WO1988000531A1 - Transfer medium for heat-sensitive recording - Google Patents

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WO1988000531A1
WO1988000531A1 PCT/JP1986/000517 JP8600517W WO8800531A1 WO 1988000531 A1 WO1988000531 A1 WO 1988000531A1 JP 8600517 W JP8600517 W JP 8600517W WO 8800531 A1 WO8800531 A1 WO 8800531A1
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ripening
carbon black
transfer
recording
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PCT/JP1986/000517
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Nobuaki Itoh
Hiroaki Kobayashi
Masanori Mizouchi
Original Assignee
Toray Industries, Inc.
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    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/3825Electric current carrying heat transfer sheets
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    • Y10T428/31725Of polyamide

Definitions

  • the present invention relates to a transfer member for sensible recording of an energized transfer type (incrippon, ink sheet, etc.).
  • the present invention solves the above-mentioned problems, and provides a transfer material for ripening recording of a thin material which is capable of high-speed printing, has good print quality, and does not cause film breakage, wrinkles, pinholes and the like. It is.
  • the present invention contains 10 to 40 wt% of carbon black, has a thickness t of 1 to 1 Ojwm, has a surface resistivity Rs (K ⁇ opening) of 2 ⁇ Rs xt ⁇ 100, and has at least a unidirectional strength. And 2001k3 ⁇ 4Z ⁇ 2 under the load of 2001; the dimensional change at 8k3 ⁇ 4Zniin 2 or more and 5% or less, respectively. It's about the body.
  • the present invention uses an aromatic polyamide having good compatibility (wetting property) with carbon plaque as a polymer of the base film, so that even if a large amount of carbon black is added, the mechanical properties are not so poor. Even when the thickness is reduced to 1 to 10 j «m, there is no occurrence of breakage during running.Thin film reduces heat diffusion In addition, local ripening of the ink is possible, and the printing quality is greatly improved. Also, as the mature capacity of the film becomes smaller, the recording energy is reduced, and the power supply and the like can be made smaller, and the cassette can be made smaller, so that the printer can be made more compact.
  • the present invention can provide a transfer member having extremely excellent pinhole resistance. As described above, the configuration of the present invention has a very excellent effect as an energized transfer member.
  • the aromatic polyamide of the present invention is a basic structural unit
  • a “1” and A “2” mean those having the following structures (1) and (2).
  • R and X are a halogen group, a nitro group, an alkyl group of Ci to C 3, an alkoxy group of C 1 to C 3, Y is
  • S is a halogen group, a nitro group, a C 1 -C 3 alkyl group, or a c 1 -C 3 alkoxy group.
  • q is 0-4.
  • This aromatic polyamide is obtained by the reaction of acid chloride with diamine or the reaction of isocyanate with carboxylic acid.
  • terephthalic acid chloride As the monomer, on the acid chloride side, terephthalic acid chloride, isophtalic acid chloride, and these aromatic nuclei are halogen, nitric acid, alkyl, Those having an alkoxy group, for example, 2-chloroterephthalic acid chloride, 2-chloroisophthalic acid chloride, 2,5-dichloroterephthalic acid chloride, 2-dichloroterephthalic acid chloride, 2-methylisophthalic acid chloride And others.
  • the isocyanate side is phenylene-1,4-diisocyanate, phenylene-1,3-diisocyanate, diphenylketone-4,4 '-Diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, diphenylether-4,4'-diisocyanate, diphenylsulfone-4,4, -diisocyanate
  • Monomers and those having the above substituents on the aromatic nucleus thereof include, for example, toluylene-2,6-diisocyanate, tolylene-2,4-diisocyanate.
  • carboxylic acid side there are terephthalic acid, isophthalic acid, and those having a substituent on the aromatic nucleus.
  • the present invention needs to contain at least 50 mol%, preferably at least 70 mol% of the basic structural units represented by the above general formula. If the amount is less than the above range, the compatibility with carbon black deteriorates, it becomes impossible to form a film having sufficient mechanical properties, and the heat resistance is lowered, so that the object of the present invention cannot be achieved. .
  • the copolymer component of less than 50 mol% is not particularly limited, and may contain an ester bond, a urethane bond, an imide bond, a heterocyclic bond and the like.
  • the polymer In order to obtain a film with excellent mechanical properties and heat resistance, the polymer must have an intrinsic viscosity (polymers 0 and 59 are dissolved in N-methylpyrrolidone containing 2.5 wt% of lithium bromide in a volume of 30 ml as a solution of O0 O ml). (Measured value) is preferably 0.5 to 6.0.
  • the aromatic polyamide of the present invention may be blended with a lubricant, an antioxidant, other additives, and other polymers to the extent that the physical properties of the film are not impaired.
  • the car pump rack or the like in the present invention may be any as long as it has conductivity, but is preferably a furnace plaque or acetylene black. Carbon plaques that have been surface-treated to improve electrical conductivity may also be used. Also, these The specific surface area of carbon black is preferably swzg 1
  • Om g particularly preferably 10 ⁇ 2 ⁇ 0! 950 ⁇ 2 ⁇ g
  • the average particle size of the primary particles is preferably from 5 m to 500 m; particularly preferably from 10 m to 100 m ⁇ , and the carbon purity is preferably 90% or more, more preferably 97%.
  • the amount of carbon black added is ⁇ 0-4 Owt ⁇ , preferably 15-35 wt. If it is less than ⁇ Owt ⁇ , the conductivity will decrease and the film will not ripen. Conversely, if it exceeds 40 wt%-the conductivity will be too high and it will be difficult to convert it into a matured film in the film, the film temperature will not rise, the mechanical properties of the film will deteriorate, and the film will tear and shrink frequently. It cannot be put to practical use.
  • the film thickness of the present invention needs to be from 10 to 10 m, and preferably from 2 to 8 m. If it is thinner, the strength will decrease and it will not be practical. On the other hand, if the thickness is more than 0 m, the heat spreads too much, and the local heating of the ink becomes impossible, making clear printing impossible, and the energy required for printing increases, making it unsuitable for speeding up.
  • the surface resistivity of the film RS ( ⁇ ⁇ b) is the film thickness! : If (m), it is necessary to satisfy 2 ⁇ R sxt ⁇ 100, preferably 3 ⁇ R sxt ⁇ 70.
  • R sxt is smaller than the above range, the conductivity becomes too good and the ripening amount of the film decreases, and when it exceeds the above range, the conductivity becomes small and the film does not ripen.
  • the surface resistivity can be almost achieved by the amount of the car pump rack added in the present invention, if the surface resistivity varies due to the dispersion state of carbon black, the physical properties of the film are not impaired in order to stabilize the film. Metal powder may be added to the extent.
  • Film of the present invention at least in the longitudinal direction or transverse direction one direction strength 8kgZ ⁇ 2 or more, preferably 1 0 kg NoTsuyoshi more.
  • the upper limit is not particularly limited, but is about 80 kg / mm 2 .
  • the strength is 8 kgZ mm 2 or more, the workability of the transfer body is improved, and breakage hardly occurs when used as a transfer body.
