UA74233C2

UA74233C2 - Фунгіцидна суміш та спосіб боротьби з фітопатогенними грибами

Info

Publication number: UA74233C2
Application number: UA2003076748A
Authority: UA
Inventors: Бернд Мюллер; Арне ПТОК; Еберхард Аммерманн; Эберхард Аммерманн; Райнхард Штірль; Райнхард Штирль; Гізела Лоренц; Гизелла Лоренц; Зігфрид Штратманн; Зигфрид Штратманн; Марія Шерер; Клаус Шелбергер; Йоахім Лейендекер
Original assignee: Басф Акцієнгезельшафт; Басф Акциенгезельшафт
Priority date: 2000-12-18
Filing date: 2001-12-13
Publication date: 2005-11-15
Also published as: DE10063046A1; ES2266284T3; BR0116238B1; CY1105461T1; ZA200305511B; MXPA03005015A; EA006292B1; US7368414B2; EP1353559A2; ATE330472T1; EP1353559B1; WO2002049438A3; CN100574617C; PL365525A1; JP3881311B2; AU2002233248B2; EA200300656A1; BG107858A; KR20030059346A; DK1353559T3

Abstract

Фунгіцидна суміш, яка містить А) карбамат формули (І), де X - СН та N, n дорівнює 0, 1 або 2 і R - галоген, С1-С4-алкіл та С1-С4-галогеналкіл, причому залишки R можуть бути різними, якщо n дорівнює 2, одну з його солей або аддуктів, і Б) означає похідну імідазолу формули (II) у синергічно ефективній кількості, спосіб боротьби з фітопатогенними грибами шляхом використання сполук І та II. , (I) (II).

Description

Опис винаходу

Даний винахід відноситься до фунгіцидної суміші, яка містить А) карбамати формули І, о) 5 ЗА

М

Ге) М Хле/ В, осн,

Осн, де Х позначає СН та М, п дорівнює 0, 1 або 2 і К позначає галоген, С.-С,-алкіл і Сі-С.-галогеналкіл, причому залишки К можуть бути різними, якщо п дорівнює 2, одну з його солей або аддуктів, і

Б) позначає похідні імідазолів формули ЇЇ

Ві

М

І ;Й-в є М зЗ0;и-в де В! та В? позначають галоген та феніл, який може бути заміщений галогеном або С.-С.-алкілом, чи

В та Кк? разом із з'єднуючим містком подвійним вуглець-вуглецевим зв'язком утворюють

З,4-дифторметилендіоксифенільну групу; с 29 ВЗ позначає ціано або галоген і Ге) 27 позначає ди-(С4-С.-алкіл)аміно або ізоксазол-4-іл, який може мати два С --С.алкільних залишки, у синергічно ефективній кількості.

Крім того, винахід відноситься до способу боротьби з фітопатогенними грибами шляхом використання с сумішей сполук формули І та ІІ і до застосування сполук І та сполук ІІ для одержання подібних сумішей.

Сполуки формули І, їх одержання і їх дія проти фітопатогенних грибів відомі з літературних джерел (див. со

МО-А 93/15046; МУО-А 96/01256 та УМО-А 96/012581. сч

Також відомі похідні імідазолу формули Ії, їх одержання і їхня дія проти фітопатогенних грибів |див. ЕР-А 298 196, УМО-А 97/061711. «

З урахуванням зниження норм витрати і поліпшення спектру дії відомих сполук І і ЇЇ в основу винаходу М покладена задача розробки сумішей, які при зниженні загальної кількості використовуваних діючих речовин забезпечують кращу дію проти фітопатогенних грибів (синергічні суміші).

