WO1992017334A1

WO1992017334A1 - Materiau stratifie pour conditionnement

Info

Publication number: WO1992017334A1
Application number: PCT/JP1992/000417
Authority: WO
Inventors: Eiichi Kato; Eiji Takahashi; Hiroshi Kondo; Hiroji Niimi; Takashi Hiraoka; Masayuki Sakai; Masaki Kohsaka
Original assignee: Jujo Paper Co., Ltd.; Mitsui Petrochemical Industries, Ltd.
Priority date: 1991-04-04
Filing date: 1992-04-03
Publication date: 1992-10-15
Also published as: DE69207128T2; EP0532766B1; KR950012793B1; CA2080243C; US5527622A; EP0532766A1; DE69207128D1; JPH05305699A; KR930701294A; CA2080243A1; JP3077769B2; EP0532766A4; HK184796A

Description

明細書包装用積層材技術分野

本発明は包装用積層材に閬し、さらに詳しくは、充塡内容物の味および香気の劣化を長期間防ぐことができ、しかも無菌充塡のための熱過酸化水素滅菌処理をしてもヒートシール強度の低下が少ない包装用積層材に関する。

背景技術

近年、紙を基材としてこの基材を樹脂で被覆した液体充塡用容器は、該容器を殺菌した後低温充填により内容物を充塡すると、内容物の品質を長期間維持するという特性があるため、需要が急速に伸びている。長期間保存対象品としては、牛乳、ジュース類、コーヒ —飲料、スープ類などがあり、充填物は高温瞬間殺菌を行った後、充填されている。

液体充塡用容器には、紙基材の両面をポリオレフイン系樹脂で被覆し、この紙基材上に積層されたポリオレフイン系樹脂をヒ一トシールすることによって製造されている。このようなポリオレフィン系樹脂を最内層とする容器は、ジュース、酒、その他味覚の微妙な特性のある内容物を充填した場合、香気が低下したり味の劣化を生じることがよくあつた。充塡内容物の味の劣化の原因としては、最内層であるポリオレフィン樹脂中の低分子化合物あるいは樹脂のラミネー卜の際に生じる分解生成物や揮発成分が液温の上昇につれて充塡物に移行すること、樹脂自体の吸着性により味覚成分、香気成分が減少することなどが挙げられる。また、ポリオレフイン樹脂は通気性を有するため、外部の臭気が内部充塡物に移行し異味、異臭をもたらしたり、充塡物の香気成分が外部へ散逸することなどが挙げられる。

上記のようなポリオレフィン樹脂の欠点を改良した容器の開発が進められており、特に香気成分の吸着を改良した容器として、低結晶性あるいは非晶性ポリエステル樹脂を最内層として有する容器 (特開昭 5 5 - 1 6 6 2 4 7号、特開昭 5 6 - 2 4 1 6 5号、特開昭 6 2 - 2 9 0— 5 3 4号公報など）、三元共重合ポリエステル樹脂を最内層として有する容器（特開昭 5 9 - 5 9 4 3 5号公報）が提案されている。

また、現在採用されている液体用紙容器は、いわゆるブリック型 (レンガ型）容器と、ゲーブル型（屋根型）容器に概略大別される。これらの過酸化水素殺菌処理方法は各々異なり、プリック型容器では積層材を連続的に熱過酸化水素液に浸し、次いで乾燥する方法が主流を占めている。

—方、ゲ一ブル型容器では積層材をカートン展開形状に裁断後、横断面をヒートシールさせた半製品カートンの底部を成型ヒートシールさせた後、過酸化水素を粉霧状態で吹きつけるか、または過酸化水素蒸気中にカートンを入れ、過酸化水素の結露を生じさせ（特開昭 6 3— 1 1 1 6 3号公報）、その後、乾燥する方法がとられている。

本発明者らが、香気成分を保持する性能が高、非晶性ポリエステル樹脂として当業界においてよく知られているボリエステル樹脂

(イーストマンコダック社製 PET- G6763) を内層に用いる容器は、該容器に上記のような過酸化水素殺菌処理を施すと、樹脂間のヒートシ一ル性が著しく低下することを見出した。

このように、ポリオレフイン系樹脂を積層した包装用積層材は保香性に劣り、またポリエステル樹脂を積層した包装用積層材は、ポリオレフィン系樹脂を積層したものに較べ保香性は優れるが、過酸化水素殺菌処理によりヒートシール性が低下するという問題点があ。

本発明はこのような従来技術における問題点を解決しょうとするものであって、ヒートシール強度に優れ、しかも熱水処理あるいは熱過酸化水素処理によってもヒートシール強度の低下が少なく、かつ保香性に優れた包装用積層材を提供することを目的としている。

発明の開示

本発明に係る包装用積層材は、紙を基材とし、少なくとも最内面側にボリエステル樹脂層を設けた積層材において、該ポリエステル樹脂が、

[ A ] ジカルボン酸成分単位を 1 0 0モル％とした場合に、芳香族ジカルボン酸から導かれる構成単位を 8 0〜9 5モル％の量で、

脂肪族ジ力ルボン酸から導かれる構成単位を 2 0〜 5モル％の量で含むジカルボン酸成分単位と、

[ B ] ジヒドロキシ化合物成分単位を 1 0 0モルとした場合に、エチレングリコールから導かれる構成単位を 5 5〜9 0モルの量で、

下記式（1)〜（3) で表される少なくとも 1つ化合物から導かれる構成単位を 45〜10モル％の量で含むジヒドロキシ化合物成分単位とから形成されるポリエステル樹脂であることを特徵としている。

(式中、 R¹ 、 R² は水素または炭素数 1〜20のアルキル基であり、 nは 1〜10、 mは 1〜10の整数である。）

このような、ボリエステル樹脂は JIS Z 1707に示される測定法に準じて、ヒートシール温度 130°Cの条件で測定したヒートシール強度が 2.0 k g f 15 mm以上、好ましくは 2.5kg fZl 5 mm以上、さらに好ましくは 3. OkgfZl 5 mm以上であり、

80 の 35 %過酸化水素水溶液に 30秒間浸漬し、過酸化水素水溶液を拭き取った後、 7 (TCで 30分間送風乾燥した後の、ヒートシール温度 130での条件で測定したヒートシール強度が 1.0 k g f /15 mm以上で好ましくは 1.5kgf/l 5 mm以上、さらに好ましくは 2 . 0 k g f / 1 5 mm以上であることが望ましい o

