JP2773166B2 - 導電性フィルムおよび感熱記録用転写体 - Google Patents
導電性フィルムおよび感熱記録用転写体Info
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- JP2773166B2 JP2773166B2 JP63319280A JP31928088A JP2773166B2 JP 2773166 B2 JP2773166 B2 JP 2773166B2 JP 63319280 A JP63319280 A JP 63319280A JP 31928088 A JP31928088 A JP 31928088A JP 2773166 B2 JP2773166 B2 JP 2773166B2
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は耐熱性に優れた導電性フィルム、及び該フィ
ルムの一面にインキ層を設けてなる感熱記録用転写体に
関するものである。
ルムの一面にインキ層を設けてなる感熱記録用転写体に
関するものである。
［従来の技術］ 芳香族ポリアミドあるいは芳香族ポリイミドからなる
フィルムはその優れた耐熱性から、電気電子用途、情報
関連用途などに使用されているが、これらの樹脂に導電
性フィラーを練り混んだ導電性フィルムは良好な発熱体
となりその使用が検討されている。例えば特開昭62−39
288のような通電転写方式の転写体の基材や、面状発熱
体などが代表例として挙げられる。これらは樹脂の耐熱
性が良いため発熱温度を上げることができ、通電転写用
途では高速での印刷を可能にしている。
フィルムはその優れた耐熱性から、電気電子用途、情報
関連用途などに使用されているが、これらの樹脂に導電
性フィラーを練り混んだ導電性フィルムは良好な発熱体
となりその使用が検討されている。例えば特開昭62−39
288のような通電転写方式の転写体の基材や、面状発熱
体などが代表例として挙げられる。これらは樹脂の耐熱
性が良いため発熱温度を上げることができ、通電転写用
途では高速での印刷を可能にしている。
［発明が解決しようとする課題］ これらの樹脂は、短時間では300℃以上、長期の使用
に当っては150℃以上の耐熱性を有し、導電性フィラー
を含有させたフィルムでも耐熱的には良好であるが、従
来の導電性フィルムを高温で繰り返し使用したり、長期
間使用するとフィルムの電気特性が変化する問題がある
ことがわかった。
に当っては150℃以上の耐熱性を有し、導電性フィラー
を含有させたフィルムでも耐熱的には良好であるが、従
来の導電性フィルムを高温で繰り返し使用したり、長期
間使用するとフィルムの電気特性が変化する問題がある
ことがわかった。
即ち通電転写用途では一度だけ印字する上では問題な
いが、多数回使用のため何度も転写体を加熱するとフィ
ルムの抵抗が変化して目標とする印字濃度が得られない
問題が発生した。また電極を取り付け面状発熱体として
加熱使用していると、抵抗が変わり発熱温度が変化する
問題がああることがわかった。
いが、多数回使用のため何度も転写体を加熱するとフィ
ルムの抵抗が変化して目標とする印字濃度が得られない
問題が発生した。また電極を取り付け面状発熱体として
加熱使用していると、抵抗が変わり発熱温度が変化する
問題がああることがわかった。
本発明は上記の問題を解決し、耐熱性に優れ電気特性
の安定した導電性フィルムと感熱記録用転写体を提供す
るものである。
の安定した導電性フィルムと感熱記録用転写体を提供す
るものである。
［課題を解決するための手段］ 本発明は少なくとも芳香族ポリアミド樹脂又は芳香族
ポリイミド樹脂と導電性フィラーとからなるフィルムで
あって、表面抵抗率RSOが101〜104Ω、350℃で加熱後の
表面抵抗率RSが0.7≦RS/RSO≦1.2の範囲にあり、かつ10
0〜350℃の温度範囲における収縮応力が2kg/mm2以下で
あることを特徴とする導電性フィルム、及び厚みが２〜
30μｍの該導電性フィルムの一方の面にインキ層を設け
た感熱記録用転写体である。
ポリイミド樹脂と導電性フィラーとからなるフィルムで
あって、表面抵抗率RSOが101〜104Ω、350℃で加熱後の
表面抵抗率RSが0.7≦RS/RSO≦1.2の範囲にあり、かつ10
0〜350℃の温度範囲における収縮応力が2kg/mm2以下で
あることを特徴とする導電性フィルム、及び厚みが２〜
30μｍの該導電性フィルムの一方の面にインキ層を設け
た感熱記録用転写体である。
本発明の芳香族ポリアミドとは一般式 （−HN−Ar1−NHOC−Ar2−CO−） で示される繰り返し単位を70モル％以上含む重合体から
成るものが好ましい。
成るものが好ましい。
ここでAr1、Ar2は少なくとも１個の芳香環を含み、同
一でも異なっていてもよく、これらの代表例としては次
のものがあげられる。
一でも異なっていてもよく、これらの代表例としては次
のものがあげられる。
また、これらの芳香環の環上の水素の一部が、ハロゲ
ン基（特に塩素）、ニトロ基、C1〜C3のアルキル基（特
にメチル基）、C1〜C3のアルコキシ基などの置換基で置
換されてるものも含む。また、Ｘは −Ｏ−，−CH2−，−SO2−，−Ｓ−，−CO− などである。これらは単独または共重合の形で含まれ
る。
ン基（特に塩素）、ニトロ基、C1〜C3のアルキル基（特
にメチル基）、C1〜C3のアルコキシ基などの置換基で置