У відповідності з цим були розроблені вищенаведені суміші. Крім того, було встановлено те, що при одночасному, а саме спільному або роздільному застосуванні сполук І і Ії або при застосуванні сполук І і ЇЇ « 20 послідовно з фітопатогенними грибами боротися краще, чим при використанні цих сполук окремо. -в с Формула | представляє, зокрема, карбамати, у яких комбінація замісників відповідає одному з рядків наступної таблиці: . и? -І щ» іме) о 50 сю»

Ф) іме) 60 б5 ви й

І» - щ ю с сю о ю я в

Особливо кращими є сполуки 1-12, І-23, І-32 та І-38.

Кращими є сполуки формули ІІ, у яких БК позначає галоген, зокрема, хлор і К? позначає толуол, зокрема, п-толуол.

В однаковому ступені кращими є сполуки формули ІЇ, у яких К7 позначає диметиламіно.

Поряд з цим особливо кращими є сполуки формули На (загальноприйняте найменування: ціазофамід). Вони відомі з заявки ЕР-А 298196. с М /-см

М /СН; о- м не | х сн о З

Далі кращими сполуками формули І! є такі, у яких КЕ! та В? разом утворюють із з'єднуючим містком подвійним вуглець-вуглецевим зв'язком 3,4-дифторметилендіоксифенільну групу.

Поряд з цим кращими є сполуки формули ІІ, при яких К7 позначає 3,5-диметилізоксазол-4-іл.

Особливо кращими сполуки формули ЇїБ є такі, у яких Х позначає галоген.

Шев ах бо Мосн, о (о; - с не о

Галоген позначає при цьому фтор, хлор, бром та йод. Особливо кращими сполуками формули Ії є такі, у яких Х позначає бром (ІІБ.1) або хлор (115.2).

Сполуки І! та ІЇ внаслідок їхнього основного характеру атомів азоту, яки присутні в них, здатні утворювати со солі або аддукти з неорганічними або органічними кислотами.

Прикладами неорганічних кислот є галоген водневі кислоти, такі, як фторводнева кислота, хлорводнева со кислота та йодводнева кислота, сірчана кислота, фосфорна й азотна кислоти. с

Як органічні кислоти придатними є, наприклад, мурашина кислота, вугільна кислота й алканова кислота, а саме оцтова кислота, трифтор-оцтова кислота, трихлороцтова кислота і пропіонова кислота, а також гліколева ч кислота, тіоціанова кислота, молочна кислота, бурштинова кислота, лимонна кислота, бензойна кислота, Їх. корична кислота, щавлева кислота, алкілсульфокислоти, (сульфокислоти з нерозгалуженими або розгалуженими алкільними залишками з від 1 до 20 атомами вуглецю), арилсульфокислоти або арилдисульфокислоти (ароматичні залишки, такі, як феніл або нафтил, які мають одну або дві сульфокислотні групи), « алкілфосфокислоти (фософокислоти з нерозгалуженими або розгалуженими алкільними залишками з від 1 до 20 атомами вуглецю), арилфософокислоти або арилдифософокислоти (ароматичні залишки, такі, як феніл або - с нафтил, які мають одну або дві фософокислотні групи), причому алкільні, відповідно, арильні залишки можуть а мати інші замісники, наприклад, п-толуолсульфокислоту, саліцилову кислоту, п-аміносаліцилову кислоту, "» 2-феноксибензойну кислоту, 2-ацетоксибензойну кислоту і т.п.

Як іони металу придатні, зокрема, іони елементів з першої до восьмої побічних груп, насамперед, хром, марганець, залізо, кобальт, нікель, мідь, цинк і поряд із другою групою насамперед кальцій і магній, третьою -і і четвертою головними групи, зокрема, алюміній, олово і свинець. Метали можуть братися з різною, валентністю, 1» яка їм призначена.

Переважно для сумішей застосовують чисті діючі речовини формул | та Ії, до яких можна домішувати інші ко діючі речовини проти фітопатогенних грибів або проти шкідників, таких, як комахи, які утворюють павутину, або с 50 нематоди, а також гербіцидні та такі, що регулюють ріст, діючі речовини або добрива.

