JPS6250355A - ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の技術分野） 本発明は改良された透明性のポリプロピレン系樹脂組成
物に関し、特定な透明化剤の混練時（加熱成形時）にお
ける分解が防止された、特に食品容器包装材および医療
用器具などに有用なポリプロピレン系樹脂組成物を提供
する。

（従来技術およびその問題点） ポリプロピレン系樹脂の透明性を向上させる方法として
特開昭５１−２２７４０号には、ポリプロピレン又はそ
の共重合体に１−３．２・４−ジベンジリデンソルビト
ール（以−１、単にＤＢＳと略記する〉を、特開昭５３
−１１７０４４号、特開昭５６−３０４４９号、特開昭
ｆｉ８−２２５１４３号等には、ポリプロピレン又はそ
の共重合体に１・３，２・４−ジ（アルキルベンジリデ
ン）ソルビトール（以下、単に］）ＡＢＳと略記する）
を配合し、加熱成形することが提案されている。

一方、ポリプロピレン系樹脂には、一般に安定剤あるい
は滑剤としてステアリン酸カルシウム、ステアリン酸昨
鉛などの高級脂肪酸の金属塩（脂肪族金属塩）、乳酸金
属塩等が添加される。

１、かじながら、ポリプロピレン系樹脂に上記した透明
化剤のＩ）　Ｂ　Ｓ又はＤＡＢＳと安定剤を混合して加
熱成形した場合には、加熱成形時に臭気が発生すること
、或いは得られた成形体より有機物質が溶出するため、
特に食品容器包装材や医療用器体なとの使用分野におい
て安全衛生上の問題を生じるばかりでなく、さらに該成
形体の透明性の長間持続性を損なう欠点もある。

（問題を解決するための手段） 本発明者等は、ＤＢＳ又はＤＡＢＳを用いたポリプロピ
レン系樹脂組成物の上述したような問題を解決するため
、先ず加熱成形時の臭気の発生および得られる成形体か
らの有機物質が溶出する現象の原因について鋭意検討し
た。その結果、混練成形時にＤＢＳ又はＤＡＢＳがポリ
プロピレン樹脂中に一般に触媒残有として含有されてい
・る塩素により分解、生成するベンズアルデヒド又はア
ルキルベンズアルデヒドが上記した現象の原因であるこ
とを解明した。そこで、ＤＢＳ又はＴ〕Ａ　ＲＳの分解
に伴うベンズアルデヒド又はアルキルベンズアルデヒド
の生成を防止することについて鋭意検討した結果、予め
塩素捕捉性を有する安定剤により表面が被覆されたＤ　
ｌ（Ｓ叉はｌ−）　Ａ　ＲＳをポリプロピレン系樹脂に
混合することにより、所期の問題が解決し得ることを見
い出し、本発明を提案するに至った。即ち、本発明は脂
肪族金属塩、アルキル乳酸金属塩及び乳酸金属塩の内か
ら選ばれる少なくとも一種の安定剤により表面処理され
た１・；１，２・４−ジ（アルキルベンジリデン）ソル
ビトールまたは、ｌ・３，２・４−ジベンジリデンソル
ビトールをポリプロピレン１ｏＯｔｌｔ部に対して０．
０１〜５重量部含むことを特徴とするポリプロピレン系
樹脂組成物である。

本発明に用いるポリプロピレン系樹脂は、特に三塩化チ
タン、ジエチルアルミニウムモノクロライドなと塩素含
有化合物を触媒成分としたプロピレンの単独重合体（ホ
モポリマー）、或いは、プロピレン含量が７０重量％以
上であるポリプロピレンとエチレン、ブテン、ペンテン
、酢酸ビニル、塩化ビニル等の一種又は複数のものより
なる共重合体、及びこれらのポリマーのブレンド物であ
る。

本発明は上記したポリプロピレン系樹脂に予め特定な安
定剤により表面処理されたｒ）ＦＩＳ又はＤＡＢＳを配
合することが重要である。即ち、予め特定な安定剤によ
り表面処）ψされたＤＢＳ又はＤＡＢＳは、ｒ）Ｒ９又
はｒ）ＡＢ　Ｓ表面に安定剤が被覆された状態となるた
め、ポリプロピレン系樹脂中の塩素はＤＢＳ叉はｒ）Ａ
Ｆ３９表面の安定剤に捕捉されやすく、直接に該ｊイエ
素とＤ　ＢＳ又はＤＡＢＳが反応し難くなる。したがっ
て、混練時にＤＢＳ又はＤ　Ａ　ＢＳが分解してベンズ
アルデヒド又はアルキルベンズアルデヒドを生成するこ
とが抑制されるため、当然混練時における臭気の発生や
得られる成形体からベンズアルデヒド又はアルキルベン
ズアルデヒドを主とする有機物質の溶出を防止すること
が出来る。なお、これらのポリプロピレン系樹脂組成物
は本来の成形性、流動性および熱安定性等が損なうもの
ではない。