換されてるものも含む。また、Ｘは −Ｏ−，−CH2−，−SO2−，−Ｓ−，−CO− などである。これらは単独または共重合の形で含まれ
る。
本発明における芳香族ポリイミドとは、重合体の繰り
返し単位の中に芳香環とイミド環を各々１つ以上含むも
のであり、一般式 で示される繰り返し単位を70モル％以上含むものが好ま
しい。
返し単位の中に芳香環とイミド環を各々１つ以上含むも
のであり、一般式 で示される繰り返し単位を70モル％以上含むものが好ま
しい。
ここでAr3,Ar5は少なくとも１個の芳香環を含み、イ
ミド環を形成する２つのカルボニル基は芳香環上の隣接
する炭素原子に結合している。このAr3は、芳香族テト
ラカルボン酸あるいはこの無水物に由来する。代表例と
しては、次のようなものが挙げられる。
ミド環を形成する２つのカルボニル基は芳香環上の隣接
する炭素原子に結合している。このAr3は、芳香族テト
ラカルボン酸あるいはこの無水物に由来する。代表例と
しては、次のようなものが挙げられる。
ここで、Ｙは−Ｏ−、−CO−、−CH2−、−Ｓ−、−S
O2−などである。
O2−などである。
また、Ar5は、トリカルボン酸、あるいはこの無水物
に由来する。
に由来する。
Ar4、Ar6は少なくとも１個の芳香環を含み、芳香族ジ
アミン、芳香族ジイソシアネートに由来する。また、ア
ミド結合、ウレタン結合等を含んでいてもよい。Ar4、A
r6の代表例としては、次のようなものが挙げられる。
アミン、芳香族ジイソシアネートに由来する。また、ア
ミド結合、ウレタン結合等を含んでいてもよい。Ar4、A
r6の代表例としては、次のようなものが挙げられる。
ここで、これらの芳香環の環上の水素の一部が、ハロ
ゲン基、ニトロ基、C1〜C3のアルキル基、C1〜C3のアル
コキシ基などの置換基で置換されたものも含む。Ｚは、
−Ｏ−、−CH2−、−Ｓ−、SO2−、−CO−などである。
これらは単独または共重合の形で含まれる。
ゲン基、ニトロ基、C1〜C3のアルキル基、C1〜C3のアル
コキシ基などの置換基で置換されたものも含む。Ｚは、
−Ｏ−、−CH2−、−Ｓ−、SO2−、−CO−などである。
これらは単独または共重合の形で含まれる。
また、本発明の芳香族ポリアミド、芳香族ポリイミド
にはフィルムの物性を損わない程度に、滑剤、酸化防止
剤、その他の添加剤等や他のポリマーがブレンドされて
いてもよい。
にはフィルムの物性を損わない程度に、滑剤、酸化防止
剤、その他の添加剤等や他のポリマーがブレンドされて
いてもよい。
本発明の導電性フィラーとしては金属、金属酸化物、
カーボンブラックや、導電性物質を表面にコーティン
グ、メッキしたフィラー、例えば酸化ケイ素、炭化ケイ
素、酸化チタン、硫酸カルシウム、酸化アルミなどの表
面にAu,Ag,Ni,Cu,Znなどをメッキしたものなどが挙げら
れる。形状は球形、無定形、板状、針状などのものがあ
り、大きさは球状、無定形のもので5nm〜10μｍ、板
状、針状のものでは最大長さの平均値が100nm〜50μｍ
のものが好ましい。これらのうち加工性、分散性の点か
らはカーボンブラックが好ましい。カーボンブラックと
しては、表面積（窒素吸着法で測定）が50〜2000m2/g、
一次粒子の平均粒径が５〜500nm、より好ましくは10〜1
00nmである。また沃度吸着量は50〜2000mg/g、より好ま
しくは100〜1500mg/gである。
カーボンブラックや、導電性物質を表面にコーティン
グ、メッキしたフィラー、例えば酸化ケイ素、炭化ケイ
素、酸化チタン、硫酸カルシウム、酸化アルミなどの表
面にAu,Ag,Ni,Cu,Znなどをメッキしたものなどが挙げら
れる。形状は球形、無定形、板状、針状などのものがあ
り、大きさは球状、無定形のもので5nm〜10μｍ、板
状、針状のものでは最大長さの平均値が100nm〜50μｍ
のものが好ましい。これらのうち加工性、分散性の点か
らはカーボンブラックが好ましい。カーボンブラックと
しては、表面積（窒素吸着法で測定）が50〜2000m2/g、
一次粒子の平均粒径が５〜500nm、より好ましくは10〜1
00nmである。また沃度吸着量は50〜2000mg/g、より好ま
しくは100〜1500mg/gである。
導電性フィラーの添加量は、目的とする抵抗によって
異なるが、好ましくは10〜70wt％、より好ましくは10〜
50wt％である。カーボンブラックを使用する場合には10
〜40wt％が好ましい。10wt％未満では導電性が発現せ
ず、逆に70wt％より多いと導電性が良くなりすぎてジュ
ール熱への変換効率が悪化したり、フィルムの機械特性
が低下する。なお、少量の添加量で導電性を発現するに
は２種類以上の導電性フィラーを組合わせたり、非導電
性フィラーを添加するとよい。
異なるが、好ましくは10〜70wt％、より好ましくは10〜
50wt％である。カーボンブラックを使用する場合には10
〜40wt％が好ましい。10wt％未満では導電性が発現せ
ず、逆に70wt％より多いと導電性が良くなりすぎてジュ
ール熱への変換効率が悪化したり、フィルムの機械特性
が低下する。なお、少量の添加量で導電性を発現するに
は２種類以上の導電性フィラーを組合わせたり、非導電
性フィラーを添加するとよい。
本発明の表面抵抗率RSOは101〜104Ω、好ましくは102
〜104Ωである。101より小さいとジュール熱に変換され
にくく、104Ωより大きいと導電性が小さくフィルムを
発熱させることが困難となる。
〜104Ωである。101より小さいとジュール熱に変換され
にくく、104Ωより大きいと導電性が小さくフィルムを
