で重合したプロピレン重合体（ 9 ) 1 0 0重量部と、エチレン · プロピレンランダム共重合体（EPR- 1 ) 2 5重量部とからなるプロピレン重合体組成物を用いて、実施例 1 と同様にして ASTM試験片を成形し、各物性を測定した。

結果を表 1 3に示す。

実施例 1 6

上記製造例で重合したプロピレン重合体（ 9 ) 1 0 0重量部と、エチレン · プロピレンランダム共重合体（EPR- 1 ) 2 0重量部と、フィラー（タルク） 1 5重量部とからなるプロピレン重合体組成物を用いて、実施例 1 と同様にして ASTM試験片を成形し、各物性を測定した。

結果を表 1 3に示す。

実施例 1 7

上記製造例で重合したプロピレン重合体（ 9 ) 1 0 0重量部と、エチレン . プロピレンランダム共重合体（EPR- 3) 1 0重量部と、エチレン · 卜ブテンランダ厶共重合体（EBR- 1 ) 1 0重量部と、フイラ一（タルク） 1 5重量部とからなるプロピレン重合体組成物を用いて、実施例 1 と同様にして ASTM試験片を成形し、各物性を測定した。

結果を表 1 3に示す。 -Z1S-

1 3

実施例 1 8

上記製造例で重合したプロピレン重合体（ 9 ) 1 0 0重量部と、エチレン · プロピレンランダム共重合体（EPR- 3 ) 1 0重量部と、エチレン · プロピレンランダム共重合体（EPR- 4 ) 1 0重量部とからなるプロピレン重合体組成物を用いて、実施例 1 と同様にして ASTM試験片を成形し、各物性を測定した。

結果を表 1 に示す。

実施例 1 9

上記製造例で重合したプロピレン重合体（ 9 ) 1 0 0重量部と、エチレン · プロピレンランダム共重合体（EPR- 3 ) 1 0重量部と、エチレン · プロピレンランダム共重合体（EPR-5 ) 1 0重量部とからなるプロピレン重合体組成物を用いて、実施例 1 と同様にして A,LS TM試験片を成形し、各物性を測定した。

結果を表 1 4に示す。

比較例 1 2

上記製造例で重合したプロピレン重合体（ 1 0 ) 1 0 0重量部と. エチレン ' プロピレンランダム共重合体（EPR- 1 ) 2 0重量部とからなるプロピレン重合体組成物を用いて、実施例 1 と同様にして ASTM試験片を成形し、各物性を測定した。

結果を表 1 4に示す。

1 4

実施例 18 実施例 19 比較例 12 プロピレン重合体（ 9 ) 100 100

プロピレン重合体（10) 100

E P R - 1 20

E P R - 3 10 10

E P R - 4 10

E P R - 5 10

M F R ( g/10分） 10.2 10.1 10.4

13000 12700 12000

I Z (23。C) (kg · cm/cm) 38 35 20

E L {%) 540 560 250

H D T ( .6 kg荷重）（。C) 102 100 95 '2Z0-

実施例 2 Q

上記製造例で重合したプロピレン重合体（ 1 4 ) 1 0 0重量部と. エチレン · プロピレンランダム共重合体（EPR- 1 ) 2 0重量部とからなるプロピレン重合体組成物を用いて、実施例 1 と同様にして AS TM試験片を成形し、各物性を測定した。

結果を表 1 5に示す。

比較例 1 3

上記製造例で重合したプロピレン重合体（ 1 4 ) を用いて、実施例 1 と同様にして AS TM試験片を成形し、各物性を測定した。結果を表 1 5に示す。表 1 5

実施例 2 1

上記製造例で重合したプロピレン重合体（ 9 ) 1 0 0重量部と、エチレン ' プロピレンランダム共重合体（EPR-1 ) 1 5重量部と、ェチレン重合体（P E— 1 ) 1 0重量部とからなるプロピレン重合体組成物を用いて、実施例 1 と同様にして AS TM試験片を成形し. 各物性を測定した。

結果を表 1 6に示す。

実施例 2 2

上記製造例で重合したプロピレン重合体（ 9 ) 1 0 0重量部と、エチレン，プロピレンランダム共重合体（EPR-3 ) 1 5重量部と、エチレン重合体（Ρ Ε— 2 ) 1 0重量部とからなるプロピレン重合体組成物を用いて、実施例 1 と同様にして ASTM試験片を成形し, 各物性を測定した。

