WO1988009030A1 - Optical recording member, its production and production of optical recording card - Google Patents

Optical recording member, its production and production of optical recording card Download PDF

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WO1988009030A1
WO1988009030A1 PCT/JP1988/000439 JP8800439W WO8809030A1 WO 1988009030 A1 WO1988009030 A1 WO 1988009030A1 JP 8800439 W JP8800439 W JP 8800439W WO 8809030 A1 WO8809030 A1 WO 8809030A1
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optical recording
layer
dye
silver particle
recording member
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PCT/JP1988/000439
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Yoichi Fukushima
Minoru Fujita
Yuji Kakinuma
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Kyodo Printing Co., Ltd.
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Definitions

  • the present invention relates to an optical recording member, a method for manufacturing the same, and a method for manufacturing an optical recording card.
  • the present invention relates to an optical recording member, a method for manufacturing the same, a method for manufacturing an optical recording card, a method for manufacturing a writable (DRAW type) optical recording member, and a method for manufacturing the optical recording card. It is about the method.
  • Optical recording members are used for optically recording sound, images and other signals, and are used for disks and cards.
  • cards that record various kinds of information as ID 'cards and cache card cards have become widespread.
  • Disks using optical recording members are widely used as recording members for digital signals of sound and images.
  • various kinds of information such as personal data and data of the issuing company in the above card, and such information should be recorded at an early stage. It is recorded with visible characters and symbols, and in the later stages, it is recorded with magnetic signals, but it does not prevent tampering and the amount of information. We need to keep up with the increase.
  • optical recording cards using laser technology have recently been developed.
  • This optical recording card has an information recording medium having an optical reflecting surface. Read as an information recording medium.
  • a writable DRAW type is also desired.
  • the conventional DRAW type optical recording card 101 has a reflective silver salt pattern which is an optical recording member on a transparent card surface substrate 102 as shown in Fig.7.
  • a transparent film 105 having a printing pattern 104 is adhered thereon with a transparent adhesive layer 106, and a card backing substrate is further formed on the transparent film 105.
  • the material 07 was adhered with a transparent adhesive layer 108.
  • the laser light for incorporation is introduced from the side of the card surface substrate 102, and the silver salt pattern layer 103 is dissolved to form a pit with the non-reflective layer exposed.
  • the information is recorded, and the information is read out by judging the data “0” ⁇ 1J based on the intensity ratio of the reflected light between the pit and the silver halide pattern layer ⁇ 03, and reading the information. It will be read.
  • the structure and manufacturing method of such a DRAW-type optical recording member are described in, for example, Patent Application Publication No. 2371716 in 1979.
  • the silver salt pattern layer 103 used here uses an octapectane silver halide emulsion, and the control is performed under strict development conditions, and the number of exposure and development steps is large. It must be formed in a complicated process, which causes the price to be high.
  • the recording portion is rounded by the energy of the laser beam, and the non-reflective shoe is exposed to become the recording portion.
  • the reading light of 3 ⁇ 4 is weak as 1 to 5 times the recording light, the non-recording part is close to the recording part due to the cumulative energy after reading many times.
  • the optical recording material uses the metallic luster of a cyanine color element film and the laser light absorption, and the photosensitizing layer is further added to this cyanine dye film.
  • the dye film is used for pre-formatting.
  • the need for patterning or reflection amplification film is required, which complicates the manufacturing process.
  • it is used as a recording material due to its own ripening, discoloration, decomposition, etc., but the S / N decreases due to multiple irradiations of weak reading light. Invitation, recording and preservation are impaired.
  • the optical recording material is not a material that changes continuously with respect to the optical power, but a material that has a certain “threshold value” and allows the presence or absence of recording to be added. Is desired.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and has an excellent recording preservation property, is easy to manufacture, and has an easy-to-form optical recording member.
  • the purpose of the present invention is to provide a method of manufacturing an optical recording card using such an optical recording material and a method of manufacturing the same.
  • the optical recording member according to the first invention has a silver particle layer containing silver particles on a base material, and an absorption layer for near-infrared light above the silver particle layer. It is characterized by being laminated with a dye layer containing a dye.
  • the method for producing an optical recording member according to the second aspect of the present invention includes the steps of: exposing, developing, and exposing a photosensitive member having a silver particle layer containing silver particles formed on a substrate; A step of blackening by fixing, and a step of forming a dye layer containing a dye that absorbs near infrared rays on the silver particles (2).
  • the method for producing an optical recording card comprises the steps of: providing a silver particle layer containing silver particles on a base material and a dye having absorption for near infrared rays on the silver particle layer.
  • An optical recording member formed by stacking a dye layer containing the dye layer is temporarily bonded to a transparent card surface substrate with the dye layer directed toward the card surface substrate. Then, a second intermediate layer is adhered to the card surface substrate, a second intermediate layer is adhered on the second intermediate layer, and then a force is applied on the second intermediate layer. It is characterized in that a backing substrate is attached.
  • this optical recording member when the laser beam is irradiated from the side of the dye layer, if the irradiation energy is higher than a predetermined threshold value, the silver particle layer and the irradiation part of the irradiation part are irradiated. The pigment quake transforms into a convex shape, forming an information pit. In this way, optical recording is possible.
  • a laser beam having an energy density lower than the threshold is irradiated from the side of the dye layer, and depending on the presence or absence of the reflected light. Optical recording if a convex information pit is detected! The contents can be read.