  • the dimensional change at 200 ° C under a load is 5% or less. It is more preferably at most 2%. If the dimensional change (shrinkage or elongation) is 5% or less, the film is less likely to shrink at the lower part of the head, and it is easy to obtain clear prints. It is suitable for high-speed recording without lowering print quality or scratching the head.
  • the film of the present invention preferably has an elongation of at least one direction in the machine direction or the transverse direction of preferably at least 10%, more preferably ⁇ 5 to ⁇ 00%, and ⁇ k3 ⁇ 4Z. It is preferable that the dimensional change of the element is 250% or less even at 250.
  • the moisture absorption of the film is preferably 4% or less. This eyelash In the box, the change in film resistance due to humidity is small, and stable printing is obtained.
  • the sensitized transfer ink layer in the present invention is not particularly limited, and specific examples thereof include a meltable ink and a sublimable ink.
  • the ink has a coloring component and a binder component as main components, and a softener, a flexible agent, a smoothing agent, a dispersing agent, a surface forming agent, and the like as necessary as additional components.
  • the thickness of the ink layer is 1 to 20 m, preferably 2 to ⁇ Ojwm.
  • Well-known waxes such as carnauba wax, bara wax, ester wax, and various low-melting molecules are useful as binder components, and carbon black, various organic and inorganic pigments or dyes as coloring components are useful. Fees are used, but are not limited to these.
  • the polymer is in an organic solvent such as N-methylpyrrolidone (NMP), dimethylacetamide (DMAc), hexamethylphosphoramide (HMPA), dimethylformamide (DMF), tetramethylurea, and arbutyrolactone.
  • NMP N-methylpyrrolidone
  • DMAc dimethylacetamide
  • HMPA hexamethylphosphoramide
  • DMF dimethylformamide
  • tetramethylurea and arbutyrolactone.
  • a low-temperature solution polymerization by adding monomers of acid chloride and diamine to the solution, or an interfacial platform using an aqueous medium can be used to prepare the isocyanate and carboxylic acid in the above-mentioned solvent.
  • a polymer solution obtained by polymerizing acid chloride and diamine as monomers can be used for the production.
  • hydrogen halide When used as is as a film-forming stock solution, hydrogen halide is generated, which can be converted to an inorganic base such as a hydroxide power, lithium carbonate, calcium carbonate, or a hydrate thereof, ammonia, ethylene oxide, or propylene oxide.
  • an organic base such as triethylamine or diethanolamine so that hydrogen halide does not adversely affect the subsequent film forming process.
  • the neutralized salt formed by this neutralization acts as a solubilizing agent for the polymer and enhances the solubility of the polymer.
  • the neutralized salt such as lithium chloride, lithium bromide, calcium chloride, etc.
  • a metal halide may be added.
  • the amount of addition is suitably 50 mol% or less based on the amide group of the polymer, that is, 50 mol% or less when combined with the neutralized salt.
  • a dissolution aid is not necessary, or a stable solution can be obtained even when the amount of the dissolution aid is smaller than the amount of the neutralizing salt. In some cases, the film-forming properties are good. In this case, it is possible to appropriately control the amounts of the polymer and the dissolution aid by, for example, adding the polymer that has been maintained to the solvent.
  • the polymer can be isolated by pouring a polymer solution polymerized in an organic solvent into water and reprecipitating it, or by washing and drying the polymer produced by interfacial polymerization.
  • the carbon black is sufficiently dispersed in an organic solvent or a small amount of a polymer solution in advance, and then added to the film forming stock solution. There is a method of directly adding to a stock solution for film formation.
  • the concentration of the polymer in the stock solution prepared as described above is preferably 2 to 40 wt%.
  • the salt formed by neutralization or the inorganic salt as a dissolution aid is contained, it is preferable to form a film by a wet method or a dry-wet method.
  • a film is formed by a wet method, a method is employed in which the undiluted solution is directly extruded from a die into a film-forming bath, or once extruded onto a support such as a drum, and the support is introduced into the wet bath. You.
  • This bath is generally composed of an aqueous medium, and may contain an organic solvent, an inorganic salt or the like in addition to water.
  • the water content is 30 wt% or more
  • the bath temperature is usually used in the range of 0 to 100 ° C to extract salts and organic solvents contained in the film.
  • stretching is performed in the longitudinal direction of the film.
  • the film that has come out of the bath is then dried, stretched, and heat-treated, and these treatments are generally performed at about 100 to 500 ° C.
  • the undiluted solution is extruded from a die onto a support such as a drum or an endless belt to form a thin film, and then the solvent is scattered from the thin film layer and dried until the thin film has a self-holding property. Drying conditions are generally in the range from room temperature to 300 V, within 60 minutes. After the dry process, the film is peeled off from the support and introduced into the wet process, which is subjected to desalting and desolvation in the same manner as in the wet process described above, followed by stretching, drying and ripening. Into a film.
  • the polymer may be dissolved in an organic solvent without an inorganic salt.
  • the film may be formed by a wet method or a dry-wet method as described above.
  • the film formed as described above is subjected to stretching and ripening during the film forming process so that the mechanical, thermal and electrical properties fall within the range of the present invention. More specifically, the ripening treatment is performed at 250 to 350 ° C. and for 0.1 second to 1 minute, and the stretching ratio is 0.9 to 3.0 (area ratio).
  • the area is defined as the area divided by the area of the film before stretching. 1 or less means relaxed.) Within the range of) is good for improving conductivity and maintaining mechanical and thermal properties. Good.
  • the area magnification is larger than 3.0, the mechanical properties are improved, but the conductivity is remarkably deteriorated and the ripening resistance is also deteriorated, which is not preferable for the purpose of the present invention.
  • an ink layer is formed on the base film of the present invention obtained as described above, and any pretreatment such as a corona treatment or a glow treatment may be performed as necessary.
  • examples of the ink include those described above.
  • Hot-melt coating is performed on one side of the film, or a solution dissolved in a solvent is used. Then, it can be formed by a general-purpose coating method such as gravure, reverse, or slit die.
  • the basic configuration of the transfer body for ripening recording of the present invention comprises the above-mentioned base film and ink layer, but between the film and the ink layer (referred to as an intermediate layer) for the purpose of further improving printability.
  • a conductive layer such as Aj2, Au, Ag, Ni, C ", Co, Zn, Sn, Mo, W, or an alloy, oxide, or nitride thereof, is placed on the surface where the transfer body contacts the recording head. 200 to 5000, preferably 400 to 3000-A.
  • a conductive layer in the intermediate layer is very effective in locally increasing the current density from the recording head. When a conductive layer is provided on the recording head side, the contact electric resistance between the film and the recording head is reduced, and the recording energy is effectively used.
  • layers other than the conductive layer for example, a release layer, a lubricant layer, a maturing layer, etc.
  • the present invention is not impeded by providing with the conductive layer or without the conductive layer.
  • a circular main electrode with a diameter of 6 mm and a ring-shaped counter electrode with an inner diameter of 30 mm and an outer diameter of 34 are fixed so that the center of each circle is the same, and placed on the film surface with a load of 1 kg. Then, the resistance value when a current was passed through was read and calculated by the following equation.
