WO1991000891A1 - Composition de resine de polypropylene - Google Patents

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WO1991000891A1
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polypropylene resin
weight
resin composition
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metal
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PCT/JP1990/000891
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Sachio Yokote
Yoichi Kawai
Masaki Misumi
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals Incorporated
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/527—Cyclic esters

Definitions

  • the present invention has an excellent transparency in a hot water extraction accelerated test of a polypropylene resin irradiated with radiation for sterilization and having a very small decrease in pH of the extract.
  • the present invention relates to a pyrene resin composition.
  • Polypropylene resin has good mechanical properties, heat resistance, chemical resistance, and excellent hygiene, so it is used in food containers, for example, tableware, frozen dessert containers, trays, and instant foods. It is widely used for containers, margarine containers, etc., and also for medical devices such as syringe syringes, spit tubes, infusion containers, and cylinders.
  • a method for improving the transparency of the polypropylene resin a method of adding a nucleating agent is generally widely used, and generally, a method of adding a sorbitol derivative is used. Or Jia The addition of metal salts of phosphate phosphate is being carried out.
  • those which have the effect of improving the transparency of the polypropylene resin include 1,3,2,4-dibenzylidene sonolebitol, 1 ⁇ 3, 2, 4-di (methylbenzylidene) sonovitor, and 1, 3, 2, 4 -ge (ethylbenzilidene) solvitol.
  • Polypropylene resin compositions to which 13, 2 ⁇ 4-dibenzylidene sorbitol has been added have little appearance of suspended solids after immersion in hot water and cooling of the extract, but have low transparency. Not very good.
  • diaryl phosphate those which have the effect of improving the transparency of the polypropylene resin are described as 2,2'-methylenebis (4, 6-g Sodium monobutylphenyl) phosphate, 2,2'-Methylenebis (4,6-di-t-butyllithium) Lithium phosphate, G [2,2'-methyl Bis (4,6-dibutyltinphenyl) phosphoric acid] potassium, 2,2'-methylbis (4-methyl-6-tert-butylphenyl) sodium phosphate, 2, 2'-Methylene-bis (4-ethyl-6-t-butylphenyl) phosphoric acid There is sodium, etc.
  • Polypropylene resin compositions to which these diaryl phosphate metal salts have been added have no appearance of suspended matter after immersion in hot water and cooling of the extract, and have good transparency.
  • the polypropylene resin composition was irradiated with radiation for sterilization, there was a difference in the PH of the extract in the hot water extraction promotion test before and after the radiation, and In pH, the pH is greatly reduced. Therefore, there is a problem in using it as a container for irradiating and sterilizing aqueous solution for sterilization.
  • An object of the present invention is to provide a container which is excellent in transparency and which does not alter the content of a liquid contained in a container which has been irradiated for sterilization.
  • An object of the present invention is to provide a polypropylene resin composition in which the pH of the extract is extremely small in a hot water extraction promotion test of the pyrene resin composition.
  • the present inventors have conducted intensive studies in order to solve the above-mentioned drawbacks of a polypropylene resin composition having improved transparency by adding a crystal nucleating agent.
  • the composition comprising an aryl phosphate metal salt and an alkali metal or alkaline earth metal or aluminum group metal
  • the inventors have found that the addition of an oxide is effective, and have completed the present invention.
  • a metal salt of diallyl phosphate is added (JP-A-61-53344). It is known to add a metal salt of a metal with a Group I metal salt of the periodic table or a hydrotalcite (JP-A-63-69853).
  • JP-A-63-69853 When the added polypropylene resin is irradiated with radiation, a significant drop in the pH of the extract in the accelerated hot water extraction test is caused by the alkali metal or alkaline earth metal or aluminum group. It is not known at all that improvement can be achieved by adding a metal hydroxide, and this effect is a surprising finding. Based on this discovery, it was possible to obtain a polypropylene resin composition which was excellent in transparency and did not alter the content of the liquid. This is completely unthinkable from previous knowledge.
  • the present invention relates to 100 parts of a polypropylene resin, and the general formula (I)
  • R! And R 2 are each a hydrogen atom or an alkyl group, M is an alkali metal or an alkaline earth metal, n is an integer of 1 or 2, and A is an alkyl group.
  • Polypropylene resin composition characterized by containing 0.001 to 1.0 parts by weight of a hydroxide of
  • the propylene resin used in the present invention may be any of propylene homopolymer, propylene-ethylene copolymer, propylene-olefin copolymer, and the like. Or a mixture of these.
  • a particularly preferred polypropylene resin in which the effects of the present invention are most remarkably exhibited is a propylene-ethylene-lamp-dam copolymer which has an ethylene content of 2 to 6% by weight. .
  • examples of the alkyl group represented by 1 ⁇ and R 2 include, for example, methyl, ethyl, and propyl. Pill, isopropyl, butyl, second butyl, tertiary butyl, isobutyl, amide, tertiary amide, hexyl, octyl, tertiary octyl, etc.
  • Examples of the alkylidene group represented by A include methylidene, ethylidene, butylidene, and isopropylidene.
  • Metals represented by M include sodium and metal And lithium, calcium, magnesium, magnesium, and the like.
  • the amount of the diaryl phosphate metal salt represented by these general formulas (I) is from 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the polypropylene resin. 0 parts by weight, preferably 0,05
  • the addition of less than 0.01 part by weight has little effect on the improvement of the transparency of the molded article, and the addition over 1.0 part by weight The effect is not so great and the manufacturing cost is high.
  • the alkali metal, the alkaline earth metal, and the aluminum group metal may be lithium or lithium.
  • examples include sodium, potassium, magnesium, calcium, strontium, rhodium, and aluminum.
  • the amount of the alkali metal, alkaline earth metal, or aluminum group metal hydroxide added is 0.0001 to 1.0 weight per 100 weight parts of the polypropylene resin. Parts, preferably 0.01 to 0.5 parts by weight, and when less than 0.01 part by weight, the ⁇ ⁇ of the extract was measured in the hot water extraction acceleration test after irradiation. The effect of suppressing the decrease is negligible, and even if added in excess of 1.0 part by weight, the effect does not increase so much, or the decrease in transparency occurs. ⁇
  • the diallyl phosphate metal represented by the general formula (I) is used.