  • such an optical recording member can be easily manufactured by attaching the optical recording member to a base between a card base material and a card backing material. can do .
  • FIG. 1 is an illustration of a cross section of an optical recording member
  • FIG. Fig. 3 is a cross-sectional explanatory diagram showing deformation
  • Fig. 3 is an explanatory diagram showing a method for manufacturing an optical recording member
  • Fig. 4 is a cross-sectional view of an optical recording card
  • Fig. 5 is a diagram of the optical recording card.
  • FIG. 6 is an explanatory view showing a manufacturing process
  • FIG. 6 is an explanatory view showing a sample used in an experiment
  • FIG. 0.7 is an explanatory cross-sectional view of a conventional optical recording card.
  • reference numeral 1 denotes an optical recording member
  • the optical recording member ⁇ is provided with a silver particle layer 3 and a dye layer 4 laminated on a base film 2.
  • the silver particle layer 3 contains silver particles that are blackened by exposure, development, and fixing. Such silver particles are composed of a dried photographic emulsion coating.
  • the photographic emulsion is obtained by suspending silver iodide (silver bromide or silver chloride) particles in a gelatin solution.
  • silver iodide silver bromide or silver chloride
  • An example of a basic photographic emulsion formulation is
  • the first and second liquids are maintained at 50, and the second liquid is added to the second liquid.
  • a silver halide emulsion can be formed. If the emulsion is kept at 50 ° C. for a long time, silver bromide grains grow. 1 Leave it solid day and night to cut off the hardened material. Rinse with water, ripen again at 50 at the appropriate time, apply it to base film 2 with sensitivity to a film thickness of about 4 m, and dry.
  • the paste film for example, a polyester film having a thickness of 0.1 is used.
  • a photographic film can be used.
  • the role or function of the silver particle layer 3 is such that only a single layer of the dye layer 4 has a small deformation due to laser irradiation at the time of recording and writing, and thus has a function of promoting the deformation. Since the blackened silver particle layer 3 absorbs the writing light transmitted through the dye film compared to the transparent silver particle layer 34, higher sensitivity can be achieved.
  • the thickness of the silver particles 3 is 0.05 to 100, preferably ⁇ , 1 to 10 m.
  • the role or function of the dye layer 4 is to absorb light and reflect light.
  • the dye layer 4 efficiently absorbs writing (laser light, etc.), and provides writing sensitivity.
  • the dye layer 4 appropriately reflects reading light and writing light, and enables reading of the focused focus and the written pit.
  • the dye layer 4 is required to have a property of selectively absorbing near-infrared light and to have an appropriate reflectance, and such a dye layer is required. Dyes satisfying the necessary properties of thiocyanine, phthalocyanine, methine, melocyanin, aluminum dyes and bisphenols Rudithiol Ni complex and the like.
  • IR-820 Nippon Kayaku Co., Ltd.
  • NK-125, NK-210, NK-286 5 the Company's Photographic Dye Laboratories, Inc.
  • ⁇ 0-105 the Company's Photographic Dye Laboratories, Inc.
  • PA-106 anyo Presso Co., Ltd.
  • 780 nm there are NK- ⁇ 25 (manufactured by Nippon Photosensitive Dye Laboratories Co., Ltd.), CY-2, CY-9 (Nippon Kayaku Co., Ltd.) and the like. Furthermore, these mixtures are also effective.
  • those having excellent solubility include spin coat, roll coat, dip coat, glabia coat, and the like. This is performed by silk screen printing or the like.
  • a vacuum evaporation method or the like is used for those having poor solubility.
  • the thickness of the dye layer is about 50 to 200 A in the case of the dye alone film.
  • a resin may be added to the dye, and the mixing ratio at that time is such that the resin content is 0 to 90% by weight, preferably 0 to 70%. 0 A to 1.0 / m is appropriate.
  • Resins include 2-cellulose-based resins, acryl-based resins, polyester-based resins, vinyl chloride-based resins, vinyl acetate-based resins, and polystyrene-based resins. It can be selected from a wide range of self-oxidizing resins and thermoplastic resins, such as epoxy resin and polyester resin.
  • the optical recording member thus configured has the following properties as a result of experiments.
  • such an optical recording portion ⁇ exposes the silver particle layer 3 to black by exposure and development, and irradiates the semiconductor laser from the side of the dye layer 4.
  • Density is 3 to 4 mW. / M ⁇ (half width), below which the illuminated part is concave as shown by symbols B and G in Fig. 2, but above it is shown by symbol A in Fig. 2.
  • the shape change to the convex shape requires a temporary high energy, and the convex change does not occur by multiple irradiations of weak energy.
  • the convex portion can be detected by reading light and used as an optical record.
  • the optical recording member of the present invention only forms the silver particle layer and the dye layer on the base film, and has a large gap between the base film and the silver particles.
  • the combination is easy to use because it can be used with commercially available photographic films.
  • the convex deformed part formed in the irradiated part temporarily gave a certain energy density over a certain level, as shown by symbol A in Fig. 2.
  • gelatin in which silver particles are dispersed, is spin-coated on a glass substrate G and dried, and the glass substrate G is dried. Exposure, development, and fixing are performed with a mask applied from the side, and half of the gelatin layer X is turned into a blackened portion, and the remaining portion of the gelatin layer is turned black. Leave Y as unexposed transparent area.