結果を表 1 6に示す。表 1 6

実施例 21 実施例 22

プロピレン重合体（ 9 ) 100 100

E P R - 1 15

E P R - 3 15

Ρ Ε - 1 10

Ρ Ε - 2 10

MF R ( gZlO分） 10.5 10.1

FM (kg/cm²) 13500 13200

I Z (23°C) (kg · cm/ cm) 38 40

E L {%) 480 500

H D T (U.6 kg荷重）（て） 101 99 実施例 2 3

上記製造例で重合したプロピレン重合体（ 6 ) 1 0 0重量部と、エチレン · プロピレンランダム共重合体（EPR- 3 ) 2 0重量部とからなるプロピレン重合体組成物を用いて、実施例 1 と同様にして A S TM試験片を成形し、各物性を測定した。

結果を表 1 7に示す。表 1 7 実施例 23

プロピレン重合体（ 6 ) 100

E P R - 3 20

F R ( gノ 10分） 17

13600

I Z ( 23V ) (kg · cm/cm) 18

E L (%) 340

H D T (4.6 kg荷重）（て） 95

Claims

請求の範囲 . (A 1 ) (1) ( i ) (a) シクロペンタジェニル骨格を有する配位子を含む周期律表第 IV B族の遷移金属化合物と、(ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および(c) 前記遷移金属化合物（a) と反応してイオン対を形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを重合することにより得られ、 (2) 230 °C、荷重 2. 1 6 kgで測定されるメルトフ口一レート（MFR) が 0. 0 1〜30 g/10分の範囲にあり、(3) ゲルパーミエイシヨンクロマトグラフィー（GPC) により求められる分子量分布（MwZMn) が 2〜3の範囲にあるプロピレン重合体； 1 0〜 90重量％と、 (A 2) (1) ( i ) (a) シクロペン夕ジェニル骨格を有する配位子を含む周期律表第 WB族の遷移金属化合物と、 (ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および(c) 前記遷移金属化合物（a) と反応してイオン対を形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを重合する -: ^ — ことにより得られ、 (2) 2 3 0 °C、荷重 2. 1 6kgで測定されるメルトフローレ一ト（MFR) が 3 0〜 1 0 0 0 g 10分の範囲にあり、(3) ゲルパーミエイシヨンクロマトグラフィー（GP C) により求められる分子量分布（MwZMn) が 2〜4の範囲にあるプロピレン重合体； 1 0〜9 0重量％とからなり、前記プロピレン重合体（A 2) の MFRと、前記プロピレン重合体（A 1 ) の MFRとの比（（A2)Z(A1)) が 3 0以上であることを特徴とするプロピレン重合体組成物。 2 · (A 1 ) (1) ( i ) ( a) シクロペン夕ジェニル骨格を有する配位子を含む周期律表第 IV B族の遷移金属化合物と、 (ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および (c) 前記遷移金属化合物（a) と反応してイオン対を形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを重合することにより得られ、 (2) 2 3 0 °C、荷重 2. 1 6 kgで測定されるメルトフローレ一ト（MFR) が 0. 