  • the effect can be achieved by using the salt and the above-mentioned hydroxide in the above-mentioned amounts, respectively.However, even after irradiating the container with radiation for sterilization, it is more preferable that the inner solution is not deteriorated.
  • the amount of the hydroxide added is 3 to 50% by weight of the amount of the diallyl phosphate metal salt represented by the general formula (I). This is preferred.
  • additives for example, an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a pigment, a dispersant, a neutralizing agent, and the like can be added to the resin composition of the present invention.
  • an antioxidant for example, an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a pigment, a dispersant, a neutralizing agent, and the like
  • tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, 2,6-di-tert-butyl-p-methylphenol may be used as an antioxidant.
  • N-octadecyl-3 (4-hydroxy3,5-di-tert-butylphenyl) propionate, tetrakis [methylen-3— (3,5 —Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, pentaerythritol luteitrax (3—rauriluthiopropionate), dilaurylthiopropionate Etc.
  • Light stabilizers and UV absorbers are 2,2,6,6-tetramethyltinol 4-piperidyl benzoate, bis (2,2,6,6-tetramethyltinol 4-) Piperizyl) senogate, 2—hydroxy 41-n-octoxybenzofenone, 2— (2'-hydroxy 3,5—g-t-butylphenyl) 5 — Black benzotriazole, etc. is a typical example.
  • the melt flow index can be controlled by adding a peroxide.
  • peroxides examples include 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylino, 'oxy) hexane, g-tert-butylno,' furolate, and benzoyl peroxide. It is a representative one.
  • Examples of the method for producing the polypropylene resin composition of the present invention include: a polypropylene resin, a diphenyl phosphate metal salt represented by the general formula (I), an alkali metal or an alkali metal.
  • Known additives to be added to the polypropylene resin in addition to the hydroxides of earth metal or aluminum group metal such as neutralizing agents, antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, A method is used in which an oxide or the like is mixed with a Hensile mixer or other blender, uniformly dispersed, and then melt-pelleted with an extruder.
  • the polypropylene composition of the present invention has no appearance of suspended matter after cooling of the extract in hot water extraction, and has little decrease in pH of the extract in hot water extraction acceleration test after irradiation. Because of its excellent transparency and transparency, it can be used in medical devices, food packaging, and other uses without any safety and health problems.
  • Propylene-Ethylene Random Copolymer (Melt flow index measured at 230 ° C X 2.16 kg load: 8 g / 10 min, ethylene Content: 4.0 parts by weight 100 parts by weight of powder, 0.2 parts by weight of sodium 2,2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate 0.03 parts by weight of magnesium hydroxide, 0.1 part by weight of tris (2,4-g-tert-butylphenyl) phosphite as an antioxidant, and 0.2 parts by weight of dimethyl as an ultraviolet absorber Chilzak cinerate 2 — (4-hydroxy 2,2,6,6—tetramethylyl 1 —pyridyl) Ethanol condensate 0.04 parts by weight, add The mixture was mixed with a mixer, and pelletized with an ordinary extruder at an extrusion temperature of about 240 ° C. 7 pellets were irradiated with 2.5 Mrad to this pellet. Sa It was a pull.
  • Each pellet before and after irradiation with 7 rays was immersed in 100 CC of pure water in a glass flask of 10 g each, and after boiling for 30 minutes, the pellet was removed and the sample was removed. Liquid. At the same time, pure water was boiled in another container for 30 minutes, and added to the sample solution after removing the pellet to make 10 Occ. The solution was kept at room temperature for 3 hours. The pH of this solution was measured with a pH meter. At the same time, the pH of pure water boiled was also measured as a control sample.
  • the evaluation of the suspended matter in the filtrate was performed visually.
  • the evaluation is as follows.
  • the pellet before irradiation with 7 rays was 210 by an injection molding machine. Injection molding is performed at C to obtain 160 x 80 x 2 thigh flat plates, and the haze of the obtained flat plates is measured using a haze meter.o
  • Example I the addition amount of sodium 2,2′-methylenebis ( ⁇ 4,6-di-t-butylphenyl) phosphate was 0.3 parts by weight, A pellet was formed in the same manner as in Example 1, and evaluation was performed in the same manner as in Example 1.
  • Example 1 the addition amount of sodium 2,2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate was 0.4 parts by weight, and the others were the same as in Example 1. Pelletize in the same way as Evaluation was performed in the same manner as in Example 1.
  • Example 2 Instead of 0.03 parts by weight of magnesium hydroxide in Example 2, 0.03 parts by weight of aluminum hydroxide was added, and the others were pelletized in the same manner as in Example 2 to obtain a pellet. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1.
  • Example 2 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate in Example 2 was replaced with 0.3 part by weight of 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate 0.3 parts by weight of lithium monobis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate were added, and the others were pelletized in the same manner as in Example 2; The evaluation was performed in the same manner as described above.
  • a flat plate of 160 ⁇ 80 ⁇ 2 was formed by an injection molding method.
  • the injection molding conditions were a molding temperature of about 260 and a mold temperature of about 50.
  • the flat plate was irradiated with a line of 2.5 Mrad to obtain a sample.
  • Each plate sample before and after irradiation with 7 rays was cut into approximately 5 thigh angles, and 10 g of each was taken as a sample for evaluation.
  • a syringe syringe having an inner volume of 5 Occ was molded by an injection molding method.
  • the injection molding conditions were a molding temperature of about 260 and a mold temperature of about 15.
  • the syringe syringe was irradiated with 7 lines at 2.5 Mrad to obtain a sample.
  • Each syringe syringe sample before and after the irradiation was cut into approximately 5 thigh corners, and 1 Og of each was taken as a sample for evaluation.
  • Example 2 the amount of sodium 2,2'-methylenebis (4,6-dibutylbutyl) phosphate added was 0.005 parts by weight. Others were pelletized in the same manner as in Example 2 and evaluated in the same manner as in Example 1.