発熱させることが困難となる。
さらに本発明のフィルムは、350℃で１分間加熱した
後の表面抵抗率RSが、加熱前のRSOとの関係が0.7≦RS/R
SO≦1.2、好ましくは、0.8≦RS/RSO≦1.1の範囲に入っ
ている必要がある。この範囲より外れると、通電転写用
に繰り返し使用する場合には印刷の濃度が大幅に変化し
たり、また面状発熱体として使用する場合には発熱温度
が徐々に変化するなどの問題が発生し、実用に耐えな
い。
後の表面抵抗率RSが、加熱前のRSOとの関係が0.7≦RS/R
SO≦1.2、好ましくは、0.8≦RS/RSO≦1.1の範囲に入っ
ている必要がある。この範囲より外れると、通電転写用
に繰り返し使用する場合には印刷の濃度が大幅に変化し
たり、また面状発熱体として使用する場合には発熱温度
が徐々に変化するなどの問題が発生し、実用に耐えな
い。
またフィルムの100〜350℃の温度範囲における収縮応
力は、長手方向（MD方向）、幅方向（TD方向）とも2kg/
mm2以下の必要がある。好ましくは1kg/mm2以下である。
2kg/mm2より大きいと加熱によるフィルムの変形量が大
きくなり、通電転写用途では繰り返して印刷する際、転
写体とヘッドとの接触が悪化して均一な印刷ができなく
なるなどの問題を引き起こす。
力は、長手方向（MD方向）、幅方向（TD方向）とも2kg/
mm2以下の必要がある。好ましくは1kg/mm2以下である。
2kg/mm2より大きいと加熱によるフィルムの変形量が大
きくなり、通電転写用途では繰り返して印刷する際、転
写体とヘッドとの接触が悪化して均一な印刷ができなく
なるなどの問題を引き起こす。
本発明のフィルムは、縦方向あるいは横方向の少なく
とも一方の強度が12kg/mm2以上、より好ましくは15kg/m
m2以上であることが好ましい。強度が12kg/mm2より小さ
いと加工時や使用時にシワになったり切れたりする問題
が発生しやすい。また少なくとも一方向の伸度が10％以
上が好ましく、より好ましくは15〜100％であり、ヤン
グ率は400kg/mm2以上が好ましい。
とも一方の強度が12kg/mm2以上、より好ましくは15kg/m
m2以上であることが好ましい。強度が12kg/mm2より小さ
いと加工時や使用時にシワになったり切れたりする問題
が発生しやすい。また少なくとも一方向の伸度が10％以
上が好ましく、より好ましくは15〜100％であり、ヤン
グ率は400kg/mm2以上が好ましい。
さらにフィルムの吸湿率（25℃、75％RH下に48時間放
置して測定）は4wt％以下が好ましく、より好ましくは2
wt％以下である。4wt％より大きいと湿度により抵抗の
変化が大きくなるため好ましくない。
置して測定）は4wt％以下が好ましく、より好ましくは2
wt％以下である。4wt％より大きいと湿度により抵抗の
変化が大きくなるため好ましくない。
本発明のフィルムの用途の一つとしては通電転写方式
の感熱記録用転写体が好適である。この用途に使用する
場合のフィルム厚みは２〜30μｍである。好ましくは３
〜20μｍである。２μｍより薄いと強度が低下して実用
に耐えない。また30μｍより厚いとインキの局部的な加
熱ができなくなって鮮明な印刷が得られなくなり、また
印刷のためのエネルギーが増加して高速化に適さなくな
る。
の感熱記録用転写体が好適である。この用途に使用する
場合のフィルム厚みは２〜30μｍである。好ましくは３
〜20μｍである。２μｍより薄いと強度が低下して実用
に耐えない。また30μｍより厚いとインキの局部的な加
熱ができなくなって鮮明な印刷が得られなくなり、また
印刷のためのエネルギーが増加して高速化に適さなくな
る。
転写体に設けられるインキ層としては特に限定はない
が、具体的には溶融性インキまたは昇華性インキなどを
挙げることができる。なお、インキは着色成分、バイン
ダ成分を主成分とし、必要に応じ柔軟剤、可撓剤、平滑
剤、分散剤、表面形成剤などを添加成分として構成され
る。インキ層の厚みは0.2〜20μｍ、好ましくは0.5〜10
μｍである。
が、具体的には溶融性インキまたは昇華性インキなどを
挙げることができる。なお、インキは着色成分、バイン
ダ成分を主成分とし、必要に応じ柔軟剤、可撓剤、平滑
剤、分散剤、表面形成剤などを添加成分として構成され
る。インキ層の厚みは0.2〜20μｍ、好ましくは0.5〜10
μｍである。
バインダ成分としては、カルナウバワックス、パラフ
ィンワックス、エステルワックスなど周知のワックス類
やセルロース系樹脂、ビニル系樹脂、低融点の各種高分
子類が有用であり、着色成分としては、カーボンブラッ
クや各種の有機、無機顔料または染料などが用いられる
が、もちろんこれに限定されるものではない。
ィンワックス、エステルワックスなど周知のワックス類
やセルロース系樹脂、ビニル系樹脂、低融点の各種高分
子類が有用であり、着色成分としては、カーボンブラッ
クや各種の有機、無機顔料または染料などが用いられる
が、もちろんこれに限定されるものではない。
次に、本発明の製法について説明するがこれに限定さ
れるものではない。本発明を達成するには、芳香族ポリ
アミドあるいは芳香族ポリイミドあるいはポリアミド酸
（ポリイミド前駆体）の溶液中に、導電性フィラーを存
在させ、この溶液を製膜することにより形成される。
れるものではない。本発明を達成するには、芳香族ポリ
アミドあるいは芳香族ポリイミドあるいはポリアミド酸
（ポリイミド前駆体）の溶液中に、導電性フィラーを存