  • the dye layer was formed by spin-coating the pigment solution (20 ⁇ Zcc, 100 rpm, 40 sec) from above the gelatin layer. As shown in Fig. 6 (a), four such samples were prepared (Sample 1, Sample 2, Sample 3, and Sample 4). The laser was irradiated from above the dye layers of these four samples to scan the blackened and transparent areas.
  • Silver particle layer thickness 4.2 m
  • the mask 5 is used to expose and develop so that the optical recording preform unit 6 and the optical recording unit 8 are blackened (the preform after development).
  • the cutting section 6 and the optical recording section 8 are shown in a longitudinal sectional view in FIG. 3 (b), and in a plan view in FIG. 3 (c)).
  • a dye solution is roll-coated on the blackened silver particle layer 3 and dried to form a dye layer 4 (FIG. 3 (d)).
  • the optical recording member is completed.
  • the dye solution a 2% mixture of IR-820 and IRG-003 in a 1% ammonia solution can be used. (Effect)
  • the manufacturing method of the optical recording member having such a configuration it is possible to use the photographic technology that has been established and has high reliability as it is, so that the optical recording member can be easily and high-quality. Can be manufactured.
  • the above optical recording member 1 is cut into a predetermined size and applied to an optical recording force.
  • the optical recording card 1 has a front substrate 12 and a second intermediate layer 3 adhered to each other with an adhesive 14, and the optical recording member 1 is sandwiched between them.
  • a transparent polycarbonate component having a thickness of about 40 can be used.
  • a transparent polycarbonate having a thickness of about 50 ⁇ m can be used.
  • a UV curing adhesive is used as the adhesive 14 and has a thickness of about 20 m.
  • the second intermediate) 1 ⁇ 5 is attached with the adhesive 16.
  • the necessary printing 17 with UV curing ink is applied on the adhesive ⁇ 6, and the printing ⁇ 8 required with UV ink is also applied on the fi 2nd intermediate shoe 1. .
  • the second intermediate layer 5 is composed of a polycarbonate having a thickness of about 200 ⁇ ⁇ , and the adhesive 16 is a thermoplastic adhesive having a thickness of about 20 ⁇ m. Can be.
  • the backing substrate 21 is in contact with the second intermediate layer ⁇ 5 with the adhesive 22. I'm wearing it.
  • the backing substrate use a polycarbonate body with a thickness of about 50 ⁇ m, and as the adhesive 22, use a 20 m thick, mature plastic adhesive be able to .
  • the manufacturing method for manufacturing such an optical recording card is as follows.