  • the transparency is inferior to the composition of the present invention.
  • Example 2 The amount of sodium 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert.-butylphenyl) phosphate in Example 2 was 1.5 parts by weight, and the others were the same as in Example 2. Pelletization was performed in the same manner as in Example 2, and evaluation was performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
  • the transparency, the hot water extractability, and the decrease in pH of a single hot water extract after irradiation are the same as those of the composition of the present invention, and 2,2'-methyl It is not necessary to add a large amount of sodium bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate as in the comparative example.
  • Example 2 Pelletization was performed in the same manner as in Example 2 except that the amount was 0.0005 parts by weight, and evaluation was performed in the same manner as in Example 1.
  • the decrease in the pH of the hot water extract of the pellet after irradiation with this substance is greater than that of the composition of the present invention.
  • Example 2 The pellets were pelletized in the same manner as in Example 2 except that the amount of magnesium hydroxide added in Example 2 was 1.5 parts by weight, and the evaluation was performed in the same manner as in Example 1.
  • the transparency is inferior to the composition of the present invention.
  • Example 2 Instead of 0.03 parts by weight of magnesium hydroxide in Example 2, 0.07 parts by weight of calcium stearate was added, and the other conditions were the same as in Example 2. It was pelletized and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
  • the decrease in pH of the hot water extract of the pellet after irradiation with the radiation is greater than that of the composition of the present invention.
  • Example 2 0.3% by weight of sodium 2,2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate in Example 2 was added and magnesium hydroxide 0 0.07 parts by weight of calcium stearate was added instead of 0.3 parts by weight, and the others were pelletized in the same manner as in Example 2, and the evaluation was performed in the same manner as in Example 1. went.
  • Example 2 0.3 part by weight of sodium 2,2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate was not added, and the others were the same as in Example 2. A pellet was formed in the same manner as in Example 1, and evaluation was performed in the same manner as in Example 1.
  • Example 2 instead of 0.3 parts by weight of sodium 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate, 1.3,2,4 — Jibenzylidene Solitaire Instead of 0.3 parts by weight of magnesium hydroxide and 0.03 parts by weight, 0.07 parts by weight of stearic acid-potassium was added, and the other conditions were the same as in Example 2. Then, evaluation was performed in the same manner as in Example 1.
