JPS6191237A - ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の技術分野）　゛ 本発明は改良された透明性のポリプロピレン系樹脂組成
物に関し、特に透明化剤の水または熱水への溶出・およ
び逃失が防止された、食品容器包装材および医療用器具
などに有用なポリプロピレン系樹脂組成物に島する。

（従来の技術） ポリプロピレン系樹脂の透明性を向上させる方法として
、特開昭５３−１１７０４４号。

特開昭５６−３０４４９号、特開昭５８−２２５１４３
号等が提案されている。これらの特許は、ポリプロピレ
ン又はその共重合体に１・３．２・４ジ−（アルキルベ
ンジリデン）ソルビトール（以下、単にＤＡＢＳと略記
する）を配合し、加熱成形する方法である。

一方、ポリプロピレン系樹脂の触媒残渣中の塩素捕捉剤
として、又該樹脂の流動性をよくしたり、金型からの離
型性を改善するため、並びに他の添加剤及び顔料等の分
散剤として。

ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、
ステアリン酸亜船などの高級脂肪酸の金属塩が添加され
る。

（発明が解決しようとする問題点） ポリプロピレン系樹脂に上記した透明化剤のＤＡＢ　Ｓ
と滑剤あるいは安定剤の高級脂肪酸の金属塩を併用した
場合、得られる該ポリプロピレン系樹脂の組成物は水、
熱水、あるいは蒸気に対してＤＡＢ　Ｓが溶出または逃
失し易いため、特に食品容器包装材や医療用器具などの
分野において安全衛生上の問題を生じるばかりでなくさ
らに透明性の長期持続性を損う欠点もある。

（問題を解決するための手段および効果）本発明者等は
、ＤＡＥＳを用いたポリプロピレン系樹脂組成物の上述
したような問題及び欠点を解決するために鋭意検討した
結果、ポリプロピレン系樹脂とＤＡＢ　ｓの混合物に特
定化合物を混合することを見い出し、本発明を提案する
に至った。

即ち、本発明はポリプロピレン系樹脂、１・３．２・４
−ジ（アルキルベンジリデン）ソルビトールと乳酸の第
■族金属塩、及びアルキル乳酸筒■族金属壌からなる乳
酸類の内から選ばれた少なくとも一種とよりなるポリプ
ロピレン系樹脂組成物である。

本発明の樹脂組成物は、従来公知の酩級脂肪酸の金属塩
を配合しないで乳酸の第■族金属塩又は／及びアルキル
乳酸筒■族金属塩を配合するだけで、従来のＤＡＢＳ配
合品からのＤＡＢＳの溶出又は逃失を完全に防止するこ
とが出来る。又、Ｃれらの該組成物は従来公知の高級脂
肪酸金属塩配合品の成形性、流動性、離型性及び熱安定
性等を損うものではない。

本発明に用いるポリプロピレン系樹脂は、プロピレンの
単独重合体（ホモポリマー）。

或いは、プロピレン含量が７０ｊｌＩｆｆ１％以上であ
るポリプロピレンとエチレン、ブテン、ペンテン、酢酸
ビニル、塩化ビニル等の一種又は複数のものよりなる共
１（合体、及びこれらのポリマーのブレンド物である。

本発明に用いられる１・３，２・４−ジ（アルキルベン
ジリデン）ソルビトールは、ソルビトールとアルキルベ
ンズアルデヒドとの縮合物で、例えば１・３，２・４−
ジ（メチルヘンジリデン）ソルビトール、１・３．２・
４−ジ（エチルベンジリデン）ソルビトール。

１・３．２・４−ジ（プロピルベンジリデン）ソルビト
ールが好ましく用いられる。

本発明に用いる乳酸の第■族金属塩としては、乳酸カル
シウムが一般的であるが、その他例えば乳酸バリウム、
乳酸亜鉛等もある。

本発明に用いるアルキル乳酸筒■族金属塩としては、一
般に重合度２の乳酸（２−ラクチル乳酸）と脂肪族のエ
ステル化反応物（ア１ルキル乳酸）の第■族金属塩な主
成物とし、これと少量の関連酸類の塩との混合物であれ
はよいが、熱安定性１色調及び樹脂への分散性等より好
ましいものとして例えばステアリル乳酸マグシウム、ス
テアリル乳酸マグネシウム、ステアリル乳酸亜鉛、ラウ
リル乳酸カルシウム等がある。