0 1〜 3 0 gZlO分の範囲にあり、 (3) ゲルパーミエイシヨンクロマトグラフィー（GP C) により求められる分子量分布（MwZMn) が 2〜 3の範囲にあるプロピレン重合体； 1 0〜 9 0重量部と、 (A 2) (1) ( i ) (a) シクロペン夕ジェニル骨格を有する配位子を含む周期律表第 WB族の遷移金属化合物と、 (ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および ( c) 前記遷移金属化合物（a) と反応してイオン対を形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを重合することにより得られ、 (2) 2 3 0 、荷重 2. 1 6 kgで測定されるメルトフローレ一ト（MFR) が 3 0〜 1 0 0 0 gZlO分の範囲にあり、 (3) ゲルパーミエイシヨンクロマトグラフィー（GP C) により求められる分子量分布（MwZMn) が 2〜4の範囲にあるプロピレン重合体； 1 0〜 9 0重量部と、 (B) 軟質重合体； 3〜3 0重量部とからなり、前記プロピレン重合体（A 2) の MFRと、前記プロピレン重合体（A 1 ) の MF Rとの比（（A2)Z(A1)) が 3 0以上であることを特徴とするプロピレン重合体組成物。 3. (A 3) (1) (d) 固体状チタン触媒成分と、 ( e) 有機金属化合物触媒成分とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを重合することにより得られ、 -12 k- (2) 2 3 0 °C、荷重 2. 1 6kgで測定されるメルトフローレ一ト（MFR) が 0. 0 1〜3 0 gZlO分の範囲にあり、(3) ゲルパーミエイシヨンクロマトグラフィー（G P C) により求められる分子量分布（MwZMn) が 4〜15の範囲にあるプロピレン重合体； 1 0〜 9 0重量％と、 (A 2) (1) ( i ) ( a) シクロペン夕ジェニル骨格を有する配位子を含む周期律表第 WB族の遷移金属化合物と、 (ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および ( c ) 前記遷移金属化合物（a) と反応してイオン対を形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを重合することにより得られ、 (2) 2 3 0 °C、荷重 2. 1 6 kgで測定されるメルトフローレ一ト（MFR) が 3 0〜1 0 0 0 g θ分の範囲にあり、 (3) ゲルパーミエイシヨンクロマトグラフィー（GP C) により求められる分子量分布（MwZMn) が 2〜4の範囲にあるプロピレン重合体； 9 0〜 1 0重量％とからなることを特徴とするプロピレン重合体組成物。 4. (A 3 ) (1) (d) 固体状チタン触媒成分と、 ( e) 有機金属化合物触媒成分とを —22 — 含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを重合することにより得られ、 (2) 2 3 0 °C、荷重 2. 1 6kgで測定されるメルトフローレ一ト（MFR) が 0. 0 1〜 3 0 gZlO分の範囲にあり、 (3) ゲルパーミエイシヨンクロマトグラフィー（GP C) により求められる分子量分布（MwZMn) が 4〜15の範囲にあるプロピレン重合体； 1 0〜 9 0重量部と、 (A 2) (1) ( i ) (a) シクロペン夕ジェニル骨格を有する配位子を含む周期律表第 IV B族の遷移金属化合物と、(ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および( c) 前記遷移金属化合物（a) と反応してイオン対を形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを重合することにより得られ、 (2) 2 3 0 °C、荷重 2. 1 6kgで測定されるメルトフローレ一ト（MFR) が 3 0〜 1 0 0 0 gZlO分の範囲にあり、(3) ゲルパーミエイシヨンクロマトグラフィー（GP C) により求められる分子量分布（MwZMn) が 2〜4の範囲にあるプロピレン重合体； 9 0〜 1 0重量部と (B) 軟質重合体'； 3〜 3 0重量部とからなることを特徴とするプロピレン重合体組成物。 2^— . (A 4 )