  • Example 2 1.3, 2, 4 instead of 0.3 parts by weight of sodium 2,2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate in Example 2 — Add 0.3 parts by weight of di (ethylbenzylidene) sorbitol and 0.07 parts by weight of calcium stearate instead of 0.03 parts by weight of magnesium hydroxide Others were pelletized in the same manner as in Example 2 and evaluated in the same manner as in Example 1.
  • This product produced a large amount of suspended solids by hot water extraction.
  • Example 2 Instead of 0.03 parts by weight of magnesium hydroxide in Example 2, 0.05 parts by weight of hydrotalcite (DHT 4A manufactured by Kyowa Chemical Co.) was added, and the other conditions were the same as in Example 2. Then, evaluation was performed in the same manner as in Example 1.
  • hydrotalcite DHT 4A manufactured by Kyowa Chemical Co.
  • Example 2 Instead of 0.03 parts by weight of magnesium hydroxide in Example 2, 0.03 parts by weight of sodium stearate was added, and the pellets were the same as in Example 2 except for the above. And evaluated in the same manner as in Example 1.
  • the decrease in pH of the hot water extract of the pellet after irradiation with the radiation is greater than that of the composition of the present invention.
  • the polypropylene resin composition of the present invention is excellent in transparency and has a very small decrease in pH of the extract after irradiation of the polypropylene resin in the hot water extraction acceleration test. It is suitable for medical equipment, food containers and the like.

Description

明 細 書 ポ リ プ ロ ピ レ ン 樹 脂 組 成 物
〔技術分野〕
本発明は、 透明性に優れてお り、 しかも滅菌のために 放射線照射 したポ リ プロ ピ レ ン樹脂の熱水抽出促進試験 において、 その抽出液の PHの低下が非常に小さいポ リ プ 口 ピ レ ン樹脂組成物に関する。
〔背景技術〕
ポ リ プロ ピ レ ン樹脂は機械的性質、 耐熱性、 耐薬品性 が良好で、 かつ衛生性に優れているので食品容器、 例え ば食器類、 冷菓容器、 ト レー類、 イ ンスタ ン ト食品容器 類、 マー ガ リ ン容器等、 又医療器具、 例えば注射器シ リ ン ジ、 ス ピ ッ ツ管、 輸液容器、 シ リ ンダー類等に広 く 利 用 されている。
しか しながら、 食品容器、 医療器具等の用途において は容器内容物にゴ ミ 、 その他異物等が混入していないか を確認でき る事は重要であ り、 また、 内容物の正しい色 調が容器によ って変化する事は好ま し く ない。
こ の為、 これ ら用途においては透明性の良好なポ リ プ 口 ピ レ ン樹脂の使用が望まれている。
ポ リ プロ ピ レ ン樹脂の透明性を向上させる手法と して は一般に結晶核剤を添加す る方法が広 く 利用 さ れてお り、 一般的に ソ ル ビ ト ール誘導体の添加、 あるいはジァ リ ールホス フ エ ー ト金属塩の添加が行われている。
ソ ル ビ ト ール誘導体の内でポ リ プロ ピ レ ン樹脂の透明 性を改良させる効果のある もの と しては、 1 · 3 , 2 · 4 ー ジベンジ リ デン ソノレ ビ ト ール、 1 · 3 ， 2 · 4 — ジ ( メ チルベンジ リ デン） ソノレ ビ ト ール、 1 · 3 ， 2 · 4 ー ジ （ェチルベン ジ リ デン） ソ ル ビ ト ール等がある。 こ の う ち 1 · 3 , 2 · 4 ー ジ （メ チルベン ジ リ デン） ソル ビ ト ー ル又は 1 · 3 , 2 · 4 — ジ （ェチルベ ン ジ リ デ ン） ソル ビ ト ールを添加 したポ リ プロ ピ レ ン樹脂組成物 は透明性には優れている ものの熱水中に浸漬する と、 ソ ル ビ ト ール誘導体が熱水中に溶出又は逃失し、 冷却後に その抽出液中に浮遊物が生 じ、 安全衛生上問題となる。
又、 1 3 , 2 · 4 — ジベン ジ リ デン ソル ビ ト ールを 添加 したポ リ プロ ピレ ン樹脂組成物は熱水浸漬、 抽出液 の冷却後 浮遊物の出現は少ないが、 透明性があま り 良 好とは言えない。
ジァ リ ールホスフ エ一 ト金属塩の内でポ リ プロ ピ レ ン 樹脂の透明性を改良させる効果のある もの と して 2, 2' — メ チ レ ン一 ビス （ 4， 6— ジー t 一ブチルフ エニル） リ ン 酸ナ ト リ ウム、 2, 2'—メ チ レ ン一 ビス （ 4 , 6— ジー t 一 ブチルフ エニル） リ ン酸 リ チウム、 ジー 〔 2, 2' — メ チ レ ン ー ビス （ 4, 6— ジー t ーブチノレフ エニル） リ ン酸〕 力 ルシゥム、 2, 2'—メ チ レ ン一 ビス （ 4 ー メ チルー 6 — t ーブチルフ ヱニル） リ ン酸ナ ト リ ウム、 2， 2' — メ チ レ ン — ビス （ 4 ーェチルー 6 — t 一ブチルフ エニル） リ ン酸 ナ ト リ ウム等があ る。
これらのジァ リ ールホスフ エ 一 ト金属塩を添加 したポ リ プ ロ ピ レ ン樹脂組成物は熱水浸漬、 抽出液の冷却後の 浮遊物の出現は無 く 、 透明性も良好であるが、 滅菌のた めに該ポ リ プロ ピ レ ン樹脂組成物に放射線を照射した場 合には、 放射線照射の前後で熱水抽出促進試験における 抽出液の P Hに差があ り 、 放射線照射後において は大幅 に p Hが低下する。 こ の為、 滅菌のために放射線照射され 且つ水溶液を収容す る容器 と しての使用 には問題があ る 0
したがって透明性に優れている こ と、 及び内容液を変 質させないこ との両方を同時に満足する ポ リ プロ ピ レ ン 樹脂組成物は得られていないのが現状である。
〔発明の開示〕
本発明の 目的は、 透明性に優れてお り且つ滅菌のため に放射線照射した容器に収容した内容液を変質させない 容器を作るのに適した、 即ち滅菌のために放射線照射し たポ リ プロ ピ レ ン樹脂組成物の熱水抽出促進試験におい てその抽出液の PHの低下が非常に小さいポ リ プロ ピ レ ン 樹脂組成物を提供する こ とにある。
本発明者等は結晶核剤を添加 して透明性を向上させた ポ リ プロ ピ レ ン樹脂組成物の上述 した欠点を解決する為 に鋭意検討した結果、 ポ リ プロ ピ レ ン樹脂 と ジァ リ ール ホスフ ェ ー ト金属塩とか らなる組成物に、 更にアルカ リ 金属又はアル力 リ 土類金属又はアル ミ ニウム族金属の水 酸化物を添加する事が有効である事を見出 し本発明を完 成する に至った。
前述した様にポ リ プロ ピ レ ン樹脂の透明性の改良の為 にジァ リ ールホスフ エ ー ト金属塩を添加する こ と （特開 昭 61 - 53344号公報） 、 更にはジァ リ ールホスフ ェ ー ト金 属塩と周期律表 I 族金属塩又はハイ ドロ タルサイ ト とを 添加する事 （特開昭 63- 69853号公報） は公知であるが、 ジァ リ ールホスフ ェ ー ト金属塩を添加 したポ リ プロ ピ レ ン樹脂に放射線を照射した場合の熱水抽出促進試験にお けるその抽出液の pHの大幅の低下を、 アル力 リ 金属又は アルカ リ 土類金属又はアル ミ ニウム族金属の水酸化物を 添加する事によ り改良でき る事は全 く 知 られてお らず、 こ の効果 驚 く べき発見である。 こ の発見によ り、 透明 性に優れ、 かつ内容液を変質させないポ リ プロ ピ レ ン樹 脂組成物を得る こ とが出来た。 これは従来の知見からは 全 く 考え られない事である。
即ち、 本発明はボ リ プロ ピレ ン樹脂 1 0 0 部、 ― 般式 （ I )
M ( I )
Figure imgf000006_0001
(式中、 R !及び R 2は、 各々 水素原子又はアルキル基であ り、 Mはアルカ リ 金属又はアルカ リ 土類金属であ り、 n は 1 又は 2 の整数であ り、 Aはアルキ リ デン基である） で表わ さ れる ジァ リ ールホス フ ェ ー ト 金属塩 0. 0 1 〜 1. 0 重量部、 及びアルカ リ 金属又はアルカ リ 土類金属又 はアル ミ ニウ ム族金属の水酸化物 0. 0 0 1 〜 1. 0 重量部 を含有する事を特徵とする ポ リ プロ ピ レ ン樹脂組成物で
〔発明を実施するための最良の形態〕
本発明で用いる ポ リ プロ ピ レ ン樹脂はプロ ピレ ンホモ ポ リ マー、 プロ ピ レ ン一エチ レ ン コ ポ リ マー、 プロ ピ レ ン ー ー ォ レ フ ィ ン コ ポ リ マー等のいずれで も よ く 、 又、 これらの混合物でもかまわない。 本発明の効果が最 も顕著に現れる特に好ま しいポ リ プロ ピ レ ン樹脂はェチ レ ン含有率が 2〜 6 重量％のプロ ピ レ ン一エチ レ ン ラ ン ダムコ ボ リ マーである。
本発明で用いる一般式 （ I ) で表わされる ジァ リ ール ホス フ ェ ー ト金属塩において、 1^及び R 2で表わされるァ ルキル基 と しては、 例えば、 メ チル、 ェチル、 プロ ピ ル、 イ ソプロ ピル、 プチル、 第 2 プチル、 第 3 プチル、 イ ソ ブチル、 ァ ミ ル、 第 3 ァ ミ ル、 へキ ジル、 ォ ク チ ル、 第 3 ォ ク チル等が挙げられ、 Aで表わさ れるアルキ リ デ ン基 と して は メ チ リ デ ン、 ェチ リ デ ン、 ブチ リ デ ン、 イ ソ プロ ピ リ デン等が挙げ られる。
Mで表わ さ れ る 金属 と して は、 ナ ト リ ウ ム、 力 リ ウ ム、 リ チ ウ ム、 カ ルシウ ム、 マ グネ シウ ム、 ノく リ ウ ム等 が挙げ られる。
こ れ ら の一般式 （ I ) で表わ さ れる ジァ リ ー ルホス フ ェ ー ト金属塩の添加量は、 ポ リ プロ ピ レ ン樹脂 1 0 0 重量部に対し 0. 0 1 〜 1. 0 重量部、 好ま し く は 0, 0 5 〜
0. 5 重量部であ り、 0. 0 1 重量部未満の添加では成形品 の透明性の向上にほ とんど効果がな く 、 又、 1. 0 重量部 を越えて添加 して もその効果がそれほ ど増大する もので はな く 、 製造コス ト も高 く なる。
本発明で用いるアルカ リ 金属、 アルカ リ 土類金属又は アル ミ ニウ ム族金属の水酸化物において、 ア ルカ リ 金 属、 アルカ リ 土類金属、 アル ミ ニウム族金属と しては リ チウム、 ナ ト リ ウム、 カ リ ウム、 マグネ シウム、 カ ルシ ゥ ム、 ス ト ロンチウ ム、 ノ《 リ ウ ム、 アル ミ ニウ ムが挙げ られる。 これらのアルカ リ 金属、 アルカ リ 土類金属又は アル ミ ニウム族金属の水酸化物の添加量は、 ポ リ プロ ピ レ ン樹脂 1 0 0 重量部に対し 0. 0 0 1 〜 1. 0 重量部、 好 ま し く は 0. 0 1 〜 0. 5 重量部であ り、 0. 0 0 1 重量部未 満の添加では放射線照射後の熱水抽出促進試験において その抽出液の ρ Ηの低下を押え る効果がほ とん どな く 、 又、 1. 0 重量部を越えて添加 して もその効果がそれほ ど 増大す る も のではないばか り か、 透明性の低下が生 じ ο