なお、本発明において、 JIS Z 1707に準じて測定したヒートシ一ル強度とは、後述する実施例 1におけるヒートシール強度の物性測定方法による。

また、このようなボリエステル樹脂は、上記のような [A ] ジカルボン酸成分単位と、 [ B ] ジヒドロキシ化合物成分単位のほかに、必要に応じて、 [ C ] 3価以上の多価カルボン酸化合物から導かれる構成単位およびまたは 3価以上の多価ヒドロキシ化合物から導かれる構成単位を含んでいてもよい。

図面の簡単な説明

第 1図は、本発明に係る包装用積層材の概念図であり、第 2図は、本発明に係る包装用積層材の構成を示す概略断面図であり、第 3図は、 P T— 3 6を用いた積層材および P E T Gを用いた積層材の熱過酸化水素処理によるヒートシール強度への影響を示した図であり、第 4図は、 P T— 3 6を用いた積層材と他の樹脂を用いた積層材の加熱によるヒートシール強度への影響を示した図であり、第 5図は、ガラス転移点の測定法を示す図であり、第 6図は、ヒートシ一ラーの概略説明図である。

1…基材層

2…保香シール層

3…ガスバリヤー層

11…紙層 12…ポリオレフィン層

21…ポリエステル樹脂層

31···ガスバリヤ一フィルム層

40、 41、 42…接着剤層

1 0 1…試料フィルム

1 0 2…テフロンフィルム

1 0 3…上部シールバー

1 .0 4…下部シールバー

発明を実施するための最良の形態

以下、本発明に係る包装用積層材について説明する。

本発明に係る包装用積層材は、紙を基材として、少なくとも最内面に特定の成分からなるポリエステル樹脂層を設けている。

このようなポリエステル樹脂は、

[A] ジカルボン酸成分単位を 1 0 0モルとした場合に、芳香族ジカルボン酸から導かれる構成単位を 8 0〜9 5モルの量で、

脂肪族ジカルボン酸から導かれる構成単位を 2 0〜 5モル％の量で含むジカルボン酸成分単位と、

[ B ] ジヒドロキシ化合物成分単位を 1 0 0モルとした場合に、エチレングリコールから導かれる構成単位を 5 5〜9 0モル％の量で、

上記式（1 )〜（3 ) で表される少なくとも 1つの化合物から導かれる構成単位を 4 5〜1 0モル％の量で含むジヒドロキシ化合物成分単位とから形成されている。本発明に係るポリエステル樹脂を構成する芳香族ジ力ルボン酸構成単位としては、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、ナフ夕レンジカルボン酸、ジフヱニルジカルボン酸、ジフエノキシェタンジカルボン酸などから導かれる構成単位が挙げられ、この中ではテレフ夕ル酸から導かれる構成単位が好ましい。

脂肪族ジカルボン酸構成単位としては、アジピン酸、セバシン酸、ァゼライン酸、デカンジカルボン酸などから導かれる構成単位が挙げられ、この中ではァジピン酸から導かれる構成単位が好ましい。本発明に係るジヒドロキシ化合物成分単位としては、エチレングリコールから導かれる構成単位を必須成分とし、この他に以下のグリコール成分を含んでいる。

すなわち、上記式（ 1 ) で表される化合物としては、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、へキサメチレングリコール、ドデカメチレングリコール、ビス（2-ヒドロキシェチル）ジメチルメタンなどが挙げられる。

上記式（2 ) で表される化合物としては、シクロへキサンジメタノール、シクロへキサンジエタノール、シクロへキサンジブロパノール、シクロへキサンジブ夕ノールなどが挙げられる。

上記式（3 ) で表される化合物としては、ビス（2-ヒドロキシェトキシフエニル）ジメチルメタンなどが挙げられる。

これらの中では、ネオペンチルグリコール、シクロへキサンジメタノ一ル、ビス（2-ヒドロキシエトキシフエニル）ジメチルメタンが好ましく、シクロへキサンジメタノールまたはネオペンチルグリコールが特に好ましい。

これらポリエステル樹脂のうちでは、以下のような組成を有するボリエステル樹脂が特に好ましく用いられる、すなわち、

[Α" ' ] ジカルボン酸成分単位を 1 0 0モルとした場合に、テレフタル酸から導かれる構成単位を 8 0〜9 5モル％、好ましくは 8 4〜9 2モル％の量で、

アジピン酸から導かれる成分単位を 2 0〜5モル％、好ましくは 1 6〜8モル％の量で含むジカルボン酸成分単位と、

[ Β " ] ジヒドロキシ化合物成分単位を 1 0 0モル％とした場合に、エチレングリコールから導かれる構成単位を 5 5〜9 0モル％、好ましくは 6 0〜 8 5モルの量で、

シクロへキサンジメタノールから導かれる構成単位を 4 5〜1 0 モル、好ましくは 4 0〜1 5モル％の量で含むジヒドロキシ化合物成分単位とから形成されるポリエステル樹脂。

また、このポリエステル樹脂には 2モル％以下の量で 3価以上の多価力ルポン酸化合物および Ζまたは 3価以上の多価ヒドロキシ化合物が共縮合されていてもよい。

このような 3価以上の多価カルボン酸化合物として具体的には、トリメリット酸、ピロメリット酸などが挙げられる。

この中では、トリメリット酸が好ましい。

また 3価以上の多価ヒドロキシ化合物として具体的には、トリメチロールメタン、トリメチ口一ルェタン、トリメチロールプロパン、ペン夕エリスリトールなどが挙げられる。

この中では、トリメチロールプロパンが好ましい。このようなポリエステル樹脂は、 JIS Z 1707に示される測定法に準じて、ヒ一トシ一ル温度 1 3 (TCの条件で測定したヒートシール強度が、通常 2.0 k g f Z 1 5 mm以上、好ましくは 2.5 kg f /1 5 mm以上、さらに好ましくは 3.0 kg f /1 5 mm以上であり、 80°Cの 35%過酸化水素水溶液に 30秒間浸漬し、過酸化水素水溶液を拭き取った後、 70でで 30分間送風乾燥した後の、ヒートシール温度 1 30ての条件で測定したヒートシール強度が、通常し 0 k g f 1 5mm以上、好ましくは 1. 5 kg fZ 1 5 mm以上、さらに好ましくは 2.0 k g f /1 5 mm以上であることが望ましい。