本発明に用いられるＩ）　１１　Ｓ又はｒｌＡＦｌｓは
、ソルビトールとベンズアルデヒド又はアルキルベンズ
アルデヒドとの縮合物であれば特に制限されない。ｒ）
ＡＢ　Ｓとしてはｌ・３，２・４−ジ（メチルベンジリ
デン）ソルビトール −ジ（エチルベンジリデン）ソルビトール、１・３、２
・４−ジ（プロピルベンジリデン）ソルビトールが好ま
しく用いられる。

かかるＩ）　Ｂ　Ｓ又は］）　Ａ　Ｒ　Ｓの表面処理に
用いる安定剤は、塩素捕捉性を有し、ポリプロピレン系
樹脂の流動性、離型性及び分散性等の改善に優れた効果
を発揮するもので、本発明においては脂肪族金属、アル
キル乳酸金属塩及び乳酸金属塩の内から選ばれる少なく
とも一種が好適である。特にアルキル乳酸金属塩または
／及び乳酸金属塩で表面処理したＤＡＢＳを配合したも
のは、ｒ）ＡＦ３Ｓの分解抑制効果と共にＤＡｌ（Ｓの
水、熱水、蒸気中への溶出が防止出来るため好ましく用
いられる。

本発明に用いる脂肪族金属塩の安定剤としては、例えば
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、
ステアリン酸並鉛、ステアリン酸マグネシウム等公知の
ものであるが、中でもステアリン酸カルシウムが好まし
く用いられる。アルキル乳酸金属塩安定剤としては、重
合度２の乳酸（２−ラクチル乳１）とステアリン酸のエ
ステル化反応物（ステアリル乳酸）のカルシウム塩を主
成分とし、これと少量の関連酸類の塩との混合物である
ステアリル乳酸カルシウムが一般的であるが、その仙公
知のものが特に制限なく用いられる。また、乳酸金属塩
安定剤としては、乳酸カルシウムが一般的であるが、そ
の１１−例えば、乳酸バリウム、乳酸亜鉛、乳酸マグネ
シウム等分％ｒｌのものが特に制限なく用いられる。

本明細書において「表面処理」とは、Ｄ　Ｂ　Ｓ又はｒ
）ＡＲ９表面の一部又は全面に前記した安定剤が層状に
被覆された状態の総称である。このような状態とするた
めの方法は特に制限されないが、以下に示す方法が好ま
しく用いられる。即ち、安定剤とＤＢＳ又はｒ）ＡＦ３
Ｓとを常法により混合した後、安定剤の融点以上でＨつ
ＤＢＳ叉はＩ）　Ａ　ＢＳの融点以下の温度で加熱し、
Ｉ）Ｉ−（Ｓ又はＤ　Ａ　ｌ（Ｓ表面に溶融した安定剤
を被覆した後、冷却、粉砕する。この際の安定剤とＤ　
］Ｉ　Ｓ又はｌ）Ａ　）（Ｓの混合割合は、ＤＢＳ又は
ｌ’）ＡＢＳ１重量部に対して安定剤１重量部が一般的
でＩ）　Ｂ　Ｓ又はＤＡｔＨ５１ｔｌｆ、ｆｆｉ部に対
して、安定剤１以上の割合が好ましい。また、仙の方法
として、溶融混練、粉砕混練等があり、特に、ボールミ
ル及びジェットミルによる加熱方式が用いられる。

ポリプロピレン系樹脂と特定な安定剤で表面処理された
］）　Ｂ　Ｓ又は］）　Ａ　１１　Ｓの配合割合は、用
途により若干異なるが、ポリプロピレン系樹脂１００重
！Ｂ、部に対して、安定剤で表面処理されたＤ　１１Ｓ
又はＤＡＢＳｏ、０１〜５重量部、好ましくは０．１〜
１重量部で、安定剤で表面処理された■）ＢＳ又はＤＡ
ＢＳが０．０１重量部より少ない場合は、透明性及び成
形性、熱安定性が劣り、本発明の効果が発揮されない。

一方、安定剤で表面処理されたＤＢＳ又（よＴ’）ＡＢ
Ｓが５重量部より多い場合は、本発明の効果が頭打ちに
なるばかりか、該環１成物によって１！１・られる成形
品の物性が低下するため好ましくない。

また、本発明樹脂組性物は、必要に応じて酸化防止剤、
帯電防１ヒ剤、滑剤、分散剤、顔料、螢光剤、殺菌剤、
光安定剤、紫外線吸収剤、金属不活性化剤、及び光劣化
促進剤の添加剤を本発明の効果な層しく減少させない範
囲で配合すること或いはＤ　Ｂ　Ｓ又はＤ　Ａ　１３９
の表面処理剤として用いることも出来る。

本発明の樹脂組成物は常法により混練、成形することに
より所望の成形品を得ることができる。

（効果） 以上の如く、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物によ
れば、特定の安定剤により予め表面処理（被覆）された
Ｔ）　Ｂ　Ｓ又はＤ　Ａ　ＲＳを透明化剤及び安定剤と
して用いるため、特に混練時における樹脂中の塩素とＴ
）　Ｂ　Ｓ又はＩ）　Ａ　Ｂ　Ｓとの直接反応によるＤ
ＢＳ又はＤＡＢＳの分解を抑制することが出来る。