上記樹脂組成物の配合割合は、用途により適宜選定すれ
ばよいが、特に、ホリプロビレン系樹脂１００重量部に
対して、ＤＡＥＳＯ８０１〜１重量部、乳酸の金属塩又
は／及びアルキル乳酸金属塩０．０１〜１友量部の割合
で配合したものは、本発明の効果が極めて顕著に発揮さ
れるため好ましい。

また、本発明樹脂組成物は、必要に応じて酸化防止剤、
帯電防止剤、滑剤２分散剤、顔料、螢光剤、殺菌剤、光
安定剤、紫外線吸収剤、金属不活性化剤、及び光劣化促
進剤の添加剤を本発明の効果を著しく減少させない範囲
で配合することも出来る。

本発明の樹脂組成物は常法により混練、成形することに
より所望の成形品を得ることができる。

（実施例） 以下実施例に基づき具体的に説明するが、本発明は以下
の実施例に特に限定されるものではない。

尚、以下の実施例及び比較例において使用した測定法を
次に示した。

１）！！ｉり度：ＡＳＴＭＤ１００３−６１に準拠。（
射出成形板３１ＩＩＥｔを測定）２）溶出試験：厚生省
告示の医療用器具試験法に準拠。（但し、ペレット溶出
試験は、１２１℃−１ｈｒ処理、射出成形板は１００’
Ｃ−２４ｈｒ処理） ３）溶出量分析：ＩＲ分析法 試料（２０〜５０η／粒のペレット）４０Ｉをカラス容
器に入れ、蒸留水２００−を加え、蒸気釜にて１２１℃
−１ｈｒ処理。

その溶出液５０−にあらかじめ調整された微粉（：ａＣ
Ｏ３（平均粒径１μ以下）１０１１９とＫＥＹ　２００
■のブレンド物から１０１１１？を取り、ＫＢｒ錠剤法
でＩＲ分析し、１０２０αすｌｏｇ　”／Ｌ／８７０ｃ
ｍ−”　ｘｏｇ工０／工ノ強度比を算出し、あらかじめ
作成して−る検量線より透明化剤のＤＡＢＳの溶出量Ｃ
ＰＰＷＬ）を求める。

備考　１０２０ａｎ−”：ＤＡＢＳの特性吸収帯８７０
　ｃｉａ−１：　ＣａＣＯ２の特性吸収帯４）成形性試
験二８０２射出成形機の一般的成形条件（２５０℃）で
連続１００ショット以上、テストピース（３ｗｔ）　を
成形し、主として金型からの離型性を比較評価。

５）熱安定性試験：ＪＩ’ＳＫ’１２１２に準拠。

０．５−シートの１５０℃オープンでの４面積劣化時間
。

実施例１〜１１ ポリプリピレン系樹脂１００本量部に対し１？３．２・
４−ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール、（以下単
にＤＭＢＳと略記する）と乳酸の第■族金属塩又は／及
びアルキル乳酸筒■族金属塩の第１表記載量を配合し、
ヘンシェルミキサーで十分混合した。

得られた混合物を４ｏ％＄押出機を用いて、樹脂温度２
６０℃でペレット化し、テストピースを射出成形した。

次に得られたペレットを用いて前述の溶出試験を実施し
、溶出量分析を行った。又、これらペレットを０．５翼
１シートに溶融プレス成形し、熱安定性試験を行った。

得られた射出テストピースについては、水中に−した状
態で、１００℃−２４ｈｒ処理前後の曇り度を測定した
。

結果を一括して第１表に示した。

これらの結果は−ずれも次に示す比較例に比べｊ）　Ｍ
　Ｂ　Ｓの溶出量及び曇り度上昇が著しく少なく、且つ
良好な成形性及び熱安定性であった。

比較例１〜５ 実施例１〜１１における乳酸の第■族金属塩又はアルキ
ル乳酸筒■族金属塩の代りに高級脂肪酸の第■族金属塩
を配合した場合、並びに配合しなかった他は実施例と全
く同様に行った。その結果を一括して第１表に示した。