  • the optical recording member is temporarily fixed to the front substrate 12.
  • a UV curable adhesive 14 is applied to the first intermediate layer 13.
  • the surface base material 12 and the first intermediate layer ⁇ 3 are overlapped with each other, and are irradiated with ultraviolet light to bond the surface base material 12 and the first intermediate layer 13 together.
  • a thermoplastic adhesive 16 is applied to the second intermediate layer 15.
  • printing 17 and 18 are performed by UV curing ink.
  • the front substrate 12 and the first intermediate layer 3 are superimposed, the second intermediate layer 5 and the back substrate 21 are superposed, and the optical card is laminated. Create the code 1 ⁇ .
  • the optical recording member ⁇ is handled by being sandwiched between the front substrate 12 and the first intermediate layer 13. It is possible to obtain an optical recording card having a recording section with a high degree of cleanliness without the recording member 1 being stained.
  • a laminate in which the surface base material, the optical recording member, and the first intermediate layer are laminated is prepared in advance, the necessary printing will be performed according to the type of the product.
  • Various optical recording cards can be manufactured simply by fabricating the second intermediate layer and bonding it to the laminate described above. Therefore, small-lot production is possible, and optical recording power can be manufactured at low cost.

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Description

明 細 光記録部材及びそ の製造方法並び に 光記録 カ ー ド の 製造方法 技術分野
こ の発明 は光記録部材及びそ の製造方法並び に 光記録 カ ー ド の製造方法 、 特 に 書き込み可能な ( D R A W型 ) 光記録部 材及びそ の製造方法並び に 光記録 カ ー ド の製造方法 に 関 す る ち の で あ る 。
光記録部材 は音響や画像そ の他の信号を光学的 に 記録 す る 場合 に 使用 す る も ので 、 デ ィ ス ク や カ ー ド に 用 い ら れる 。 特 に 、 近年 、 I D 'カ ー ドや キ ャ ッ シ ュ カ ー ドゃノ ン ク カ ー ド と し て 各種 の情報 を記録 し た カ ー ド が 普及 し て 来 て い る 。
背景技術
光記録部材を用 い た デ ィ ス ク は音響や画像 のデ ィ ジ タ ル信 号 の記録部材 と し て 広 く 用 い ら れ て い る 。 ま た 前記 の カ ー ド に は個人デ ー タ や発行会社のデ ー タ 等の各種 の情報を記録 す る必要が あ り 、 初期 の段階 に お い て は 、 そ の よ う な情報を 可 視 的な文字や記号.で 記録 し て お り 、 ま た 、 後期 の段階 に お い て は磁気を使用 し た 電気信号で記録 し て い る が 、 改 ざん の 防 止や情報量 の増加 に 対応す る必要 が あ る 。
そ の た め に 、 最近 、 レ - ザ技術を応用 し た 光記録 カ ー ド が 開発さ れて 来 て い る 。 こ の光記録 カ ー ド は 光学反射面 を持つ 情報記録媒体を 備え る も の で あ る 。 情報 記録媒体 と し て は読 出 し専用 の R 0 M型の もの の他 に 、 最近は書き込みも可 能な D R A W型のも のも望ま れて い る 。
従来の D R A W型の光記録カ ー ド 1 0 1 は第 7 図 に 示すよ う に 、 透明な カ ー ド表基材 1 0 2 上 に光記録部材である反射 性の銀塩パタ ー ン扈 Ί 0 3 を形成 し 、 その上に 印刷パタ ー ン 1 0 4 を有する透明 フ ィ ルム 1 0 5 を透明接着剤層 1 0 6 で 貼着 し 、 更 に そ の 上 に カ ー ド裏基 材 Ί 0 7 を 透 明接着剤 層 1 0 8 で貼着 し たも のである 。
込み用 ーザ光はカ ー ド表基材 1 0 2 の側か ら 導入 し 銀塩パ タ ー ン層 1 0 3 を溶か し て 無反射層が露出 し た ピ ッ 卜 を形成 し て情報を記録 し 、 そ の読み出 し はピ ッ 卜 と銀塩パタ ー ン層 Ί 0 3 と の反射光の 強度比 に よ っ て デ ー タ の 「 0 」 Γ 1 J を判定 し 情報を読み出 す こ と に なる 。
この よ う な D R A W型光記録部材 の構成及び製造方 法 は 、 例えば昭和 5 9 年特許出願公告第 2 3 7 1 6 号公報に 記載さ れている 。 し かる に 、 こ こで用 いる銀塩パ タ ー ン層 1 0 3 は 八 口 ゲン化銀乳剤 を用 い 、 現像条件の厳 し い コ ン 卜 ロ ー ル と 露光 、 現像工程数が多い複雑な工程で形成す る必要があ り 、 こ れが価格が高価に なる原因 と な っ て いる 。 ま た 、 こ の よ う な光記録部材 に お い て は記録部が レ ー ザ光の エネルギ ー に よ り 丸 く 凹 み無反射履 が露出 し て 記録部 と な る の であ り 、 こ の ¾ のの読み取 り 光は記録光の 1 ノ 5 〜 1 Ί 0 の弱いも ので あ る が何回 も読み取る う ち に 、 累積的な エネルギ ー の影響で 非記録部も 記録部 に近い状態 と な り 、 結果 的 に S / N が低下 し 記録保存性が悪い 。 ま た 、 光記録部材 と し て は シ ァ ニ ン色 素膜の金属光沢 、 レ ー ザ光吸収性 を利用 し た も のや 、 更 に こ の シ ァ ニ ン色素膜 に 光増感層 と し て P V A やゼ ラ チ ン層 を接 し て 重ね て 構成 し た も の が あ る が 、 こ の場合 に はプ レ フ ォ ー マ ツ テ ィ ン グす る た め に 、 染料膜のパ タ ー ニ ン グ ま た は反射 増幅膜のパタ ー ニ ン グが必要 と な っ て 、 製造工程が複雑 に な つ て い る 。 ま た 、 こ の場合もそ れ自 身の熟変化 、 退色 、 分解 な ど に よ り 記録材料 と し て 用 い る が 、 弱 い読み取 り 光の 多数 回照射 に よ り S / N の低下を招 き 、 記録 、 保存性 を悪 く す る 。
従 つ て 光記録部材料 は光パ ワ ー に 対 し て 連続的 に 変化 す る 材料で は な く 、 あ る 「 し き い値 」 を持 っ て 記録の 有無の差 が 付け ら れる材料が望 ま し い 。
こ の発明 は 上記 の如 き事情 に 鑑 み て な さ れ た も ので あ っ て 、 記録保存性が 良好で 製作が容易 で あ り 、 プ レ フ ォ ー マ ツ 卜 の 容易 な 光記録部材及びそ の製造方法並 び に そ の様な光記録部 材を使用 し た 光記録 カ ー ド の 製造方法を提供 す る こ と を 目 的 と す る あ ので あ る 。
発 明 の 開示
す な わ ち 、 こ の第 1 の発明 の 光記録部材 は 、 基材上 に 銀粒 子を 含む銀粒 子層 と 、 前記銀粒 子層 の上'に 近赤外線 に 対 し て 吸収 を有 す る 色素を 含 む色素層 と を積層 し て な る こ と を特徴 と し て い る 。
ま た こ の第 2 の 発明 の光記録部材 の製造方法 は 、 基材 上 に 銀粒子 を 含む銀粒 子層 を形成 し て あ る感光部材を露光 、 現像 , 定着に よ っ て黒化さ せる 工程と 、 次に前記銀粒子曆の上に近 赤外線に対 し て吸収を有する色素を含む色素層を形成するェ 程 と を含む こ と を特徴 と し て いる 。
ま た 、 こ の第 3 の発明の光記録カ ー ドの製造方法は 、 基材 上に銀粒子を含む銀粒子層 と前記銀粒子層の上に近赤外線に 対 して吸収を有する色素を含む色素層 と を積曆 し てなる光記 録部材を 、 透明な カ ー ド表基材上に前記色素羼 をカ ー ド表基 材 に 向け て仮接着 し 、 次に前記色素層の上か ら 第 Ί 中間層 を 前記 カ ー ド表基材に貼着 し 、 次に前記第 Ί 中間層の上に第 2 中間層を貼着 し 、 次 に前記第 2 中間層の上に 力 一 ド裏基材を 貼着する こ と を特徴 と し て い る 。
こ の光記録部材で は 、 色素層 の側か ら レー ザ ビ ー ムを照射 す る と 、 その 照射エネル ギ ー が所定 の し き い値以上で あ る と 、 照射部分の銀粒子層及び色素震が凸型 に 変形 し 、 情報 ピ ッ ト を形成する 。 こ う し て光記録が可能で あ る 。 次に光記録の 読 み出 し の場合 に は 、 し きい値よ り 小さ いエネルギ ー密度の レ 一ザ ビ ーム を色素層の側か ら 照射 し て 、 その反射光の有無に よ り 凸型の情報 ピ ッ ト を検出す れば、 光記録! ¾容の読み出 し を す る こ と ができ る 。
次 に こ のよ う な光記録部材は 、 カ ー ド表基材 と カ ー ド裏基 材 と の 間 に貼 り 台せ る こ と に よ っ て 、 容易 に 光記録カ ー ドを 作製す る こ と ができ る 。
図面の簡単な説明
第 1 図 は光記録部材の横断面説明 図 、 第 2 図 は光記録部材 の 変形 を示す横断面説 明 図 、 第 3 図 は光記録部材 の製造法 を示 す 説明 図 、 第 4 図 は光記録カ ー ド の横断面図 、 第 5 図 は光記 録 カ ー ド の製造工程を示す 工程説明 図 、 第 6 図 は実験 に 供 し た 試料を示す 説明 図 、 及び第 .7 図 は従来の光記録 カ ー ド の横 断面説明 図で あ る 。
発明 を実施す る た め の最良の形態
以下 、 こ れ ら の発明 の詳細 を一実施例 を 示す 図面 に つ い て 説明 す る 。
第 1 図 に おい て 、 1 は光記録部材で あ り 、 光記録部材 Ί は ベ ー ス フ ィ ルム 2 上 に 銀粒子層 3 と 色素層 4 を積層 し て 備 え て い る 。
銀粒子層 3 は露光 、 現像 、 定着 に よ っ て 黒化 す る銀粒子を 含ん で い る 。 こ の よ う な銀粒子蹈 3 は乾燥 し た 写真乳剤 の塗 膜で構成さ れて い る 。 写真乳剤 は八 し I ゲ ン 化銀 ( 臭化銀 ま た は塩化銀 ) 粒子 をゼ ラ チ ン 液中 に 懸濁 し た ち の で あ る 。 基礎 的な写真乳剤処方の一例 を あ げる と 、
第 1 液 : 臭化 ア ン モ ニ ゥ ム 1 N 溶液 1 0 c c
ヨ ウ 化 カ リ ウ ム 1 N 溶液 0 . 5 c c ゼ ラ チ ン 6 3
蒸溜水 40 c c 第 2 液 : 硝 酸銀 1 N 溶液 1 0 c c
第 1 , 第 2 液 を 5 0 に 保 ち 、 第 2 液 を第 Ί 液 に 加 え る 。 こ こ でハ ロ ゲ ン化銀乳剤 が で き 、 こ れ を 5 0 °C で Ί 時 問保つ と 臭化銀粒子 が成長 す る 。 1 昼夜放置 し て 凝 固 し た も の を 切 断 、 水洗 し 、 再び 5 0 でで適当 時間加熟 し 、 感度をあ げて ベ ー ス フ ィ ルム 2 上に膜厚約 4 m に塗布 し 、 乾燥 する 。 ペ ー ス フ イ ルム と して は例えば厚さ 0 . 1 顧の ポ リ エステルフ ィ ルム を使用 す る 。 こ の ベ ー ス フ ィ ルム 2 と銀粒子層 3 の組合せ と し て は写真フ ィ ルムを利用 する こ と ができる 。
こ の銀粒子層 3 の役割ない し機能 は、 色素層 4 の単層 だけ で は記録書込みの際の レーザ照射 に よ る変形が小さ いので 、 その変形を助長する働きを持つ 。 黒化 し た銀粒子層 3 は透明 な銀粒子層 3 4こ 比べて染料膜を透過 し た書込み光をち吸収す る の で よ り 高感度化を図る こ と が 出来る 。 銀粒子曆 3 の厚さ は 0 . 0 5 〜 1 0 0 で ぁ り 、 好 ま し く は ◦ , 1 〜 1 0 mであ る 。
次 に 色素層 4 につ いて説明 す る 。
色素層 4 の役割 ま た は機能 は光の吸収 と光の反射で あ り 、 光の吸収機能 と して 色素層 4 は書込み ( レ ーザ光等 ) を効率 良 く 吸収 し 、 書込みの感度を向上さ ii る 。 光の反射機能 と し て色素層 4 は読み取 り 光や書込み光を適当 に反射 し 、 才 ー 卜 フ ォ ー カ スや書込ん だ ピ ッ 卜 の読み取 り を可能 に する 。 色素 層 4 は 、 必要 と さ れる性質 と し て 近赤外光に選択的な吸収が あ り 、 適当 な反射率を有 し て い る こ と が必要で あ り 、 そ の様 な色素層 の必要な性質を満た す染料 は シ ァニ ン系 、 フ タ ロ シ ァニ ン系、 メ チ ン系 、 メ ロ シ ア ニ ン系 、 ア ル ミ 二 ゥ ム系色素 や ビス フ エ 二ルジチオ ー ル N i 錯体等 が あ る 。 8 3 0 nmに お いて は I R — 8 2 0 ( 日 本化薬铢式会社 ) 、 N K - 1 2 5 , N K — 2 0 1 4 、 N K - 2 8 6 5 ( 株式 会社 曰 本感光色素研 究所 ) 、 Ρ Α — 1 0 0 5 、 P A - 1 0 0 6 ( 三幷柬圧株式会 社 〉 等が あ り 、 7 8 0 n mに つ い て は N K — Ί 2 5 ( 株式 会社 日 本感光色素研究所製 ) 、 C Y — 2 、 C Y — 9 ( 日 本化藥株 式会社 ) 等が あ る 。 更 に は こ れ ら の 混合物 も有効 で あ る 。
色素層 の形成方法 と し て は溶解性の優れて い る も の は 、 ス ピ ン コ ー ト 、 ロ ー ル コ 一 卜 、 デ ィ ッ プ コ 一 卜 、 グ ラ ビ ア コ ー 卜 、 シ ル ク ス ク リ ー ン 印刷等で 行 わ れる 。 溶解性 の悪い も の は真空蒸着法等が利用 さ れる 。
色素層 の膜厚 と し て は 、 染料単体の膜で は 5 0 〜 2 0 0 0 A 程度で あ る 。 ま た 、 染料 に 樹脂 を 添加 し て も よ く 、 そ の と き の 配合比 は 重量比で樹脂分 が 0 〜 9 0 % ·、 好 ま し く は 0 〜 7 0 % で あ り 1 0 0 A 〜 1 . 0 /ノ mが適当 で あ る 。: . 樹脂 に は 二 卜 ロ セ ル ロ ー ス 系樹脂 、 ア ク リ ル.系樹脂 、 ポ リ エ ス テル系樹脂 、 塩化 ビ ニル系樹脂 、 酢酸 ビ ニ ル系樹脂 、 ポ リ ス チ レ ン系樹脂 、 ポ リ プチ ラ ー ル系樹脂等の広範囲 な 自 己 酸化性樹脂や熱可塑性樹脂か ら 選択で き る 。
産業上 の利用 可 能性
こ の よ う に 構成さ れた 光記録部材 は 、 実験 の結果次 の よ う な性質 を持つ こ と が 明 ら か に な つ て い る 。 す わ な ち 、 こ の よ う な 光記録部 « Ί は銀粒子層 3 を露光 、 現像 に よ っ て 黒化 さ せ て お い て 色素層 4 の側 か ら 半導体 レ ー ザを照射す る と 、 照 射 エネル ギ ー 量 に よ っ て 照射部分 の形状 が変化 す る こ と が 明 ら か に な っ た 。 そ の 形状 も 照射 エ ルネ ギ — 密度 が 3 〜 4 m W / M Φ ( 半値幅 ) を境 と し て 、 それ以下では第 2 図 の符 号 B 及ぴ Gで示す よ う に照射部分が凹である がそれ以上で は 第 2 図 の符号 A に示す よ う に 凸型に 変化 し て い る 。 こ の 凸型 へ の形状変化は一 時的な高いエネルギー が必要でめ つ て、 弱 い ェネルギ ー の多数回照射で は凸型の変化 は生 じ ない
一方 、 銀粒子層 3 が黒化 し て いない場合 に は第 2 図の符号 〇 で示すよ う に照射部分に 凹部が形成さ れる だけであ る 。 す なわ ち 、 凸型の変化を生 じ さ せ れば、 そ の 凸部を読取 り 光で 検出 すれぱ、 光記録 と し て利用可能で あ る 。
こ の よ う に 、 こ の発明 の光記録部材はベ ース フ ィ ルム上 に 銀粒子層 と 色素層を形成する だけであ り 、 かつ ベ ー ス フ ィ ル ム と銀粒子扈 との組合せ は市販の写真フ イ ルムでも利用でぎ る ので製造が極め て容易で あ る 。
し かも 、 照射部 に形成さ れる 凸型の変形部 は第 2 図の符号 A に示す よ う に 一定以上の エネル ギ 一 密度を一 時的 に与えた
"^ 口 に だけ生ずる も のであ る か ら 、 低密度の エネルギ ーの読 取光を繰返 し照射 し て も 凸型変形部に エネルギー が蓄積さ れ て変形部が更 に変形す る こ と がな く 、 次第に読取 り 精度が低 下 し た り S Z N 比が低下 し た り す る こ と は ない 。
[ 実験例 ]
第 6 図 に 示す よ う に 、 ガラ ス製基材 G の上 に銀粒子を分散 さ せ たゼ ラ チ ン をス ピンコ 一 卜 し て乾燥さ せ 、 こ れ に ガ ラ ス 製基材の側か ら マ ス ク をか け て 露光 、 現像 、 定着処理 し 、 ゼ ラ チ ン層の半分 X を黒化 し た黒化部 と し 、 ゼラ チ ン層 の残部 Y を未露光の透明部 と し て 残す 。 次 に ゼ ラ チ ン層 の上か ら 色 素溶液を ス ピ ン コ 一 卜 ( 2 0 ^ Z cc、 1 0 0 0 rpm 、 4 0 sec ) し て 色素層 を構成 し た も の を試料 と し ( 第 6 図 ( a ) ) 、 こ の よ う な試料を 4 種 ( 試料 1 、 試料 2 、 試料 3 、 試料 4 ) 準備 し た 。 こ の 4 種の試料の色素層 の 上 か ら レ ー ザ 一 を照射 し て 黒化部 と 透明部を走査 し た 。 そ の結果 、 黒化部及 びそ の 上の色素層 に は第 6 図 ( c 〉 に 示す よ う な 凸条が形成 さ れ 、 透明部及 びそ の上の色素層 に は第 6 図 ( b ) に 示す よ う に 凹 溝が形成さ れ た 。 結果 は表の通 り で あ る 。
レ ー ザ照射 に よ り 痕跡が形成さ れ 、 光記録用 ピ ッ 卜 と し て 利甩で き る こ と が 明 ら か に な っ た 。 Co
ο
記録条件 ―
半導体 レ ー ザ波長 8 3 0 [ n m ]
ス ポ ッ 卜 径 5 [ f m Φ ( 半値幅 ) ] 走査速度 5 [ i /sec ] 実験結果
試料 1 試料 2 試料 2 試料 4 照射エネルギ ー
1.5 3.0 5.5 8.3
[ m W ]
黒化部 の 凸幅 W
ί 33.00
m 1
黒化部の 凸 高さ h
[ u m J -0.20 -0.20 + 0.50 + 1.50
透明部の溝幅 W
9.00 11.00 17.00
[ u rn ]
透明部の溝高 さ h
-0.02 -0.07 -0.10 -0.13
[ fl ] j 次に I R — 8 2 0 + I R G— 0 0 3 ( : 1 重躉比 ) 2 0 / ccのシク ロ へキサノ ン + 1 . 2 — ジ ク ロ ルェタ ン ( 1 : 1 重量比 ) 溶液を H R P ( 高解像度写真乾板 ) 上 に 1 0 0 0 rpm - 3 0 sec の条件でス ピンコ ー 卜 し 、 染料膜を形成 した ときの 、 書込み性と 8 3 O nmに おける反射率を次表に示す。 この結果、 試料 2 と試料 4 との比較か ら 明 ら かなよ う に 、 色 素層がある と線引 き ( 光記録の書込み ) が明瞭に行えて、 光 記録書込みに極めて有効である こ とがわかる 。
記録条件 .
半導体 レーザ波長 8 3 0 [ n m ] スポッ 卜径 5 [ Φ ( 半値幅 》 ] 走査速度 • 5 [ 顧/ sec ]
透明部
銀粒子層膜厚 4 . 2 m
黒化部 5 . 0 m 書込みパワ ー
( 771 W ) 黒 1) 透明 2 ) Dye/黒 3) Dye/透明 4)
8 . 2 〇 X 〇 〇
5 . 0 〇 X 〇 〇
3 . 0 〇 X 〇 〇
1 5 〇 X 〇 〇
0 . 5 〇 X 〇 Δ
反射率 (%) 4 4 1 8 1 9
at 830nm 1) 露光 、 現像 、 定着 し た H R Pの黒化銀粒子履
2) 露光 、 現像 、 定着 し た H R Pの透明 化銀粒子層
3) 1 )上 に 前記染料膜を形成 し た 表面
4) 2 )上 に 前記染料膜を形成 し た 表面 評価
〇 : 線引 ぎ が 出来た 。
Δ : 痕跡が残 っ た 。
X : 変化を生 じ な か っ た 。
[ 光記録部材の 製造方法の 説 明 ] ( 構成 ) 上記の光記録部材 1 を製造 す る場合 に は 、 次の よ う に す る 。 ' 第 3 図 に 示 す よ う に 、 ま ず 〇 . Ί 續の ベ ー ス フ ィ.ル厶 2 に 銀粒子層 3 を形成 し た リ ス フ ィ ルム を準備 す る ( 第 3 図 ( a ) ) Q
次 に マ ス ク 5 を用 い て 光記録用 プ レ フ ォ ー マ ツ 卜 部 6及び 光記録部 8 が黒化す る よ う に 露光 し 現像す る ( 現像後のプ レ フ ォ ー マ ツ 卜 部 6及び光記録部 8 を第 3 図 ( b ) に 縦 断面図 で示 し 、 第 3 図 ( c ) に 平面図で示す ) 。 次 に 黒化 し た 銀粒子層 3 の 上 に 色素溶液を ロ ー ル コ ー 卜 し 、 乾燥さ せ て 色素層 4 を形成 す る ( 第 3 図 ( d ) ) 。
こ れ に よ り 光記録部材 は 完成 す る 。 色素溶液 と し て は I R — 8 2 0 と I R G — 0 0 3 の 2 : 1 の混合液を 1 % ア ノ ン溶液 と し た も の を使用 す る こ と がで き る 。 ( 効果 )
このよう な構成の光記録部材の製造方法に よれば、 従来か ら確立 し ていて信頼性の高い写真技術をその ま ま利用 する こ と.ができるので、 光記録部材を容易かつ高品位に製造す る こ とがでぎる。
[ 光記録カ ー ドの製造方法の説明 ]
( 構成 )
次に以上の光記録部材 1 は所定の大きさ に裁断 し て光記録 力一 ドに適用 される 。
光記録カ ー ド 1 Ί は第 4 図 に示す よう に、 表基材 1 2 と第 Ί 中間層 3 とを接着剤 1 4 で貼着 し 、 その間 に光記録部材 1 を挾着する 。 表基材 1 2 と して は厚さ約 4 0 の透明 ポ リ カ ー ポネー 卜 を使用する こ と ができる 。 第 Ί 中間層 Ί 3 と して は厚さ約 5 0 ^ mの透明ポ リ カ ーボネー 卜 を使用 する こ と がでぎる 。
接着剤 1 4 と し て は U V 硬化型接着剤 を使用 し 、 厚さ約 2 0 mである 。 第 1 中間愿 1 3 の上に第 2 中間 ) 1 Ί 5 が接 着剤 1 6 によ っ て貼着 している 。 接着剤 Ί 6 の上に は U V硬 化型イ ンキにて必要な印刷 1 7 を施 し 、 ま fi第 2 中間履 1 の上 にも U V イ ンキで必要な印刷 Ί 8 が施されている 。
第 2 中間層 Ί 5 しては厚さ約 2 0 0 ^ πιのポ リ カ ーボネ 一 卜 で構成 し 、 接着剤 1 6 は厚さ約 2 0 ^ mで熱可塑性接着剤 を使用する こ とができる 。
第 2 中間層 Ί 5 の上に裏基材 2 1 が接着剤 2 2 に よ っ て接 着 し て い る 。 裏基材 と し て は厚さ 約 5 0 〃 mの ポ リ カ ー ボネ 一 卜 を使用 し 、 接着剤 2 2 と し て は厚 さ 約 2 0 mで熟可塑 性接着剤 を使用 す る こ と がで き る 。
こ の よ う な光記録 カ ー ド を製造す る た め の製造方法 は次の 通 り で あ る 。
第 5 図 に 示す よ う に 、 ま ず表基材 1 2 に 、 光記録部材 を 仮止め す る 。 次 に 第 1 中 間層 1 3 に 、 U V 硬化型接着剤 1 4 を 、 塗布 す る 。 次 に 表基材 1 2 と 第 1 中 間層 Ί 3 を重ね合わ せ 、 紫外線を照射 し 、 表基材 1 2 と 第 1 中 間層 1 3 を接着 す る 。 次 に 第 2 中 間層 1 5 に熱可 塑性接着剤 1 6 を塗布 す 'る 。 次 に第 2 中 間層 の両面に 、 U V 硬化型 イ ン キ に て 印刷 1 7 , 1 8 を施 す 。 次 に 裏基 ¾ 2 1 に熟可塑性接着剤 2 2 を塗布す る 。 次 に 表基材 1 2 と 第 1 中 間層 Ί 3 を 重ね合せ た も の と .、 第 2 中 間層 Ί 5 、 裏基材 2 1 を重ね合わ せ 、 ラ ミ ネ 一 卜 し 光 カ ー ド 1 Ί を 作成す る 。
( 効果 )
こ の よ う な光記録 カ ー ド の製造方法で は光記録部材 Ί が表 基材 1 2 と 第 1 中 間層 1 3 に 挟 ま れて 取扱わ れる ので 、 カ ー ド製造 工程中で光記録部材 1 が汚損 す る こ と が な く 、 ク リ ー ン度の高い 記録部を持つ 光記録 カ ー ド を得 る こ と が で き る 。 ま た 、 表基材 と 光記録部材 と 第 1 中 間層 と を重ね た 積層体を あ ら か じ め準備 し て お け ば 、 あ と は 製品 の種類 に 応 じ て 必要 な 印刷 を施 し た 第 2 中 間層 を製作 し て 前記 の積層体 に 接着 す る だけ で各種の 光記録 カ ー ド を製作す る こ と が で き 、 こ の こ とか ら 、 小口 ッ 卜生産が可能とな り 、 光記録力 を安価に 製造する こ とができる 。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 基材上 に 銀粒子を含む銀粒子層 と 、 前記銀粒子層 の 上 に 近赤外線 に 対 し て 吸収 を有す る色素 -を含む色素層 と を積履 し て な る こ と を特徴 と す る光記録部材
2 . 前記銀粒子層 の少な く と も 一 部分 は露光 に よ っ て 黒化さ れて い る こ と を特徴 と す る特許請求の 範囲第 1 項記載の 光記 録部材
3 . 前記銀粒子層の少な く と も一 部 は露光 に よ っ て黒化 さ れ て プ レ フ ォ ー マ ッ テ ィ ングが形成さ れ 、 他の少な く と も一 部 分 は露光 に よ っ て 黒化さ れて 光記録部が形成さ れ て い る こ と を特徴 と す る特許請求の範囲第 1 項記載の光記録部材
4 . 基材上 に 銀粒子を含む銀粒子層 を形成 し て あ る感光部材 を露光 に よ っ て黒化 さ せ る 工 程 と 、 次 に 前記銀粒子 の上 に 近赤外線 に 対 し て 吸収を有す る 色素 を含む色素屬 を形成 す る 工程 と を含む こ と を特徴 と す る光記録部材 の 製造方法
5 . 基材上 に 銀粒子を含む銀粒子層 と 前記銀粒子層 の上 に 近 赤外線 に 対 し て 吸収 を有す る色素 を 含む色素層 と を積層 し て な る光記録部材 を 、 透明 な カ ー ド表基材上 に前記色素層 を 力 ー ド表基材 に 向 け て 仮接着 し 、 次 に 前記色素層 の 上か ら 第 1 中 間層 を前記 カ ー ド表基材 に 貼着 し 、 次 に 前記第 I 中 間層 の 上 に 第 2 中 間層 を貼着 し 、 次 に 前記第 2 中 間層 の上 に カ ー ド 裏基材 を貼着す る こ と を特徴 と す る光記録 力 — ド の製造方法
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