  • R s (Pg) XR
  • R s Surface resistivity (KQZ port)
  • test width on a Tensilon type tensile tester according to AST-D-882 so that the test length is 5 mm, the test length is 5 Omm, and the tensile speed is 300 mm. Is measured. Atmosphere is 25 and 55% RH at ⁇
  • This solution was uniformly cast on a metal drum at 30 C and dried in an atmosphere at ⁇ 20 for 10 minutes. After that, peel off from the drum and continuously immerse it in the water tank for 30 minutes.
  • the film was then introduced into a tenter, stretched in the width direction (TD direction) at 300 ° C, and stretched by a factor of 1 to obtain a 6 jwm-thick uniform film with balanced properties in the MD and TD directions.
  • the film stayed for 20 seconds, and the film had excellent mechanical and ripening characteristics as shown in Table II.
  • An ink layer having the following composition was applied to the obtained film by a hot-melt coating method using a heating roll to a thickness of 4 m to obtain a transfer ribbon.
  • Carbon black 2.51 was added to 5 Ok3 ⁇ 4 of the polymer solution obtained in Example 1, and a 6 m film was obtained in the same manner as in Example 1.
  • This film had excellent mechanical and ripening characteristics as shown in Table III.
  • This film was coated with an ink layer of 4 ⁇ m in the same manner as in Example 1, and printing was performed with a pulse width of 0.6 msec. As a result, clear printing similar to that in Example 1 was obtained. There were no problems with ribbon ribbons, cuts, and pinholes.
  • «A film was obtained in which the properties of MD and TD were balanced. The obtained film had excellent mechanical and thermal properties.
  • these films were coated with the ink layer of Example ⁇ ⁇ and printed under the conditions of 2 OmA and 0.7 msec. Although the density was high, clear printing was obtained in each case, and there were no problems such as breakage of the ribbon and pinholes.
  • Example 5 AJ2 was evaporated to a thickness of 100 OA on the same film as in Example 3, and the same ink layer as above was coated at 4 wm to obtain a transfer ribbon.
  • this was printed on bond paper under the conditions of about 5 mA and 1 msec, very clear printing was obtained, and there was no problem with the running property of the ribbon and no pinholes were generated.
  • AJ2 was vapor-deposited at 000000 A, and the same ink layer as above was coated with 4 jwm, and printing was performed under application conditions of 1 OmA, 2 Om, and 1 msec, respectively. Good printing was obtained in each case. In addition, it was confirmed that the ribbon was a good ribbon without any ribbon breakage or pinholes.
  • Comparative Example 2 since the amount of carbon black was large, the film strength was low, and the film was frequently cut during ink coating and printing. Further, even if an attempt was made to print under the same conditions as in Example 1, no transfer occurred, so the current was further increased, but only faint printing was possible. This is considered to be because the conductivity is too good and the applied power is hardly converted to Joule maturity.
  • Comparative Example 3 a polymer solution having the same force as that of the polymer of Example I and Okaichi was used. The film was stretched in the TD by 1.6 times in C to obtain a film. The properties of the film are as shown in Table II. When printing was performed in the same manner as in Example 1 except that the ink layer of Example 1 was provided, bleeding of the ink was noticed. In addition, thickening occurred on the non-printed portion of the ribbon. The cause of the bleeding is considered to be that the film contracted during printing and the transfer position shifted. There were no pinholes in the film.
  • Example 2 This was coated with an ink layer in the same manner as in Example 1, and a printing test similar to that in Example 1 was performed. Film cut during coating or printing due to poor mechanical properties. Frequent occurrence was observed, and bleeding was observed in the printed one. In addition, the ribbon had tarmi, and pinholes had also occurred.
  • Example 3 435 7, 2 18.0 14.2 D 70 + 0, 2
  • Example 4 4 22 16.3 32. 3 26. 6 650 + 0.3
  • Example 6 6 20 11. 0 18. Five 350 +1.1
  • Comparative example 1 boo ⁇ 52, 5 490 +1. 4 Comparative example 2 6 45 0.34, 35, 5 280 + 0.6 Comparative example 3 6 33 15.3 5. 0 10, 8 420 -8.2 Comparative example 4 6 33 1.15.16, 1 180 + 7.3 Comparative example 5 10 33 0.74, 87, 2 230 + 210 Comparative example 6 6 33 ⁇ . 0 4.8 6.5 170 +1 . 9
  • the transfer recording material for ripening recording of the present invention uses an aromatic polyamide which has good compatibility with carbon plaque as a polymer of the base film, and therefore has excellent mechanical properties and ripening properties. It is very good as a transferable material for electromaturation recording of thin material.
  • the form of use is not limited to ribbon and sheet.
  • a fusible ink or a sublimable ink can be used as the ink layer.

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Description

明 細 慼熟記録用転写体
技術分野
本発明は、 通電熟転写方式の感熟記録用転写体 (イン クリポン、 インクシ一卜等) に関するものである。
背景技術
電子写真、 インクジ I ッ 卜、 静電記録方式とならんで、 近年感熟転写による記録方式が用いられるようになつて いる。 この感熟転写方式の Ίつとして通電方式が提唱さ れている。 これはサーマルヘッ ドによって熱エネルギー をインキ層に与えるかわりに、 ある電気抵抗を有した導 電フィルムに電流を通し、 そこで発生するジュール熟に よりインキ層を溶融または昇華させる方式である。 例え ば、 U S P4. 1 03 , 066によれば、 ポリカーボネ 一卜にカーボンブラックを混入し、 この方式のフィルム 基材として使用されている。 また、 U S P4, 269、 892によればポリエステル樹脂にカーボンブラックを 混入して、 この方式の基材として使用されている。
しかしながら、 上記の樹脂を使用すると、 カーボンブラ ックとの相性 (濡れ性など) が悪いため、 得られたフィ ルムは機械特性が悪いものであった。 例えば、 U S P4 , 269, 892にあるようにポリカーボネー卜は伸度が 小さく、 ポリエステルでは強度が髙々 4 kg/ mm 2 と劣つ たものしか得られていなかった。 また、 髙速化を目的と して電流を多ぐ流すと、 耐熟性が十分でないためにフィ ルムが熟変形したり、 フィルムにピンホールが発生する 間題が起こり、 大容量の熟を発生させて髙速で印字する ことは困難であった。 そしてかかる欠点を補うために、 フィルム厚みを Ί 5 jwm以上の厚いものとしなければ実 用に供しないという欠点があった。
発明の開示
本発明は上記のような問題を解決し、 高速印刷が可能 で、 良好な印刷品質を有し、 フィルム切れ、 しわ、 ピン ホールなどの生じない薄物の感熟記録用転写体を提供す るちのである。
すなわち本発明は、 カーボンブラックを 10〜40wt ¾ 含有し、 厚み tが 1〜1 Ojwm、 表面抵抗率 Rs ( K ΩΖ口) が 2≤Rs x t≤100の範囲にあり、 少なく とも一方向の強度および Ί k¾Z圆 2荷重下の 2001;で の寸法変化が、 それぞれ 8k¾Zniin2以上および 5%以下 である芳香族ポリアミドフィルムに感熟転写インキ層を 設けたことを特敏とする感熟記録用転写体に関するもの であ" O o
本発明は、 ベースフィルムのポリマとして、 カーボン プラックとの柜性 (濡れ性〉 のよい芳香族ポリアミドを 使用しているため、 カーボンブラックを大量に添加して も機械特性があまり擤われず、 フィルム厚みを 1〜10 j«mと薄くしても走行時のシヮゃ切れの発生が起こらな い。 フィルムが薄くなることにより熱の拡散が少なくな り、 インキの局部的な加熟が可能となるため、 印刷品質 が大幅に向上する。 またフィルムの熟容量が小さくなつ て記録エネルギーが滅り、 電源等を小さくできる、 カセ ッ 卜を小さくできる等のためプリンターのコンパク 卜化 が可能となる。
一方、 髙速印刷を目的とする場合には、 耐熱性が非常 に良好なため、 大量のエネルギーを加えることができ、 熱負けやピンホールの発生なしに高速で印刷することが できる。 なおピンホールが発生しにくい理由については 定かではないが、 高温での寸法安定性が良いために印刷 時、 ベースフィルムの変形がおこらず、 ポイ ドなどの欠 陥が生じにくい、 あるいは多少寸法変化したとしても、 ポリマとカーボンブラックの相性が良いためにボイドな どの欠陥が発生しにくいものと考えられる。 耐熱性以外 にカーボンブラックとの相性が良い、 つまり機械特性が すぐれているフィルムを使用することにより、 本発明は 耐ピンホール性のきわめてよい転写体を提供できる。 以 上のように本発明の構成は、 通電方式の転写体として非 常に優れた効果を奏する。
本発明を実施するための最良の形態
本発明の芳香族ポリアミドとは、 基本構成単位
-(■H N— A 「 1 — N H O C— A「 2 — を 5 0モル
%以上含む重合体からなるものである。 ここで A 「 1 、 A 「 2 は下記の (1》、 (2)の構造のものをいう。 (1》 A「 i :
Figure imgf000006_0001
ここで、 R、 Xはハロゲン基、 ニトロ基、 Ci 〜C 3 のアルキル基、 C 1 〜C 3 のアルコキシ基、 Yは一 ς、一、
0 — C Η2—、 一 0—、-S 02—。 p 、 m 、 ΙΊ は 0〜 3、 i は 0又は Ίを表わす。
(2> - A r 2 : -tQj-
Sq
ここで、 Sはハロゲン基、 二卜口基、 C 1 〜 C 3 のァ ルキル基、 c 1 〜C 3 のアルコキシ基。 q は 0〜4。
これらのうち、 Rや Sにハロゲン (特に塩素〉 やアル キル基 (特にメチル基) などの置換基を有するポリマ、 あるいは Xや Yにアルキル基や一 GH2—を有するポリマ のポリマ溶液中での溶解性が、 置換基のないものより向 上し、 カーボンブラックとの相性が更によくなり、 より 好ましい。 例えば、
- H N -^- HO C-^-CO -
C J2 P C J2 q (ここで p + q ≥ Ί 〉
- H N -o)- CHa-^@^-N HOC -(o)-CO- - ten
Figure imgf000006_0002
などを 50モル%以上含むポリマが挙げられる。
この芳香族ポリアミドは酸クロリ ドとジァミンの反応、 あるいはイソシァネー卜とカルポン酸との反応で得られ o
酸クロリ ドとジァミンの組合せを例にとると、 単量体 としては、 酸クロリ ド側は、 テレフタル酸クロリ ド、 ィ ソフタル酸クロルド、 およびこらの芳香核に、 ハロゲン、 二卜口、 アルキル、 アルコキシ基を有するもの、 例えば、 2-クロルテレフタル酸クロリ ド、 2-クロルイソフタル酸 クロリ ド、 2, 5-ジクロルテレフタル酸クロリ ド、 2-二卜 ロテレフタル酸クロリ ド、 2-メチルイソフタル酸クロリ ドなどがある。 またジァミン側は、 P-フエ二レンジアミ ン、 m-フエ二レンジァミン、 4,4'- ジアミノジフエニル ケ卜ン、 3,3'- ジアミノジフエ二ルケ卜ン、 4,4'- ジァ ミノジフ: Iニルメタン、 3,4'- ジアミノジフエ二ルメタ ン、 3,3'- ジアミノジフエ二ルメタン、 4,4'- ジァミノ ジフエニルエーテル、 3, 3'- ジアミノジフエ二ルエーテ ル、 ベンチジン、 およびこれらの芳香核に上記の置換基 を有するもの、 例えば、 2-クロル- P- フエ二レンジアミ ン、 2-クロル一メタフエ二レンジァミン、 2-メチルーメ タフェニレンジァミン、 3,3'- ジメチルベンチジンなど がめる。
またイソシァネー卜とカルボン酸の組合せを例にとる と、 イソシァネ一卜側は、 フエ二レン -1, 4-ジイソシァ ネー 卜、 フエ二レン -1,3-ジイソシァネー卜、 ジフエ二 ルケトン- 4, 4'-ジイソシァネー卜、 ジフエニルメタン- 4 ,4'-ジイソシァネ一 卜、 ジフエニルエーテル- 4, 4'-ジィ ソシァネー 卜、 ジフエニルスルホン- 4, 4, -ジイソシァネ 一卜、 およびこれらの芳香核に上記の置換基を有するも の、 例えば、 卜ルイレン -2 , 6-ジイソシァネート、 トル ィレン -2, 4-ジイソシァネー卜などがある。 またカルボ ン酸側は、 テレフタル酸、 イソフタル酸、 およびこれら の芳香核に置換基を有するものなどがある。
- 本発明は上記の一般式で示される基本構成単位を 5 0 モル%以上、 好ましくは 7 0モル%以上含むことが必要 である。 上記範囲より少ないとカーボンブラックとの相 性が悪くなり、 十分な機械特性をもつフィルムを形成す ることが不可能になり、 また耐熱性も低下して本発明の 目的を達成することができない。 5 0モル%未満の共重 合成分は特に限定されるものではなく、 エステル結合、 ウレタン結合、 イミド結合、 複素環結合などを含有して いてもよい。 なお機械特性、 耐熱性の優れたフィルムを 得るにはポリマとしては固有粘度 (ポリマ 0 , 5 9を臭 化リチウム 2 . 5 wt¾ を含む N-メチルピロリ ドンで Ί 0 O m lの溶液として 3 0 で測定した値) は 0 . 5〜6 . 0が好ましい。
また本発明の芳香族ポリアミドにはフィルムの物性を 損わない程度に、 滑剤、 酸化防止剤、 その他添加剤等や、 また他のポリマがブレンドされていてもよい。
本発明におけるカーポンプラックどは、 導電性を有す るものであればよいが、 ファーネスプラック、 ァセチレ ンブラックが好ましい。 また電気伝導性改良のため表面 処理をしたカーボンプラックでもよい。 また、 これらの カーボンブラックは比表面積が好ましくは swzg 1
00 Om g , 特に好ましくは 1 0 τη2Ζ 0!〜 950 τη2Ζ gであり、 一次粒子の平均粒径が好ましくは 5 m^〜 5 00m; 、 特に 1 0m 〜1 00m〃が好ましく、 炭素 純度は好ましくは 90%以上、 より好ましくは 97%以 上のものを用いる。
カーボンブラックの添加量は Ί 0〜4 Owt¾ 、 好まし くは 1 5〜35wt である。 Ί Owt¾ 未満では導電性が 小さくなり、 フィルムが発熟しなくなる。 逆に 40wt¾ - より多くなると導電性が良くなりすぎてフィルム中でジ ユール熟に変換されにくくなり、 フィルム温度が上昇し なくなったり、 フィルムの機械特性が悪化し、 フィルム 破れやシヮが多発し実用に耐えなくなる。
本発明のフィルム厚みは Ί〜 1 0〃mであることが必 要であり、 好ましくは 2〜8 mである。 より薄 いと強度が低下し実用に耐えない。 また、 Ί 0 mより 厚いと熱の拡散が大きくなり、 インキの局部的な加熱が できなくなって鮮明な印刷ができなくなったり、 印刷の ための必要エネルギーが増し、 髙速化には適さなくなる。
また、 フィルムの表面抵抗率 R S ( ΚΩ ロ) はフィ ルム厚みを!: ( m ) とすると 2≤R s x t≤ 1 00、 好ましくは 3≤R s x t≤ 70を満していることが必要 である。 R s x tが上記範囲より小さいと導電性が良く なりすぎてフィルムの発熟量が減少し、 逆に上記範囲を 越えると導電性が小さくなりフィルムが発熟しなくなる。 なおこの表面抵抗率はカーポンプラック量が本発明の添 加量でほぼ達成できるが、 カーボンブラックの分散状態 によって表面抵抗率がばらつく場合には、 安定させるた めにフィルムの物性を損わない程度に金属粉末を添加し てあよい。
本発明のフィルムは、 縦方向あるいは横方向の少なく とも一方向の強度が 8kgZ圃 2以上、 好ましくは 1 0kg ノ剛 2以上である。 上限は特に限定されないが、 80kg /mm 2程度である。 強度が 8kgZmm 2以上であると、 転 写体の加工性が向上し、 また転写体として使用する際に 破れシヮが発生しにくい。
さらに縱方向あるいは横方向の少なくとも一方向が、 荷重下、 200°Cでの寸法変化が 5%以下で ある。 より好ましくは 2%以下である。 寸法変化 (収縮 あるいは伸長〉 が 5 %以下であると、 へッド下部でフィ ルムにシヮが発生しにくく、 鮮明な印刷を得易い。 また、 印刷時にフィルムにピンホールが発生することが少なく、 印刷品質を低下させたり、 ヘッドを擤傷したりすること もなく、 高速記録により適している。
更に本発明のフィルムは、 縱方向あるいは横方向の少 なくとも一方向の伸度が好ましくは 1 0%以上、 より好 ましくは Ί 5〜Ί 00%であり、 Ί k¾Z賺 2荷重下での 寸法変化が、 250ででも 5%以下であることが好まし い。
更にフィルムの吸湿率は 4%以下が好ましい。 この睫 囲にあると、 湿度によるフィルムの抵抗の変化が小さく、 安定した印刷が得られる。
次に本発明における感熟転写インキ層とは特に限定は ないが、 具体的には溶融性インキまたは昇華性インキな どを挙げることができる。 なお、 インキは着色成分、 バ インダ成分を主成分とし、 必要に応じ柔軟剤、 可撓剤、 平滑剤、 分散剤、 表面形成剤などを添加成分として構成 される。 インキ層の厚みは 1 〜 2 0 m、 好ましくは 2 〜 Ί O jw mである。
バインダ成分としては、 カルナゥバワックス、 バラフ インワックス、 エステルワックスなど周知のワックス類 や低融点の各種髙分子類が有用であり、 着色成分として は、 カーボンブラックや各種の有機、 無機顔料または染 料などが用いられるが、 もちろんこれに限定されるもの ではない。
次に該フィルムの製造方法について説明する。 ポリマ は N -メチルピロリ ドン ( N M P ) 、 ジメチルァセ卜アミ ド ( D M A c ) 、 へキサメチルホスホルアミド ( H M P A》 、 ジメチルホルムアミド ( D M F ) 、 テ卜ラメチル 尿素、 ァ―ブチロラク 卜ンなどの有機溶媒中に酸クロリ ドとジァミンの単量体を添加し低温溶液重合したり、 水 系媒体を使用する界面重台によって製造することができ る。 また上記のような溶媒中でイソシァネー卜とカルボ ン酸に触媒を添加して製造することもできる。 酸クロリ ドとジアミンを単量体として重合したポリマ溶液をその まま製膜原液として使用する場合、 ハロゲン化水素が発 生するので、 これを水酸化力 レシゥム、 炭酸リチウム、 炭酸カルシウムなどの無機塩基あるいはそれらの水和物、 アンモニア、 さらにはエチレンオキサイド、 プロピレン オキサイド、 または卜リエチルァミン、 ジエタノールァ ミンなどの有機塩基で中和して、 その後の製膜工程でハ ロゲン化水素が悪影響を及ぼさないようにすることが必 要である。 この中和によって生成した中和塩はポリマの 溶解助剤として働き、 ポリマの溶解性を高めるが、 さら に別途に塩化リチウム、 臭化リチウム、 塩化カルシウム などのアル力リあるいはアル力リ土類金属のハロゲン化 物などを添加することもある。 添加量はポリマのアミド 、 基に対し 5 0モル%以下、 すなわち中和塩と合せると Ί 5 0モル%以下が適当である。 また基本構成単位の種類 や共重合成分の種類によっては溶解助剤は不必要か、 あ るいは溶解助剤が中和塩量より少なくても安定した溶液 が得られ、 場合によってはその方が製膜性が良好な場合 もあるので、 その際は単維されたポリマを溶媒に添加す るなどしてポリマと溶解助剤の量を適宜コン卜ロールす ることが可能である。
ポリマの単離は有機溶媒中で重合したポリマ溶液を水 中などに投入して再沈したり、 また界面重合で生成した ポリマを洗浄乾燥することによって得ることができる。
カーボンブラックは予め有機溶媒中や少量のポリマ溶 液中に十分分散してからこれを製膜原液に添加したり、 直接製膜原液に添加する方法などがある。
上記のように調製された製膜原液中のポリマ濃度は 2 〜4 0 wt¾ が好ましい。 中和で生成した塩や溶解助剤と しての無機塩が含有されている場台には湿式法あるいは 乾湿式法で製膜するのが好ましい。 湿式法で製膜する場 合には該原液を口金から直接製膜用浴中に押し出すか、 又は一旦ドラム等の支持体上に押し出し、 支持体ごと湿 式浴中に導入する方法が採用される。 この浴は一般に水 系媒体からなるものであり、 水の他に有機溶媒や無機塩 等を含有していてもよい。 しかし一般には水分量は 3 0 wt¾ 以上含有されているものであり、 該浴温度は通常 0 〜 1 0 0 Όで使用され、 フィルム中に含有された塩類及 び有機溶媒の抽出が行なわれる。 さらにフィルムの長手 方向に延伸が行なわれる。 浴から出たフィルムは次いで 乾燥や延伸、 熱処理が行なわれるが、 これらの処理は一 般に Ί 0 0〜5 0 0 °Cでなされる。
乾湿式法で製膜する場合は該原液を口金からドラム、 エンドレスベル卜等の支持体上に押し出して薄膜とし、 次いでかかる薄膜層から溶媒を飛散させ薄膜が自己保持 性をもつまで乾燥する。 乾燥条件は一般に室温〜 3 0 0 V、 6 0分以内の範囲である。 上記乾式工程を終えたフ イルムは支持体から剥離されて湿式工程に導入され、 上 記の湿式法と周様に脱塩、 脱溶媒が行なわれ、 さらに延 伸、 乾燥、 熟処理が行なわれてフィルムとなる。
基本構成単位の量又は共重合単位の分布割合によつて はポリマが無機塩なしで有機溶媒に溶解することがある が、 その際には乾式法で製膜することが可能である。 も ちろん上記のように湿式法、 乾湿式法で製膜してもよい。
この乾式法のプロセスを採用した場合には、 ドラム、 あるいはエンドレスベル卜等の上で乾燥され自己保持性 をもったフィルムを、 これら支持体から剥維し、 フィル ムの長手方向に延伸を行なう。 さらに残存揮発分が 3 % 以下になるまで乾燥し、 延伸、 熟処理が行なわれる。 こ れらの処理は一般に 1 5 0〜 5 0 0 °Cで行なわれる。
以上のように形成されるフィルムは、 その製膜工程中 で、 機械特性、 熱特性、 電気特性が本発明の範囲となる ように延伸、 熟処理を施す。 具体的には熟処理は 2 5 0 〜3 5 0 °C、 0 . Ί秒〜 1分の間で、 延伸倍率は面倍率 で 0 . 9〜3 . 0 (面倍率とは延伸後のフィルム面積を 延伸前のフィルムの面積で除した値で定義する。 1以下 はリラックスを意味する。 ) の籙囲内にあることが導電 性を向上させ、 かつ機械特性、 熱特性を維持する上で好 ましい。 面倍率を 3, 0より大きくすると機械特性は向 上するが導電性が著しく悪化し、 また耐熟性も悪くなり 本発明の目的には好ましくない。
次に上記のようにして得られた本発明のベースフィル ムにインキ層を形成するが、 必要に応じてコロナ処理や グロ一処理 ¾どの前処理を行なってもよい。 インキとし ては前記のようなものがあり、 上記フィルムの片面にホ ッ 卜メル卜塗工するか、 または溶剤に溶解された溶液と してグラビア、 リバース、 スリ ツ 卜ダイなど汎用的な塗 ェ方式によって形成することができる。
本発明の感熟記録用転写体の基本構成は、 上記のベー スフイルムとインキ層とから成るが、 印刷性をさらに向 上させる目的で、 フィルムとインキ層との間 (中間層と 呼ぶ〉 、 あるいは転写体が記録ヘッ ドと接する面に導電 層、 例えば Aj2、 Au、 Ag、 N i 、 C「 、 Co、 Z n、 S n、 Mo、 W、 あるいはこれらの合金や酸化物、 窒化 物を 200〜 5000入、 好ましくは 400〜 3000 - A設けてもよい。 中間層に導電層を設けると記録ヘッ ド からの電流密度を局部的に高める上で非常に効果があり、 AJ2を中間層とするのがより好ましい。 また記録ヘッ ド 側に導電層を設けるとフィルムと記録へッ ドとの接触電 気抵抗が減り、 記録エネルギーが有効に使用され好まし い。 さらに、 中間層側には導電層以外の層を例えば剥離 層、 滑剤層、 耐熟層などを導電層と一緒に、 あるいは導 電層なしで設けても本発明を阻げるものではない。
以下に本発明におけるフィルム物性の測定方法を説明 する。
(1) 表面抵抗率 R S
直径 Ί 6圆の円形主電極と、 内径 30圆、 外径 34謹 のリング状対電極を、 各々の円の中心が同一になるよう に固定し、 これをフィルム表面に 1 kgの荷重で置き、 そ れに電流を通じた時の抵抗値を読み、 下式により算出し た。 R s = ( Pん g ) X R
ここで、 R s :表面抵抗率 ( KQZ口〉
P:電極の有効円周長 ( 7. 23cm〉
g :電極間距維 ( 0. 7cm)
R :抵抗の実測値 ( ΚΩ)
(2) 強度、 伸度
AST -D-882によるテンシロン型引張試験機 に試幅 Ί 0議、 試長 5 Ommとなるようにセッ 卜し、 引張 速度 300圆 Z分で引張ってフィルムが破断する時の強 度、 伸度を測定する。 雰囲気は 25 、 55%RHであ α
(3) 寸法変化
試幅 1 0删、 試長 200瞧になるようにフィルムを切 出し、 Ί k¾Z圃 2 に柜当する荷重をかけ、 200Όの才 —プン中で 5分間加熟してから試験片を取り出し放冷後 下式により算出した。 +は伸び、 一は収縮を意味する。
寸法変化 (加熟後の長さ一試長)/試長 X 100 以下に実施例に基づいて本発明を説明する。 ただし本 発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例 Ί
蒸溜した N M P 1 2 Okgとメタフエ二レンジァミン Ί 00モル ( 1 0. 82k¾〉 を 300J2のジャケッ ト付攢 拌機に仕込み、 溶解させる。 この液を 1 0°Cに冷却して この中へイソフタル酸クロリ ドを Ί 00モル ( 20. 3 0k¾) 添加し、 2時間攙拌した。 その後水酸化カルシゥ ムを発生した塩化水素と等量添加し、 5時間攪拌して中 和を完結させた。 溶液粘度は 5000ボイズ ( 3 CTC〉 、 固有粘度は Ί . 27であった。
この溶液を 5 Okg取り、 カーボンブラックを 3. 70 、 添加して十分攪拌し均一な溶液を得た。
この溶液を金属ドラム上へ 30 Cで均一に流延して Ί 20での雰囲気で 10分乾燥した。 その後ドラムから剥 離して連続的に水槽中へ 30分間浸瀆しながら縦方向
(MD方向) へ Ί . 1倍延伸した。 さらにフィルムをテ ンターへ導入して 300°Cで幅方向 ( TD方向〉 へ Ί , 1倍延伸して厚さ 6jwmの MD、 TD方向の物性がバラ ンスした均一なフィルムを得た。 テンター内の滞留は 2 0秒間であった。 こ ©フィルムは第 Ί表に示すように機 械特性、 熟特性とあ非常にすぐれたものであった。
得られたフィルムに次の組成からなるインキ層を加熱 ロールによるホッ トメル卜コーティング法により厚み 4 mになるように塗布して転写リボンを得た。
カルナゥヮバックス 35部
エステルワックス 33部
カーボンブラック Ί 7部
ポリテ卜ラヒドロフラン 1 2部
シリコーンオイル 3部
これを Ί 0本 Zraiの通霪 ドを用いて、 定電流電源 で印加電流 2 OmA, パルス幅 1 msecの条件で普通紙に印 刷したところ、 非常に鮮明な印字が得られた。 またリボ ンのシヮ、 切れやピンホールなどのトラブルはなかった。 実施例 2
実施例 1で得られたポリマ溶液 5 Ok¾に、 カーボンブ ラック 2. 51 を添加し、 実施例 1 と同様の方法で 6 mのフィルムを得た。 このフィルムは第 Ί表にように 機械特性、 熟特性ともすぐれたものであった。 このフィ ルムに実施例 1と同様にインキ層を 4〃mコーティング し、 パルス幅を 0, 6msec として印刷したところ実施 例 Ί と同様の鮮明な印字が得られた。 またリボンのシヮ、 切れ、 ピンホールなどの間題はなかった。
実施例 3〜 5
2-クロル- P- フエ二レンジァミン 75モル%と、 4,4' - ジアミノジフ Iニルエーテル 25モル%をジァミン成 分とし、 2-クロル -テレフタル酸クロリ ド 1 00モル% を N MP中で重合、 中和しポリマ濃度 Ί Owt% 、 溶液粘 度 6000ポィズ ( 30。C) 、 固有粘度 2. 8のポリマ 溶液を得た。
これに第 1表に示す濃度になるようにカーボンブラッ クを添加し、 さらに延伸倍率を MD = 1, 0、 TD = 1. 0とする以外は実施例 1 と同様に製膜して 4 j«mの MD、 TDの物性がバランスしたフィルムを得た。 得られたフ イルムは機械物性、 熱特性とも非常にすぐれたものであ つた。 実施例 3、 4はこれらのフィルムに実施例 Ίのィ ンキ層をコーティングして 2 OmA、 0, 7 msec の印加 条件で印刷したところ、 カーボンブラック量の少ない方 が濃度が濃いが、 いずれも鲜明な印字が得られ、 またリ ボンのシヮゃ切れ、 ピンホールなどの問題もなかった。
さらに実施例 5として実施例 3と同じフィルムに A J2 を厚さ 1 00 OA蒸着し、 上記と同じインキ層を 4 wm コーティングして転写リボンとした。 これを Ί 5mA、 1 msec の条件でボンド紙に印刷したところ、 非常に鲜明 な印字が得られ、 またリボンの走行性は全く問題なく、 ピンホールの発生もなかった。
実施例 6, 7
4,4'- ジアミノジフエ二ルメタン Ί 00モル%と、 テ レフタル酸クロリ ド Ί 00モル%を NMP中で重合、 中 和しポリマ濃度 Ί 3 t¾ 、 溶液粘度 5000ボイズ、 固 有粘度 1, 50のポリマ溶液を得た。 これにカーポンプ ラックを添加し、 さらに実施例 Ί と同様に製膜して 6^ mのフィルムを得た。 なお実施例 7は 50m〃の N i 微 粉末を力一ボンブラックに対し 2 Owt¾ をさらに添加し たものである。 これらのフィルムは第 Ί表のように機械 特性、 熱特性ともすぐれたものであった。 これに AJ2を Ί 000A蒸着し、 上記と同じインキ層を 4 jwmコーテ イングし、 各々 1 OmA、 2 Om , 1 msec の印加条件で 印刷したところ、 いずれも良好な印字が得られた。 また、 リボンの切れやピンホールの発生もなく良好なリボンで あることが確認された。
実施例 8、 9
4 , 4' ージアミノジフエニルメタン Ί 00モル%と、 2—クロル一テレフタル酸クロリ ド 100モル%を \ P中で重合、 中和しポリマ濃度 15wt%, 溶液粘度 40 00ボイズ、 固有粘度 1. 45のポリマ溶液を得た。 こ れにカーボンブラックを添加し、 更に実施例 1と同様に 製膜して 6〃mのフィルムを得た。 このフィルムのカー ボンブラック量、 機械特性、 熟特性は第 Ί表に示す通り でめる o
これに Afiを Ί 蒸着し、 上記と同じインキ層 を 4jwmコーティングした。 各々 10 mA、 20mA、 0. 7ms e cの印加条件で印刷したところ、 いずれも 良好な印字が得られた。 またリボンの切れやピンホール の発生もなく、 良好なリボンであることが確認された。 比較例 〜 3
実施例 1と同じポリマに本発明の範囲から外れた量の カーボンプラックを添加し、 実施例 1と同じ条件で製膜 して 6 mのフィルムを得た (比較例 1 , 2 ) 。
比較例 Ίでは、 インキ層をコーティングして印刷しよ うとしてもインキの転写は起こらなかった。
比較例 2ではカーボンブラック量が多いため、 フィル ム強度が小さく、 インキのコーティング時や、 印刷する 際にフィルム切れが多発した。 また実施例 1と同一条件 で印字しようとしても転写が起こらないため、 電流をさ らに増したがかすれた印字しかできなかった。 これは導 電性が良すぎて、 加えた電力がジュール熟にほとんど変 換されないものと考えられる。 比較例 3として、 実施例 Ίと岡一のポリマで同一の力 一ボンブラック量のポリマ溶液を、 MD方向に 1. 5倍、 270。Cで TD方向に Ί . 6倍延伸して のフィルム を得た。 フィルムの特性は第 Ί表に示す通りである。 こ れに実施例 1のインキ層を設けて実施例 1と同様に印刷 を行なったところ、 インキのにじみが親察された。 また リボンの印刷しない部分にはタルミが発生していた。 に じみの原因は印刷の際にフィルムが収縮して転写の位置 ずれが起こったためと考えられる。 なお、 フィルムにピ ンホールの発生はなかった。
比較例 4
メタフエ二レンジァミン 30モル%と、 1,4-ビス (4- アミノフエノキシ〉 ベンゼン 70モル%をジァミン成分 とし、 イソフタル酸クロリ ド 100モル%とを N MP中 で重合、 中和し、 ポリマ濃度 20wt¾ 、 溶液粘度 200 0ボイズ、 固有粘度 1, 20のポリマ溶液を得た。 この ポリマは本発明の基本構成単位を 30モル%含むもので ある。 これにカーボンブラックを添加し、 金属ドラム上 へ流延、 乾燥し、 さらに水槽中で MD方向に 1. 2倍延 伸した。 さらに 27 OeCで TD方向に Ί . 2倍延伸して 6 のフィルムを得た。 得られたフィルム特性を第 1表 に示す。
これに実施例 1と同様にインキ層をコーティングし、 さらに実施例 Ίと同様の印字テス卜を行なった。 機械特 性が悪いためコーティング時や、 印字の際にフィルム切 れが多発、 さらに印字したものはにじみが観察された。 またリボンにはタルミがあり、 さらにピンホールが発生 していた。
比較例 5
5 0 9のポリカーボネー卜樹脂を 7 0 0 9のジクロル メタンに溶解し、 さらにこの中へ 2 5 gのカーボンブラ ックを添加して均一な溶液とした。 これをガラス板上へ 流延し、 8 0でで Ί 5分乾燥して 1 0 のフィルムを得 た。 フィルム特性を第 1表に示す。 これに A J を Ί 0 0 - O A蒸着し、 実施例 Ί のインキを 4 コーティングして 実施例 5と同一条件で印字テス卜を行なったが、 リボン が弱くて切れが多発した。 印刷は一応できるが、 汚れが 多く実施例 5より印字品質はかなり劣っていた。 またリ ボンにはピンホールが観察され、 またタルミも大きくリ ポンの巻取りがスムーズにできなかった。
比較例 6
比較例 4と同じポリマにカーボンブラックを添加し、 延伸を M D方向を 1 . 0倍、 T D方向を 3 3 0 °Cで 1 . 0倍行なう以外は比較例 4と同じ方法で 6 のフィルム を得た。 得られたフィルム特性を第 1表に示すが、 耐熱 性は良好であるが機械特性の悪いものであった。 これに 比較例 4と同様にインキ層を設け、 印字テス卜を行なつ たが、 コーティング時や印刷の際にフィルム切れが多発、 また印字したものにはにじみが観察された。 さらにフィ ルムにはピンホールが多かった。 第 Ί 表 厚 み カーホノブフック量 表面抵抗率 強 度 伸 度 ヤ ノ グ 率 寸法変化 ノ \
( ) lWt%) (ΚΩ/D) (kg 圃 2 )、
(%) , ( 國 2 ) (%) 実施例, 6 33 1. 6 12. 0 12, 3 380 + 0. 8 実施例 2 6 25 5. 8 21. 0 30. 3 480 +1. 5
*
実施例 3、 4 35 7, 2 18. 0 14. 2 D 70 + 0, 2 実施例 4 4 22 16. 3 32. 3 26. 6 650 + 0. 3 実施例 6 6 20 11. 0 18. 5
Figure imgf000023_0001
350 +1. 1 実施例 7 6 19 (Ni 3.8wt¾ ) 1, 0 11. 5 18. 2 300 + 0. 7 に
実施例 8 6 25 8. 3 1 8. 1 24. 3 360
実施例 9 6 33 2. 0 Ί 6, 5 18. 1 350 + 0. 7
1 1、/ レ
比敉例 1 b o o Ί
Figure imgf000023_0002
以上 52, 5 490 +1. 4 比較例 2 6 45 0. 3 4, 3 5, 5 280 + 0. 6 比較例 3 6 33 15. 3 5. 0 10, 8 420 -8. 2 比較例 4 6 33 1. 1 5. 1 6, 1 180 + 7. 3 比較例 5 10 33 0. 7 4, 8 7, 2 230 + 210 比較例 6 6 33 Ί. 0 4. 8 6. 5 170 +1. 9
+ 。 産業上の利用可能性
以上のように本発明の感熟記録用転写体は、 ベースフ イルムのポリマとして、 カーボンプラックとの栢性のよ い芳香族ポリアミドを使用しているため、 機械特性、 熟 特性が優れており、 薄物の通電式感熟記録用転写体とし ては非常に良好なものである。
使用形態は、 リボン状、 シート状を間わない。 またィ ンキ層としては、 溶融性インキ、 または昇華性インキな どが使用できる。

Claims

言青 求 の 範 囲
1. カーポンプラックを 10〜40¾< 含有し、 厚み tが 1〜1 Ojwm、 表面抵抗率 Rs (KQZ口) が 2≤ Rs x t≤100の範囲にあり、 少なくとも一方向の強 度及び Ί kgZnim 2 荷重下の 2001;での寸法変化が、 そ れぞれ 8 kg 瞧 2 以上及び 5 %以下である芳香族ポリァ ミドフィルムに感熟転写インキ層を設けたことを特徴と する感熟記録用転写体。
2. カーボンブラックの比表面積が 5τη2Ζ9〜Ί 00 Οτη2 gであることを特徴とする特許請求の範囲第 1項 に記載の感熱記録用転写体。
3. カーボンブラックの一次粒子の平均粒径が Ί 0〜 100m であることを特徴とする特許請求の範囲第 Ί 項又は第 2項に記載の感熱記録用転写体。
4. 少なくとも一方向の伸度が 10%以上の芳香族ポ リアミドフィルムを用いたことを特徴とする特許請求の 範囲第 Ί項に記載の感熟記録用転写体。
5. 吸湿率が 4%以下の芳香族ポリアミドフィルムを 用いたことを特徴とする特許請求の範囲第 Ί項に記載の 感熟記録用転写体。
6. 表面抵抗率 Rs ( ΚΩΖ口) が 3≤Rs X ΐ 7 0の範囲にあることを特徴とする特許請求の範囲第 Ί項 に記載の感熟記録用転写体。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2718957B2 (ja) * 1988-10-05 1998-02-25 ポリプラスチックス株式会社 結晶性熱可塑性樹脂成形品の静電塗装方法並びに塗装プラスチックス成形品
US5475205A (en) * 1994-06-22 1995-12-12 Scientific Games Inc. Document verification system
US5599046A (en) * 1994-06-22 1997-02-04 Scientific Games Inc. Lottery ticket structure with circuit elements
US5471039A (en) * 1994-06-22 1995-11-28 Panda Eng. Inc. Electronic validation machine for documents
JP2616711B2 (ja) * 1994-09-14 1997-06-04 東レ株式会社 磁気記録媒体
DE69707340T2 (de) * 1996-04-19 2002-06-27 Toray Industries Polyamidfolie und damit hergestelltes Bildübertragungsmaterial für thermische Aufzeichnung
CN110240825A (zh) * 2019-07-19 2019-09-17 阜阳忆桐印刷有限公司 一种纸板印刷用改性油墨及其制造方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57195695A (en) * 1981-05-28 1982-12-01 Ricoh Co Ltd Ink sheet
JPS59120495A (ja) * 1982-12-28 1984-07-12 Ricoh Co Ltd 通電転写用記録材料

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4103066A (en) * 1977-10-17 1978-07-25 International Business Machines Corporation Polycarbonate ribbon for non-impact printing
US4269892A (en) * 1980-02-04 1981-05-26 International Business Machines Corporation Polyester ribbon for non-impact printing
US4320170A (en) * 1980-12-08 1982-03-16 International Business Machines Corporation Polyurethane ribbon for non-impact printing
DE3218732A1 (de) * 1981-05-20 1982-12-09 Ricoh Co., Ltd., Tokyo Farbband fuer die elektrothermische schlaglose aufzeichnung
JPS5842490A (ja) * 1981-09-08 1983-03-11 Ricoh Co Ltd 通電転写用記録材料
US4421429A (en) * 1981-12-22 1983-12-20 International Business Machines Corporation Resistive substrate for thermal printing ribbons comprising a mixture of thermosetting polyimide, thermoplastic polyimide, and conductive particulate material
DE3347337C2 (de) * 1982-12-28 1986-10-30 Ricoh Co., Ltd., Tokio/Tokyo Elektrothermisches Aufzeichnungsmaterial
JPS6239288A (ja) * 1985-08-15 1987-02-20 Canon Inc 通電感熱転写材
JPS6239292A (ja) * 1985-08-16 1987-02-20 Canon Inc 感熱転写材

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57195695A (en) * 1981-05-28 1982-12-01 Ricoh Co Ltd Ink sheet
JPS59120495A (ja) * 1982-12-28 1984-07-12 Ricoh Co Ltd 通電転写用記録材料

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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