在させ、この溶液を製膜することにより形成される。
まず、芳香族ポリアミドであるが、酸クロリドとジア
ミンとからの場合は、Ｎ−メチルピロリドン（NMP）、
ジメチルアセトアミド（DMAC）、ジメチルホルムアミド
（DMF）などの非プロトン性有機極性溶媒中で、溶液重
合したり、水系媒体を使用する界面重合などで合成され
る。ポリマ溶液は、単量体として酸クロリドとジアミン
を使用すると塩化水素が副生するため、これを中和する
ために水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸リチウ
ムなどの無機の中和剤、又はエチレンオキサイド、アン
モニア、トリエチルアミンなどの有機の中和剤を添加す
る。
ミンとからの場合は、Ｎ−メチルピロリドン（NMP）、
ジメチルアセトアミド（DMAC）、ジメチルホルムアミド
（DMF）などの非プロトン性有機極性溶媒中で、溶液重
合したり、水系媒体を使用する界面重合などで合成され
る。ポリマ溶液は、単量体として酸クロリドとジアミン
を使用すると塩化水素が副生するため、これを中和する
ために水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸リチウ
ムなどの無機の中和剤、又はエチレンオキサイド、アン
モニア、トリエチルアミンなどの有機の中和剤を添加す
る。
また、イソシアネートとカルボン酸との反応は、非プ
ロトン性有機極性溶媒中、触媒の存在下で行なわれる。
これらのポリマ溶液はそのままフィルムを成形する製膜
原液にしてもよく、またポリマを一度単離してから上記
の溶媒に再溶解して製膜原液を調整してもよい。製膜原
液には溶解助剤として無機塩例えば塩化カルシウム、塩
化マグネシウム、塩化リチウムなどを添加する場合もあ
る。製膜原液中のポリマ濃度は２〜40wt％程度が好まし
い。
ロトン性有機極性溶媒中、触媒の存在下で行なわれる。
これらのポリマ溶液はそのままフィルムを成形する製膜
原液にしてもよく、またポリマを一度単離してから上記
の溶媒に再溶解して製膜原液を調整してもよい。製膜原
液には溶解助剤として無機塩例えば塩化カルシウム、塩
化マグネシウム、塩化リチウムなどを添加する場合もあ
る。製膜原液中のポリマ濃度は２〜40wt％程度が好まし
い。
一方、芳香族ポリイミドあるいはポリアミド酸の溶液
は次のようにして得られる。即ち、ポリアミド酸はＮ−
メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホ
ルムアミドなどの非プロトン性有機極性溶媒中でテトラ
カルボン酸二無水物と芳香族ジアミンを反応させて、調
整することができる。又、芳香族ポリイミドは前記のポ
リアミド酸を含有する溶液を加熱したり、ピリジンなど
のイミド化剤を添加してポリイミドの粉末を得、これを
再度溶媒に溶解して調整できる。製膜原液中のポリマ濃
度は、５〜40wt％程度が好ましい。
は次のようにして得られる。即ち、ポリアミド酸はＮ−
メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホ
ルムアミドなどの非プロトン性有機極性溶媒中でテトラ
カルボン酸二無水物と芳香族ジアミンを反応させて、調
整することができる。又、芳香族ポリイミドは前記のポ
リアミド酸を含有する溶液を加熱したり、ピリジンなど
のイミド化剤を添加してポリイミドの粉末を得、これを
再度溶媒に溶解して調整できる。製膜原液中のポリマ濃
度は、５〜40wt％程度が好ましい。
導電性フィラーとポリマの練込みは次の方法が挙げら
れるが、これに限定されるものではない。
れるが、これに限定されるものではない。
（１） 導電性フィラーをポリマが可溶である溶媒に分
散しておいて、ポリマ溶液に加える、あるいは分散溶液
に、単離されたポリマを添加して分散する。
散しておいて、ポリマ溶液に加える、あるいは分散溶液
に、単離されたポリマを添加して分散する。
（２） 重合前に重合溶媒に導電性フィラーを分散させ
ておいてから、重合を行なう。
ておいてから、重合を行なう。
（３） 導電性フィラーを粉末のままあるいは溶媒とと
もにポリマ溶液に添加して分散する。
もにポリマ溶液に添加して分散する。
分散装置としては、コロイドミル、三本ロール、ニー
ダ、超音波分散機、サンドミル、ボールミルなどがあ
る。
ダ、超音波分散機、サンドミル、ボールミルなどがあ
る。
上記のように調整された製膜原液は、いわゆる溶液製
膜法によりフィルム化が行われるが乾湿式法、乾式法、
湿式法などの方法が採用できる。
膜法によりフィルム化が行われるが乾湿式法、乾式法、
湿式法などの方法が採用できる。
湿式法で製膜する場合には該原液を口金から直接製膜
用浴中に押し出すか、又は一旦ドラム等の支持体上に押
し出し、支持体ごと湿式浴中に導入する方法が採用され
る。この浴は一般に水系媒体からなるものであり、水の
他に有機溶媒や無機塩等を含有していてもよい。これら
湿式浴全体を通過する時間はフィルムの厚みにもよるが
10秒〜30分である。さらにフィルムの長手方向に延伸が
行われる。次いで乾燥、横延伸、熱処理が行われるがこ
れらの処理は一般に100〜500℃で、合計で１秒〜30分で
ある。
用浴中に押し出すか、又は一旦ドラム等の支持体上に押
し出し、支持体ごと湿式浴中に導入する方法が採用され
る。この浴は一般に水系媒体からなるものであり、水の
他に有機溶媒や無機塩等を含有していてもよい。これら
湿式浴全体を通過する時間はフィルムの厚みにもよるが