(1) (d) 固体状チタン触媒成分と、

( e) 有機金属化合物触媒成分とを

(2) 2 3 0。C、荷重 2. 1 6 kgで測定されるメルトフローレ一ト（MFR) が 0. 0 1〜5 0 gZlO分の範囲にあり、

(3) ゲルパーミエイシヨンクロマトグラフィー（G P C) により求められる分子量分布（MwZMn) が 4〜15の範囲にあり,

(C)

(1) ( i ) ( f ) シクロペン夕ジェニル骨格を有する配位子を含む周期律表第 IV B族の遷移金属化合物と、

(ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および

含むォレフィン重合用触媒の存在下にェチレンと炭素数 3〜 2 0のひ一才レフィンおよび炭素数 5〜2 0のポリェンから選ばれる少なくとも 1種のモノマーとを共重合することにより得られ、

(2) エチレンから誘導される構成単位を 2 0〜 8 0モル％の割合で含有し、 (3) 1 35 °Cデカリン中で測定される極限粘度 [ 77 ] 、 1. 5〜 5 Zgの範囲にある

エチレン，ォレフィンランダム共重合体； 3〜50重量％とからなることを特徴とするプロピレン重合体組成物。

6 .

(A 5)

( i ) (h) 下記式（ I ) で表される遷移金属化合物と、 (ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを重合することにより得られるプロピレン単独重合体； 5〜95重量％と、

(式中、 Mは周期律表第 IVa、 Va、 VI a族の遷移金属を示し、 R^] は、炭素数 2〜 6の炭化水素基を示し、

R² は、炭素数 6〜1 6のァリール基を示し、このァリール基は、ハロゲン原子、炭素数 1〜20の炭化水素基で置換されていてもよい、

X^] および X² は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数 1〜2 0 の炭化水素基、炭素数 1〜20のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはィォゥ含有基を示し、

Yは、炭素数 1〜20の 2価の炭化水素基、炭素数 1〜2 0の

2価のハロゲン化炭化水素基、 2価のゲイ素含有基、 2価のゲルマニウム含有基、 2価のスズ含有基、一 0—、 — CO—、 — S -、 - SO -、 - S 0₂ 一、 -NR³ 一、一 P (R³ ) 一、

— P (0) (R³ ) —、一 BR³ —または一A^R³ — [ただし、 R³ は水素原子、ハロゲン原子、炭素数 1〜20の炭化水素基、炭素数 1〜2 0のハロゲン化炭化水素基] を示す）

(A 6 ) プロピレンから誘導される構成単位を 9 0モル％以上の割合で含有する、前記プロピレン単独重合体（A 5) とは異なるプロピレン重合体； 5〜 9 5重量％と

からなることを特徴とするプロピレン重合体組成物。

7.

(A 5)

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを . 含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを重合することにより得られるプロピレン単独重合体； 5〜 9 5重量％と、

(式中、 Mは周期律表第 Wa、 V a、 VI a族の遷移金属を示し、 R ^] は、炭素数 2〜 6の炭化水素基を示し、

X ¹ および X² は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数 1〜2 0 の炭化水素基、炭素数 1〜2 0のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはィォゥ含有基を示し、

Yは、炭素数 1〜2 0の 2価の炭化水素基、炭素数 1〜2 0の 2価のハロゲン化炭化水素基、 2価のゲイ素含有基、 2価のゲルマニウ厶含有基、 2価のスズ含有基、一〇一、 — C O—、 - S -. - S O-, — S〇₂ -、 — NR³ -、 — P (R³ ) 一、

— P (〇） (R³ ) ―、 - BR³ 一または一 A ^ R³ — [ただし.

R³ は水素原子、ハロゲン原子、炭素数 1〜2 0の炭化水素基、 (D)

(2) エチレン、プロピレン、ブテンまたは 4-メチル- 1-ペンテンから誘導される構成単位の含有率が 90モル％未満であり.

(3) ガラス転移温度（Tg) が 1 0°C以下である

ォレフィン系エラストマ一； 5〜95重量％と

からなることを特徴とするプロピレン重合体組成物。

8.

(A 5)

… （ I)

(式中、 Mは周期律表第 IVa、 Va、 VI a族の遷移金属を示し、 R ¹ は、炭素数 2〜 6の炭化水素基を示し、

X¹ および X² は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数 1〜2 0 の炭化水素基、炭素数 1〜2 0のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはィォゥ含有基を示し、

Yは、炭素数 1〜2 0の 2価の炭化水素基、炭素数 1〜2 0の 2価のハロゲン化炭化水素基、 2価のゲイ素含有基、 2価のゲルマニウム含有基、 2価のスズ含有基、 — 0—、一 CO—、一 S—、 — SO—、一 S〇₂ ―、 -NR³ ―、一 P (R³ ) 一、

― P (0) (R³ ) 一、一 BR³ —または一 R³ — [ただし、

R³ は水素原子、ハロゲン原子、炭素数 1〜2 0の炭化水素基、炭素数 1〜20のハロゲン化炭化水素基] を示す）

(E) エチレン、ブテンおよび 4-メチル -1-ペンテンからなる群より選ばれる 1種のモノマーから誘導される構成単位を 9 0モル％以上の割合で含有するォレフィン重合体； 5〜 9 5重量％とからなることを特徴とするプロピレン重合体組成物。

9.