また、このようなボリエステル樹脂は、極限粘度 [ 77 ] は、通常 0. 40〜1. 0 d 1 、好ましくは 0. 50〜0. 90 d lZ gであり、ガラス転移温度（Tg) は、通常 45〜80、好ましくは 50〜75であることが望ましい。

なお、極限粘度 [??] は以下の方法によって測定される。すなわちボリエステル樹脂を 0-クロ口フエノールに、 1 g/1 00ml の濃度で溶かし、 25てでウベローデ型毛細管粘度計を用いて溶液粘度の測定を行い、その後 0-クロロフヱノールを徐々に添加して、低濃度側の溶液粘度を測定し、 0 %濃度に外挿して極限粘度

( [ ] ) を求める。

本発明では、上記のような特に好ましく用いられるボリエステル樹脂は他のテレフ夕ル酸、ァジピン酸から導かれるジ力ルポン酸成分単位以外のジ力ルポン酸成分単位および Zまたはエチレングリコ —ル、シクロへキサンジメタノール、ネオペンチルグリコールから導かれるジヒドロキシ化合物成分単位以外のジヒドロキシ化合物成分単位が適宣量含まれていてもよい。

このようなジカルボン酸成分単位として具体的には、

フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフエニルジカルボン酸、ジフエノキシエタンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸；

セバシン酸、ァゼライン酸、デカンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸；

シクロへキサンジカルボン酸などの脂環族ジ力ルボン酸などから導かれるものである。

ジヒドロキシ化合物成分単位として、具体的には、

ジェチレングリコール、トリェチレングリコール、ボリェチレングリコール、シクロへキサンジオール、 1, 3-ビス（2-ヒドロキシェトキシ）ベンゼン、 1, 4-ビス（2-ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビス（4- S -ヒドロキシエトキシフエニル）スルホンなどから導かれるものである。

また、本発明に係るポリエステル樹脂は、ベンゾィル安息香酸、ジフエニルスルホンモノカルボン酸、ステアリン酸、メトキシポリエチレングリコール、フエノキシポリエチレングリコールなどの単官能化合物から導かれる構成単位を少量たとえば 2モル以下の量で含んでいてもよい。

本発明に係るポリエステル樹脂には、必要に応じて、従来から公知の核剤、無機充塡剤、滑剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、安定剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料などの各種の添加剤が適宜配合されていてもよい。さらに必要に応じて、従来から公知のガスバリヤー性を有する樹脂などボリエチレンテレフ夕レート以外の樹脂を配合することもでき、その配合割合は適宜の範囲である。

このような本発明に係る包装用積層材に用いられるポリエステル樹脂は、原料化合物として上記のような特定の化合物を特定の割合で用いる以外は、従来公知の方法によつて製造することができる。製造方法としては、回分方式、連続方式などがあるが、たとえば、連続式で製造する場合は以下のようにして製造することができる。まず、テレフ夕ル酸およびァジピン酸を含むジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と、エチレングリコール、シクロへキサンジメタノール、ネオペンチルグリコールを含むジヒドロキシ化合物またはそのエステル形成性誘導体と、必要に応じて、 3価以上の多価力ルボン酸化合物および Zまたは 3価以上の多価ヒドロキシ化合物とを含むスラリーを調製する。このようなスラリーには、ジカルボン酸成分またはそのエステル形成性誘導体 1モルに対して

1 . 0 2〜2 . 0モル、好ましくは 1 . 0 3〜1 . 5モルのジヒドロキシ化合物成分またはそのエステル形成性誘導体が含まれる。また、必要に応じて用いられる 3価以上の多価カルボン酸化合物および/ または 3価以上の多価ヒドロキシ化合物は、ジカルボン酸成分単位とジヒドロキシ化合物成分単位との合「量を 1 0 0モル％とした場合に 0 . 0 1〜2モル％、好ましくは 0 . 0 5〜1モル％の量で用いられる。このスラリーは、エステル化反応工程に連統的に供給される。

エステル化反応は、少なくとも 2個のエステル化反応器を直列に連結した装置を用いてジヒドロキシ化合物が還流する条件下で、反応によって生成した水を精留塔で系外に除去しなら実施される。エステル化反応を行なう際の反応条件は、第 1段目のエステル化反応の温度は、通常 24 0〜 270で、好ましくは 245〜 26 5でであり、圧力は、通常 0.2〜3 kgZcm²-G、好ましくは 0. 5 〜2 kgZcm²- Gであり、また最終段目のエステル化反応の温度は、通常 25 0〜28 0。C、好ましくは 255〜275 °Cであり、圧力は、通常 0〜1.5kgZcm²-G、好ましくは 0〜1.3 kg / c m²-Gであることが望ましい。

したがって、エステル化反応を 2段階で実施する場合には、第 1 段目および第 2段目のエステル化反応条件がそれぞれ上記の範囲であり、 3段階以上で実施する場合には、第 2段目から最終段の 1段前までエステル化反応の反応条件は、上記第 1段目の反応条件と最終段目の反応条件の間の条件である。たとえば、エステル化反応が 3段階で実施される場合には、第 2段目のエステル化反応の反応温度は、通常 24 5〜275 °C、好ましくは 250〜 270°Cであり、圧力は通常 0〜2 kg/cm²-G、好ましくは 0.2〜1.5 k gZ c m²- Gであることが望ましい。

これらのエステル化反応の反応率は、それぞれの段階においては、とくに制限はないが、各段階におけるエステル化反応率の上昇の度合が滑らかに分配されることが好ましく、さらに最終段目のエステル化反応生成物において、通常 9 0 %以上、好ましくは 9 3 %以上に達することが望ましい。

このエステル化工程により低次縮合物が得られ、この低次縮合物の数平均分子量は、通常、 5 0 0〜5 0 0 0である。

このようなエステル化反応は後述する重縮合触媒の共存下に実施することも可能であり、さらにトリェチルァミン、トリ n -プチルァミン、ベンジルジメチルァミンなどの第 3級ァミン、水酸化テトラェチルアンモニゥム、水酸化テトラ n-ブチルアンモニゥ厶、水酸化トリメチルベンジルアンモニゥ厶などの水酸化第 4級アンモニゥムおよび炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリゥム.などの塩基性化合物を少量添加して実施すると、ポリエステル樹脂の主鎖中のジォキシエチレンテレフタレート成分単位の割合を比較的低水準に保持できるので好ましい。