Суміші зі сполук формул І! та ІІ, відповідно, сполуки формул | та ІЇ застосовують одночасно, разом або сю» роздільно, при цьому забезпечується прекрасна дія проти широкого спектра фітопатогенних грибів, зокрема, із класу аскоміцетів, базидіоміцетів, фікоміцетів і дейтероміцетів. Вони системно ефективні і можуть застосовуватися як листяні, так і грунтові фунгіциди.

Особливе значення вони мають при боротьбі з безліччю грибів на різних культурних рослинах, таких, як бавовник, овочеві культури (наприклад, огіркові рослини, бобові культури, томати, картопля і гарбузові), о ячмінь, дернина, овес, бананові, кава, кукурудза, плодові рослини, рис, жито, соя, виноград, пшениця, іме) декоративні рослини, цукровий очерет, а також на безлічі насінь.

Особливо вони придатні для боротьби з наступними фітопатогенними грибами: Віштеїа дгатіпіз (справжня 60 борошниста роса) на зернових, Егузірпе сіспогасеагит та Зрпаегоїйеса ІШідіплеа на гарбузових культурах,

Родозрнаега Іеисоїгісна на яблунях, Опсіпцшіа песайг на виноградній лозі, види Риссіпіа на зернових, види

КПігосіопіа на бавовнику, рисі і дернині, види О8іШадо на зернових і цукровому очереті, Мепішгіа іпаедцаїїз (парша) на яблунях, види Неїтіпіпозрогішт на зернових, Зеріогіа подогит на пшениці, Воїгуїіз сіпега (пліснява сіра гнилизна) на полуниці, овочах, декоративних рослинах і виноградній лозі, Сегсозрога агаспідісоїа на 65 земляному горісі, Ревецйдосегсозрогейа Пегроїгіспоїдез на пшениці і ячмені, Ругісціага огулае на рисі,

РПпуїорпїйога іптезіапз на картоплі і томатах, Ріазторага мійсоїа на виноградній лозі, види Рзейдорегопозрога на хмелі й огірках, види АКМегпагіа на овочах і фруктах, види МусозрпаегеНйа на бананах, а також види

Еизагіцт і МепісіПит.

Крім того, вони застосовуються для захисту матеріалів (наприклад, для захисту деревини), наприклад проти

Раесіїотусез магіоції.

Сполуки формул І та ІЇ можуть наноситься одночасно, а саме разом або роздільно, або послідовно, причому послідовність при окремій обробці в загальному не має впливу на успіх дії.

У сумішах сполуки формул І та ІІ звичайно застосовують таким чином, що масові співвідношення сполук І та

ІЇ складають від 20:1 до 1:100 і зокрема, від 5:1 до 1:100, переважно 21 до 1:80. 70 Норми витрати сумішей згідно із винаходом складають, насамперед на сільськогосподарських культурах, у залежності від бажаного ефекту від 0,01 до 8кг/га, переважно, від 0,1 до 5кг/га, зокрема, від 0,1 до З,Окг/га.

Норми витрати для сполук | складають при цьому від 0,01 до кг/га, переважно, від 0,05 до 0, 5кг/га, зокрема 0,05 до 0, Зкг/га.

Норми витрати для сполук ІЇ складають від 0,01 до кг/га, переважно, від 0,02 до 0О,5кг/га, зокрема, від 0,05 до О,Зкг/га.

При обробці посівного зерна загалом застосовують норми витрати суміші від 0,001 до 250г/кг посівного зерна, переважно, від 0,01 до 100г/кг, зокрема, від 0,01 до 5Ог/кг.

При боротьбі з фітопатогенними грибами на рослинах здійснюють роздільну або спільну обробку сполуками та Ії або сумішами сполук І та ІЇ обприскуванням або обпиленням насінь, рослин або грунту перед посівом або після посіву або рослин перед або після проростання рослин.

Фунгіцидні синергічні суміші згідно із винаходом, відповідно сполуки | та ІЇ можуть приготовлятися, наприклад, у формі призначених для безпосереднього обприскування розчинів, порошків або суспензій або у формі висококонцентрованих водних, масляних або яких-небудь інших суспензій, дисперсій, емульсій, масляних дисперсій, паст, препаратів для обпилювання, препаратів для обпудрювання або гранулятів і можуть с г застосовуватися шляхом обприскування, мілкокрапельного обприскування, обпилювання, обпудрювання або поливу. Форми використання залежать від мети застосування, але у всіх випадках вони повинні забезпечувати і) максимально тонкий і рівномірний розподіл сумішей згідно із винаходом.

Препаративні форми одержують відомим шляхом, наприклад, добавкою розчинників та/або наповнювачів. До препаративних форм звичайно домішуються інертні добавки, такі, як емульгатори або диспергатори. со зо Як поверхнево-активні речовини придатні лужні, лужноземельні, амонієві солі ароматичних сульфокислот, наприклад, лігнін-сульфокислоти, фенол сульфокислоти, нафталінсульфокислоти, о дибутил-нафталінсульфокислоти, а також кислот жирного ряду, алкілсульфонатів та алкіларилсульфонатів, с алкілсульфатів, лаурилефірсульфатів та сульфатів спиртів жирного ряду, а також солі сульфатованих гекса-, гепта-та октадеканолей або глікольефірів спирту жирного ряду, продукти конденсації сульфонованого нафталіну « або його похідних з формальдегідом, продукти конденсації нафталіну, відповідно нафталінсульфокислот з ї- фенолом або формальдегідом, поліоксіегиленоктилфенольний ефір, етоксильований ізооктил-, октил-або нонілфенол, алкілфенол- або трибутилфенілполігліколевий ефір, алкіларилполіефірні спирти, ізотридециловий спирт, конденсати окису етилену спирту жирного ряду, етоксильована касторова олія, поліоксиетиленалкіловий ефір або поліоксипропілен, поліглікольефірний ацетат лаурилових спиртів, складний ефір сорбіту, «

Лігнінсульфітні відпрацьовані луги або метилцелюлоза. з с Порошок, препарат для розпилення та обпилення можна одержувати за допомогою змішування або спільного розмелювання сполук І та ІІ або сумішей зі сполук І та ІІ із твердим наповнювачем. ;» Грануляти (наприклад покриті, просочені або гомогенні) одержують звичайно за допомогою поєднання діючої речовини або діючих речовин із твердим наповнювачем.

У якості наповнювачів, відповідно, твердих носіїв служать, наприклад, мінеральні землі, такі, як -І силікагель, кремнієві кислоти, силікати, тальк, каолін, вапняк, вапно, крейда, болюс, лес, глина, доломіт, діатомова земля, сульфат кальцію, сульфат магнію, оксид магнію, розмелені пластмаси, а також такі добрива, як ве сульфати амонію, фосфати амонію, нітрати амонію, сечовини і рослинні продукти, такі, як наприклад борошно

ГІ зернових культур, борошно деревної кори, деревне борошно і борошно горіхової шкарлупи, целюлозний 5ор порошок або інші тверді наповнювачі. о Готові препаративні форми містять у загальному від 0,1 до 95мас. 9о, переважно 0, 5 до 9Омас. 9о сполук І 4) або ІІ, відповідно, суміші зі сполук | і Ії. Діючі речовини застосовуються при цьому з чистотою від 9095 до 10095, переважно від 9595 до 10095 (за спектром ЯМР або РХВД).

Застосування сполук І або ІІ, або сумішей відповідних препаративних форм здійснюється таким чином, що дв Ффітопатогенні гриби, їхній простір виростання (біотоп) або рослини, які підлягають захисту від них, насіння, грунт, поверхні, матеріали або приміщення обробляють фунгіцидно ефективною кількістю суміші, відповідно

Ф) сполуками І та ІІ при роздільному внесенні. ка Обробка може здійснюватися перед або після ураження фітопатогенними грибами.

Приклад застосування во Синергічну ефективність сумішей згідно із винаходом можна показати на наступних дослідах:

Діючу речовину підготовляють окремо або спільно в якості 1095-ої емульсії з бЗмас. 95 циклогексанону та 27мас. 95 емульгатора та у відповідності з бажаною концентрацією розбавляють водою.

Оцінку проводять шляхом визначення уражених поверхонь листів у відсотках. Ці відсоткові значення перераховують у ефективність. Ефективність (МУ) визначають за формулою Аббота: 65 МИ-(1 -А/В).100, у якій

А відповідає ураженню грибами оброблених рослин у 965 і

В відповідає ураженню грибами необроблених (контрольних) рослин у 90.

При ефективності, яка дорівнює 0, ураження оброблених рослин відповідає ефективності необроблених

Вослин; при ефективності, яка дорівнює 100, оброблені рослини не є ураженими.

Очікувану ефективність сумішей діючої речовини визначають за формулою Колби |К.5. СоїІру, УУеедз 15, 20-22 (1967)| та порівнюють із встановленою ефективністю. формула Колби: Е - хну-х. у100

Е очікувана ефективність, виражена у 95 необроблених контрольних рослин, при застосуванні суміші з діючих 70 речовин А та Б з концентраціями а та 6. х ефективність, виражена у 95 необроблених рослин, при застосуванні діючої речовини А з концентрацією а. у ефективність, виражена у 95 необроблених рослин, при застосуванні діючої речовини Б с концентрацією б.

Приклад застосування: ефективність проти виноградної переноспори, яка викликана Ріазторага мійісоЇїа

Листи вирощених у горщиках паростків виноградної лози сорту "МиПег-Тпигдаи" обприскують до утворення 75 Крапель водним розчином діючої речовини, приготовленим з основного розчину, який складається з 1095 діючої речовини, 85905 циклогексанону та 595 емульгатора. Наступного дня нижню частину листів інокулюють водною суспензією зооспор Ріазторага мійісоіїа. Після цього лози поміщають спочатку на 48 годин у насичену водяною парою камеру при 242С і потім на 5 днів у теплицю при температурі між 20 і 3020. По закінченні цього часу рослини для прискорення спалаху спорангієносців поміщають на 16 годин у вологу камеру. Потім візуально 2о визначають ступінь ураження на нижньому боці листів. част.) контролю 1 Контроль (7095 ураження) сч вени вв1111196 вв о 7 со вм

НТ ПИ АНЯ ПО Я ПО ТО с сн в вв т

ВГ ВИХ ОВО ПО НЯ ПО о з

ПП вю1111м « о З я "» діючих речовин ефективність ефективність") п Співвідношення суміші 4 тв юс - С втямячх 00000 в т п них и С НН юю 1 робовхмляєт 17111111 ни ЕЕ о ПО ПО о | нав

Не віями 00001001 ни ни по ПО зв вто 00000100 ни но По ПОЛ щі ю С ровзорвми я 00001100 ние ЗИ ПО ПО бо 1 роообятмтчяє 1711111 ни ЕЕ о ПО ПО з 1лванв 17831 о пббвяямілчях 1 65 1:64 т ве т я 1773

Арт 771

БТ ---- ;

Я тони 71 нн І Я ПО 0 бббялмлчат | 1 70 п ЕЕ ПО ПО вва 1616 1 рфроббяяамляют п ЕЕ т Я ПО о 0бевноовмілчят нн и а ПО 0 бвялмлчат |1 нн І Я ПО 0 сбювжодвмлчаті 11 нн І Я ПО а 1юаяави 18616 о рфробнамляют | см ни ЕЕ п ПО ПО о 1 рфробббялмлчют 11111111 ни т и Я ПО о то 0 бббяамлчят | 1 со ни ЕЕ т ПО ПО с 0 сбеводвмлчяті 1 « ни ЕЕ ПО ПО щі - о рфровитмляют 11111111 нн І Я « ю 0 0бобноовмілчяєт | о с нин ши ши а | вав 1ве |в

І» 0 рфробнамлчят ни т и Я ПО - 0 бббялмлчат | 1 п ЕЕ ПО ПО ь ее 17916 юю 1 рфроббяяамляют су ни ЕЕ т ПО ПО сю 0вваянви 18616 с» о 0бевноовмілчят нн и а ПО 00 (ообноовмілнят о нин ши ши о 0 бвнамлчт | 1 п ЕЕ ПО ПО бо 0 бббялмлчат | 1

І ЕЕ ПО ПО

01 бббяямілчяєт 11111 бо нини ти ПО їв я Тв ши З ПО зеівееви | 86 |в 1 вбовялмлчяєй 11111

В п тя Я ПО 1 бюбховмлчяст 111

В ох Р ПОЛЯ ПО 70 З результатів дослідів випливає, що визначена ефективність при всіх співвідношеннях суміші вище, ніж розрахована за формулою Колбі.

Claims

Формула винаходу й й й

1. Фунгіцидна суміш, яка містить А) карбамат формули ЩО) С зе - о й ХУ М Кл асн, ' Осн, с де Х означає СН та М, п дорівнює 0, 1 або 2 та К - галоген, С--С/-алкіл та С.-С.-галогеналкіл, причому о залишки К можуть бути різними, якщо п дорівнює 2, одну з його солей або аддуктів, і Б) похідні імідазолу формули ЇЇ е , (1 о

М. со

А-в. М сч сш Й 0-8 « де КЕ" та КЕ? означають галоген та феніл, який може бути заміщений галогеном або С.-С.-алкілом, або че В та КК? разом із з'єднуючим містком - подвійним вуглець-вуглецевим зв'язком, утворюють 3,4-дифторметилендіоксифенільну групу, ВЗ означає ціано або галоген і « В означає ді-(С.--С.,-алкіл)аміно або ізоксазол-4-іл, який може мати два С.-С.-алкільні залишки, З 50 у синергічно ефективній кількості.

с 2. Фунгіцидна суміш за п. 1, яка відрізняється тим, що похідна імідазолу ІІ відповідає формулі Па . з» СІ М (Па). -см ще ІК сна - | х / пі - 5- - т не отим ко а сна (95) 50 З. Фунгіцидна суміш за п. 1, яка відрізняється тим, що похідна імідазолу відповідає формулі ІБ Шев) с ння М "(в) шва со КЕ о х сн. 95 О-о -- до о Їх и то о й На 60 причому Х означає хлор або бром.

4. Фунгіцидна суміш за будь-яким з пп. 1-3, яка відрізняється тим, що масове співвідношення карбамату формули І і похідних імідазолу формули І! складає від 20:1 до 1:100.

5. Спосіб боротьби з фітопатогенними грибами, який відрізняється тим, що фітопатогенні гриби, їх місце виростання та рослини, які потребують захисту від них, насіння, грунт, поверхні, матеріали та приміщення 65 обробляють карбаматами формули І згідно із п. 1 та похідними імідазолу формули ІІ згідно із пунктами з 1 по 3.

б. Спосіб за п. 5, який відрізняється тим, що карбамати формули ! згідно із п. 1 та похідні імідазолу формули ІІ згідно із пп. 1-3 застосовують одночасно, а саме разом або роздільно, або послідовно один за одним.

7. Спосіб за будь-яким з пп. 5 або б, який відрізняється тим, що карбамати формули І! застосовують у кількості від 0,01 до 2,5 кг/га.

8. Спосіб за будь-яким з пп. 5-7, який відрізняється тим, що похідні імідазолу формули ІІ застосовують у кількості від 0,01 до 10 кг/га. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2005, М 11, 15.11.2005. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і /о науки України. с (8) со со с « і - -

с . и? -І щ» іме) о 50 сю» Ф) іме) 60 б5