(A 5)

( ί ) 前記遷移金属化合物（h) と反応してイオン対を形成する化合物

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを重合すること 3 -

により得られるプロピレン単独重合体と、

(式中、 Mは周期律表第 IVa、 V a、 VI a族の遷移金属を示し、 R ' は、炭素数 2〜 6の炭化水素基を示し、

Yは、炭素数 1〜2 0の 2価の炭化水素基、炭素数 1〜2 0の 2価のハロゲン化炭化水素基、 2価のゲイ素含有基、 2価のゲルマニウ厶含有基、 2価のスズ含有基、一 0—、一 C O—、一 S -、一 S O -、一 S〇₂ -、 -NR³ 一、 — P (R³ ) 一、

— P (0) (R³ ) 一、 - B R³ —または一 A ^ R³ — [ただし、 R³ は水素原子、'ハロゲン原子、炭素数 1〜2 0の炭化水素基、炭素数 1〜2 0のハロゲン化炭化水素基] を示す）

(A 6 ) プロピレンから誘導される構成単位を 9 0モル％以上の割 —23 -

合で含有する、前記プロピレン単独重合体（A 5) とは異なるプロピレン重合体と、

(D)

(1) 炭素数 2〜2 0のォレフィンおよび炭素数 5〜20のポリェンから選ばれる少なくとも 1種のモノマーの重合体または共重合体であって、

(2) エチレン、プロピレン、ブテンまたは 4-メチル -1-ペンテンから誘導される構成単位の含有率が 9 0モル％未満であり、

(3) ガラス転移温度（Tg) が 1 0°C以下である

ォレフィン系エラストマ一と

からなり、前記プロピレン単独重合体（A 5 ) が 5〜 9 5重量％の割合で含有され、前記プロピレン重合体（A 6) が 9 5重量％以下の割合で含有され、前記ォレフィン系エラストマ一（D) が 9 5重量％以下の割合で含有されることを特徴とするプロピレン重合体組成物。

1 0.

(A 5)

(式中、 Mは周期律表第 IVa、 V a、 VI a族の遷移金属を示し、 R ¹ は、炭素数 2〜 6の炭化水素基を示し、

R² は、炭素数 6〜 1 6のァリール基を示し、このァリール基は、ハロゲン原子、炭素数 1〜2 0の炭化水素基で置換されていてもよい、

Yは、炭素数 1〜 2 0の 2価の炭化水素基、炭素数 1〜 2 0の 2価のハロゲン化炭化水素基、 2価のゲイ素含有基、 2価のゲルマニウ厶含有基、 2価のスズ含有基、一 0 -、 — C O—、一 S—、一 S O -、 - S 0₂ ―、 -NR³ 一、一 P (R³ ) 一、

一 P (0) (R³ ) ―、一 BR³ —または一 A ^ R³ — [ただし,

R³ は水素原子、ハロゲン原子、炭素数 1〜2 0の炭化水素基、炭素数 1〜2 0のハロゲン化炭化水素基] を示す）

(A 6 ) プロピレンから誘導される構成単位を 9 0モル％以上の割合で含有する、前記プロピレン単独重合体（A 5 ) とは異なるプ口ピレン重合体と、

からなり、前記プロピレン単独重合体（A 5 ) が 5〜9 5重量％の割合で含有され、前記プロピレン重合体（A 6 ) が 9 5重量％以下の割合で含有され、前記ォレフィン重合体（E) が 9 5重量％以下の割合で含有されることを特徴とするプロピレン重合体組成物。

1 1.

(A 5 )

( I ) 一: n

(式中、 Mは周期律表第 Wa、 V a、 Via族の遷移金属を示し、 R ¹ は、炭素数 2〜 6の炭化水素基を示し、

X' および X² は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数 1〜2 0 の炭化水素基、炭素数 1〜2 0のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはィォゥ含有基を示し、

Yは、炭素数 1〜2 0の 2価の炭化水素基、炭素数 1〜2 0の 2価のハロゲン化炭化水素基、 2価のゲイ素含有基、 2価のゲルマニウム含有基、 2価のスズ含有基、一 0—、 — C O—、一 S―、一 S O -、 - S 0₂ 一、 -NR³ 一、一 P (R³ ) 一、 — P (0) (R³ ) 一、 - BR³ 一または一 A^ R³ — [ただし、 R³ は水素原子、ハロゲン原子、炭素数 1〜2 0の炭化水素基、炭素数 1〜 2 0のハロゲン化炭化水素基] を示す）

(D)

(1) 炭素数 2〜2 0のォレフィンおよび炭素数 5〜2 0のポリェンから選ばれる少なくとも 1氇のモノマーの重合体または共重合体であって、

(2) エチレン、プロピレン、ブテンまたは 4-メチル -1-ペンテンから誘導される構成単位の含有率が 9 0モル％未満であり、 (3) ガラス転移温度（T g) が 1 0 °C以下である

ォレフィン系エラストマ一と、

からなり、前記プロピレン単独重合体（A5) が 5〜95重量％の割合で含有され、前記ォレフィン系エラストマ一（D) が 95重量 %以下の割合で含有され、前記ォレフィン重合体（E) が 95重量 %以下の割合で含有されることを特徴とするプロピレン重合体組成物。

1 2.