ＤＭＢＳと高級脂肪酸の第■族金属塩の配合試料はＤＭ
’ＢＳの溶出量が多く、曇り度の上昇も大きく、実施例
に比較し劣るものであった。一方、配合しな−ものは、
ＤＭＢＳの溶出量が多く、且つ成形性及び熱安定性が配
合したものに比し不良であった。

以「２配白 実施例１２〜２７ ポリプ四ピレン系樹脂１００重量部に対し、第２表に示
すＤＡＢＳと乳酸の第■族金属塩又は／及びアルキル乳
酸第■族金属壌の第２表記載量を配合し、ヘンシェルミ
キサーで十分混合した。

以下、実施例１〜１１と同様にして測定した結果を第２
表に示した。

これらの結果は、いずれも次に示す比較例に比べＤＡＢ
Ｓの溶出量及び曇り度上昇が著しく少なく、且つ良好な
成形性及び熱安定性で楽った。

比較例６〜１３ 実施例１２〜２７における乳酸の第■族金属塩又はアル
キル乳酸第■族金属塩の代りに高級脂肪酸の第■族金属
塩を配合した場合、並ひに配合しなかった他は実施例１
〜１１と全く同様に行った。その結果を一括して第２表
に示した。

ＤＡＢＳと高級脂肪酸の第■族金属塩の配合試料はＤＡ
ＢＳの溶出量が多く、曇り度の上昇も大きく、実施例１
２〜２７に比較し劣るものであった。一方、配合しない
ものはＤＡＢＳの溶出量が多く、かつ成形性及び熱安定
性が配合したものに比し不良であった。

備考　使用添加剤及びポリマーＤＡＢＳ：（公知の方法
による）アルキル置換ベンズアルデヒドとソルビトール
の反応物精製品乳酸カルシウム：局法健栄製薬 乳酸バリウム：和光純薬工業 乳酸亜鉛：和光純薬工業 アルキル乳酸カルシウム：ラウリン酸又はステアリン酸
、乳酸及び炭酸カルシウムとの反応物であり、１合度２
の乳酸（２−ラクチル乳酸）と高級脂肪酸のエステル化
反応物のカルシウム塩を主成分とし、これと少量の関連
酸類の混合物。

ステアリン酸カルシウム及びステアリン酸亜鉛：日本油
脂族 ポリプロピレン：いずれもトリス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ホスファイト０．０７ｉｋ量部及びトリ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４・ヒドロキシフェニル
）イソシアヌレート０．０３重量部を配合。

ＬＤＰＥ　：三菱油化社製、商品名、ユカロンＹＫ−３
０ 、′云−不′−ｐ臼

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ポリプロピレン系樹脂、１・３，２・４−ジ（アル
   キルベンジリデン）ソルビトールと乳酸の第II族金属塩
   及びアルキル乳酸第II族金属塩からなる乳酸類の内から
   選ばれた少なくとも一種とよりなるポリプロピレン系樹
   脂組成物 ２）１・３，２・４−ジ（アルキルベンジリデン）ソル
   ビトールが、１・３，２・４ジ−（メチルベンジリデン
   ）ソルビトール、１・３，２・４ジ−（エチルベンジリ
   デン）ソルビトール、または１・３，２・４ジ−（プロ
   ピルペンジリデン）ソルビトールである特許請求の範囲
   第１項記載のポリプロピレン系樹脂組成物 ３）乳酸の第II族金属塩が乳酸カルシウムである特許請
   求の範囲第１項記載のポリプロピレン系樹脂組成物 ４）アルキル乳酸第II族金属塩がステアリル乳酸カルシ
   ウムである特許請求の範囲第１項記載のポリプロピレン
   系樹脂組成物 ５）食器容器包装材または医療用器具に用いる特許請求
   の範囲第１項記載のポリプロピレン系樹脂組成物 ６）ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、１・
   ３，２・４ジ−（アルキルベンジリデン）ソルビトール
   ０．０１〜１重量部と乳酸の第II族金属塩、アルキル乳
   酸第II族金属塩の内より選ばれた少なくとも一種０．０
   １〜１重量部を配合した特許請求の範囲第１項記載のポ
   リプロピレン系樹脂組成物