（実施例） 以ド、実施例に基づき具体的に説明するが、本発明は以
下の実施例に特に限定されるものではない。

１）曇り度：ＡＳＴＭ　　１）１ｏｏａ−６１に準拠（
０１出成形板３ｍｍｔを測定）。

２）溶出試験二１１水薬局法輸液用プラスチック容器試
験法に準拠（１２１℃−１ｈｒ処 理）。

３）溶出量分析：ＵＶ吸光度分析法。

試料（２０〜５０ｍｇ／粉のペレット）４０ｇをガラス
容器に入れ、蒸留水２００ｍ９．を加え、蒸気釜にて１
２１℃でｌｈｒ処ｉ！Ｉ！　ｂた。その溶出液を［Ｊ　
Ｖ分析し２６Ｏ１ＩＩＩＩｌ付近の吸光度を求め、あら
かじめ作成している検イ、線よりＤ　）ｌ　Ｓ又はＤ　
Ａ　Ｂ　Ｓの分解物であるベンズアルデヒド又はアルキ
ルベンズアルデヒドの溶出ａ（９９ｍ）を求めた。

４）成形性試験：　８ｏ　ｙ、射出成形機の一般的成形
条件（２５０℃）で連続１００シ ヨツト以−ヒ、テストピース（３ｎ＋ｍｔ）を成形し、
主として金型から の離型性を比較評価。

５）熱安定性試験：ＪｒＳ　　Ｋ７２１２に＄拠。

０．５ｍｍ＋、シートの１５０℃オーブンでの１／；３
面積劣化時間。

実施例１〜１７ 第１表に示す秤類のＤ　Ｉ−（Ｓ又はＩ）　Ａ　ＦＩ　
Ｓと安定剤を１＝１の割合で混合し、Ｎ２ガス中にてＩ
）　ＢＳ又はＩ）　Ａ　ＩＩ　Ｓの融点以下ｔ−ｔつ、
安定剤の融点以−Ｅの温度で加熱する。冷却後安定剤で
表面被覆されたｒ）　Ｓ　Ｉｓ又はＤ　Ａ　ＨＳをミキ
サーで粉砕する。

次にこの安定剤で表面処理されたＤＢＳ叉は【）Ａ　ｌ
’（Ｓをポリプロピレン系樹脂１００！、ｆｆｉ部に対
して０．／１重量部配合し、ヘンシェルミキサーで十分
混合した。

得られた混合物を６５ｍ／ｍベント付押出機を用いて、
樹脂温度６０℃でペレット化しテストピースを射出成形
した。

このようなペレットを用いて前述の溶出試験を実施し、
溶出醒分析を行った。叉、これらベレットを０．５ｍｍ
＋、シートに溶融プレス成形し、熱安定性試験を行った
。

結果を一括ｌ）で第１表に示した。

これらの結果はいずれも次に示す比較例に比べＩ）Ｂ　
５文はＩ）　Ａ　ｒ（Ｓの分解物であるベンズアルデヒ
ド又はアルキルベンズアルデヒドの溶出量が著しく少な
く且つ良好な成形性及び熱安定性であった。

比較例１〜Ｂ ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対し、第１表に示
すｒ）ＢＳ又はＤＡＢＳｏ、２重量部と安定剤０．２重
量部を単に混合ブレンドした場合、並びに配合しなかっ
た他は、実施例１と全く同様に行った。その結果を一括
して第１表に示した。

ＤＦ３Ｓ又はＤＡＢＳと安定剤の混合ブレンド試料はＤ
ＢＳ又はＤＡｎＳの分解物のベンズアルデヒド又はアル
キルベンズアルデヒドの溶出量が多く、実施例に比較し
劣るものであった。

備考：ポリプロピレンにはいずれも酸化防止剤としてト
リス（２，４−、ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト０゜０７ｔｅ１部及びトリス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート０．０
３ｆｆｉ１部をｎ１１合した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリプロピレン１００重量部に対して、脂肪族金属
   塩、アルキル乳酸金属塩及び乳酸金属塩の内から選ばれ
   る少なくとも一種の安定剤により表面処理された１・３
   ，２・４−ジ（アルキルベンジリデン）ソルビトールま
   たは１・３，２・４−ジベンジリデンソルビトール０．
   ０１〜５重量部を含有することを特徴とするポリプロピ
   レン系樹脂組成物。 ２、安定剤の融点以上で且つ１・３，２・４−ジ（アル
   キルベンジリデン）ソルビトールまたは１・３，２・４
   −ジベンジリデンソルビトールの融点以下の温度で加熱
   することにより表面処理された１・３，２・４−ジ（ア
   ルキルベンジリデン）ソルビトールまたは１・３，２・
   ４−ジベンジリデンソルビトールを用いる特許請求の範
   囲第１項記載のポリプロピレン系樹脂組成物。