(A 5)

(式中、 Mは周期律表第 IVa、 Va、 VI a族の遷移金属を示し. R ¹ は、炭素数 2〜 6の炭化水素基を示し、

Yは、炭素数 1〜 2 0の 2価の炭化水素基、炭素数 1〜 2 0の 2価のハロゲン化炭化水素基、 2価のゲイ素含有基、 2価のゲルマニウ厶含有基、 2価のスズ含有基、一 0—、一 CO—、一 S—、

— S O -、一 S〇₂ -、 -NR³ 一、一 P (R³ ) 一、

— P (0) (R³ ) 一、一 BR³ —または一 A^ R³ - [ただし、 R³ は水素原子、ハロゲン原子、炭素数 1〜2 0の炭化水素基、炭素数 1〜2 0のハロゲン化炭化水素基] を示す）

(D)

(3) ガラス転移温度（T g) が 1 0で以下であるォレフィン系エラストマ一と、

からなり、前記プロピレン単独重合体（A5) が 5〜95重量％の割合で含有され、前記プロピレン重合体（A6) が 95重量以下の割合で含有され、前記ォレフィン系エラストマ一（D) が 9 5重量％以下の割合で含有され、前記ォレフィン重合体（E) が 95重量％以下の割合で含有されることを特徴とするプロピレン重合体組成物。

1 3.

(A 7)

(1) ( i ) (h) 下記式（ I ) で表される遷移金属化合物と、 (ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および ( i ) 前記遷移金属化合物（h) と反応してイオン対を形成する化合物

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンと、ェチレンおよび炭素数 4〜20のーォレフィンからなる群より選ばれる少なくとも 1種のひ一才レフィンとを共重合することにより得られ、

(2) プロピレンから誘導される構成単位を 90モル％以上の割合で含有する

プロピレン共重合体； 5〜 95重量％と、 - 2 2一

Yは、炭素数 1〜2 0の 2価の炭化水素基、炭素数 1〜2 0の 2価のハロゲン化炭化水素基、 2価のゲイ素含有基、 2価のゲルマニウ厶含有基、 2価のスズ含有基、 — 0—、一 C O—、 - S -. 一 S O -、 - S 0₂ 一、 -NR³ 一、 — P (R³ ) 一、

— P (0) (R³ ) 一、一 BR³ —または一 A ^ R³ - [ただし.

(A 6 ) プロピレンから誘導される構成単位を 9 0モル％以上の割合で含有する、前記プロピレン共重合体（A 7 ) とは異なるプロピレン重合体； 5〜 9 5重量％と

からなることを特徴とするプロピレン重合体組成物。

1 4.

(A 7)

(1) ( i ) (h) 下記式（ I ) で表される遷移金属化合物と、 (ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンと、ェチレンおよび炭素数 4〜 20のひーォレフインからなる群より選ばれる少なくとも 1種のひ—ォレフィンとを共重合することにより得られ、

プロピレン共重合体； 5〜 9 5重量％と、

X^] および X² は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数 1〜2 0 の炭化水素基、炭素数 1〜2 0のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはィォゥ含有基を示し、

Yは、炭素数 1〜 2 0の 2価の炭化水素基、炭素数 1〜 2 0の 2価のハロゲン化炭化水素基、 2価のゲイ素含有基、 2価のゲルマニウム含有基、 2価のスズ含有基、一 0—、一 C O—、一 S―、一 S〇一、 - S 0₂ 一、 -NR³ 一、一 P (R³ ) 一、

— P (0) (R³ ) 一、 - BR³ 一または一 A^ R³ - [ただし、 R³ は水素原子、ハロゲン原子、炭素数 1〜2 0の炭化水素基、炭素数 1〜2 0のハロゲン化炭化水素基] を示す）

(D)

(3) ガラス転移温度（T g) が 1 0 °C以下である

ォレフィン系エラストマ一； 5〜9 5重量％と

からなることを特徵とするプロピレン重合体組成物。 -2 -

5.