本発明のポ リ プロ ピ レ ン樹脂組成物においては、 前記 の一般式 （ I ) で表される ジァ リ ールホスフ ヱー ト金属 塩及び前記の水酸化物をそれぞれ上記の量で用 いて効 果を達成す る こ とができ る が、 滅菌のため に容器を放 射線照射 した後において も 内溶液を変質 さ せな い一層 良好な容器を得る ために は前記の水酸化物の添加量が 前記の一般式 （ I ) で表 さ れる ジァ リ ールホス フ エ一 ト 金属塩の添加量の 3 〜 5 0 重量％であ る こ とが好ま しい。
本発明の樹脂組成物には必要に応じて他の添加剤、 例 えば酸化防止剤、 光安定剤、 紫外線吸収剤、 顔料、 分散 剤、 中和剤等を添加する事ができ る。 その場合に用い得 る酸化防止剤 と しては、 ト リ ス （ 2, 4— ジー t 一ブチル フ エニル） フ ォ スフ ア イ ト、 2, 6— ジー t ー ブチルー p 一メ チルフ エ ノ ール、 n —ォ ク タデシルー 3 — （ 4 ー ヒ ドロ キ シ ー 3 , 5— ジ ー t 一ブチルフ エ ニル） プロ ピオ ネー ト、 テ ト ラキス 〔メ チ レ ン一 3 — （ 3， 5—ジー t 一 ブチルー 4 ー ヒ ドロキシフ エニル） プロ ピオネー ト〕 メ タ ン、 ペンタエ リ ス リ ト ールーテ ト ラキス （ 3 — ラ ウ リ ル ー チォプロ ピオネ ー ト ） 、 ジ ラ ウ リ ルチオ プロ ピオ ネー ト等がある。
光安定剤、 紫外線吸収剤 と しては 2, 2, 6， 6— テ ト ラ メ チノレー 4 ー ピペ リ ジルベン ゾエー ト、 ビス （ 2, 2 , 6 , 6— テ ト ラ メ チノレ ー 4 ー ピペ リ ジル） セ ノ ゲ ー ト 、 2 — ヒ ドロ キ シ ー 4 一 n —ォ ク ト キシベ ン ゾフ エ ノ ン、 2 — ( 2 ' — ヒ ドロキシー 3， 5— ジー t 一ブチルフ エ ニル） 5 — ク ロ 口べンゾ ト リ ア ゾール等がその代表的な ものであ る o
又、 本発明の樹脂 成物の成形性を改良する 目的で、 過酸化物を添加 してメ ル ト フ ローイ ンデ ッ ク スを制御す る事もでき る。
過酸化物と しては、 2, 5— ジメ チルー 2， 5— ビス （ t 一ブチルノ、'ーォキシ） へキサン、 ジー t ーブチル ノ、 'ー フ 夕 レー ト、 過酸化ベン ゾィ ル等が代表的な も のである。
本発明のポ リ プロ ピ レ ン樹脂組成物の製造方法と して はポ リ プロ ピ レ ン樹脂、 一般式 （ I ) で表わされる ジァ リ ールホスフ ェー ト金属塩、 アルカ リ 金属又はアルカ リ 土類金属又はアル ミ ユウム族金属の水酸化物の他にボ リ プロ ピ レ ン樹脂に添加する公知の添加剤、 例えば中和 剤、 酸化防止剤、 光安定剤、 紫外線吸収剤、 過酸化物等 をヘンシヱル ミ キサーその他のブレ ンダ一等で混合 し、 均一に分散させ、 これを押出機によ り溶融ペ レ ッ ト化す る方法が用い られる。
本発明のポ リ プロ ピ レ ン組成物は熱水抽出において、 抽出液の冷却後の浮遊物の出現も無く 、 放射線照射後の 熱水抽出促進試験においてその抽出液の pHの低下も少な く 、 かつ透明性が優れてい る ので、 医療器具、 食品包 装、 その他の用途に安全衛生上問題な く 用い得る も ので め る。
〔実施例〕
以下実施例および比較例によ り本発明を詳細に説明す る。 実施例 1
プロ ピ レ ン一エチ レ ン ラ ンダム コ ポ リ マー （ 2 3 0 °C X 2. 1 6 kg荷重で測定したメ ル ト フ ロ ーイ ンデッ ク ス ： 8 g / 1 0 分、 エチ レ ン含量 ： 4. 0 重量 パウ ダー 1 0 0 重量部に、 2， 2' — メ チ レ ン一 ビス （ 4 , 6— ジー t 一ブチルフ エニル） リ ン酸ナ ト リ ウム 0. 2 重量部、 水酸 化マグネ シウム 0. 0 3 重量部、 酸化防止剤 と して ト リ ス ( 2， 4ー ジー t —ブチルフ エニル） ホスフ ァ イ ト 0. 1 重 量部、 紫外線吸収剤 と してジメ チルザク シネー ト · 2 — ( 4 ー ヒ ドロキシー 2， 2， 6 , 6—テ ト ラ メ チルー 1 — ピぺ リ ジル） エタ ノ ール縮合物 0. 0 4 重量部を添加 し、 ヘン シ ェル ミ キサーにて混合 し、 通常の押出機によ り押出温 度約 2 4 0 °Cでペ レ ッ ト化した。 こ のペ レ ッ ト に 7線を 2. 5 Mr a d照射してサンプル と した。
7線照射前と後の各々 のペレ ツ ト各 1 0 g をなす型フ ラ スコ 中にて純水 1 0 0 C Cに浸潰し、 3 0 分間煮沸 した 後ペ レ ツ ト を取り 除き、 サンプル液と した。 同時に別の 容器にて純水を 3 0 分間煮沸 し、 ペ レ ツ ト を取り 除いた 後のサンプル液に足して各々 1 0 O c cと した。 漶液を常 温にて 3 時間保持した。 こ の液の pHを pHメ ーターにて測 定した。 又同時に、 純水のみを煮沸 した ものについて も 対照用サンプルと して p Hを測定 した。
その結果を表一 1 に示す。
7線照射前のペ レ ツ ト 3 0 g をォー ト ク レーブ中にて 純水 3 0 0 c cに浸漬し、 1 2 1 。Cにて 3 時間保っ た後 抽出液をオー ト ク レープよ り取り 出 し、 濾過してペ レ ツ トを除き、 濾液を常温にて 2 4 時間保持し、 濾液中の浮 遊物の観察を行った。
濾液中の浮遊物の評価は目視によ り行な っ た。 評価は 下記によ る。
〇 浮遊物は認め られず
Δ 浮遊物がわずかに認め られる
X ' 浮遊物が認め られる
X X 浮遊物が多量に認め られる
その結果を表一 1 に示す。
又、 7 線照射前のペ レ ツ ト を射出成形機に よ り 2 1 0。Cにて射出成形 し 1 6 0 X 8 0 X 2 腿の平板を得、 へ ィ ズメ 一タ ー にて得 られた平板のヘイ ズの測定を行つ o
その結果を表一 1 に示す。
実施例 2
実施例 I における 2， 2'—メ チ レ ン一 ビス （ · 4， 6— ジー t 一ブチルフ エニル） リ ン酸ナ ト リ ウムの添加量を 0. 3 重量部 と レ、 他は実施例 1 と同様に してペレ ツ ト化し、 実施例 1 と同様に して評価を行っ た。
その結果を表一 1 に示す。
実施例 3
実施例 1 における 2， 2'—メ チ レ ン一 ビス （ 4， 6— ジー t 一ブチルフ エニル） リ ン酸ナ ト リ ウムの添加量を 0. 4 重量部と し、 他は実施例 1 と同様に してペ レ ツ ト化し、 実施例 1 と同様に して評価を行っ た。