10秒〜30分である。さらにフィルムの長手方向に延伸が
行われる。次いで乾燥、横延伸、熱処理が行われるがこ
れらの処理は一般に100〜500℃で、合計で１秒〜30分で
ある。
乾湿式法で製膜する場合は該原液を口金からドラム、
エンドレスベルト等の支持体上に押し出して薄膜とし、
次いでかかる薄膜層から溶媒を飛散させ薄膜が自己保持
性をもつまで乾燥する。乾燥条件は室温〜300℃、60分
以内の範囲である。乾式工程を終えたフィルムは支持体
から剥離されて湿式工程に導入され、上記の湿式法と同
様に脱塩、脱溶媒などが行なわれ、さらに延伸、乾燥、
熱処理が行われてフィルムとなる。
エンドレスベルト等の支持体上に押し出して薄膜とし、
次いでかかる薄膜層から溶媒を飛散させ薄膜が自己保持
性をもつまで乾燥する。乾燥条件は室温〜300℃、60分
以内の範囲である。乾式工程を終えたフィルムは支持体
から剥離されて湿式工程に導入され、上記の湿式法と同
様に脱塩、脱溶媒などが行なわれ、さらに延伸、乾燥、
熱処理が行われてフィルムとなる。
乾式法のプロセスを採用した場合には、ドラム、ある
いはエンドレスベルト等の上で乾燥され、自己保持性を
もったフィルムを、これら支持体から剥離し、フィルム
の長手方向に延伸を行なう。さらに残存溶媒を除去する
ための乾燥や、延伸、熱処理が行なわれるが、これらの
処理は100〜500℃で１秒〜30分である。
いはエンドレスベルト等の上で乾燥され、自己保持性を
もったフィルムを、これら支持体から剥離し、フィルム
の長手方向に延伸を行なう。さらに残存溶媒を除去する
ための乾燥や、延伸、熱処理が行なわれるが、これらの
処理は100〜500℃で１秒〜30分である。
以上のように形成されるフィルムはその製膜工程中で
延伸が行なわれるが、延伸倍率は面倍率で0.9〜3.0（面
倍率とは延伸後のフィルム面積を延伸前のフィルムの面
積で除した値で定義する。１以下はリラックスを意味す
る。）の範囲内にあることが導電性を向上させ、かつ機
械特性、熱特性を維持する上で好ましい。面倍率を3.0
より大きくすると機械特性は向上するが導電性が著しく
悪化し、また収縮圧力も大きくなり好ましくない。
延伸が行なわれるが、延伸倍率は面倍率で0.9〜3.0（面
倍率とは延伸後のフィルム面積を延伸前のフィルムの面
積で除した値で定義する。１以下はリラックスを意味す
る。）の範囲内にあることが導電性を向上させ、かつ機
械特性、熱特性を維持する上で好ましい。面倍率を3.0
より大きくすると機械特性は向上するが導電性が著しく
悪化し、また収縮圧力も大きくなり好ましくない。
なおRS/RSOを本発明の範囲とするには、使用するポリ
マ、導電性フィラーの種類によっても異なるが、熱処理
温度を320℃以上、好ましくは350℃以上とするのがよ
い。さらに上記の工程を一旦終えた後、面倍率で0.5〜
1.0好ましくは0.8〜0.98の範囲で320℃以上、より好ま
しくは350℃以上でリラックスあるいはアニールを行な
うとRS/RSOは安定化し好ましい。このリラックスあるい
はアニールはインライン、オフラインを問わない。
マ、導電性フィラーの種類によっても異なるが、熱処理
温度を320℃以上、好ましくは350℃以上とするのがよ
い。さらに上記の工程を一旦終えた後、面倍率で0.5〜
1.0好ましくは0.8〜0.98の範囲で320℃以上、より好ま
しくは350℃以上でリラックスあるいはアニールを行な
うとRS/RSOは安定化し好ましい。このリラックスあるい
はアニールはインライン、オフラインを問わない。
次に上記のようにして得られた本発明のベースフィル
ムにインキ層を形成するが、必要に応じてコロナ処理や
グロー処理などの前処理を行なってもよい。インキとし
ては前記のようなものがあり、上記フィルムの片面にホ
ットメルト塗工するか、または溶剤に溶解された溶液と
してグラビア、リバース、スリットダイなど汎用的な塗
工方式によって形成することができる。
ムにインキ層を形成するが、必要に応じてコロナ処理や
グロー処理などの前処理を行なってもよい。インキとし
ては前記のようなものがあり、上記フィルムの片面にホ
ットメルト塗工するか、または溶剤に溶解された溶液と
してグラビア、リバース、スリットダイなど汎用的な塗
工方式によって形成することができる。
本発明の感熱記録用転写体の基本構成は、上記のベー
スフィルムとインキ層とから成るが、フィルムとインキ
層との間（中間層と呼ぶ）に導電層、例えばAl,Ag,Ni,C
r,Co,Zn,Sn,Mo,W,あるいはこれらの合金や酸化物、窒素
化物を200〜5000Å、好ましくは400〜3000Å設けてもよ
い。中間層に導電層を設けると通電ヘッドからの電流密
度を局部的に高める上で非常に効果があり、Alを中間層
とするのがより好ましい。また、中間層には導電層以外
の層を例えば剥離層、易滑層、耐熱層などを導電層と一
緒に、あるいは導電層なしで設けたり、インキ層を設け
る反対側のフィルム面に易滑層、耐熱層などを設けるこ
とも本発明を阻げるものではない。
スフィルムとインキ層とから成るが、フィルムとインキ
層との間（中間層と呼ぶ）に導電層、例えばAl,Ag,Ni,C
r,Co,Zn,Sn,Mo,W,あるいはこれらの合金や酸化物、窒素
化物を200〜5000Å、好ましくは400〜3000Å設けてもよ
い。中間層に導電層を設けると通電ヘッドからの電流密
度を局部的に高める上で非常に効果があり、Alを中間層
とするのがより好ましい。また、中間層には導電層以外
の層を例えば剥離層、易滑層、耐熱層などを導電層と一