(A 7)

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンと、ェチレンおよび炭素数 4〜20のひ一才レフインからなる群より選ばれる少なくとも 1種のひーォレフィンとを共重合することにより得られ、

プロピレン共重合体； 5〜 95重量％と、

R² は、炭素数 6〜1 6のァリール基を示し、このァリール基 - d -

は、ハロゲン原子、炭素数 1〜2 0の炭化水素基で置換されていてもよい、

Yは、炭素数 1〜2 0の 2価の炭化水素基、炭素数 1〜 2 0の 2価のハロゲン化炭化水素基、 2価のゲイ素含有基、 2価のゲルマニウ厶含有基、 2価のスズ含有基、 — 0 -、一 C O -、一 S -、一 S O_、 - S 0₂ 一、 -NR³ ―、 — P (R³ ) 一、

一 P (0) (R³ ) —、一 BR³ —または一 A R³ — [ただし、

(E) エチレン、ブテンおよび 4-メチル -1-ペンテンからなる群より選ばれる 1種のモノマーから誘導される構成単位を 9 0モル％以上の割合で含有するォレフィン重合体； 5〜9 5重量とからなることを特徴とするプロピレン重合体組成物。

1 6.

(A 7)

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンと、ェチレンおよび炭素数 4〜20のひ一ォレフィンからなる群より選ばれる少なくとも 1種のひ—ォレフィンとを共重合することにより得られ、

プロピレン共重合体と、

X¹ および X² は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数 1〜2 ◦ の炭化水素基、炭素数 1〜20のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはィォゥ含有基を示し、

Yは、炭素数 1〜 20の 2価の炭化水素基、炭素数 1〜 20の 2価のハロゲン化炭化水素基、 2価のゲイ素含有基、 2価のゲルマニウ厶含有基、 2価のスズ含有基、一 0—、一 CO—、 - S -- - S O-, 一 S〇₂ ―、 -NR³ ―、一 P (R³ ) 一、

一 P (0) (R³ ) 一、 - BR³ —または一 A R³ - [ただし, R³ は水素原子、ハロゲン原子、炭素数 1〜2 0の炭化水素基、炭素数 1〜2 0のハロゲン化炭化水素基] を示す）

(A 6) プロピレンから誘導される構成単位を 9 0モル％以上の割合で含有する、前記プロピレン共重合体（A 7) とは異なるプロピレン重合体と、

(D)

(2) エチレン、プロピレン、ブテンまたは 4-メチル -1-ペンテンから誘導される構成単位の含有率が 9 0モル％未満であり,

(3) ガラス転移温度（T g) が 1 0°C以下である

ォレフィン系エラストマ一と

からなり、前記プロピレン共重合体（A 7 ) が 5〜 9 5重量％の割合で含有され、前記プロピレン重合体（A 6 ) が 9 5重量％以下の割合で含有され、前記ォレフィン系エラストマ一（D) が 9 5重量 %以下の割合で含有されることを特徴とするプロピレン重合体組成物。

1 7.

(A 7 )

(1) ( i ) (h) 下記式（ I ) で表される遷移金属化合物と、 (ii) (b) 有機アルミニウムォキシ化合物、および -

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンと、ェチレンおよび炭素数 4〜 2 0のひ一才レフインからなる群より選ばれる少なくとも 1種のひ一才レフィンとを共重合することにより得られ、

プロピレン共重合体と、

(式中、 Mは周期律表第 IV a、 V a、 VI a族の遷移金属を示し、 R ¹ は、炭素数 2〜 6の炭化水素基を示し、

R ² は、炭素数 6〜 1 6のァリール基を示し、このァリール基は、ハロゲン原子、炭素数 1〜2 0の炭化水素基で置換されていてもよい、

X ¹ および X ² は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数 1〜 2 0 の炭化水素基、炭素数 1〜2 0のハロゲン化炭化水素基、酸素含一 ' -