その結果を表一 1 ·に示す。
実施例 4
実施例 2 における水酸化マグネ シウム 0. 0 3 重量部の かわ り に水酸化アル ミ ニウ ム 0. 0 3 重量部を添加 し、 他 は実施例 2 と同様に してペ レ ッ ト化し、 実施例 1 と同様 に して評価を行っ た。
その結果を表一 1 に示す。
実施例 5
実施例 2 における 2， 2 '—メ チ レ ン一 ビス （ 4 , 6— ジー t ーブチルフ ヱニル） リ ン酸ナ ト リ ウム 0. 3 重量部のか わ り に 2， 2 '— メ チ レ ン一 ビス （ 4， 6— ジ ー t 一ブチル フ エニル） リ ン酸 リ チウ ム 0. 3 重量部を添加 し、 他は実 施例 2 と同様に してペ レ ツ ト化し、 実施例 1 と同様に し て評価を行った。
その結果を表一 1 に示す。
実施例 6
実施例 2 と同様に して得たペレ ツ ト を使用 し、 射出成 形法をも って 1 6 0 X 8 0 X 2 腿の平板の成形を行な つ た。 射出成形条件は成形温度が約 2 6 0 でで、 金型温度 が約 5 0 でであ っ た。 該平板に ァ線を 2. 5 Mr a d照射 して サ ンプル と した。
7線照射前と後の各々 の平板サンプルを約 5 腿角 に切 り、 各 1 0 g を取り、 評価用サンプル と した。
以下、 実施例 1 と同様に して評価を行な っ た。 その結果を表一 1 に示す。
実施例 7
実施例 2 と同様に して得たペレ ツ ト を使用 し、 射出成 形法をも って内容積 5 O ccの注射器シ リ ン ジの成形を行 な った。 射出成形条件は成形温度が約 2 6 0 でで、 金型 温度が約 1 5 でであ っ た。 該注射器シ リ ン ジ に 7 線を 2. 5 Mra d照射してサンプルと した。
ァ線照射前と後の各々 の注射器シ リ ン ジサンプルを約 5 腿角 に切 り 、 各 1 O g を と り 、 評価用サ ン プル と し た。
以下、 実施例 1 と同様に して評価を行なっ た。
その結果を表一 1 に示す。
比較例 1
実施例 2 における 2， 2'— メ チ レ ン一 ビス （ 4, 6— ジー t ー ブチ ル フ ヱ ニル） リ ン酸ナ ト リ ウ ム の添加量を 0. 0 0 5 重量部と し、 他は実施例 2 と同様に してペレ ツ ト化し、 実施例 1 と同様に して評価を行っ た。
その結果を表一 2 に示す。
こ の ものの透明性は本発明の組成物に較べて劣ってい る。
比較例 2 :
実施例 2 における 2, 2'— メ チ レ ン一 ビス （ 4， 6— ジー t .一ブチルフ エニル） リ ン酸ナ ト リ ウムの添加量を 1. 5 重量部と し、 他は実施例 2 と同様に してペ レ ッ ト化し、 実施例 1 と同様に して評価を行っ た。 その結果を表一 2 に示す。
こ の も のの透明性、 熱水抽出性、 放射線照射後のぺ レ ツ ト の熱水抽出液の P Hの低下は本発明の組成物 と同等 であ り、 2, 2'—メ チ レ ン一 ビス （ 4 , 6— ジー t 一ブチル フ エニル） リ ン酸ナ ト リ ウムを該比較例の様に多量に添 加する必要はない。
比較例 3
実施例 2 における水酸化マグネ シウムの添加量を
0. 00 05重量部 と し、 他は実施例 2 と同様に してペ レ ツ ト 化し、 実施例 1 と同様に して評価を行っ た。
その結果を表一 2 に示す。
こ の も のの放射線照射後のペ レ ツ ト の熱水抽出液の P Hの低下は本発明の組成物に較べて大きい。
比較例 4
実施例 2 における水酸化マ グネ シウムの添加量を 1. 5 重量部 と し、 他は実施例 2 と同様に してペレ ッ ト化し、 実施例 1 と同様に して評価を行っ た。
その結果を表一 2 に示す。
こ の ものの透明性は本発明の組成物に較べて劣ってい る。
比較例 5
実施例 2 における水酸化マ グネ シウ ム 0. 0 3 重量部の かわ り にス テア リ ン酸カ ル シ ウ ム 0. 0 7 重量部を添加 し、 他は実施例 2 と同様に してペ レ ッ ト化し、 実施例 1 と同様に して評価を行っ た。 その結果を表一 2 に示す。
こ の も のの放射線照射後のペ レ ツ ト の熱水抽出液の pHの低下は本発明の組成物に較べて大きい。
比較例 6
実施例 2 における 2, 2'— メ チ レ ン一 ビス （ 4 , 6— ジー t 一ブチルフ エニル） リ ン酸ナ ト リ ウム 0. 3 重量部を添 加せず、 水酸化マグネ シウ ム 0. 0 3 重量部のかわ り にス テア リ ン酸カルシウム 0. 0 7 重量部を添加 し、 他は実施 例 2 と同様に してペレ ツ ト化し、 実施例 1 と同様に して 評価を行っ た。
その結果を表一 2 に示す。
こ の ものの透明性は本発明の組成物に較べて劣ってい 比較例 7
実施例 2 における 2, 2 ' — メ チ レ ン一 ビス ( 4 , 6— ジ一 t 一プチルフ ヱニル） リ ン酸ナ ト リ ウム 0. 3 重量部を添 加せず、 他は実施例 2 と同様に してペレ ッ ト化し、 実施 例 1 と同様に して評価を行った。
その結果を表一 2 に示す。
こ の ものの透明性は本発明の組成物に較べて劣ってい 比較例 8
実施例 2 における 2, 2' — メ チ レ ン一 ビス （ 4， 6— ジー t 一ブチルフ エニル） リ ン酸ナ ト リ ウ ム 0. 3 重量部のか わ り に 1 · 3 , 2 · 4 — ジベ ン ジ リ デ ン ソ ル ビ ト ー ル 0. 3 重量部、 又、 水酸化マ グネ シウム 0. 0 3 重量部のか わ り にステア リ ン酸-力 ルシゥ ム 0. 0 7 重量部を添加 し、 他は実施例 2 と同様に してペレ ツ ト化し、 実施例 1 と同 様に して評価を行った。
その結果を表一 2 に示す。
こ の ものの透明性は本発明の組成物よ り劣ってお り 、 又、 熱水抽出にてやや浮遊物が生じる。
比較例 9
実施例 2 における 2， 2 ' — メ チ レ ン一 ビス （ 4 , 6— ジ一 t 一 ブチルフ エニル） リ ン酸ナ ト リ ウム 0. 3 重量部のか わ り に 1 · 3 , 2 · 4 — ジ （ェチルベン ジ リ デン） ソ ル ビ ト ール 0. 3 重量部、 又、 水酸化マグネ シウム 0. 0 3 重 量部のかわ り にステア リ ン酸カルシウム 0. 0 7 重量部を 添加 し、 他は実施例 2 と同様に してペレ ツ ト化 し、 実施 例 1 と同様に して評価を行っ た。