緒に、あるいは導電層なしで設けたり、インキ層を設け
る反対側のフィルム面に易滑層、耐熱層などを設けるこ
とも本発明を阻げるものではない。
［発明の効果］ 本発明のフィルムは、導電性フィラーと芳香族ポリア
ミドあるいは芳香族ポリイミドを主体としており高温で
加熱しても表面抵抗率の変化が非常に小さいものであ
る。そのため長時間加熱や繰り返し加熱でも従来の導電
性フィルムより発熱量が安定し、高温使用や繰り返し使
用での信頼性を大幅に向上させることができる。特に通
電転写用途に本発明のフィルムを適用した場合には、多
数回使用が可能で、転写シートあるいは転写リボンの使
用量を大幅に減らすことができるため経済的効果は非常
に大きなものとなる。
ミドあるいは芳香族ポリイミドを主体としており高温で
加熱しても表面抵抗率の変化が非常に小さいものであ
る。そのため長時間加熱や繰り返し加熱でも従来の導電
性フィルムより発熱量が安定し、高温使用や繰り返し使
用での信頼性を大幅に向上させることができる。特に通
電転写用途に本発明のフィルムを適用した場合には、多
数回使用が可能で、転写シートあるいは転写リボンの使
用量を大幅に減らすことができるため経済的効果は非常
に大きなものとなる。
［特性の測定方法、評価方法］ （１） 表面抵抗率RSO,RS 直径16mmの円形主電極と、内径30mm、外径34mmのリン
グ状対電極を、各々の円の中心が同一になるように固定
し、これをフィルム表面に1kgの荷重で置き、それに電
流を通じた時の抵抗値を読み、下式により算出する。測
定は25℃、75％RH下で行なう。
グ状対電極を、各々の円の中心が同一になるように固定
し、これをフィルム表面に1kgの荷重で置き、それに電
流を通じた時の抵抗値を読み、下式により算出する。測
定は25℃、75％RH下で行なう。
γＳ＝（P/g）×Ｒ γS:表面抵抗率（ＫΩ） Ｐ ：電極の有効円周長（7.23cm） ｇ ：電極間距離（0.7cm） Ｒ ：抵抗の実測値（ＫΩ） ここで、得られたフィルムを枠に固定し、これを350
℃のオーブン中へ１分間入れて加熱した後に測定をした
γＳをRS、オーブンで加熱する前のγＳをRSOとした。
℃のオーブン中へ１分間入れて加熱した後に測定をした
γＳをRS、オーブンで加熱する前のγＳをRSOとした。
（２） 収縮応力 試幅10mm、試長100mmになるようにサンプルを切出
し、0.25kg/mm2の初期荷重をかけ、定長に保つ。これを
加熱炉で10℃／分の昇温速度で350℃まで昇温して応力
をチャートに書かせる。初期荷重をかける前を零点とし
て収縮応力を求める。MD方向とTD方向について測定し、
大きい方をそのフィルムの収縮応力とする。
し、0.25kg/mm2の初期荷重をかけ、定長に保つ。これを
加熱炉で10℃／分の昇温速度で350℃まで昇温して応力
をチャートに書かせる。初期荷重をかける前を零点とし
て収縮応力を求める。MD方向とTD方向について測定し、
大きい方をそのフィルムの収縮応力とする。
（３） 強度、伸度 ASTM−Ｄ−882によるテンシロン型引張試験機に試幅1
0mm、試長50mmとなるようにセットし、引張速度300mm/
分で引張ってフィルムが破断するときの強度、伸度を測
定する。雰囲気は25℃、55％RHである。
0mm、試長50mmとなるようにセットし、引張速度300mm/
分で引張ってフィルムが破断するときの強度、伸度を測
定する。雰囲気は25℃、55％RHである。
（４） ヤング率 JIS−Ｚ−1702に規定された方法にしたがって、イン
ストロンタイプの引張試験機を用いて、25℃、55％RHに
て測定した。
ストロンタイプの引張試験機を用いて、25℃、55％RHに
て測定した。
（５） 印刷品質 次の組成から成るシアンの昇華性インキ溶液をフィル
ムにコーティングし、乾燥してインキ層を形成した。乾
燥後のインキ層厚みは２μｍである。
ムにコーティングし、乾燥してインキ層を形成した。乾
燥後のインキ層厚みは２μｍである。
染料 ４部 セルロース樹脂 ６部 メチルエチルケトン 40部 トルエン 40部 イソブチルアルコール 10部 この転写シートを受像紙と密着させ、10本/mmの通電
ヘッドを用いて5m秒のパルス印加をして印刷を行なっ
た。同じシートについて５回の印刷を行ない、各々得ら
れた印刷品の濃度を反射濃度計で測定した。１回目と５
回目で濃度変化が20％以下のものを印刷品質は良好
（○）、20％を越えるものを不良（×）とした。
ヘッドを用いて5m秒のパルス印加をして印刷を行なっ
た。同じシートについて５回の印刷を行ない、各々得ら
れた印刷品の濃度を反射濃度計で測定した。１回目と５
回目で濃度変化が20％以下のものを印刷品質は良好
（○）、20％を越えるものを不良（×）とした。
［実施例］ 以下に実施例に基づいて本発明を説明するが、これら
に限定されるものではない。
に限定されるものではない。
実施例１ ２−クロルパラフェニレンジアミン82モル（11.69k
g）と、4,4′−ジアミノジフェニルエーテル18モル（3.
60kg）をアミン成分とし、２−クロルテレフタル酸クロ
リド100モル（23.75kg）を酸成分としてNMP300kg中で重
合した。さらに水酸化カルシウムを発生塩化水素に対し
等量添加し中和を完結させて均一なポリマ溶液を得た。
この溶液を一部取り、一次粒径が40nmのカーボンブラッ
クを製膜後のフィルムに対し30wt％になるように添加し
ニーダで10時間分散した。
g）と、4,4′−ジアミノジフェニルエーテル18モル（3.