有基またはィォゥ含有基を示し、

Yは、炭素数 1〜2 0の 2価の炭化水素基、炭素数 1〜2 0の 2価のハロゲン化炭化水素基、 2価のゲイ素含有基、 2価のゲルマニウム含有基、 2価のスズ含有基、 — 0—、一 C O—、一 S—、一 S O -、 - S 0₂ ―、 -NR³ ―、 - P (R ³ ) 一、

— P (0) (R³ ) ―、 - BR³ 一または一 A R³ ― [ただし、 R³ は水素原子、ハロゲン原子、炭素数 1〜2 0の炭化水素基、炭素数 1〜2 0のハロゲン化炭化水素基] を示す）

からなり、前記プロピレン共重合体（A 7) が 5〜9 5重量％の割合で含有され、前記プロピレン重合体（A 6 ) が 9 5重量％以下の割合で含有され、前記ォレフィン重合体（E) が 9 5重量％以下の割合で含有されることを特徴とするプロピレン重合体組成物。

1 8.

(A 7 )

( i ) 前記遷移金属化合物（h) と反応してイオン対を形成する化合物 -2S1-

からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物とを含むォレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンと、ェチレンおよび炭素数 4〜20のひーォレフインからなる群より選ばれる少なくとも 1種のひ一才レフィンとを共重合することにより得られ、

プロピレン共重合体と、

… （ I)

(式中、 Mは周期律表第 Wa、 Va、 Via族の遷移金属を示し、

R' は、炭素数 2〜 6の炭化水素基を示し、

X¹ および X 2 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数 1〜20 の炭化水素基、炭素数 1〜2 0のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはィォゥ含有基を示し、

Υは、炭素数 1〜2 0の 2価の炭化水素基、炭素数 1〜2 0の -2. 2-

2価のハロゲン化炭化水素基、 2価のゲイ素含有基、 2価のゲルマニウ厶含有基、 2価のスズ含有基、 —〇—、一 C〇一、 — S—. 一 S O—、 - S 0₂ 一、 -NR³ 一、一 P (R³ ) 一、

- P (〇） (R³ ) 一、 - BR³ —または一 A^ R³ - [ただし, R³ は水素原子、ハロゲン原子、炭素数 1〜2 0の炭化水素基、炭素数 1〜2 0のハロゲン化炭化水素基] を示す）

(D)

(3) ガラス転移温度（Tg) が 1 0 ^eC以下である

ォレフィン系エラストマ一と、

からなり、前記プロピレン共重合体（A 7 ) が 5〜 9 5重量の割合で含有され、前記ォレフィン系エラストマ一（D) が 9 5重量％以下の割合で含有され、前記ォレフィン重合体（E) が 9 5重量以下の割合で含有されることを特徴とするプロピレン重合体組成物 _c 1 9.

(A 7)

プロピレン共重合体と、

X¹ および X² は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数 1〜2 0 — -

の炭化水素基、炭素数〜 2 0のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはィォゥ含有基を示し、

Yは、炭素数 1〜2 0の 2価の炭化水素基、炭素数 1〜 2 0の 2価のハロゲン化炭化水素基、 2価のゲイ素含有基、 2価のゲルマニウ厶含有基、 2価のスズ含有基、 — 0 -、 — C O—、 — S -、 — S O—、 - S 0₂ 一、 -NR³ ―、一 P (R³ ) ―、

— P (0) (R³ ) 一、 - BR³ 一または一 A^ R³ — [ただし、 R³ は水素原子、ハロゲン原子、炭素数 1〜2 0の炭化水素基、炭素数 1〜2 0のハロゲン化炭化水素基] を示す）

(D)

(1) 炭素数 2〜2 0のォレフィンおよび炭素数 5〜2 0のボリェンから選ばれる少なくとも 1種のモノマーの重合体または共重合体であって、

(3) ガラス転移温度（T g) が 1 0 °C以下である

ォレフィン系エラストマ一と、

からなり、前記プロピレン共重合体（A 7) が 5〜9 5重量％の割一 -

合で含有され、前記プロピレン重合体（A 6 ) が 9 5重量 ^以下の割合で含有され、前記ォレフィン系エラストマ一（D) が 9 5重量 %以下の割合で含有され、前記ォレフィン重合体（E) が 9 5重量 %以下の割合で含有されることを特徴とするプロピレン重合体組成物。