次いで、得られた低次縮合物は重縮合触媒の存在下に減圧下で、得られるボリエステル樹脂の融点以上の温度に加熱し、この際生成するグリコールを系外に留去させて縮重合する液相縮重合工程に供給される。

このような液相での重縮合反応は、 1段階で行なってもよく、複数段階に分けて行なってもよい。複数段階で行なう場合、重縮合反応条件は、第 1段階目の重縮合の反応温度が、通常 2 5 0〜2 9 0 。C、好ましくは 2 6 0〜2 8 0でであり、圧力が通常、 5 0 0〜 2 0 T o r r、好ましくは 2 0 0〜3 0 T o r rであり、また最終段階の重縮合反応の温度が、通常 2 6 5〜 3 0 (TC、好ましくは 2 7 0〜2 9 5 °Cであり、圧力が通常 1 0〜0 . 1 T o r r、好ましくは 5〜0 . 5 T o r rである。

重縮合反応を 2段階で実施する場合には、第 1段目および第 2段目の重縮合反応条件はそれぞれ上記の範囲であり、 3段階以上で実施する場合には、第 2段目から最終段目の 1段前までの重縮合反応の反応条件は上記 1段目の反応条件と最終段目の反応条件との間の条件である。

たとえば、重縮合反応が 3段階で実施される場合には、第 2段目の重縮合反応の反応温度は、通常 260〜 295で、好ましくは 270〜285 °Cであり、圧力は通常、 50〜2To r r、好ましくは 40〜5To r rの範囲である。これらの重縮合反応工程の各々において到達される極限粘度 [??] はとくに制限はないが、各段階における極限粘度の上昇の度合が滑らかに分配されることが好ましく、さらに最終段目の重縮合反応器から得られるポリエステル樹脂の極限粘度 [77] は、通常 0. 40〜し O d lZg、好ましくは 0. 5〜0. 9 d 1/gの範囲であることが望ましい。

重縮合反応は、触媒および安定剤の存在下に実施されることが好ましい。触媒として二酸化ゲルマニウム、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲルマニウムテトラ n-ブトキシドなどのゲルマニウム化合物、三酸化アンチモンなどのアンチモン触媒およびチタニウムテトラブトキサイドなどのチタン触媒を用いることができる。これらの触媒の中では、二酸化ゲルマニウム化合物を用いることが好ましい。

また、安定剤としては、トリメチルホスフヱート、トリェチルホスフェート、トリ n-ブチルホスフェート、トリオクチルホスフエート、トリフエニルホスフェートなどの燐酸エステル類、トリフエ二ルホスファイト、トリスドデシルホスフアイト、トリスノニルフエニルホスフアイトなどの亜リン酸エステル類、メチルァシッドホスフェート、イソプロピルアシッドホスフェート、ブチルァシッドホスフェート、ジブチルホスフェート、モノブチルホスフェート、ジォクチルホスフエ一トなどの酸性リン酸エステルお'よびリン酸、ポリリン酸などのリン化合物が用いられる。

これらの触媒あるいは安定剤の使用割合は、ジカルボン酸成分とジヒドロキシ化合物成分との混合物の重量に対して、触媒の場合には触媒中の金属の重量として、通常 0 . 0 0 0 5〜0 . 2重量％、好ましくは 0 . 0 0 1〜 0 . 0 5重量の範囲であり、また安定剤の場合には、安定剤中のリン原子の重量として、通常 0 . 0 0 1〜0 . 1 重量、好ましくは 0 . 0 0 2〜0 . 0 2重量 9 ^の範囲である。これらの触媒および安定剤は、エステル化反応工程の段階で供給してもよく、重縮合反応工程の第 1段目の反応器に供耠することもできる。このような液相重縮合工程で得られるボリエステル樹脂は、通常、溶融押出成形法によって粒状（チップ状）に成形される。

上記のようにして得られた粒状のボリエステル樹脂は、必要ならば乾燥を行ってもよい。

次に、本発明に係る包装用積層材について、より具体的に説明する。

図 1は本発明に係る包装用積層材の概念図を示し、図 2は本発明に係る包装用積層材の構成例を示す。

本発明に係る包装用積層材は、図 1に示すように、基材層 1 と保香シール層 2とからなり、必要に応じて基材層 1 と、保香シール層 2との間にバリヤー層 3が設けられていてもよい。

基材層 1は、紙層と紙層の少なくとも 1面に積層される熟融着性樹脂、代表的にはポリオレフイン層とからなつている。保香シール層 2は本発明に係るボリエステル樹脂からなり、必要に応じて非接液側に接着剤層が設けられていてもよい。また、必要に応じて用いられるガスバリヤ一層 3は雨面または片面に接着剤層を有するガスノくリャ一フィルムからなっている。

紙層に用いられる紙は、従来から包装用積層材に用いられている紙を使用することができる。基材層 1に用いられるポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ 4-メチル.ぺンテン- 1などが挙げられる。

保香シ一ル層 2には前記ポリエステル樹脂が用いられる。

ガスバリヤー層 3に用いられるガスバリヤーフィルムとしては、アルミ箔、エチレンビニルアルコール共重合体（E V O H) 、ポリアミド樹脂、塩化ビニリデン共重合体（P VD C)、 P E T, 0— P E T、液晶性ポリエステル（L C P ) などが挙げられ、これらは組み合わせて用いてもよい。

また、接着剤層に用いられる接着剤としては、イソシァネート系接着剤、接着性ボリエステル樹脂、 E MAA (カルボン酸変性ボリォレフィン樹脂）などが挙げられる。

本発明に係る包装用積層材は、上記のような各層を組み合わせることによって、たとえば図 2に示すような構成をとることができる。すなわち、図 2 (A) に示す包装用積層材は、紙層 1 1の両面にポリオレフイン層 1 2が設けられた基材層と、ガスバリヤ一フィルム（アルミ箔）層 3 1と接着剤（EMAA樹脂）層 4 1とからなるガスバリヤ層と、接着剤（三井石油化学工業（株）製 ADMER、以下ァドマーと記載する。）層 4 0とポリエステル樹脂層 2 1 とからなる保香シ一ル層とが上記の順序で積層されている。