その結果を表一 2 に示す。
こ の ものは熱水抽出にて多量の浮遊物が生 じた。
比較例 1 0
実施例 2 における水酸化マ グネ シウム 0. 0 3 重量部の かわ り にハイ ドロ タ ルサイ ト （協和化学製 D H T 4 A ) 0. 0 5 重量部を添加 し、 他は実施例 2 と 同様に してぺ レ ツ ト化し、 実施例 1 と同様に して評価を行った。
その結果を表一 2 に示す。
こ の も のの放射線照射後のペ レ ツ ト の熱水抽出液の p Hの低下は本発明の組成物に較べて大きい。 比較例 1 1
実施例 2 における水酸化マグネ シウ ム 0. 0 3 重量部の かわ り にステア リ ン酸ナ ト リ ウ ム 0. 0 3 重量部を添加 し、 他は実施例 2 と同様に してペレ ッ ト化 し、 実施例 1 と同様に して評価を行った。
その結果を表一 2 に示す。
こ の も のの放射線照射後のペ レ ツ ト の熱水抽出液の pHの低下は本発明の組成物に較べて大きい。
〔産業上の利用可能性〕
本発明のボ リ プロ ピ レ ン樹脂組成物は透明性が優れ、 かつ熱水抽出促進試験において、 ポ リ プロ ピ レ ン樹脂を 放射線照射した後の抽出液の p Hの低下が非常に小さ く 、 医療用器具、 食品容器等に適している。
表 一 1 実 施 例
1 2 3 4 5 6 7
P P 1 0 0 1 0 0 1 o 0 1 0 0
樹 2, 2'—メチレン一ビス（4, 6—ジ一 t一
0. 2 0. 3 0. 4 0. 3 0. 3 0. 3 プチルフヱニル） リ ン酸ナ ト リ ウム
脂
2, 2'—メチレン一ビス（4, 6—ジ一 t —
0. 3
組 プチルフヱニル） リ ン酸リチウム 成 水酸化マグネシゥム 0. 0 3 0. 0 3 0. 0 3 0. 0 3 0. 0 3 0. 0 3 部
水酸化アルミニゥム 0. 0 3 ヘイズ （％) 1 7 1 4 1 3 1 4 1 7 1 4 1 4 評
熱水抽出液 対照用サンプル 6. 9 6. 9 6. 9 6. 9 6. 9 6. 9 6. 9 価
の 放射線照射前のぺレッ ト 6. 3 6. 3 6. 4 6. 4 6. 3 6. 3 6. 3 結
H 放射線照射後のペレツ 卜 5. 7 5. 8 5. 9 6. 0 5. 7 " 5. 9 5. 9 果
熱 水 抽 出 性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇
表 一 2 比 較 例
1 2 3 ' 4 5 6 7 8 9 10 11
PP 100 100 100 100 100 1 00 100 1 00 100 10 η 100 樹 2'ーメチレン一ビス (4,6—ジ一 t一
0.005 1.5 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 プチルフヱニル） リン酸ナトリウム
脂
1 · 3, 2 · 4—ジベンジリデン
0.3
組 ソルビトール
1 · 3, 2 · 4—ジ （ヱチノ Kンジリ
成 0.3
デン） ソルビトール
部 匕マグネシウム 0.03 0.03 0.0005 1.5 0.03
ハイドロタルサイト 0.05 ステアリン酸ナトリウム 0.03 ステアリン酸カルシウム 0.07 0.07 0.07 0.07
ヘイズ （ ) 61 13 14 30 14 63 63 25 12 18 17 評
熱冰抽出液 対 fflサンプル 6.9 6.9 6.9 6.9 6.9 6.9 6.9 6.9 6.9 6.9 6.9 価
の 舰麵揃のペレツト 6.2 6.4 6.3 6.3 6.4 6.3 6.3 6.2 6.4 6.3 6.3
TO PH のペレツ卜 6.0 5.8 4.2 5.9 4.1 5.4 5.8 5.5 5.7 4.0 4.0 果
熱 水 抽 出 性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 Δ-Χ XX 〇 〇

Claims

(1) ポ リ プロ ピ レ ン樹脂 1 0 0 重量部、 一般式 （ I )
請
の
Figure imgf000021_0001
(式中、 及び R 2は、 各々 水素原子囲又はアルキル基であ り 、 Mはアルカ リ 金属又はアルカ リ 土類金属であ り、 n は 1 又は 2 の整数であ り 、 Aはアルキ リ デン基である） で表わ さ れる ジァ リ ー ルホス フ ェ ー ト 金属塩 0. 0 1 〜 1. 0 重量部、 及びアルカ リ 金属又はアル リ 土類金属又 はアル ミ ニウム族金属の水酸化物 0. 0 0 1 〜 1. 0 重量部 を含有する事を特徴とする ポ リ プロ ピ レ ン樹脂組成物。
(2) 上記水酸化物の含有量が上記ジァ リ ー ルホス フ エ ー ト金属塩の含有量の 3 〜 5 0 重量 である請求項 1 記載のポ リ プロ ピ レ ン樹脂組成物。
(3) ポ リ プロ ピ レ ン樹脂が、 プロ ピ レ ン ホモ ポ リ マ ―、 プロ ピ レ ン一エチ レ ン コ ポ リ マー、 プロ ピ レ ン一 α 一才 レ フ ィ ンコ ポ リ マー及びそれらの混合物か らな る群 か ら選ばれた ものである請求項 1 記載のポ リ プロ ピ レ ン 樹脂組成物。
(4) ポ リ プロ ピ レン樹脂が、 エチ レ ン含有率 2 〜 6 重 量％のプロ ピ レ ン一エチ レ ンラ ンダム コ ポ リ マーである 請求項 3 記載のポ リ プロ ピ レ ン樹脂組成物。
(5) ポ リ プロ ピ レ ン樹脂 1 0 0 重量部当た り上記ジァ リ ールホス フ ヱ ー ト金属塩を 0. 0 5 〜 0. 5 重量部含む請 求項 1 記載のポ リ プロ ピレ ン樹脂組成物。
(6) ボ リ プロ ピ レ ン樹脂 1 0 0 重量部当た り上記水酸 化物を 0. 0 1 〜 0. 5 重量部含む請求項 1 記載のポ リ プロ ピ レ ン樹脂組成物。
(7) 添加剤と して酸化防止剤、 光安定剤、 紫外線吸収 剤、 顔料、 分散剤、 中和剤及び過酸化物からなる群から 選ばれた 1 種以上を含む請求項 1 記載のボ リ プロ ピ レ ン 樹脂組成物。
(8) 請求項 1 記載のボ リ プロ ピ レ ン樹脂組成物か らな る成形物。
(9) 請求項 1 記載のポ リ プロ ピ レ ン樹脂組成物か らな る医 ¾1具。
ο) 請求項 1 記載のボ リ プロ ピ レ ン樹脂組成物か らな る注射器シ リ ンジ。
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