60kg）をアミン成分とし、２−クロルテレフタル酸クロ
リド100モル（23.75kg）を酸成分としてNMP300kg中で重
合した。さらに水酸化カルシウムを発生塩化水素に対し
等量添加し中和を完結させて均一なポリマ溶液を得た。
この溶液を一部取り、一次粒径が40nmのカーボンブラッ
クを製膜後のフィルムに対し30wt％になるように添加し
ニーダで10時間分散した。
これをエンドレスベルト上へ均一に流延して自己保持
性を持つまで乾燥し、さらにベルトから剥離して水浴中
へ浸漬して溶媒と無機塩を抽出した。なお長手方向（MD
方向）の延伸は1.0倍である。さらにこれをテンターへ
導入し、300℃で幅方向（TD方向）の延伸を1.1倍として
乾燥、熱処理して巻取った。次に上記テンター温度を35
0℃に昇温し、巻取ったフィルムを再度テンターに通し
てTD倍率を0.9倍としてリラックスを行なった。得られ
たフィルムは、強度22kg/mm2、伸度20％、ヤング率は67
0kg/mm2であり、MD、TDの物性がバランスした良好なフ
ィルムであった。また吸湿率は1.1wt％、さらに第１表
に示されるようにRS/RSOが１に近い、つまり高温で加熱
されても表面抵抗率の変化が小さいフィルムであった。
このフィルムに昇華性染料をコーティングし印刷を行な
ったが、多数回印刷しても印刷濃度の変化はほとんどな
かった。なお、別途印刷時と同一条件でフィルムを発熱
させ、その温度を測定したところ340〜350℃となること
を確認した。
性を持つまで乾燥し、さらにベルトから剥離して水浴中
へ浸漬して溶媒と無機塩を抽出した。なお長手方向（MD
方向）の延伸は1.0倍である。さらにこれをテンターへ
導入し、300℃で幅方向（TD方向）の延伸を1.1倍として
乾燥、熱処理して巻取った。次に上記テンター温度を35
0℃に昇温し、巻取ったフィルムを再度テンターに通し
てTD倍率を0.9倍としてリラックスを行なった。得られ
たフィルムは、強度22kg/mm2、伸度20％、ヤング率は67
0kg/mm2であり、MD、TDの物性がバランスした良好なフ
ィルムであった。また吸湿率は1.1wt％、さらに第１表
に示されるようにRS/RSOが１に近い、つまり高温で加熱
されても表面抵抗率の変化が小さいフィルムであった。
このフィルムに昇華性染料をコーティングし印刷を行な
ったが、多数回印刷しても印刷濃度の変化はほとんどな
かった。なお、別途印刷時と同一条件でフィルムを発熱
させ、その温度を測定したところ340〜350℃となること
を確認した。
実施例２ ２−クロルパラフェニレンジアミン70モル％、4,4′
−ジアミノジフェニルスルホン30モル％をアミン成分と
し、テレフタル酸クロリド100モル％を酸成分としてNMP
中で重合し、水酸化カルシウムで中和してポリマ溶液を
得た。
−ジアミノジフェニルスルホン30モル％をアミン成分と
し、テレフタル酸クロリド100モル％を酸成分としてNMP
中で重合し、水酸化カルシウムで中和してポリマ溶液を
得た。
これに第１表に示す濃度になるように40nmのカーボン
ブラックを添加して分散して均一な溶液を得た。
ブラックを添加して分散して均一な溶液を得た。
これを実施例１と同様に流延、乾燥し、水浴中へ導入
した。ここでMD方向へは1.1倍延伸した。次にこれをテ
ンターへ導入し、280℃でTD方向に1.2倍しながら乾燥、
熱処理して巻取った。
した。ここでMD方向へは1.1倍延伸した。次にこれをテ
ンターへ導入し、280℃でTD方向に1.2倍しながら乾燥、
熱処理して巻取った。
さらにテンターを330℃に昇温してTD倍率を0.9倍とし
てリラックスを行なった。得られたフィルムは、強度25
kg/mm2、伸度25％、ヤング率は700kg/mm2と機械特性の
優れたものであり、また、吸湿率は1.7wt％であった。
さらに第１表に示すような電気特性を有していた。これ
に昇華性染料をコーティングし印刷テストを行なったと
ころ、印刷濃度の変化はほとんどなく良好な転写体であ
ることが確認できた。
てリラックスを行なった。得られたフィルムは、強度25
kg/mm2、伸度25％、ヤング率は700kg/mm2と機械特性の
優れたものであり、また、吸湿率は1.7wt％であった。
さらに第１表に示すような電気特性を有していた。これ
に昇華性染料をコーティングし印刷テストを行なったと
ころ、印刷濃度の変化はほとんどなく良好な転写体であ
ることが確認できた。
実施例３ 実施例２と同じポリマ溶液に、カーボンブラックでは
なく80nmの銀の微粒子を添加して溶液を得た。これを実
施例２と同じ条件で製膜し、さらにリラックスしてフィ
ルムを得た。このフィルムの電気特性、収縮応力は第１
表の通りである。
なく80nmの銀の微粒子を添加して溶液を得た。これを実
施例２と同じ条件で製膜し、さらにリラックスしてフィ
ルムを得た。このフィルムの電気特性、収縮応力は第１
表の通りである。
これに昇華性染料を塗布し印刷テストを行なったとこ
ろ、多数回印刷しても色の変化はほとんどなかった。
ろ、多数回印刷しても色の変化はほとんどなかった。
実施例４ 4,4′−ジアミノジフェニルエーテル70モル％と、パ
ラフェニレンジアミン30モル％をアミン成分とし、ピロ
メリット酸二無水物100モル％とをDMAC中で重合した。
さらにカーボンブラックを添加し均一な溶液を得た。こ
れをエンドレスベルト上で流延して自己保持性を持つま
で乾燥し、さらにベルトから剥離して350℃のテンター
へ導入してTD方向へ1.1倍延伸しながら熱処理した。な
おテンターへ入る前のMD延伸倍率は1.0である。次いで
テンターを380℃にしてTD方向が0.8倍になるようにリラ
ックスしてフィルムを得た。
ラフェニレンジアミン30モル％をアミン成分とし、ピロ
メリット酸二無水物100モル％とをDMAC中で重合した。
さらにカーボンブラックを添加し均一な溶液を得た。こ
れをエンドレスベルト上で流延して自己保持性を持つま
で乾燥し、さらにベルトから剥離して350℃のテンター
へ導入してTD方向へ1.1倍延伸しながら熱処理した。な
おテンターへ入る前のMD延伸倍率は1.0である。次いで
テンターを380℃にしてTD方向が0.8倍になるようにリラ
ックスしてフィルムを得た。