図 2 (B) に示す包装用積層材は、紙層 1 1の商面にポリオレフィン層 1 2が設けられた基材層と、接着剤（ァドマー）層 4 0とポリエステル樹脂層 2 1 とかなる保香シール層とが上記の順序で積層されている。

図 2 (C) に示す包装用積層材は、紙層 1 1の両面にポリオレフイン層 1 2が設けられた基材層と、ガスバリヤ一フィルム（0— P ET) 層 3 1の両面に接着剤（イソシァネート系接着剤）層 4 2が設けられたガスバリヤ層 3と、接着剤（ァドマー）層 4 0とボリエステル樹脂層 2 1 とかなる保香シール層とが上記の順序で積層されている。

図 2 (D) に示す包装用積層材は、紙層 1 1の両面にポリオレフイン層 1 2が設けられた基材層と、ガスバリヤ一フィルム（EVO H、 PVDC、 0— PET、ボリアミド樹脂など）層 3 1の両面に接着剤層 4 0が設けられたガスバリヤ層 3と、ボリエステル樹脂層 2 1からなる保香シール層とが上記の順序で積層されている。

図 2 (E) に示す包装用積層材は、ポリオレフイン層 1 2と紙層 1 1 とからなる基材層と、ガスバリヤ一フィルム（EVOH、ボリァミド樹脂など）層 3 1 と接着剤層（ァドマ一） 4 0とからなるガスバリヤ層 3と、ポリエステル樹脂層 2 1からなる保香シール層とが上記の順序で積層されている。

図 2 (F) に示す包装用積層材は、紙層 1 1の両面にポリオレフイン層 1 2が設けられた基材層と、接着剤（アドマー）層 4 0とガスバリヤ一フィルム（HOMO— PET) 層 3 1 とからなるガスバリヤ層 3と、ポリエステル樹脂層 2 1からなる保香シール層とが上記の順序で積層されている。

本発明に係る包装用積層材は、図 2に示す構成以外にも種々の構成をとることができる。

本発明に係る包装用積層材では、製品の用途に応じて任意の厚さの基材層およびノリァ一層を調製することができる。

保香シール層 2のうち、ポリエステル樹脂層の膜厚が 5〜2 0 0 m.、好ましくは 1 0〜5 0 mであり、厚すぎると剛性のため容器成形に支障を生じ、また薄すぎるとヒートシール強度が不足する。このような本発明に係る包装用積層材は、共押出など従来公知の方法によって製造することできる。

発明の効果

本発明に係る包装用積層材は、紙を基材とする積層材において、少なくとも最内面側に特定の成分および特定の配合からなるポリェステル樹脂層を設けているので、ヒートシール強度に優れ、しかも熱過酸化水素処理によってもヒートシール性能の低下が少なく、また、ポリエステル樹脂フィルムそのものが破れることもない（破袋率 0 %) ので紙容器成形作業性に優れている。また、本発明に係わる包装用積層材は、保香性に優れているために、牛乳、ジュース類、コーヒー飲料、スープ類などの液体充塡用包装材料として用いた場合、充塡内容物に異味、異臭をもたらすことが少なく、しかもジュースなどの液体が有する香気を外部に散逸させることが少なレ、。

[実施例]

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

なお、ボリエステル樹脂は各々下記のように略記する。

PT— 3 6 ：本発明に係るボリエステル樹脂 [テレフタル酸 Zァジピン酸 Zェチレングリコールシクロへキサンジメタノール = 9 0/1 0/70/30 (モル） ]

PET— G ：ィーストマンコダック社製 PET-G6763 [テレフタル酸ノエチレングリコールシクロへキサンジメタノール = 1 0 0 7 0/ 3 0 (モル ]

PET— J125：三井石油化学工業（株）製 J-125 [テレフタル酸 /エチレングリコール = 1 0 0/1 0 0 (モル ]

製造例 1

[ボリエステル樹脂（PT— 36) の製造]

ステンレススチール製反応器に、テレフタル酸 6 9. 1 kg, ァジピン酸 6. 75 k g、エチレングリコール 3 1. 0 k g、シクロへキサンジメタノール 2 1.2 k gを充填した。この混合物を窒素ガス雰囲気下に 2. 5時間以上かけて 1 8 0で〜 24 0 °Cの温度まで加熱し、この間反応混合物から水を除去した。次に反応混合物をステンレススチール製重合槽に移し、 1 6. 0 gの二酸化ゲルマニウ厶を 6 1.3 gの 2 0 %ェチルアンモニゥムハイドロォキサイド水溶液に溶解したものおよび 23. 1 gのモノメチルフォスファイトを添加し、反応温度を 2時間以上かけて 220でから 25 0 °Cまで上げた。圧力をさらに 1時間以上かけて 0. 5 To r rまで徐々に下げ、この間温度は 265'Cまで上昇させた。

続く 1時間内に、温度は 275でまで上昇した。さらにこれらの条件下に 3時間保ってから、反応器を窒素ガスで大気圧までもどし、ポリマーを反応器から押出し、冷却してからペレツト化した。

実施例 1

製造例 1で得られたポリエステル樹脂について、 65mm0フィルム成形機にてフィルム（膜厚 1 00〃m) を作成し、極限粘度、ガラス転移点、融点、ヒートシール強度、落体強度（破袋率）、味覚性、静摩擦係数について調べた結果を第 2表に示す。

なお、上記物性は以下の方法によって測定した。

[極限粘度]

ボリエステル樹脂 1. 2 gを 0-クロ口フエノールに、 1

1 00mlの濃度で溶かし、 25ででウベローデ型毛細管粘度計を用いて溶液粘度の測定を行い、その後 0-クロロフエノ一ルを徐々に添加して、低濃度側の溶液粘度を測定し、 0%濃度に外挿して極限粘度（ [??] ) を求める。

[ガラス転移点]

ボリエステル樹脂を 4ひでで約 5mmHgの圧力下 14日間かけて乾燥する。この乾燥したペレツトの中央部から採取した試料約 1 OmmHgの薄片を、液体用アルミニウムパン中に窒素雰囲気下に封入した後、パーキンエルマ一社製 DSC - 7型示差走査型熱量計を用いて、室温（20°C) より 1 0°CZ分で昇温して測定した。図 5に測定法を示す。

[融点]

ガラス転移点と同様にして、パーキンエルマ一社製 DSC— 7型示差走査型熱量計を用いて、室温（20°C) より 1 0でノ分で昇温して融解熱のピーク温度を融点として測定した。

[ヒートシール強度]

日立造船（株）製 65mm0押出機を用いて、シリンダー温度 2 8 0てでポリエステル樹脂を溶融押出し、静電密着装置を備えた表面温度 3 0^eCの冷却ドラム上でメルトフィルムを冷却して、 1 0 0 mの厚みを有するフィルムを得た。

このフィルムを（a) 23。C、 5 0 %RHのオーブンに 1 曰放置した（以下、初期という）。その後（b) 8 0^eCの 3 5%過酸化水素水溶液に 3 0秒間浸漬し、過酸化水素水溶液を拭き取った後、 7 O'Cで 3 0分送風乾燥した（以下、処理後という）。

上記のようにして調製した試料を JIS Z-1707に示される測定法に準じて測定した。

図 6にヒートシ一ラーの概略説明図を示す。具体的なヒートシ一ル条件は以下の通りである。

ヒ一トン一フ一テスター産業（株）製

フィルム約 1 20 mmx 1 20mm

上部シールバーアルミニウム製でシール幅は 5mmであり、実用のヒートシール性を調べるため、 8 0^eC〜1 4 0 てまで温度を変えた。

下部シールバー；上部シールバーの受けになるもので、厚さ

5. 2mm、ショァ A硬度 52 ± 1のもの。

温度 70 ^eC

シ一ル圧力； 2 k g f Zcm²

シール時間； 2秒間ィンストロン型万能材料試験機；ヒートシールしたフィルムサンプルを 1 5 mm幅に切断し試験片として、 3 0 0腿 /分の引張速度でヒートシール部を 1 8 0 ° で引張り、ヒートシール部の最大荷重をヒートシール強度として求めた。

[落袋強度（破袋率） ]

1 0 0〃mの厚みのフィルムを 2枚用いて、縦 2 0 0 mm、横 2 0. 0 mmの三方を上記テスタ一産業（株）製ヒートシ一ラーを用レ、て上記に示す条件でシールした袋を作り、その中に蒸留水を 250 m 1入れ、空気を袋の内部に残さないように他の一片を液付シールした。

このように作成した 2 0個の袋を、 5での冷蔵庫に 1 日間放置後、 1 . 2 mの高さよりコンクリート面に落下させ、破袋率を求めた。このときの破袋率は下記式により求めた。

破袋した袋の数

破袋率（％) = 1 0 0

落袋試験した袋の数

[味覚性]

1 0 0〃mの厚みの初期フィルムを用いて、落袋強度と同様にして三方をシールした袋を作成し、その中に純水 2 5 0 m lを入れ、空気を袋の内部に残さないように他の一片を液付シールした。

この袋を 4 0 °Cで 1 力月オーブン中に保存し、パネラー 1 0人で味覚官能評価を行った。

〇：味覚の変化が感じられない。

X ：味覚の変化を感じた。 [静摩擦係数]

ASTM-D-1894 に準じてインストロン型万能材料試験機を用い、 1 0 0 mの厚みの初期フィルムについて引張速度 2 0 OmmZ分で測定した。

1. 0以上；フィルムの滑り性がきわめて悪く、実用上ハンドリングできない。

0. 4-0. 6 ；滑り性が適当であり、実用上ハンドリングしゃすい。

0. 3以下；フィルムの滑り過ぎるため、実用上かえってハンド

リングしにくレ、₀

比較例 1

ポリェチレン樹脂（三井石油化工業（株）製ミラソン M-11) フィルムを使用して、実施例 1 と同様にして、極限粘度、ガラス転移点、融点、ヒートシール強度、落体強度（破袋率）、味覚性、静摩擦系係数について調べた結果を第 2表に示す。

実施例 2〜9および比較例 2〜1 0

第 1表に示す組成の化合物を反応させた以外は、製造例 1 と同様にしてボリエステル樹脂を製造して、実施例 1 と同様にして各種物性を求めた。

結果を第 2表に示す。第 1表

*) ニュボール BPE 20 (≡^ (株）の商で

第 1 表（続き）

錢例 5 麵例 6 tt*飾 mm 8 組成

テレフタル酸（モル？ ( 9 0 9 0 9 0 9 0 1 0 0 1 0 0 9 0 9 0 9 0 アジピン酸（モル％) 1 0 1 0 1 0 1 0 1 0 1 0 1 0 コハク酸（モル％ )

セバシン酸（モル ¾ )

1チレ'ノグリコ- (モル％) 9 0 8 0 6 0 5 0 9 0 5 0 6 8 8 0 7 0 本ォペンチルダリコ-ル（モル％) 2 0

シク Πへキサンジメタ/ -ル（モル％) 1 0 2 0 4 0 5 0 1 0 5 0 3 2

ニュボール（モル％) 3 0 トリチ Π-)け Πバン（モル％) 0. 3

実施例 1 比較例 1 比較例 2 比較例 3 実施例 2 実施例 3 比較例 4 比較例 5 比較例 6 比較例 7 画占度 (d l /g) 0. 7 5 0. 7 9 0. 8 6 0. 8 0 0. 7 6 0. 7 5 0. 7 4 0. 8 1 0. 8 9 ガラス転移 i§¾ CC) 5 9 一 1 2 5 7 8 8 0 7 2 4 5 3 1 5 6 4 2 2 9 融点（で） 1 1 2 2 3 1 2 1 5 1 9 5 ヒ一トシ一ル

. cc) ネ a) *b) *a) ネ a) *b) *a) *b) *a) *b) *a) *b) *a) *a) *b) *a) ネ b) *a) *b ヒ

1 8 0 60 0 1600 0 2900 100 1800 0 1200 0 770 卜

シ 9 0 1400 0 0 0 120 0 3000 750 3000 1500 2000 0 1530 0 1286 1

ル 1 0 0 1500 80 100 0 700 0 200 0 1200 0 3100 1500 3000 2400 2200 0 1700 0 1444 強

度 1 1 0 3500 200 90 100 4100 0 1200 0 2900 250 3300 2700 3100 2800 3100 0 2500 0 1743 g 1 2 0 3400 1900 1600 1700 3800 0 1800 60 3500 1100 3500 2800 3200 2700 漏 0 2300 0 2152

15nn) 1 3 0 3500 3300 1600 1700 4100 0 3500 110 3500 1800 3400 2800 3000 2700 2900 0 2700 0 2100

1 4 0 3500 3400 1600 1600 4000 0 3600 500 3600 3500 3400 2600 2900 2700 3100 0 2600 0 2203 落袋強度（破袋率） 0% 0 % 0% 0% 10% 50% 70% 80% 90% 味覚性〇 X 〇〇〇〇 X 〇〇 X 静縻擦係数 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 5 0. 4 nit l at

* a) ：初期

第 2表（続き）

実施例 4 実施例 5 実施例 6 比較例 8 比較例 9 比較例 10 実施例 7 実施例 8 実施例 9 艮粘度 (d 1 /g) 0. 8 0 0. 7 5 0. 8 1 0. 7 6 0. 7 5 0. 8 3 0. 8 0 0. 8 0 0. 7 4 ガラス転移 S¾ CO 5 6 5 8 6 2 6 4 7 5 8 4 6 0 5 4 6 8 融点（で）

ヒートシール

. cc) *a) *b) *a) *b) *a) *b) *a) *b) *a) *b) *a) *b) *a) *b) *a) *b) *a) *b) ヒ

1 8 0 200 0 50 0 0 0 0 0 100 0 70 0 110 0 h

シ 9 0 810 500 930 400 20 0 0 0 20 0 1300 30 1670 10 300 0 1

ル 1 0 0 2200 930 1900 810 820 300 0 0 300 0 0 0 1500 120 5470 90 530 50 強

度 1 1 0 3020 1500 2500 1050 1800 800 630 210 720 0 800 0 3600 350 5000 750 1000 530 g 1 2 0 3600 1800 3400 1840 2400 1200 900 400 2060 0 1300 20 3300 1800 4580 1200 1800 1050

15nm 1 3 0 3900 2800 4000 2500 3500 1800 1900 930 3800 30 2500 180 3400 3400 4700 3800 2360 1500

1 4 0 4500 3500 4300 3400 3600 2500 2800 1700 5800 200 3800 400 3600 3500 4600 5050 4300 1700 落袋強度（破袋率） 0 % 0 % 0 % 0 % 0 % 0 % 0 %

味覚性〇 O 〇 X 〇 X 〇〇〇静摩擦係数 0. 5 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 5 0. 4

* a ) ：初期 * b) ：

実施例 I 0

フィルム成形機にて作成した P T— 3 6のフィルム（膜厚 2 0 ^ m) を 3 4 0 g/m ² の原紙上にイソシァネート系接着材でドラィラミさせて、ヒートシール特性測定用の積層材試料を得た。

この試料について、熱過酸化水素処理によるヒートシール強度への影響を測定した。結果を第 3表に示す。

[ヒートシール強度の測定]

試料を 8 0 °Cの 3 5 %過酸化水素水溶液に 3 0秒間浸漬後、 7 0 での温風で送風乾燥させたものと、未処理品の 2水準を調製して、ヒートシール圧力 2 kg/cm²、ヒートシール時間 1 0秒とし、他の条件は JIS Z 1707に準じて測定した。

比較例 1 1

実施例 1 0において、 P T— 3 6の代わりに、ボリエチレン樹脂 (三井石油化学工業（株）製ミラソン M-11) を使用した以外は、実施例 1 2と同様にして、積層材試料を得た。

この試料について、実施例 1 0と同様に熱過酸化水素水溶液処理によるヒートシール強度への影響を測定した。結果を第 3表に示す。比較例 1 2

実施例 1 0において、 P T— 3 6の代わりに P E T— Gを使用した以外は、実施例 1 0と同様にして、積層材試料を得た。

この試料について、実施例 1 0と同様に熱過酸化水素処理によるヒートシール強度への影響を測定した。結果を第 3表に示す。

比較例 1 3

実施例 1 0において、？丁ー 3 6の代ゎりに？£丁ー<1125を使用した以外は、実施例 1 0と同様にして、積層材試料を得た。

この試料について、実施例 1 0と同様に熱過酸化水素処理によるヒートシール強度への影響を下記のようにして測定した。結果を第

3表に示す。

第 3表

実施例 10 比較例 U 比較例 12 比較例 13

IV (d /g) 0.75 0.86 0.79

T g CO 80 <-100 80 78

熱過酸化水素処理無有無有有無有

80°C 0

ヒ 90 1100

1

卜 100 1200 0 0 600

シ

1 1 10 3100 150 50 30 900 3000 0 ル

強 120 3300 1600 2000 1800 1500 0 3500 0 度

130 3300 2500 2500 2200 1800 50 4000 0

8 140 3300 3000 2800 2800 1900 400 4200 0

15mm 150 (3300) (3000) (2800) (2700) (1800) (1000) (4100) ( .0)

160 (3200) (2900) (2800) (2700) (1900) (1200) (4100) ( 0)

*) ヒートシールす。

n) ( )内の鮮は、 g ^ヒートシール時に焼けてネ驟し Co実用上は外环良である c

実施例 1 1

3 4 0 g /m ² の原紙の外側にボリエチレン樹脂（三井石油化学工業（株）製ミラソン M-16) 2 0 mを積層した基材を用意し、接着性ポリエチレン樹脂（三井石油化学工業（株）製 ADMER ) 1 0；/ mと P T— 3 6 1 5 tz mとの積層フィルムを、前記基材の外側層に用いたものと同じポリエチレン 2 0 // mで基材の内側にサンドラミし、積層材を得た。

この試料について、熱過酸化水素処理によるヒートシール強度への影響を以下のようにして測定した。結果を図 3に示す。

[ヒートシール強度の測定]

8 (TCの過酸化水素溶液に 6秒間浸積後、溶液を拭き取り、 7 0 てで 3 0分間送風乾燥させたものと、未処理品の 2水準を調製した後、実施例 1 と同様にして測定した。なお測定条件は、内側のボリエチレン樹脂同士が強度的に飽和する条件で行なった。

比較例 1 4

実施例 1 1において、 P T— 3 6の代わりに P E T— Gを用いた以外は実施例 1 1 と同様にして積層材を得た。

この試料について、実施例 1 1 と同様に熱過酸化水素処理によるヒートシール強度への影響を測定した。結果を図 3に示す。

実施例 1 2

実施例 1 0で製造した試料を用いて、リモネン残存率と純水味覚測定を下記のようにして行った。結果を第 4表に示す。

[ D—リモネン残存率測定]

市販 I Lガラス瓶入り愛媛県産 1 0 0 %果汁オレンジジュースを 8 5。Cに加熱後、テスト用三方シール包材に入れ、残り一方をヒートシールし、 5 °Cで保存し、 3週後ガスクロマトグラフィーにてォレンジジュース中の D—リモネン残分を測定した。

[純水味覚測定]

純水を 8 5。Cに加熱後、前記テスト用三方シール包材に入れ、残り一方をヒートシールし、 3 7 °Cで 7日保存し、パネラー 8人で味覚官能評価を行なつた。

〇：味覚の変化が感じられない。

X ：味覚の変化を感じた。

比較例 1 5

比較例 1 2で製造した試料を用いて、リモネン残存率と純水味覚測定を実施例 1 2と同様にして行った。結果を第 4表に示す。

比較例 1 6

米坪 2 0 0 g /m ² 原紙の内層側にポリエチレン樹脂（三井石油化学工業（株) 製 M-201P) 2 0 ^ アルミ箔 9〃m、 E MA A (三井石油化学工業（株）製、ニュクレル N0908C ) 1 5 m、ポリエチレン樹脂（三井石油化学工業（株）製 M- 201P) 2 5 / mを順次積層して試料を製造した。

このようにして製造した試料を用いて、リモネン残存率と純水味覚測定を実施例 3と同様にして行った。結果を第 4表に示す。第 4 表

実施例 1 5

2 0 0 g/m² 原紙の外側にポリエチレン樹脂（三井石油化学ェ業（株）製 M-18P) 5 /zm、内側にポリエチレン樹脂（三井石油化学工業（株）製 M-18P) 2 0 zm、アルミ箔 7 z mを順次積層した基材に対して、 PT— 3 6 1 5〃mと接着性樹脂ポリエチレン樹脂（三井石油化学工業（株）製 ADMER ) 1 0 mとからなるフィルムを前記ポリエチレン樹脂を前記基材の内面に向けて、 EMAA (三并石油化学工業（株）製ニュクレル N0908C) 1 5 t mを用いてサンドラミし、積層材を作成した。

上記積層材を用いて、まずその両端内側同士を熱シールし、できたチューブを 8 0°Cの 3 5 %過酸化水素溶液に 3 0秒間浸漬後、 7 0°Cの温風で送風乾燥させた後、このチューブ内に水充填を行い、高周波誘導加熱方式にて包材のアルミ箔を加熱し、前記チューブに対して横方向に液付きシールをに行なった。この際高周波の出力を変化させ、容器の横シール部の引張強度を実施例 1 0と同様の引張試験機にて測定した。結果を図 4に示す。

比較例 1 7

実施例 1 3において、 P T— 3 6の代わりに P E T— Gを用いた以外は実施例 1 3と同様にして、積層材を作成した。

このようにして作成した積層材を用いて実施例 1 3と同様にして容器を作成して、容器の横シール部の引張強度を測定した。結果を図 4·に示す。

比較例 1 8

実施例 1 3において、 P T— 3 6の代わりに L D P Eを用いた以外は実施例 1 3と同様にして、積層材を作成した。

このようにして作成した積層材とテープを用いて実施例 1 3と同様にして容器を作成して、容器の横シール部の引張強度を測定した結果を図 4に示す。

Claims

請求の範囲

1. 紙を基材とし、少なくとも最内面側にボリエステル樹脂層を設けた積層材において、該ポリエステル樹脂が、

[A] ジカルボン酸成分単位を 1 00モルとした場合に、芳香族ジカルボン酸から導かれる構成単位を 80〜95モルの量で、

脂肪族ジカルボン酸から導かれる構成単位を 20〜 5モル％の量で含.むジカルボン酸成分単位と、

[B] ジヒドロキシ化合物成分単位を 1 00モルとした場合に、エチレングリコールから導かれる構成単位を 55〜90モルの量で、

下記式（1) 〜（3) で表される少なくとも 1つの化合物から導かれる構成単位を 45〜1 0モル％の量で含むジヒドロキシ化合物成分単位とから形成されるボリエステル樹脂であることを特徵とする包装用積層材。

HC CH₂ H;HCH₂ OH (2)

H (〇H₂CH₂C _ir<^"(|:"gHCH₂CH₂0)_mH

R² … （3)

(式中、 R¹ 、 R² は水素または炭素数 1〜20のアルキル基であり、 nは 1〜1 0、 mは 1〜1 0の整数である。）

2. 紙を基材とし、少なくとも最内面側にポリエステル樹脂層を設けた積層材において、該ポリエステル樹脂が、

( i ) [Α' ] ジカルボン酸成分単位を 1 0 0モル％とした場合に、テレフタル酸から導かれる構成単位を 80〜9 5モル％の量で、アジピン酸から導かれる構成単位を 20〜5モル％の量で含むジカルボン酸成分単位と、

[Β' ] ジヒドロキシ化合物成分単位を 1 0 0モル％とした場合に、'

エチレングリコールから導かれる構成単位を 5 5〜9 0モル％の量で、

シクロへキサンジメタノールから導かれる構成単位を 4 5〜1 0 モル％の量で含むジヒドロキシ化合物成分単位とからなることを特徵とする包装用積層材。

3. JIS Ζ 1707に準じてヒートシール温度 1 3 0°Cで測定したヒ一トシール強度が 2.0 kg f /1 5mm以上であり、

8 0での 35 過酸化水素溶液に 30秒間浸漬し、過酸化水素溶液を拭き取った後、 70てで 3 0分間送風乾燥した後の上記ヒ一トシール強度が 1. 0 kg f /1 5 mm以上であることを特徴とする請求の範囲第 2項に記載の包装用積層材。

4. 上記ポリエステル樹脂が、ジカルボン酸成分およびジヒドロキシ化合物成分に加えて、

[C] ジカルボン酸成分単位とジヒドロキシ化合物成分単位との合計量を 1 0 0モル％とした場合に、

3価以上の多価カルボン酸化合物から導かれる構成単位およびまたは 3価以上の多価ヒドロキシ化合物から導かれる構成単位が 0 , 0 1〜2モル％の量で存在する多官能性化合物成分単位を含む請求の範囲第 1項ないし請求の範囲第 3項のいずれかに記載の包装用積層材。