このフィルムに昇華性染料を塗布して印刷テストを行
なったところ、多数回印刷しても色の変化はなく良好な
転写体であることが確認できた。
なったところ、多数回印刷しても色の変化はなく良好な
転写体であることが確認できた。
比較例１ 実施例１のカーボンブラックが分散された溶液をベル
ト上へ流延、乾燥し、水浴中で脱塩、脱溶媒を行なっ
た。MD延伸倍率は1.1倍である。次いで280℃のテンター
に導入しTD方向に1.1倍延伸しながら乾燥、熱処理して
フィルムを得た。このフィルムの特性は第１表のように
RS/RSOが小さく、高温加熱により抵抗が大幅に低下する
ものである。
ト上へ流延、乾燥し、水浴中で脱塩、脱溶媒を行なっ
た。MD延伸倍率は1.1倍である。次いで280℃のテンター
に導入しTD方向に1.1倍延伸しながら乾燥、熱処理して
フィルムを得た。このフィルムの特性は第１表のように
RS/RSOが小さく、高温加熱により抵抗が大幅に低下する
ものである。
このフィルムに昇華性染料を塗布して印刷テストを行
なったところ、１回目は良好な印刷濃度が得られたが、
５回目になると濃度が大幅に低下してしまい多数回印刷
には適さないものであった。
なったところ、１回目は良好な印刷濃度が得られたが、
５回目になると濃度が大幅に低下してしまい多数回印刷
には適さないものであった。
比較例２ 実施例１のカーボンブラックが分散された溶液をベル
ト上へ流延、乾燥し、水浴中で脱塩、脱溶媒を行なっ
た。ここでMD延伸倍率は1.4倍とした。さらに300℃のテ
ンターでTD方向に1.4倍延伸しながら乾燥、熱処理を行
なってフィルムを得た。このフィルムは第１表に示すよ
うにRS/RSOが小さく、さらに収縮応力の大きなものであ
った。
ト上へ流延、乾燥し、水浴中で脱塩、脱溶媒を行なっ
た。ここでMD延伸倍率は1.4倍とした。さらに300℃のテ
ンターでTD方向に1.4倍延伸しながら乾燥、熱処理を行
なってフィルムを得た。このフィルムは第１表に示すよ
うにRS/RSOが小さく、さらに収縮応力の大きなものであ
った。
これに昇華性染料を塗布して印刷テストを行なったと
ころ、１回目と５回目では印刷濃度の変化が大きく、ま
た印刷ムラが発生していた。印刷後のフィルムを見ると
フィルムにシワが発生していたが、これは収縮応力が大
きいため加熱された際にフィルムが寸法変化を起こした
ものであると考えられる。
ころ、１回目と５回目では印刷濃度の変化が大きく、ま
た印刷ムラが発生していた。印刷後のフィルムを見ると
フィルムにシワが発生していたが、これは収縮応力が大
きいため加熱された際にフィルムが寸法変化を起こした
ものであると考えられる。
Claims (2)
- 【請求項１】少なくとも芳香族ポリアミド樹脂又は芳香
族ポリイミド樹脂と、導電性フィラーとからなるフィル
ムであって、表面抵抗率RSOが101〜104Ω、350℃で加熱
後の表面抵抗率RSが0.7≦RS/RSO≦1.2の範囲にあり、か
つ100〜350℃の温度範囲における収縮応力が2kg/mm2以
下であることを特徴とする導電性フィルム。 - 【請求項２】厚みが２〜30μｍである特許請求の範囲第
（１）項記載の導電性フィルムの一方の面にインキ層を
設けてなることを特徴とする感熱記録用転写体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63319280A JP2773166B2 (ja) | 1988-12-16 | 1988-12-16 | 導電性フィルムおよび感熱記録用転写体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63319280A JP2773166B2 (ja) | 1988-12-16 | 1988-12-16 | 導電性フィルムおよび感熱記録用転写体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02164592A JPH02164592A (ja) | 1990-06-25 |
| JP2773166B2 true JP2773166B2 (ja) | 1998-07-09 |
Family
ID=18108446
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63319280A Expired - Fee Related JP2773166B2 (ja) | 1988-12-16 | 1988-12-16 | 導電性フィルムおよび感熱記録用転写体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2773166B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0655848A (ja) * | 1992-08-06 | 1994-03-01 | Fuji Xerox Co Ltd | 通電熱転写記録媒体 |
| JPH0655840A (ja) * | 1992-08-06 | 1994-03-01 | Fuji Xerox Co Ltd | 通電熱転写記録媒体 |
| TWI439492B (zh) | 2011-09-14 | 2014-06-01 | Mortech Corp | 聚醯亞胺膜 |
| JP6554994B2 (ja) * | 2015-08-14 | 2019-08-07 | 富士ゼロックス株式会社 | 無端ベルト、無端ベルトの製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61264050A (ja) * | 1985-05-17 | 1986-11-21 | Ube Ind Ltd | 導電性ポリイミドフイルムおよびその製造法 |
-
1988
- 1988-12-16 JP JP63319280A patent/JP2773166B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02164592A (ja) | 1990-06-25 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |