UA68395C2 - Benzoyl derivatives and their use as herbicides - Google Patents

Benzoyl derivatives and their use as herbicides Download PDF

Info

Publication number
UA68395C2
UA68395C2 UA2001042216A UA2001042216A UA68395C2 UA 68395 C2 UA68395 C2 UA 68395C2 UA 2001042216 A UA2001042216 A UA 2001042216A UA 2001042216 A UA2001042216 A UA 2001042216A UA 68395 C2 UA68395 C2 UA 68395C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
hydrogen
carbon atoms
alkyl
formula
group
Prior art date
Application number
UA2001042216A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Aventis Cropscience Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Aventis Cropscience Gmbh filed Critical Aventis Cropscience Gmbh
Publication of UA68395C2 publication Critical patent/UA68395C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D335/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D335/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D335/10—Dibenzothiopyrans; Hydrogenated dibenzothiopyrans
    • C07D335/12—Thioxanthenes
    • C07D335/14—Thioxanthenes with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 9
    • C07D335/16—Oxygen atoms, e.g. thioxanthones

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)

Description

Опис винаходу
Винахід стосується області гербіцидів і регуляторів росту рослин, переважно похідних бензоїлу і 2 гербіцидного засобу на їх основі для селективного знищення бур'янів у технічних культурах.
З різних джерел відомо, що визначені похідні бензоїлу, що мають гербіцидні властивості. В європейських заявках на патент ЕР-А 0 712 853 і ЕР-А 0 841 335 описані конденсовані похідні бензоїлу, що мають алкільний радикал в А-положенні неконденсованої кільцевої системи.
В європейських заявках на патент ЕР-А 0 629 623, ЕР-А 0 810 227 і ЕР-А 0 819 691 описані конденсовані 70 похідні бензоїлу, що заміщені алкоксигрупою в А-положенні неконденсованої кільцевої системи. В міжнародній заявці МУО 97/23135 описані конденсовані похідні бензоїлу, що мають один радикал із групи алкіл, алкеніл, алкокси й алкоксиіміно в А- положенні неконденсованої кільцевої системи. В міжнародній заявці МУХО 98/29406 описані конденсовані похідні бензоїлу, що мають один або два радикали з групи алкіл, алкоксиіміно, алкокси, алкілтіо і дизаміщеного аміну в А-положенні неконденсованої кільцевої системи. Причому останні три радикали 19 також можуть мати циклічну форму, щоб циклоалкокси-, циклоалкілтіо- або циклоалкіламіногрупа знаходилися в
А-положенні неконденсованої кільцевої системи. Крім того, в міжнародній заявці МО 98/29406 описана конденсована похідна бензоїлу, що має (2-тетрагідрофурил)метилоксигрупу в зазначеному А-положенні.
З різних джерел відомо, що гербіциди з ряду бензоїлциклогександіонів як інгібіторів пара-гідроксифенілпіруватдіоксигсенази є основою механізму такої дії, наприклад, гербіциди з ряду бензоїлізоксазолів, див. .). Резіісіде Зсі. 21, 473-478 (1996), МУеей Зсіеєпсе 45, 601-609 (1997), Резіїісіде
Зсіепсе 50, 83-84, (1997) і Резвіісіде ОшіооК, 29-32, (ЮОесетрег 1996). Крім того, з Ревіїсіде Зсіепсе 50, 83-84, (1997) відомо, що бензоїлізоксазол формули (А) за певних умов може бути перетворений в бензоїл-3-оксопропіоннітрил формули (В). о с
Я (8) я | х о
В
ІС)
Фо (А) о со
Мо (ее) х (Се) о в
Гв) -о с Однак використання похідних бензоїлу, відоме з цих джерел, на практиці часто має ряд недоліків. Так й гербіцидна дія або дія по регулюванню росту рослин відомих сполук не завжди буває достатньою, або при "» достатній гербіцидній дії спостерігають небажані ушкодження технічних культур.
Задачею даного винаходу є одержання сполук з гербіцидною або регулюючою ріст рослин дією, які усувають
Недоліки, відомі з рівня техніки в даній області.
Ге») Задача вирішується запропонованими похідними бензоїлу загальної формули (І), (ее) в? о Е с 1 ї о 01 сл В о в й з ві А (Ф) в іме) 60 (1) в якій
О є радикалом формули (ІЇ), (ПІ) або (ІМ) б5 во й о 7 ве п) в8 ви
ГІ) о «и су с о (У) в ' яких
В, в2, ВЗ незалежно один від одного є воднем, алкілом з 1-6 атомами вуглецю; ів)
В є воднем; Фу
В? є фенілом, 5 або б--ленним гетероарилом, який може містити до З гетероатомів з групи азот і сірка, і у випадку необхідності, однократно або багатократно заміщеним галогеном, нітро, ціано алкокси з 1-6 атомами і. вуглецю; або є радикалом із групи -О- М-СВ'В", -Р(ІХОХОВ ОВУ або, в тому випадку, коли Е є зв'язком, Б? (ее) також може бути гідрокси;
А є двовалентним елементом 505; шо
В є насиченим ланцюгом, що містить один або два атоми вуглецю;
Е є зв'язком, насиченим 1-6--ленним ланцюгом;
Х є двовалентним елементом з групи 0, 5; « й 2? є ОВ; -о с ХУ Е СНВ";
Й В є воднем; ,» 7 є СНЕ; 81-82 є ОСВЗ і МЕ'9СОВ ", причому атом вуглецю двовалентного елемента зв'язаний подвійним зв'язком з атомом вуглецю кільцевої системи;
Ме 28 є воднем, алкілом з 1-6 атомами вуглецю; (ее) В є циклоалкілом з 3-6 атомами вуглецю; с ВО є воднем, алкілом з 1-6 атомами вуглецю;
В" є воднем або групою І-В 72; де І є 50», а В? є алкілом з 1-6 атомами вуглецю; се) Ва ї ЕЄ, незалежно один від одного, є воднем, алкілом з 1-6 атомами вуглецю; с ВЗ Її В є воднем;
ВІ є воднем;
В'ї Ве Ві; 59 В є алкілом з 1 -6 атомами вуглецю;
ГФ) Ві АК", незалежно один від одного, є воднем, алкілом з 1-6 атомами вуглецю; або в'ївт разом з атомом вуглецю, з яким вони зв'язані, утворюють 5- або б--ленне насичене кільце; о Ї дорівнює 0 або 1; м дорівнює 0,1; 60 М дорівнює 1.
Переважними є похідні бензоїлу загальної формули (І), в якій
В", 82, ЕЗ незалежно один від одного є воднем, алкілом з 1-6 атомами вуглецю;
В? є фенілом, 5 або б--ленним гетероарилом, який може містити до З гетероатомів з групи азот і сірка, і у 65 випадку необхідності, однократно або багатократно заміщеним галогеном, нітро, ціано алкокси з 1-6 атомами вуглецю; або є радикалом із групи -О-М-СВ'В", -Р(ІХОХОВ ОКУ або, в тому випадку, коли Е є зв'язком, В?
також може бути гідрокси;
Більш переважними є похідні бензоїлу загальної формули (І), в якій
В", 82, ЕЗ незалежно один від одного є воднем, алкілом з 1-6 атомами вуглецю;
В є воднем;
В? є фенілом, 5 або б--ленним гетероарилом, який може містити до З гетероатомів з групи азот і сірка, і у випадку необхідності, однократно або багатократно заміщеним галогеном, нітро, ціано алкокси з 1-6 атомами вуглецю; або є радикалом із групи -О-М-СВ'В", -Р(ІХОХОВ ОКУ або, в тому випадку, коли Е є зв'язком, В? також може бути гідрокси;
А є двовалентним елементом 505;
В є насиченим ланцюгом, що містить один або два атоми вуглецю;
Е є зв'язком, насиченим 1-6--ленним ланцюгом; 25 є ОВ;
У є СНЕВ"; то В є воднем; 7 є СНВ";
ЕЗ є воднем, алкілом з 1-6 атомами вуглецю;
В є циклоалкілом з 3-6 атомами вуглецю;
ВО є алкілом з 1-6 атомами вуглецю;
В" є воднем або групою І-В 12; де І є 80», а В? є алкілом з 1-6 атомами вуглецю;
Ва ї ЕЄ, незалежно один від одного, є воднем, алкілом з 1-6 атомами вуглецю;
ВЗ Її В є воднем;
ВІ є воднем; с , , м дорівнює 0,1. о
Ще більш переважними є похідні бензоїлу загальної формули (І), в якій
В, в2, ВЗ незалежно один від одного є воднем, алкілом з 1-6 атомами вуглецю;
В є воднем; ю
В? є фенілом, 5 або б--ленним гетероарилом, який може містити до З гетероатомів з групи азот і сірка, і у випадку необхідності, однократно або багатократно заміщеним галогеном, нітро, ціано алкокси з 1-6 атомами Ф вуглецю; або є радикалом із групи -О-МА-СВ'В", -Р(ІХОХОВ ХОВУ або, в тому випадку, коли Е є зв'язком, В? со також може бути гідрокси; со
А є двовалентним елементом 505;
В є насиченим ланцюгом, що містить один або два атоми вуглецю; (Се)
Е є зв'язком, насиченим 1-6--ленним ланцюгом;
Ро є ОВ;
Х є СНВ; « 7 . дю со є воднем; | | з с є циклоалкілом з 3-6 атомами вуглецю;
ВО є алкілом з 1-6 атомами вуглецю; ;» В" є воднем або групою І-В 72; де І є 50», а В? є алкілом з 1-6 атомами вуглецю;
ВЗ Її В є воднем;
ВІ є воднем; (2) м дорівнює 0,1. о Також переважними є похідні бензоїлу загальної формули (І), в якій ОО є радикалом формули (ІЇ) або (ЇЇ) со їй сп дну й (І) (Ф) вЗ ю у 2 60 пов (ІїІ) 65 Зовсім переважними є похідні бензоїлу загальної формули (І), в якій
В! її 82 незалежно один від одного є воднем, алкілом з 1-4 атомами вуглецю;
ВЗ В є воднем;
А є 50»;
В 'є СНо-СН»;
Е є зв'язком, насиченим 1-6--ленним ланцюгом; 25 є ОВ;
У є СН"; 7 є СНВ"; 81-62 є двовалентним елементом із групи ОСЕЗ і МЕ 'ОСОВ 1; 7 .
К' є воднем;
ЕЗ є воднем;
ВЗ є циклоалкілом з 3-6 атомами вуглецю;
ВО є алкілом з 1 -6 атомами вуглецю;
В" є воднем або групою І-В 77, де І є 80», а В? є алкілом з 1-6 атомами вуглецю;
В! є воднем;
М дорівнює 1.
Зовсім переважними є похідні бензоілу загальної формули (І), в якій О є радикалом формули (І) ве ал т 7 о у7 си їж с (п) , (8)
Також зовсім переважними є похідні бензоїлу загальної формули (І), в якій В? є фенілом, 5 або б-ч-ленним гетероарилом, що може містити до З гетероатомів із групи азот і сірка, і у випадку необхідності, однократно або багатократно заміщеним галогеном, нітро, ціано, алкокси з 1-6 атомами вуглецю. о
Задача вирішується гербіцид ним засобом, що містить похідне бензоїлу загальної формули (1). Ге!
Крім того, гербіцид може містити гербіцидні добавки.
В залежності від зовнішніх умов, наприклад, розчинника і рівня рН, більшість запропонованих похідних і) бензоїлу загальної формули (І), може мати різні таутомерні форми. со
У тому випадку коли, коли С) є радикалом формули (Ії), де КО є гідрокси, можливі наступні таутомерні структури: і-й ві Ей х х
Е Е а ра 2 вв! іх о онов! осі ; - СКУ ; - 2 ві « - воО- , ще вия хв А Ів т х я Ем Ах шщ
К
. г» / Її, х цу 5 ша
Но юю «й Й І о а (9, 4 1 В
Ф М б0ру-т- й ал й авт 4 4 ко (ее) в: о 83 А з ов в" т я о В тому випадку, коли О є радикалом формули (ІМ), можливі наступні таутомерні структури: в! (Се) х сл т о о коду т 83. в в р й ХХ ік) в я! х і
Я Е
Ж
60 ої о о ; оно СО в і в ; Е а - юн 6 Ь-» в й
Б У в «--- А ск АТ си А ві в 2 ві ко 65 Загальна формула (І) також включає ці таутомерні структури.
В залежності від типу замісників похідні бензоїлу загальної формули (І) містять один кислотний протон, що може бути вилучений обробкою основою. Як основи придатними є, наприклад, лужні метали, наприклад, літій, натрій і калій, лужноземельні метали, наприклад, кальцій і магній, аміак і органічні аміни. Подібні солі також є об'єктом даного винаходу.
У формулі (І) та всіх наступних формулах вуглецевмісні радикали в вигляді ланцюгів, наприклад, алкіл, алкокси, галогеналкіл, галогеналкокси, алкіламіно й алкілтіою, а також відповідні ненасичені і/або заміщені радикали в вуглецевому скелеті, наприклад, алкеніл або алкініл, можуть бути прямими або розгалуженими.
Якщо не вказують інакше, то з таких радикалів кращими є нижчі вуглецеві скелети, наприклад, що мають від 1 до б атомів вуглецю, або з ненасичених груп кращими є нижчі вуглецеві скелети, що мають від 2 до 4 атомів /о Вуглецю. Алкільні радикали в таких значеннях, як алкокси, галогеналкіл і інших, є метилом, етилом, н- або ізопропілом, н-, ізо-, трет- або 2-бутилом, пентилами, гексилами, наприклад, н-гексилом, ізо-гексилом і 1,3-диметилбутилом, гептилами, наприклад, н-гептилом, 1-метилгексилом і 1,4-диметилпентилом; радикали алкенілу й алкінілу є ненасиченими радикалами по можливості відповідними радикалами алкілу; алкеніл є, наприклад, алілом, 1-метилпроп-2-ен-1-ілом, 2-метилпроп-2-ен-1-ілом, бут-2-ен-1-ілом, бут-З-ен-1-ілом, 1-метил-бут-З-ен-1-ілом і 1-метил-бут-2-ен-1-ілом; оалкініл є, наприклад, пропаргілом, бут-2-ин-1-ілом, бут-3-ин-1-ілом, 1-метил-бут-3-ин-1-ілом. Кратний зв'язок може знаходитися в будь-якому положенні ненасиченого радикала.
Циклоалкіл є карбоциклічним, насиченим кільцем, що має від З до б атомів вуглецю, наприклад, циклопропілом, циклопентилом або циклогексилом. Галогеном є фтор, хлор, бром і йод.
Гетероарил є ароматичним моно-, бі- або трициклічним радикалом, що крім членів кільця вуглецю містить до
З-гетероатомів з групи азот і сірка. Хімічне приєднання можливе в будь-якому положенні арилу. 5-ч-ленним арилом є, наприклад, 2-піроліл, З-піроліл, 1-піразоліл, З-піразоліл, 4-піразоліл, 5-піразоліл, 2-імідазоліл, 4-імідазоліл, 1,2,4-триазоліл-З-іл, 1,3,4-триазол-2-іл, 2-фурил, З-фурил, 2-тієніл, З-тієніл, 2-піроліл,
З-піроліл, З-ізоксазоліл, д-ізоксазоліл, Б-ізоксазоліл, З-ізотіазоліл, д-ізотіазоліл, Б-ізотіазоліл, сч
З-піразоліл, 4-піразоліл, 5-піразоліл, 2-оксазоліл, 4-оксазоліл, 5-оксазоліл, 2-тіазоліл, 4-тіазоліл,
Б-тіазоліл, 2-імідазоліл, 1,2,4-оксадіазол-З-іл, 1,2,4-оксадіазол-5-іл, 1,2,4-тіадіазол-З-іл, (8) 1,2,4-тіадіазол-5-іл, 1,2,4-триазол-З-іл, 1,3,4-оксадіазол-2-іл, 1,3,4-тіадіазол-2-іл, 1,3,4-триазол-2-іл. б-ч-ленним гетероарилом є, наприклад, 2-піридиніл, З-піридиніл, 4-піридиніл, З-піридазиніл, 4-піридазиніл, 2-піримідиніл, 4-піримідиніл, 5-піримідиніл, 2-піразиніл, 1,3,5-триазин-2-іл, 1,2,4-триазин-3-іл і ю зо 1,2,4,5-тетразин-3-іл. Анельованим 5-ч-ленним гегероарилом є, наприклад, бензотіазол-2-іл.
Визначення двовалентного елемента розуміють таким чином, що насичення може проходити через простий, б» подвійний і/або потрійний зв'язок. Тому дивалентний елемент "О" являє атом кисню, з'єднаний двома простими со зв'язками.
Сполуки загальної формули (І) в залежності від виду і приєднання замісників можуть мати форму со стереоізомерів. Якщо використовують, наприклад, одну або декілька груп алкеніла, то можлива форма «о діастереомерів. Якщо використовують, наприклад, один або декілька асиметричних атомів вуглецю, то можлива форма енантіомерів і діастереомерів. Стереоіїзомери можуть бути одержані з утворених сумішей за звичайними методиками відділення, наприклад, шляхом хроматографічного розділення. Також стереоізомери можуть бути селективно одержані стереоселективними реакціями при використанні оптично активних вихідних і/або « допоміжних речовин. в с Даний винахід також стосується всіх стереоізомерів і їхніх сумішей, включених у загальну формулу (1), однак спеціально не визначеним. ;» Якщо група містить кілька замісників, то під цим слід розуміти, що при комбінуванні різних замісників слід зважати на загальні принципи структури хімічних сполук, тобто, що не утворюються сполуки, про які фахівець знає, що вони хімічно нестабільні або не можливі.
Ге» В залежності від значень замісників запропоновані сполуки можуть бути одержані, наприклад, з відомих або одержаних за відомими методиками сполук загальної формули (Іа) відповідно до одного або декількох способів, со зазначених у наступних схемах. 2) На схемі 1 демонструють взаємодію сполуки формули (Іс) з етандіолом, що каталізують кислотою з 5о одержанням сполуки формули (14). Сполуку формули (І4) піддають взаємодії з н-бутиллітієм або магнієм, ік діоксидом вуглецю, потім обробляють кислотою й одержують сполуку формули (Іє), в якій К є гідрокси. Такі сп реакції відомі, наприклад, з У. Огу. Спет. 55, 773 (1990). За звичайними методиками етерифікації можливе перетворення даної сполуки в відповідний естер формули (Іе), в якій К є алкокси. Для всіх нижченаведених формул замісники обов'язково, оскільки не вказують інакше, мають такі ж значення як для формули (1). бо сема і : о я ві о Й 87 С о ах б ж ЩЕ 8-х В ші о Со СОС вче в в я? 60
Іс Ід те
Бензоконденсована карбонільна група сполуки формули (Іе), в якій К є алкокси, може бути перетворена численними реакціями відповідно до схеми 2. Такі реакції відомі, наприклад, з Ноиреп-У/еу!Ї, "Меїйодеп аег огдапізспеп Спетіе", Вапа 7, Теї! 265, Сеогд- Тпіете Мегіад, Зішоагі, 1965. б5
Схема 2; ок я
ВІ
А я Ки о В о й
ІЕ о -ї в
В І
В А м 4 о я Б й в
Кк в
Ів -е к
І4 19 Взаємодією сполуки формули (Іе) з відновлюючими агентами, наприклад, МавнНу;, одержують сполуки формули (ІБ, в якій Х є киснем і Р" є воднем.
На схемі З демонструють перетворення сполук формули (Ії), в якій К є алкокси, також з одержанням сполуки формули (94). Такі реакції відомі, наприклад, з У. Мей. Спет. 28, 1817, (1985), Тегапедгоп Гек. 1699, (1986) ипа Асіа Спет. Зсапа. 832, 452 (1978).
Схема 3; до 1 о к т о в г "ві в в в с в --- я в ї т х о 82 в тЕ та 3.1. Взаємодією сполуки формули (І з хлорувальними агентами, наприклад, тіонілхлоридом, і потім зі 5 ня рі о зо спиртом формули НО-Е-К? одержують сполуки формули (19), в якій (Х); є киснем і К" є воднем. 3.2. Взаємодією сполуки формули (Ії) з хлорувальними агентами, наприклад, тіонілхлоридом, і потім з о) тіоспиртом формули НЗ-Е-КЕ? одержують сполуки формули (Ід), в якій (Х).4 є сіркою і В є воднем. со 3.3. Взаємодією сполуки формули (І з галогенідом, трифлатом або мезилатом одержують сполуки формули (Ід), в якій (Х)4 є киснем і В" є воднем. со 3.4. Взаємодією сполуки формули (І) з хлорувальними агентами, наприклад, ССІ//РРН» і потім з Н(ОВ |з, Ге) одержують сполуки формули (Ід), в якій і дорівнює 0 і Е є зв'язком, В" є воднем і К5 є Р(ІХОХ(В ХОР.
Запропоновані сполуки формули (І), в якій Е? є гетероарилом, зв'язаним атом вуглецю, можуть бути одержані з останніх сполук (Ід) за допомогою реакій відомих спеціалісту в цій галузі. « 3.5. Взаємодією сполуки формули (І) з хлорувальними агентами, наприклад, ССІ//РРН»з, і потім взаємодією, що каталізується основою, з гетероароматичними сполуками або гетероциклом, що має в кільці т с атом азоту, що має атом водню, одержують сполуки (Ід), в яких І дорівнює 0, Е є зв'язком, К 4 є воднем і БО є "» гетероарилом або гетероциклілом, зв'язаним атомом вуглецю. " 3.6 Взаємодією сполуки формули (І) з хлорувальними агентами, наприклад, оксалілхлоридом або
ССІШРРН», потім із сполукою НО-М-ККВ! в присутності основи, наприклад, Ман, у придатному розчиннику,
Ф 45 наприклад, тетрагідрофурані, диметилформаміді або диметилсульфоксиді, одержують сполуки формули (Ід), в якій (Х)"Е разом є зв'язком, В" є воднем і КЕ? є -О-М- ВКВ/, (ее) На схемі 4 демонструють взаємодію сполуки формули (Ід) із сполукою формули (ІЇ) з одержанням сполуки с формули Іа, в якій ОО є радикалом формули (І). Для цього сполуку формули (Ід) перетворюють або в присутності зневоднювального агента, наприклад, ОСС, або після перетворення сполуки формули (Ід) в хлорангідрид (Се) кислоти, проводять взаємодію, що каталізується основою, з сполукою формули (Іа) і потім обробляють ціанідом. сп Такі методики описані, наприклад, у європейських заявках на патенти ЕР-А 0 369 803 і ЕР-В 0 283 261. В цих і наступних формулах К є алкокси.
Схема 4; ї ; 59 о СІЙ сн о о Но его ко хто й х о" Ї. А 60 На схемі 5 демонструють взаємодію сполуки формули (Ід) з гідроксипіразолом формули (Ша) з одержанням запропонованих сполук, у яких О є радикалом формули (ІІІ) і С 1-52 є МЕА'"бОСВ 1. Для цього сполуки формули (9) перетворюють або в присутності зневоднювального агента, наприклад, ОСС, або після перетворення сполуки формули (Ід) в хлорангідрид кислоти, проводять взаємодію, що каталізується основою, з сполукою формули (Ша) і потім обробляють ціанідом. Такі методики описані, наприклад, у європейській заявці на патент 65 ЕР-А 0 369 803. При використанні таких реакцій, як, наприклад, етерифікація, алкілування або ацилювання, радикал ВК! вводять в кільце піразолу.
Схема 5: ві я:
Й ! : ват я : Е
Н ЇЙ ше / в, ще
Я в я й
ЦО, я до-фи у и в як й й ко" Ти в ви он 2 в : тїїїа 14 Ів
На схемі б демонструють взаємодію сполуки формули (Ід) з естером В-кетокислоти і наступне кислотне розщеплення з одержанням сполуки формули (ІЙ), що потім піддають взаємодії зі складним естером ортокарбонової кислоти або амідацеталем карбонової кислоти й одержують сполуки формули (І), в якій! "є групою, що відходить, наприклад, етокси, або М,М-диметиламіно. Потім проводять взаємодію, що каталізується основою, сполуки формули (Ії) з гідроксиаміном і одержують запропоновану сполуку (ІБ), в якій С є радикалом й формули (ІІ) і 51-52 є ОСВУ,
Схема б; в 8
У ух я -О о о ке ет о о ві Ї т в сл ві к А Й ! | в Ш--- Й в
Ш кі З, к ві Ах
Ід Іп с т еЕ о
КУ ія У о й ПЗ о й п чї я п-лх ве о 4 нь о ї Ї в в. х Фо ик Ів) в й ш і й (о)
ІБ' ті
На схемі 7 демонструють взаємодію, що каталізується основою, сполуки формули (Ід), в якій К є хлором, з ме) нітрилом В-кетокислоти формули (ІМа) з одержанням запропонованих сполук формули (Іс), в якій ОО є радикалом со формули (МІ). Взаємодію проводять аналогічно методикам, описаним, наприклад, у європейських заявках на
Зо патент ЕР-А 0 213 892 і ЕР-А 0 496 631. ісе)
Схема 7:
М в: х х о "и сл ооо г « в в 407 "в Ф а Р в) ся А ся у А с -З во ою :з» та ї9 тс
На схемі 8 демонструють взаємодію сполуки формули (Іа) з галогенувальними реагентами, наприклад, оксалілхлоридом або оксалілбромідом з одержанням запропонованих сполук формули (Іа"), що потім можуть
Ге) бути перетворені, наприклад, шляхом взаємодії, що каталізується основою, з нуклеофілами, наприклад, бо ціанідами лужних металів, ціанатами лужних металів, тіоціанатами лужних металів, алкілтіоспиртами і тіофенолами в інші запропоновані сполуки формули (Іа). Такі реакції описані, наприклад, у Зупіпевів 12,1287 (95) (1992).
Схема В:
А се) яв яз
І сл о о во о о во п ка (вті нн с: т й 7 у ше о 83 А зу о ВЗ А 25 Те м юю | й і в я во в о | с к едег 2 Й
Зуб Хо ві А я та 65 На схемі 9 демонструють окислювання сполук формули (Ії), в якій А є сіркою, із придатними агентами, що окислюють, наприклад, пероксиоцтовою кислотою, пероксидом водню, м-хлорпербензойною кислотою і пероксимоносульфатом калію, з одержанням відповідних сполук, в яких А є ЗО або 5О 5 в залежності від кількості окислюючого агента, що використовують. Такі реакції відомі, наприклад, з 9У.Огд. Спет. 53, 532 (1988), і також можуть бути використані для інших сполук, зазначених у даному винаході.
Схема 9: к ти ек а 1 «АД Де ве 1 о о кі ра 01 я Ії в р Кк ве і я в- ої і в2 Ох тв
І ві 5о;
ВІ
ІК
Запропоновані сполуки формули (І) демонструють відмінну гербіцидну дію по відношенню до широкого спектра однодольних і дводольних бур'янів, що мають важливе економічне значення. Також активні речовини є придатними для боротьби з багаторічними бур'янами, що пускають пагони з зародків, кореневищ і інших. При цьому спосіб уведення запропонованої субстанції не грає ніякої ролі: перед посівом рослин, перед сходами або після сходів рослин. Краще введення після сходів рослин або відразу після посіву перед сходами рослин.
Зокрема, наприклад, називають окремі представники флори бур'янів родин однодольних і дводольних, які с можуть контролюватися використанням запропонованих сполук, без обмеження за окремими видами. Го)
Бурянами родини однодольних є, наприклад, овес, плевел, лисохвіст, канареєчник, єжовник, росичка, щетинник, а також окремі види ситі; багаторічними видами родини однодольних є, наприклад, житняк, свинорій, а також сорго й окремі види ситі.
У дводольних бур'янах спектр дії запропонованих сполук поширюється на такі види, як, наприклад, о подмаренник, фіалка, вероніка, яснотка, звездчатка, амарант, гірчиця, іпомея, матрикарія, абітулон і сіда, а Ге) також на багаторічні види, наприклад, в'юнок, бодяк, щавель і полинь.
Також запропоновані сполуки є ефективними по відношенню до бур'янів, що розмножуються пагонами за со специфічних умов, наприклад, стрелолист, частуха, болотниця, очерет, сить. г о)
Запропоновані сполуки наносять на поверхню землі перед проростанням рослин, таким чином, цілком ліквідують сходи бур'янів, або бур'яни виростають до стадії появи листя, однак потім їхній ріст припиняється, шо і вони цілком відмирають через 3-4 тижні.
При нанесенні активних речовин на зелені частини рослин після сходів також настає дуже швидке характерне припинення росту, і бур'яни зупиняються на стадії росту в момент обробки, або відмирають після визначеного « дю часу, таким чином, бур'яни, шкідливі для культурних рослин, ліквідують на дуже ранній стадії і на тривалий час. з
Також запропоновані сполуки демонструють відмінну гербіцидну активність по відношенню до однодольних і с дводольних бур'янів, однак не роблять великого впливу або є зовсім нешкідливими для культурних рослин, що :з» мають важливе економічне значення, наприклад, пшениці, жита, рису, кукурудзи, цукрового буряка, бавовни і сої. Таким чином, запропоновані сполуки є такими, що добре підходять для селективної боротьби з ростом небажаних рослин у сільськогосподарських технічних або декоративних культурах. б 15 Активні речовини з гербіцидною і регулюючою ріст рослин дією також можуть бути використані для боротьби з бур'янами в відомих рослинах або в тих, що ще змінюються внаслідок генно-технічного розвитку. Трансгенні (ее) рослини, як правило, відрізняються найбільш кращими властивостями, наприклад, стійкістю до визначених с пестицидів, насамперед до визначених гербіцидів, до захворювань рослин або до збудників захворювань рослин, наприклад, таким як грибки, бактерії або віруси. Іншими особливими властивостями є, наприклад, (Се) 50 одержання визначеної кількості врожаю, якості, стійкість при збереженні, препаративна форма і спеціальні сп інгредієнти. Таким чином, стають відомими трансгенні рослини з підвищеною силою або з зміненою якістю сили або іншим складом жирних кислот.
Кращим є використання запропонованих сполук формули (І) або їхніх солей у трансгенних технічних і декоративних культурах, що мають економічне значення, як, наприклад, пшениця, ячмінь, жито, овес, просо, рис і кукурудза, а також цукровий буряк, бавовна, соя, рапс, картопля, томати, горох і інші види овочів. Сполуки
ГФ) формули (І) переважно використовують як гербіциди в технічних культурах, що є стійкими, або які роблять 7 стійкими в результаті генно-технічних змін, до фототоксичної дії гербіцидів.
Традиційні способи одержання нових рослин, що у порівнянні з культурами, що одержували до цього часу, мають модифіковані властивості, полягають, наприклад, у класичних способах розведення й одержання бо мутантів. Можливе альтернативне одержання нових культур зі зміненими властивостями при використанні генно-інженерних способів (див. європейські заявки на патент ЕР-А-0221044, ЕР-А-0131624). Для приклада наводять кілька можливих варіантів: генно-інженерні зміни культур рослин з ціллю модифікації синтезованого в рослинах крохмалю (див. міжнародні заявки МО 92/11376, МО 92/14827, МО 91/19806), бо трансгенні культури рослин, що є стійкими до відомих гербіцидів, наприклад, до глюфозинатів (див.
європейські заявки на патент ЕР-А 0 242 236, ЕР-А 242 246) або до гліфозатів (див. міжнародну заявку УМО 92/00377) або до сульфонілсечовин (див. європейську заявку на патент ЕР-А-0257993, патент США А-5013659), трансгенні культури рослин, наприклад, бавовна, що здатні до вироблення Васіїїив5 (пигіпдіепвзіз-Тохіпе (Ві-токсини), які сприяють стійкості рослин до визначених шкідників (див. європейські заявки на патент
ЕР-А-0142924, ЕР-А-0193259), трансгенні культури рослин з модифікованим складом жирної кислоти (див. міжнародну заявку УМО 91/13972).
Численні молекулярно-біологічні методики, при використанні яких можливе одержання трансгенних рослин зі зміненими властивостями, в принципі є відомими; див., наприклад, Затрбгоок еї аї!., 1989, МоїІесшаг Сіопіпо, А /о Гарогаїгу Мапиаї, 2 Ації. Соїй Зргіпу Нагрог Іарогаїюгу Ргевз, боїй Зргіпд Нагрог, МУ; або М/іппасКег "Сепе цпа Кіопе", МСН УУеіппеїт 2. Ашаде 1996 або Спгізіои, "Тгепаз іп Ріапі Зсіепсе" 1 (1996) 423-431).
При проведенні таких генно-інженерних маніпуляцій можливе введення молекули нуклеїнової кислоти в плазміди, що сприяють мутагенезу або зміні секвенцій за рахунок рекомбінації ДНК- послідовностей. При використанні вищевказаних стандартних способів можливе проведення, наприклад, обмінів основами, /5 Видалення частини послідовностей або додавання природних або синтетичних послідовностей. Для зв'язування
ДНК-фрагментів один під одним до фрагментів можуть бути приєднані адалтори або лінкери.
Одержання клітин рослин зі зниженою активністю генного продукту проводять шляхом експресії, щонайменше, однієї відповідної антисмислової РНК, однієї смислової РНК для досягнення косупресивного ефекту, або експресії щонайменше, однієї відповідної рибосоми, що специфічно розщеплює транскрипт 2о вищевказаного генного продукту.
До того ж, можливе використання молекул ДНК, що містять загальну послідовність генного продукту, що кодує, включаючи випадково присутні фланкуючі послідовності, а також молекул ДНК, що містять тільки частини послідовності, що кодує, причому ці частини повинні бути достатньої довжини, щоб викликати антисмисловий ефект у клітинах. Також є можливим використання ДНК- послідовностей, що мають високий ступінь сч г Гомологічності до послідовностей генного продукту, що кодують, однак не є цілком ідентичними.
При експресії молекул нуклеїнової кислоти в рослинах можлива локалізація синтезуючого протеїну в і) будь-якому компартменті Щоб одержати локалізацію в визначеному компартменті, можливо кодуючи послідовності можуть бути зв'язані , наприклад, із ДНК- послідовностями, що гарантують локалізації в визначеному компартменті. Такі послідовності відомі фахівцю в даній області, наприклад, Вгацп еї аї., ЕМВО .. ю зо 11 (1992), 3219-3227; МуоМег еї аіЇ., Ргос. Май. Асай. Зсі. ОБА 85 (1988), 846-850; Зоппемжаїй еї. аї., Ріапі
У. (1991), 95-106. Ме
Трансгенні клітини рослин можуть бути регенеровані в цілі рослини за відомими методиками. Причому мова с йде про будь-який вид трансгенних рослин, тобто як про однодольні, так і про дводольні рослини.
Таким чином, одержують трансгенні рослини, що мають змінені властивості внаслідок надекспресії, супресії со або інгібування гомологічних (природних) генів або генних послідовностей, або експресії гетерологічних «о (чужорідних) генів або генних послідовностей.
Переважно запропоновані сполуки формули (І) можуть бути використані в трансгенних культурах, стійких до гербіцидів із групи сульфонілсечовин, глюфозинат-амонію або гліфозат-амонію й аналогічних активних речовин.
При введенні запропонованих активних речовин, поряд з ефективною дією по відношенню до бур'янів у « трансгенних культурах, в інших культурах, також спостерігають оптимальні дії, наприклад, такі як, боротьба зі з с зміненим або спеціально розширеним спектром бур'янів, зміна кількості витрати запропонованих активних
Й речовин, переважно гарна сумісність з гербіцидами, до яких є стійкими трансгенні культури, а також вплив на а ріст і врожайність трансгенних культурних рослин.
Крім цього, запропоновані субстанції демонструють чудові властивості, що регулюють ріст культурних рослин. Вони регулюють обмін речовин рослин і можуть впливати на баланс рослинних речовин і підвищення
Ге» врожайності. Крім цього, запропоновані субстанції також є придатними для основного контролю і інгібування небажаного вегетативного росту, причому без відмирання рослин, інгібування вегетативного росту відіграє со велику роль в однодольних і дводольних культурах, тому що в результаті цього можна знизити або цілком оо скоротити час витримки.
Запропоновані сполуки можуть бути використані у вигляді змочуваних порошків, концентратів здатних до і, емульгування, розчинів, що розприскуються, агентів, що обпилюють або гранулятів у звичайних готових формах. сп Тому об'єктом даного винаходу також є гербіцидні і регулюючі ріст рослин суміші, що містять сполуки формули (І.
Сполуки формули (І) можуть бути представлені різними формами, в залежності від заданих біологічних і/або дв Хіміко-фізичних параметрів. В якості загальних можливих сумішей використовують, наприклад, змочувані порошки, концентрати, що здатні до емульгування, водяні розчини, емульсії, наприклад, емульсії типу "масло в (Ф) воді" і "вода в маслі", розчини, що розприскуються або емульсії, дисперсії на масляній або водяній основі, ка суспоемульсії, агенти, що обпилюють, агенти для травлення, грануляти для введення в фунт або розпилення або грануляти, що здатні до диспергування в воді, ультрафіолетові препаративні форми, мікрокапсули й воски. во В принципі, ці окремі види сумішей є відомими й описані, наприклад, у У/іппаскег-К(спіег, "Спетізспе
Тесппоіодіе, Вапа 7, С. Майвзег Мепад Мипспеп, 4. Ацйї. 1986, мап МаїКеприго, "Резіісіде ЕРогтшиайопв",
Магсеї! ОеккКег, М.У., 1973; К. Мапепв, "Зргау Огуіпд Нападбоок", Зга Ед. 1979, б. боодм/іп |Ц а. І опаоп.
Необхідні добавки для одержання сумішей, наприклад, інертні матеріали, поверхнево-активні речовини, розчинники й інші добавки, також відомі й описані, наприклад, у УМаїкіп5, "НапдароокК ої іпзесіїсіде Биві 65 Оіїсмепів апа Сатіегв", 2па а, Оагапа ВооКк5, Саїдмжей М.Ю. Н.м.; ОІрпйеп, "Іпігодисіоп (о /Соїоїд
Спетівігу" 2пй Ба. ОМ/пеу б Бопв, М.М. С.Магедеп, "Боїмепів Сціде; 2па Еа., Іпіегесіепсе, М.М. 1950;
Мессціспеоп'є "Оефегдепів апа ЄЕтиївййеге Аппиа!", МС Рибрі. Согр., Кідедежоой М.)., Зівіву апа Ууоса, "Епсусіоредіа ої Зипасе Асіїме Адепів", Спет. Рибі. Со. Іпс., М.М. 1964; БЗсеспопіеїді, "Сгеп2Паспепакіме
АїпуіІепохідадацк(е", УМізв. Мепіадзде-зеїївспай., зішйдай 1976; МУіппасКег-Киспіег, "Спетізспе Тесппоіодіе",
Вапа 7, С. Найзег Мегпіад Мипспеп, 4. Ації. 1986.
На основі цих сумішей також можливе одержання комбінацій з іншими речовинами, що діють як пестициди, наприклад, з іншими гербіцидами, інсектицидами або фунгіцидами, а також із захисними засобами, добривами ї регуляторами росту, наприклад, у вигляді готових сумішей, або шляхом змішування в резервуарі.
Змочувані порошки, є препаратами, що здатні до рівномірного диспергування в воді, що, поряд з активною /о Бечовиною, за винятком розріджувача або інертної речовини, додатково містять іонні і/або не іонні поверхнево-активні речовини (змочувальні агенти, агенти, що здатні до диспергування), наприклад, поліоксиетиловані алкілфеноли, поліоксиетиловані жирні спирти, поліоксиетиловані жирні аміни, поліглікольестерсульфати жирних спиртів, алкансульфонати, алкілбензолсульфонати, сульфонат лігніну натрію, 2,2'-динафтилметан-6б,6'-дисульфонат натрію, дибутилнафталін-сульфонат натрію або натрій 7/5 олеїлметилтауринової кислоти. Для одержання змочуваних порошків, гербіцидні активні речовини подрібнюють, наприклад, у звичайній апаратурі, наприклад, у молоткових млинах, пневматичних млинах і повітряно-струминних млинах, і одночасно або безпосередньо потім змішують з препаративними добавками.
Концентрати, що здатні до емульгування, одержують розчиненням активної речовини в органічному розчиннику, наприклад, бутанолі, циклогексаноні, диметилформаміді, або ксилолі висококиплячих ароматичних 2о Вуглеводнях або вуглеводнях, або сумішах органічного розчинника з одним або кількома іонними і/або не іонними поверхнево-активними речовинами (емульгаторами). В якості емульгаторів можуть бути використані, наприклад, солі кальцію, алкіларилсульфонова кислота, наприклад, додецилбензолсульфонат кальцію, або неїонні емульгатори, наприклад, полігліколевий естер жирних кислот, алкіларилполігліколевий етер, полігліколевий етер жирних кислот, продукти конденсації оксиду пропілену й оксиду етилену, алкілполіестер, сч ов есери сорбіту, наприклад, естер поліоксиетиленсорбітанової жирної кислоти.
Агент, що розпилюється, одержують шляхом подрібнювання активної речовини порошкоподібними твердими і) речовинами, наприклад, тальком, натуральними глинами, як, наприклад, бетоніт і пірофіліт, або діатомовою землею.
Суспензійні концентрати можуть бути на водяній або масляній основі, що одержують, наприклад, через ю зо подрібнювання зволоженого матеріалу при використанні комерційно доступних бісерних млинів, і, в випадку необхідності, з додаванням поверхнево-активних речовин, що, наприклад, уже зазначені вище для інших типів б» сумішей. со
Емульсії, наприклад, "масло в воді", одержують, наприклад, при використанні мішалок, колоїдних млинів мМабо статичних змішувачів у присутності органічних розчинників, і, в випадку необхідності, со з5 поверхнево-активних речовин, що, наприклад, уже зазначені вище для інших типів сумішей. со
Грануляти можуть бути одержані спінюванням активної речовини на здатному до абсорбування, гранульованому інертному матеріалі, або шляхом нанесення концентратів активних речовин за допомогою агента, що клеїть, наприклад, полівінілового спирту, поліакрилату або натрію мінеральних масел, на поверхню основи, наприклад, піску, каолінітів, або інертного матеріалу. Також поверхнево-активні речовини можуть бути « 70 гранульовані звичайним способом для одержання гранулятів добрив, переважно при змішуванні з добривом. в с Грануляти, що здатні до диспергування в воді, одержують, як правило, звичайним способом, наприклад,
Й шляхом сушіння розпиленням, гранулюванням у вихровому шарі, гранулюванням на тарілці, змішуванням и?» високошвидкісними змішувачами й екструзії без використання твердих інертних матеріалів.
Для одержання гранулятів в тарілчастих грануляторах, грануляторах з киплячим шаром, в екструдері-грануляторі, і в розпилювальному грануляторі див., наприклад, способи, описані в "Зргау-Огуіпа
Ге» Напароок" Зга ей. 1979, 5. Сооамжіп Ца., Гопдоп; У.Е. Вгомупіпд, "Аддіотегайоп", Спетіса! апа Епдіпеегіпд 1967, Зейеп 147 її; "Регтуз Спетіса! Епдіпеегз Напаросок", Бій Еа., МсОгам/-НІЇЇ, Мем" Могк 1973, 5. 8-57. бо Інші деталі одержання сумішей для захисту рослин описані, наприклад, у О.С. Кііпдтап, "У/еед Сопігої! аз а 2) Зсіепсе", доп УМПеу апа Бопв, Іпс., Мем/ МогКк, 1961, бЗейеп 81-96 цпа 9.0. ЕРгеуег, 5.А. Емапз, "УУеей Сопігої!
Напарсок", Бій Еа., ВіасКкжмеїЇ Зсіепійіс Рибіїсабйопе, Охіога, 1968, Зейеп 101-103. і, Агрохімічні суміші містять, як правило, 0,1-9995 мас, переважно 0,1-9595 мас. активної речовини формули (1). сп В змочуваних порошках, концентрація активної речовини складає, наприклад, близько 10-9095 мас, залишок на 10095 мас. складається зі звичайних добавок сумішей. В концентратах, що здатні до емульгування, концентрація активної речовини може складати, наприклад, близько 1-90, переважно 5-8095 мас. Пилоподібні суміші містять, принаймні, 1-3095 мас, переважно, принаймні, 5-2095 мас. активної речовини; розчини, що розприскуються, містять близько 0,05-80, переважно 2-5095 мас. активної речовини. В гранулятах, що здатні до (Ф) диспергування в воді, вміст активної речовини залежить почасти від того, в твердому або рідкому стані ка знаходиться запропонована активна сполука, й які використовують гранульовані добавки, наповнювачі й інші. Як правило, вміст активної речовини в гранулятах, що здатні до диспергування в воді, складає 1-95, переважно бо 19-809о мас.
Крім цього, зазначені суміші активних речовин, в випадку необхідності, містять звичайні адгезивні агенти, змочувальні агенти, агенти, що здатні до диспергування, агенти, що здатні до емульгування, проникні агенти, стабілізувальні агенти, морозозахисні агенти, і розчинники, наповнювачі, основи і барвники, антиспінювачі, інгібітори випаровування й агенти, що впливають на рівень рН або в'язкість. 65 В якості комбінаційних партнерів для запропонованих активних речовин у змішаних або в тих, що змішуються в резервуарі сумішей використовують, наприклад, відомі речовини, що описані в МУеей Кезеагсп 26, 441-445
(1986) або в "Те Резвіїсіде Мапиа!", 10О( еайіоп, Те Вгйіївй Стор Ргоїесіоп Соцпсі апа (Ше Коуа!Ї ос. ої
Спетівігу, 1994, і зазначених там посиланнях.
Відомими зі спеціальної літератури гербіцидами, що можуть бути комбіновані з сполуками формули (І), є наступні активні речовини (примітка: сполуки вказують під "загальноприйнятими найменуваннями" відповідно до міжнародної організації по стандартизації (ІСО) або під хімічними найменуваннями, в випадку необхідності, під звичайним кодовим номером): ацетохлор; ацифлуорфен; аклоніфен; АКН 7088, тобто
Щ1-(5-(2-хлор-4-«трифторметил)-фенокси|2-нітрофеніл|2-метоксиетиліденіаміно|окси|оцтова кислота і складний 70 метиловий естер Ц|(1-(5-(2-хлор-4--трифтор-метил)-фенокси|2-нітрофеніл|2-метоксиетиліденІаміно|окси|оцтової кислоти; алахлор; алоксидим; аметрин; амідосульфурон; амітрол; АМ5, тобто сульфамат амонію; анілофос; асулам; атразин; азимсульфурон (ОРХ-А8947); азипротрин; барбан; ВАЗ 516 Н, тобто
Б-фтор-2-феніл-4Н-3,1-бензоксазин-4-он; беназолін; бенфлуралін; бенфурезат; бенсульфурон-метил; бензулід; бентазон; бензофенап; бензофтор; бензоїлпроп-етил; бензтіазурон; біалафос; біфенокс; бромацил; бромобутид; 7/5 бромофеноксим; бромоксиніл; бромурон; бумінафос; бузоксинон; бутахлор; бутаміфос; бутенахлор; бутидазол; бутралін; бутилат; кафенстрол (СН-900); карбетамід; кафентразон (ІСІ-А0О51); СОАА, тобто 2-хпор-М,М-ди-2-пропенілацетамід; СОЕС, тобто діетилдитіокарбамінової кислоти 2-хлораліловий естер; хлометоксифен; хлорамбен; хлоразифоп-бутил; хлормезулон (ІСІ-АОО51); хлорбромурон; хлорбуфам; хлорфенак; хлорфлурекол-метил; хлоридазон; хлоримурон-етил; хломітрофен; хлоротолурон; хлороксурон; Хлорпрофам; хлорсульфурон; хлортал-диметил; хлортіамід; цинметилін; циносульфурон; клетодим; клодинафоп і похідні його естерів (наприклад, клодинафоп-пропаргіл)у; кломазон; кломепроп; клопроксидим; клопіралід; кумілурон (УС 940); ціаназин; циклоат; циклосульфамурон (АС 104); циклоксидим; циклурон; цигалофоп і похідні його естерів (наприклад, складного бутилового естеру, ОЕН-112); циперкват; ципразин; ципразол; даімурон; 2,А-ОВ; далапон; десмедифам; десметрин; діалат; дикамба; дихлобеніл; дихлорпроп; диклофоп і складні естери, сч ов наприклад, диклофол-метил; діетатил; дифеноксурон; дифензокват; дифлуфенікан; димефурон; диметахлор; диметаметрин; диметенамід (ЗАМ-582Н); диметазон; кломазон; диметипін; диметрасульфурон; динітрамін; (8) диносеб; динотерб; дифенамід; дипропетрин; дикват; дитіопір; діурон; ОМОС; егліназин-етил; ЕЇ 17, тобто 5-ціано-1-(1,1-диметилетил)-М-метил-1Н-піразол-4-карбоксамід; ендотал; ЕРТС; еспрокарб; еталфлуралін; етаметсульфурон-метил; етидимурон; етіозин; етофумезат; Е5231, тобто ю
М-(2-хлор-4-фтор-5-І4-(3-фторпропіл)-4,5-дигідро-5-оксо-1Н-тетразол-1-ілІфеніл|етансульфонамід; етоксифен і складні естери (наприклад, етилові естери, НМ-252); етобензанід (НМУ 52); фенопроп; феноксан; феноксапроп і Ме феноксапроп-Р, а також їхні естери, наприклад, феноксапроп-Р-етил і феноксапроп-етил; феноксидим; фенурон; (се флампроп-метил; флазасульфурон; флуазифоп і флуазифоп-Р і їхні естери, наприклад, флуазифоп-бутил і флуазифоп-Р-бутил; флухлоралін; флуметсулам; флуметурон; флуміклорак і його естери (наприклад, пентилові со зв естери (5-23031); флуміоксазин (5-482); флуміпропін; флупоксам (КММУ-739); фтордифен; фторглікофен-етил; «о флупропацил й (ОВІС-4243); флуридон; флурохлоридон; флуроксипір; флуртамон; фомезафен; фозамін; фурилоксифен; глуфозинат; гліфозат; галозафен; галосульфурон і його естери (наприклад, метилові естери,
МО-319); галоксифоп і складні естери; галоксифоп-Р (-К-галоксифоп) і складні естери; гексазинон; імазаметабенц-метил; імазипір; імазахін і солі, наприклад, сіль амонію; імазетаметапір; імазетапір; « імазосульфурон; йоксиніл; ізокарбамід; ізопропалін; ізопротурон; ізоурон; ізоксабен; ізоксапірифоп; пу с карбутилат; лактофен; ленацил; лінурон; МСРА; МОСРВ; мекопроп; мефенацет; мефлуідид; метамітрон;
Й метазахлор; метабензтіазурон; метам; метазол; метоксифенон; метилдимурон; метабензурон; метобензурон; и?» метобромурон; метолахлор; метозулам (ХКО 511); метоксурон; метрибузин; метсульфурон-метил; МН; молінат; моналід; монокарбамід; монокарбамід дигідросульфат; монолінурон; монурон; МТ 128, тобто б-хлор-М-(З-хлор-2-пропеніл)-5-метил-М-феніл-З-піридазинамін) ЙОМТ 5950, тобто
Ге» ІМ-ІЗ-хлор-4-(1-метилетил)-феніл|2-метилпентанамід; напроанілід; напропамід; напталам; МС 310, тобто 4-(2,4-дихлорбензоїл)-1-метил-5-бензилоксипіразол; небурон; нікосульфурон; ніпіраклофен; нітралін; нітрофен; со нітрофторфен; норфлуразон; орбенкарб; оризалін; оксадіаргил (КР-020630); оксадіазон; оксифторфен; паракват; 2) пебулат; пендиметалін; перфлуідон; фенізофам; фенмедифам; піклорам; піперофос; пірибутикарб; пірифеноп-бутил; претилахлор; примисульфурон-метил; проціазин; продіамін; профлуралін; прогліназин-етил; ік прометон; прометрин; пропахлор; пропаніл; пропаквізафоп і складні естери; пропазин; профам; пропізохлор; сп пропізамід; просульфалін; просульфокарб; просульфурон (СОСА-152005); принахлор; піразолінат; піразон; піразосульфурон-етил; піразоксифен; піридат; піритіобак (КІН-2031); піроксофоп і складні естери (наприклад, складні пропаргілові естери); хінклорак; хінмерак; хінофоп і похідні його естерів; хізалофоп і хізалофоп-Р і ов похідні їхніх естерів, наприклад, хізалофоп-етил, хізалофоп-Р-тефурил і хізалофоп-Р-етил; ренридурон; римсульфурон (ОРХ-Ї 9636); З 275, тобто
Ф) 2-ІД-хлор-2-фтор-5-(2-пропінілокси)феніл/4,5,6,7-тетрагідро-2Н-індазол; секбуметон; сетоксидим; /сидурон; ка симазин; симетрин; ЗМ 106279, тобто 2-(7-(2-хлор-4--трифтор-метил)фенокси|2-нафталеніл|окси|пропанова кислота і метиловий естер 2-(7-(2-хлор-4--трифторметил)фенокси|2-нафталеніл|окси|)пропанова кислоти; бо сульфентразон (ЕМО-97285, Р-6285); сульфазурон; сульфометурон-метил; сульфозати (ІСІ-АО224); ТСА; тебутам (ССР-5544); тебутіурон; тербацил; тербукарб; тербухлор; тербуметон; тербутилазин; тербутрин; ТЕН 450, те є М,М-діетил-3-(2-етил-6-метилфеніл)-сульфоніл|-1Н-1,2,4-триазол-1-карбоксамід; тенілхлор (МК-850); тіазафлурон; тіазопір (Моп-13200); тидіазимін (5М-24085); тифенсульфурон-метил; тіобенкарб; тіокарбазил; тралкоксидим; три-алат; триасульфурон; триазофенаміди; трибенурон-метил; триклопір; тридифан; триетазин; 65 трифлуралін; трифлусульфурон і складні естери (наприклад, метилові естери, ЮРХ-66037); триметурон; тситодеф; фернолат; УМ. 110547, тобто 5-фенокси-1-ІЗ-"«трифторметил)феніл|-1Н-тетразол; ОВН-509; 0-489; 1 5
82-556; КРР-300; МОо-324; МО-330; КН-218; ЮРХ-М8189; ЗОС-0774; РОМУСО-535; ОК-8910; М-53482; РР-6О00;
МВН-001; КІН-9201; ЕТ-751; КІН-6127 і КІН-2023.
Препаративні форми, що мають комерційно доступну форму, в випадку необхідності, розбавляють звичайним способом, наприклад, змочувані порошки, концентрати, що здатні до емульгування, дисперсії і грануляти, що здатні до диспергування в воді, розбавляють водою. Пилоподібні препаративні форми, грануляти для введення в грунт або розпилення, а також розчини, що розприскуються, перед використанням звичайним способом трохи розбавляють іншими інертними речовинами.
Необхідну норму витрати сполук формули (І) варіюють в залежності від зовнішніх умов, наприклад, /о температури, вологості, виду гербіцидів, що використовують й інших. Витрата активної субстанції може складати, наприклад, 0,001-10,Окг/га або більше, переважним чином 0,005-5кг/га.
А. Хімічні приклади 1. Одержання 4-3-хлор-5-«"«трифторметил)-2-піридилі|окси)5,8-диметил-6-((2,6-діокси-циклогексил)карбонілд-1,2,3,4-тетрагідро-1 75... хЗ-тіохромен-1, 1-діону.
Стадія 1:3-(2,5-диметилфеніл)тіо|пропіонова кислота
З90г (2,25моль) гідроксиду натрію розчиняють в 500мп води, охолоджують при температурі 107С и додають 147,59г 2,5-диметилтіофенолу. Потім при температурі нижче 257С додають 180,1г (1,18моль) З-бромпропіонової кислоти. Суміш перемішують при кімнатній температурі протягом 4 годин і промивають простим діетиловим 2о естером (З3х500мл). Потім кислотність водяного розчину підвищують додаванням 1М НОЇ, продукт, що випав, відфільтровують і промивають водою.
Вихід: 205,88г (9295 за теорією) безбарвних кристалів;
Тпл.: 97-9870;
К,- 0,56 (силікагель/"етиловий естер оцтової кислоти) Га
ІН яЯМР (СОСІ3): 5 2,3 (синглет, ЗН), 2,34 (синглет, ЗН), 2,68 (триплет, 2Н), 3,1 (триплет, 2Н), 6,9 о (дуплет, 1Н), 7,06-7,14 (2Н)
Стадія 2:5,8-диметил-4-тіохроманон 100г (0,48моль) 3-(2,5-диметилфеніл)тіо|пропанової кислоти розчиняють в 2200мл концентрованої сірчаної кислоти при температурі -107С і перемішують при кімнатній температурі протягом 1 години, потім реакційний ІФ) розчин поміщають на товчений лід. Водяний розчин екстрагують (бх5б0Омл) сумішшю простого діетилового Фу етеру/гексану (1:99. Очищені органічні фази сушать над сульфатом магнію і повністю концентрують в ротаційному випарнику. со
Вихід: 56,63 г (62905 за теорією) жовтуватого масла; К, - 0,63 (силікагель/"етиловий естер оцтової кислоти) со
ІН яЯМР (СОСІ»): 5 2,3 (синглет, ЗН), 2,6 (синглет, ЗН), 2,97 (мультиплет, 2Н), 6,9 - 7,1 (2Н)
Зо Стадія 3: б-бром-5,8-диметил-4-тіохроманон со 66,5г (0,35моль) 5,8-диметил-4-тіохроманону разом з 118г (0,87моль) хлориду алюмінію розчиняють або суспендують в ббОмл метиленхлориду. Суміш перемішують протягом 15 хвилин, потім повільно по краплях додають 62,2г (0,39моль) брому й реакційну суміш кип'ятять протягом 10 хвилин із зворотнім холодильником. Ще « теплу реакційну суміш змішують з 220мл концентрованої соляної кислоти, що розміщують на товченому льоді.
Суміш перемішують протягом 10 хвилин, потім метиленхлорид відокремлюють і водяну фазу екстрагують З с простим діетиловим естером (3х400мл). Очищені органічні фази промивають водою, сушать над сульфатом "з магнію і концентрують в ротаційному випарнику. " Вихід: 58,4г (62905 за теорією) коричневуватих кристалів;
Тпл.: 87-88 "С (після хроматографічного очищення)
КГ - 0,78 (силікагель/(етиловий естер оцтової кислоти)
Ф ТН ЯМР (СОСІ»): 6 2,3 (синглет, ЗН), 2,6 (синглет, ЗН), 3,0 (мультиплет, 2Н), 3,2 (мультиплет, 2Н), 7,45 (2Н) (ее) Стадія 4: б-бром-5,8-диметил-спіро|тіохроман-4,2"-(/1,3)діоксолані о 58,4г (0,22моль) 6-бром-5,8-диметил-4-тіохроманону розчиняють в З8Омл три метилового естеру ортомурашиної кислоти, додають 555г (8,9моль) етандіолу і 0,2г моногідрату р-толуолсульфонової кислоти і (Се) 50 перемішують протягом ночі при температурі 807С. Потім суміш охолоджують, розбавляють 500мл діетилового сп етеру і промивають сумішшю (1:1) з 1М розчину гідроксиду натрію і насиченого розчину масі (2х50Омл) і потім насиченим розчином Масі (З0Омл). Органічну фазу сушать над сульфатом магнію і концентрують в ротаційному випарнику. Залишок поглинають в 5Омл гептану/діетилового етеру (9:11) і охолоджують. Кристали, що випали протягом ночі, відокремлюють, промивають холодним гептаном і сушать.
Вихід: 46,38г (6895 за теорією) коричневуватих кристалів;
ГФ) Тпл.: 97 С; КК, - 0,75 (силікагель/етиловий естер оцтової кислоти) г ТН яЯМР (СОсСіа); 5 2,2 (синглет, ЗН), 2,3 (синглет, 2Н), 2,4 (синглет, ЗН), 3,0 (мультиплет, 2Н), 4,15 (мультиплет, 2Н), 4,3 (мультиплет, 2Н), 7,3 (синглет, 1Н) во Стадія 5: 5,8-диметил-4-оксо-6-тіохроманкарбонова кислота 46,38г (0,1бмоль) 6-бром-5,8-диметил-спіро(гіохроман-4,2-(1,3|діоксолану| розчиняють в 50Омл тетрагідрофурану й охолоджують при температурі -65"С. Потім у суміш повільно по краплях додають 8Омл (0,25моль) п-бутиллітію в гексані при температурі не вище -557"С. Одержану суміш перемішують протягом 1 години і потім по порціях додають З90г сухого льоду. Потім розчин доводять до кімнатної температури, додають в5 БООмл гексану й видаляють одержаний осад, який поглинають в 500мл води, потім підвищують кислотність додаванням концентрованої сірчаної кислоти. Суміш кип'ятять протягом 1 години в присутності флегми, потім охолоджують і продукт, що випав, відокремлюють.
Вихід: 26,18г (7595 за теорією) безбарвних кристалів;
Тпл.: 146-1987С;
ІН ЯМР (Ме»ЗО-аб): 5 2,2 (синглет, ЗН), 2,5 (синглет, ЗН), 2,9 (мультиплет, 2Н), 3,3 (мультиплет, 2Н), 7,6 (синглет, 1Н)
Стадія 6: метил-5,8-диметил-4-оксо-6-тіохроманкарбоксилат 26,17г (0,11моль) 5,8-диметил-4-оксо-6-тіохроманкарбонової кислоти розчиняють в 500мл метанолу, додають
Змл концентрованої сірчаної кислоти і кип'ятять в присутності флегми. Через визначений інтервал часу в суміш 70 ще раз додають Змл концентрованої сірчаної кислоти, потім очищують тонкошаровою хроматографією (5іО»5/ етиловий естер оцтової кислоти) до відсутності продуктів виділення. Суміш охолоджують, в ротаційному випарнику відокремлюють метанол і залишок поглинають в 400мл етилового естеру оцтової кислоти. Потім суміш промивають насиченим розчином Масі (2х100мл) і насиченим розчином МансСоО»з (2х100мл), сушать над сульфатом магнію і концентрують в ротаційному випарнику.
Вихід: 24,96г (9090 за теорією) коричневого масла;
КГ- 0,7 (силікагель/(етиловий естер оцтової кислоти)
ІН ЯМР (СОСІ5): 6 2,2 (синглет, ЗН), 2,6 (синглет, ЗН), 3,0 (мультиплет, 2Н), 3,2 (мультиплет, 2Н), 3,8 ((синглет, ЗН), 7,6 (синглет, 1Н)
Стадія 7: метил-5,8-диметил-4-гідрокси-б6-тіохроманкарбоксилат 10,40г (О0,04моль) метил-5,8-диметил-4-гідрокси-б6-тіохроманкарбоксилату розчиняють в 200мл етанолу і по порціях додають 0,89г (0,02Змоль) боргідриду натрію. Суміш перемішують протягом 1 години при кімнатній температурі і концентрують в ротаційному випарнику. Залишок поглинають в 200мл етилового естеруу оцтової кислоти, промивають насиченим розчином Масі (2х10О0мл), сушать над сульфатом магнію і концентрують в ротаційному випарнику. с
Вихід: 10,3г (98965 за теорією) коричневого масла; о
К,- 0,6 (силікагель/етиловий естер оцтової кислоти)
ТН ЯМР (СОСІв): 5 1,8 (мультиплет, 1Н), 2,2 (синглет, ЗН), 2,5 (мультиплет, 1Н), 2,6 (синглет, ЗН), 2,8 (синглет, 1Н), 3,3 (мультиплет, 1Н), 3,85 (синглет, ЗН), 5,1. (синглет, широкий, 1Н), 7,6 (синглет, 1Н)
Стадія 8: метил 5,8-диметил-4-гідрокси-1,1-діоксо-1,2,3,4-тетрагідро-17,б-тіохромен-б-карбоксилат що 10г (0,б04моль) метил-5,8-диметил-4-гідрокси-б-тіохроманкарбоксилату разом з 4,9г (00бмоль) ацетату Ф) натрію додають в 200мл метанолу. Суміш охолоджують при температурі 07С и повільно змішують з розчином з 41,4г (0,07моль) ОХОМЕФ (пероксимоносульфат калію) і 200мл води. Реакційну температуру при цьому о зберігають нижче 6"С. Потім суміш перемішують протягом 4 годин при кімнатній температурі і розбавляють 12 (се) мл води, потім екстрагують метиленхлоридом (3х200мл), сушать над сульфатом магнію і концентрують в ротаційному випарнику. ї-о
Вихід: 10,6г (9495 за теорією) безбарвних кристалів;
Тпл.: 135-136"; К, - 0,55 (силікагель/(етиловий естер оцтової кислоти)
ІН ЯМР (СОСІ»): 5 2,5 (мультиплет, 2Н), 2,6 (синглет, ЗН), 2,7 (синглет, ЗН), 3,2 (синглет, « 20 1Н), 5,9 (мультиплет, 1Н), 3,9 (синглет, ЗН), 5,1 (мультиплет, 1Н), 7,55 (синглет, 1Н) - с Стадія 9: метил ц 4-Ц3З-хлор-5-(трифторметил)-2-піридил|окси)-5,8-диметил-1,1-діоксо-1,2,3,4-тетрагідро-1. 5,б-тіохромен-б-карбокси "» лат
О,48г (1,/ммоль) метил 5,8-диметил-4-пдрокси-1,1-діоксо-1,2,3,4-тетрагідро-15,б-тіохромен-б-карбоксилату і О4г (1,9ммоль) 2,5-дихлор-3-«(трифтор-метил)-піридину розчиняють в 20мл тетрагідрофурану і додають 0,21г (о) (1,9ммоль) трет.-бутилату калію. Суміш перемішують протягом З годин і концентрують в ротаційному випарнику. со Залишок поглинають в 1О0О0мл етилового естеру оцтової кислоти, промивають насиченим розчином Масі (2х20мл), сушать над сульфатом магнію і концентрують в ротаційному випарнику. Залишок очищують (95) хроматографією (силікагель, етиловий естер оцтової кислоти: гептан -1:3). с 50 Вихід: 0,64г (8095 за теорією) жовтих кристалів;
КГ - 0,71 (силікагель/(етиловий естер оцтової кислоти) сл ІН яЯМР (СОСІ3): 5 2,35 (синглет, ЗН), 2,8 (мультиплет, 2Н), 2,8 (синглет, ЗН), 3,25 (синглет, 1Н), 3,8 (мультиплет, 1Н), 3,9 (синглет, ЗН), 6,6 (мультиплет, 1Н), 7,7 (синглет, 1Н), 7,95 (мультиплет, 1Н), 8,4 (мультиплет, 1Н) 25 Стадія 10:
ГФ) 4-З-хлор-5-(трифторметил)-2-піридилі|окси)-5,8-диметил-1, 1-діоксо-1,2,3,4-тетрагідро-1. 7,2-тіохромен-б-карбонов
ГФ а кислота 0,62г (1,3 ммоль) метил во 4-З-хлор-5-(трифторметил)-2-піридил|окси)-5,8-диметил-1, 1-діоксо-1,2,3,4-тетрагідро-1 75, -тіохромен-б6-карбоксилату розчиняють в 1Омл тетрагідрофурану і додають 0,17г (Аммоль) гідроксиду натрію в бмл води. Суміш кип'ятять в присутності флегми протягом З годин, потім тетрагідрофуран відокремлюють в ротаційному випарнику і підвищують кислотність розчину через додавання 5М НОСІЇ. Потім суміш екстрагують етиловим естером оцтової кислоти, сушать над сульфатом магнію і концентрують в ротаційному випарнику. 65 Вихід: 0,56г (93905 за теорією) безбарвних кристалів;
КГ- 0,25 (силікагель/(етиловий естер оцтової кислоти)
ІН яЯМР (СОСІ3): 6 2,35 (синглет, ЗН), 2,8 (мультиплет, 2Н), 2,8 (синглет, ЗН), 3,25 (синглет, 1Н), 3,8 (мультиплет, 1Н), 6,6 (мультиплет, 1Н), 7,9 (синглет, 1Н), 7,95 (мультиплет, 1Н), 8,4 (мультиплет, 1Н)
Стадія 11: З-оксо-1-циклогексеніл 4-Ц3-хлор-5-(трифторметил)-2-піридил|окси)-5,8-диметил-1,1-діоксо-1,2,3,4-тетрапдро-1 756 -тюхромен-б-карбоксилат
О,56г (1,2ммоль) 4-З-хлор-5-(трифторметил)-2-піридилі|окси)-5,8-диметил-1, 1-діоксо-1,2,3,4-тетрагідро-1. 7,2-тіохромен-б-карбонов ої кислоти додають в ЗОмл метиленхлориду з 2 краплями М, М-диметилформаміду і 0,48г (3, 8ммоль) оксалілхлориду, потім суміш кип'ятять протягом 3,5 годин із зворотнім холодильником, яку потім видаляють в ротаційному випарнику. Залишок поглинають в 7О0О0мл метиленхлориду і змішують з 0,15г (1,4ммоль) циклогександіону і 0,22г (3,/ммоль) триетиламіну при температурі 0"С.
Суміш перемішують протягом 4 годин при кімнатній температурі, концентрують в ротаційному випарнику й очищують через хроматографію (силікагель, етиловий естер оцтової кислоти: гексан -1:1).
Вихід: 0,39г (58905 за теорією) безбарвних кристалів;
К,- 0,69 (силікагель/етиловий естер оцтової кислоти) "Н ЯМР (СОСІ»5): 5 2,1 (мультиплет, 2Н), 2,4 (синглет, ЗН), 2,45 (мультиплет, 2Н), 2,65 (мультиплет, 2Н), 2,8 (мультиплет, 2Н), 2,8 (синглет, ЗН), 3,25 (синглет, 1Н), 3,8 (мультиплет, 1Н), 6,0 (синглет, 1Н), 6,7 (мультиплет, 1Н), 7,85 (синглет, 1Н), 7,95 (мультиплет, 1Н), 8,4 (мультиплет, 1Н)
Стадія 12: 4-Ц3-хлор-5-«"«трифторметил)-2-піридилі|окси)-5,8-диметил-6-((2,6-діоксо-циклогексил)карбоніл|-1,2,3,4-тетрагідр о-15,б-тіохромен-1,1-діон 0,З1г (0,57ммоль) З-оксо-1-циклогексеніл 4-Ц3-хлор-5-(трифторметил)-2-піридил|окси)-5,8-диметил-1,1-діоксо-1,2,3,4-тетрагідро-1 55 см -тіохромен-б-карбоксилат, 1 краплю ацетонціангідрину і 0,1г (ммоль) триетиламіну розчиняють в 15мл (о) ацетонітрилу і перемішують протягом ночі при кімнатній температурі. Потім суміш концентрують в ротаційному випарнику, додають 5мл води і підвищують кислотність додаванням 5М НОЇ. Продует, що випав, відокремлюють і сушать. ю
Вихід: 0,27г (8790 за теорією) безбарвних кристалів;
Тпл.: 128-1322С; Ге)
К,- 0,37 (силікагель/"етиловий естер оцтової кислоти) с
ТН яЯМР (СОСІ5): 6 2,0 (мультиплет, 2Н), 2,0 (синглет, ЗН), 2,4 (мультиплет, 2Н), 2,8 (мультиплет, 2Н), 2,8 (мультиплет, 2Н), 2,8 (синглет, ЗН), 3,25 (синглет, 1Н), 3,8 (мультиплет, 1Н), 6,6 (мультиплет, 1Н), 7,0 со
Зв (синглет, 1Н), 7,9 (мультиплет, 1Н), 8,4 (мультиплет, 1Н) «я 2. Одержання 6-((2,6-діоксоциклогексил)карбоніл|5,8-диметил-4-(2-піримідинілокси)-1,2,3,4-тетрагідро-1. 75,б-тіохромен-1,1-діону
О,Звг (0,8бммоль) З-оксо-1-циклогексеніл « 4-Ц3-хлор-5-(трифторметил)-2-піридил|окси)-5,8-диметил-1,1-діоксо-1,2,3,4-тетрагідро-1 55 -тіохромен-б-карбоксилату, 1 краплю ацетонціангідрину і О,їг (ммоль) триетиламіну розчиняють в 15мл т с ацетонітрилу і перемішують протягом ночі при кімнатній температурі. Потім суміш концентрують в ротаційному ч» випарнику, додають 5мл води і підвищують кислотність додаванням 5М НС. " Продукт, що випав, відокремлюють і сушать.
Вихід: 0,28г (7495 за теорією) кристалів бежевого кольору;
Тпл.: 96-99; (2) К,- 0,1 (силікагель/етиловий естер оцтової кислоти)
Го! ІН яЯМР (СОСІ3): 6 2,0 (мультиплет, 2Н), 2,05 (синглет, ЗН), 2,55 (мультиплет, 4Н), 2,75 (синглет, ЗН), 2,8 (мультиплет, 2Н), 3,2 (мультиплет, 1Н), 3,9 (мультиплет, 1Н), 6,4 (мультиплет, 1Н), 7,0 (синглет, 1Н), о 7,05 (триплет, 2Н), 8,6 (дуплет, 2Н) (се) 20 3. Одержання сл 6-(2,6-діоксоциклогексил)карбоніл|бензоїлокси-5,8-диметил-1,2,3,4-тетрапдро-1 25 тіохромен-1 «1-діону
Стадія 1: 4-бензоїлокси-5,8-диметил-1,1-діоксо-1,2,3,4-тетрагідро-1 Х.-тіохромен-б-карбонова кислота 14г (4 ммоль) 5,8-диметил-4-гідрокси-1,1-діоксо-1,2,3,4-тетрагідро-15,3-тіохромен-б-карбонової Кислоти, 0,58г (4,1ммоль) бензоїлхлориду і М,М-4-диметиламінопіридину на кінчику шпателя перемішують в 1Омл піридену протягом ночі. Потім у суміш додають 5М НОСІЇ на товченому льоді й екстрагують етиловим естером іФ) оцтової кислоти. Органічну фазу промивають 1М НСЇ (2х20мл) і насиченим розчином Масі (2х4Омл), сушать над ко сульфатом магнію і концентрують в ротаційному випарнику.
Вихід: 0,81г (52905 за теорією) безбарвних кристалів; во К,- 0,1 (силікагель/етиловий естер оцтової кислоти)
ІН яЯМР (СОСІ3): 5 2,4 (синглет, ЗН), 2,7 (мультиплет, 2Н), 2,8 (синглет, ЗН), 3,2 (синглет, 1Н), 74 (мультиплет, 2Н), 7,6 (мультиплет, 1Н), 7,8 (синглет, 1Н), 8,0 (мультиплет, 2Н)
Стадія 2: 3З-оксо-1-циклогексеніл-4-бензоїлокси-5,8-диметил-1,1-діоксо-1,2,3,4-тетралдро-1 25 -тіохромен-б-карбоксилат бо О,80г (2,1ммоль) 4-бензоїлокси-5,8-диметил-1,1-діоксо-1,2,3,4-тетрагідро-1;,б-тіохромен-б-карбонової Кислоти додають в ЗОмл метиленхлориду з 2 краплями М,М-диметилформаміду і 1,69г (13,3ммоль) оксалілхлориду, і кип'ятять протягом 3,5 годин із зворотнім холодильником, що потім видаляють в ротаційному випарнику.
Залишок поглинають в 100мл метиленхлориду і змішують з 0,25г (2,2ммоль) циклогександіону і 0,44г (7 Аммоль) триетиламіну при температурі 0"С. Суміш перемішують протягом 4 годин при кімнатній температурі, концентрують в ротаційному випарнику й очищують хроматографією (силікагель, етиловий естер оцтової кислоти: гексан - 1:1).
Вихід: 0,37г (58905 за теорією) безбарвних кристалів;
Я, - 0,7 (силікагель/етиловий естер оцтової кислоти) 70 ТН ЯМР (СОСІЗ): 5 2,1 (мультиплет, 2Н), 2,4 (синглет, ЗН), 2,45 (мультиплет, 2Н), 2,65 (мультиплет, 2Н), 2,8 (мультиплет, 2Н), 2,8 (синглет, ЗН), 3,35 (синглет, 1Н), 3,8 (мультиплет, 1Н), 6,0 (синглет, 1Н), 6,2 (мультиплет, 1Н), 7,45 (мультиплет, 2Н), 7,6 (мультиплет, 1Н), 7,8 (синглет, 1Н), 8,0 (мультиплет, 2Н)
Стадія З: 6-(2,6-діоксоцикпогексил)карбоніл|бензоїлокси-5,8-диметил-1,2,3,4-тетрагідро-1 Х.-тіохромен-1 ;1-діон 12 0,37г (0,79ммоль) З-оксо-1-циклогексеніл 4-бензоїлокси-5,8-диметил-1,1-діоксо-1,2,3,4-тетрагідро-1 Х8-тіохромен-б-карбоксилату, 1 краплю ацетонціангідрину і 0,14г (1,4ммоль) триетиламіну розчиняють в 15мл ацетонітрилу і перемішують протягом ночі при кімнатній температурі. Потім суміш концентрують в ротаційному випарнику, додають 5мл води і підвищують кислотність додаванням 5М НОЇ. Продукт, що випав, відокремлюють і сушать.
Вихід: 0,27г (7390 за теорією) безбарвних кристалів;
КГ - 0,37 (силікагель/(етиловий естер оцтової кислоти)
ІН ЯМР (СОСІ3): 5 2,0 (мультиплет, 2Н), 2,05 (синглет, ЗН), 2,4 (мультиплет, 4Н), 2,8 (синглет, ЗН), 2,8 (мультиплет, 2Н), 3,3 (синглет, 1Н), 3,9 (мультиплет, 1Н), 6,4 (мультиплет, 1Н), 7,0 (синглет, 1Н), 7,4 с (мультиплет, 2Н), 7,6 (мультиплет, 1Н), 8,0 (мультиплет, 2Н)
Приклади, наведені в наступних таблицях, одержують аналогічно вищевказаним методам. о
Скорочення, що використовують в таблицях:
Вг - бензоїл
Ме - метил ю
Ег- етил
РА - феніл (22)
Рг - пропіл со с - циКло і 5 ізо со д - дуплет «о м - мультиплет к - квартет с - синглет
Тпл. - температура плавлення «
К, - рівень утримувальної здатності 2 с ;» (22) (ее) (95) о 50 сл
Ф) іме) 60 б5
Таблиця 1: Сполуки загальної формули (І), в якій замісники і позначення мають наступні значення:
А х 505 в- снАСН.е до НН в'єн В - ОН о я радикал формули 70 ()
У СН, 2 5 СН між м-1 в
Е вові т тт 12 рвеейиян 02 ЛЛ с - 4 |Ме Ме зв'язок Н ЯМР (СОСІв): 5 2,0 (м, 2НІ, 2,05 (с, Ге) ! х І ЗНУ, 2,55 (м, 4Н), 2,75 (с, ЗН), 2,8 (м,
М
А, РН), 3,2 (с, 1Н), 3,9 (м, 1Н), 3,9 (с, СНІ, 4 ОМме в,8 (с, 1), 6,4 (м. 1Н), 7,0 (с, ТМ) Іо) 30 .
Б Ме Ме зв'язок Н ЯМР (СОС): 5 2,0 (м, 2Н), 2,05 (с, б» ! м ЗНУ 2,4 (б, ОМ), 2,55 (м, ЯН, 2,75 (с, со
Х ЗНУ 28 (м, 2Н), 32 (с, 1Н), 39 (м, со рай ї 1), 3,5 (с, Б), 6,5 (м, 114). 68,8 с, 1Н),
М Ме ), 3,5 (с, 6Н), 6,5 4 ). 6,8 (с, 1Н) со тон) б Ме | з тури зв'язок Тпл.: 128-130 що "Я ЯМР (СОСЬХ 520 (м, 2Н), 20 (с, ЗН), «
М 2,4 (м, 2), 2,75 (с, ЗНАНЬ 2.8 (м, ЯН), 32 20 (м, 2Н) (с, ЗНУ, 2.8 «м, 4Н) 7 с (с, 185, 375 (м, 18), 58 (м, 18), 7,0 (с, "з 1Н), 7,9 (м, 1Н), 8,55 (м, ЗН) " 7 Я зв'язок Тпл.: 18541860 15 ГУ "Н'ЯМР (СОС): 5 2,0 (м, 2Н), 2,0 їс, ЗН),
Фу ! М 2,4 (м, ОН), 2,75 (с, ЗН), 2,8 (м, 4Н), 325 о (с, 1Н), 3,79 (м, 1Н), 6,6 (м, ІН), 6.9 (д, 1) 70 (с, 18), 84 (м. НУ ВИ ід, 1) (95) «со 20 сл (Ф) ко 6о 65 ет 3120 роеенянн
КЗс я зв'язок Тпл.: 1990-1950 рве 'Н ЯМР (СОСІв): 6 1,95 (м, 2Н), 2,0 (с,
М СЕ ЗН), 2,5 (м, 4Н), 2,75 (с, ЗН), 2,8 (м, 2), 3,25 (с, 1Н), 3,7 (м, 1Н), 6,7 (м,
ЩІ 1Н), 7,0 (с, 18), 7,АБ (д, 18), 81 (д, 1Н) тю 18 сі ж зв'язок "Н ЯМР (СОС): 5 2,0 (м, 2Н), 2,0 (с, о 3), 2,4 (м, 2Н), 2,75 (с, ЗН), 2,8 (м,
М 4Н), 3,25 (с, ТН), 3,7 (м, 18), 6,6. (м, 1), 6,9 (м, 1НУ, 7,0 (с, 1Н), 7,65 (м, 18 | ЗНУ вим, 1н) я сМо | зв'язок Н ЯМР (СОСІ»): 5 2,0 (м, 2Н), 2,0 (с,
У ЗА), 2,4 (м, 2Н), 2,75 (с, ЗН), 2,8 (м, я 4Н), 3,95 (с, 1Н), 3,8 (м, 1Н), 6,6 (м, 1Н), 6,75 (м, 1Н), 7,0 (с, 18), 7,8 (м, 720 1Н), 8,45 (м, 1Н) 11 хх зв'язок Тпл.: 200-201"
Х А "Н ЯМР (СОСІв): 5 2,0 (м, 2Н), 2,0 (с,
М зн), 2,4 (м, 2Н), 2,75 (с, ЗН), 2,8 (м, сч » Г 4Н), 325 (с, 1), 3,8 (м, 18), 64 (м, о 1Н), 70 (с, 1Н), 815 (м, 18), 82 (м. 189, 8,25 (м, 1Н) 12 СН; "Н ЯМР (СОС): 5 2,0 (м, 2Н), 2,2 (с, о то ре ЗНУ, 2,4 (м, 2Н), 2,55 (м, 1Н), 2,7 (с, Ф
ЗНУ, 2,8 (м, 2Н), 2,9 (с, 1Н), 3,2 (с, 1Н), д 3,9 (м, 1Н), 4,55 (д, 1Н), 4,65 (д, 1Н), со ' 4,8 (с, 1Н), 6,95 (с, 1Н), 7,3 (м, БН) (Се) 13 Ме в СН "Я ЯМР (СОС15): 5 2,0 (м, 2Н), 22 (с, « і ЗНУ, 2,4 (м, 2Н), 2,55 (м, 1Н), 2,7 (с,
Б ЗН), 2,8 (м, 2Н), 2,9 (с, 1Н), 3,2 (с. 18), о) с 39 (м, 1Н), 4,65 (м, 1Н), 4,85 (м, 18), :з» 4,8 (с, 1Н), 8,95 (с, 1Н), 7,3 (м, 1Н). 7,4 (м. 1Н), 8,4 (м, 1Н) (о) (ее) (95) о 50 сл (Ф) ко бо б5
Таблиця Та: Вихідні продукти сполук у таблиці 1 с В
Е що -
Во з й хо
Кк
ЗО ть ! да зв'язок | Н ЯМР (СОС: 8 21 (м, 2Н), 2.4 (с, ро З), 245 (м, 2Н), 2,7 (м, ЗН), 2,8 (с,
М ЗН), 2,85 (м, РН), 3,9 (м, 18), 3,8 (м, тн, 80 (с, 1Н), 6,5 (м, 1Н), 7,05 (7, 1Н),7,8 (с, 185, 8,8 (д, 2Н) 4а Ме оМе зв'язок | Н'ЯМР (СОСІву: 5 2,15 (м, 2Н), 2,4 (с, - ЗН), 2,45 (м, 2Н), 2,7 (м, 2Н), 2,75 (м, с
М
ІН), 2,8 (с, ЗН), 2,9 (м, 1Н), 3,3 (м,
Ж р ) (с, ЗН) ( ) ( Ге) м ома 1), 5,9 (м, 7), 3,95 (с, ВНУ, 5,8 (с, 1), 6,0 (с, 1), 6,4 (м, 1), 7,8 (с, 1Н)
Ма Ме зв'язок | НЯМ (СОСІв); 5 215 (м, 2Н), 2,4 (с, ю н7 ЗНУ, 2,45 (м, 2НІ, 2,45 (с, ВН), 2,95 (м, б
Х 2Н), 2,75 (м, 1Н), 2,8 (с, 3), 2,9 (м, р Ге)
М ма ІН), 3,3 (м, 1Н), 3,9 (м, 14), 8,0 (с,
ІН), 6,4 (м, 1Н), 8,8 (с, 1Н),7,8 Тс, 1Н) со (Се)
РАС ти | вв'язок | "Н ЯМР (СОС): 5 215 (м, 2Н), 2,4 (с, ой ЗН), 2,45 (м, 2Н), 2,65 (м, 2Н), 2,8 (с, м ЗН), 2,8 (м, 2Н), 3,25 (м, 1Н), 3,95 (м, « лю 1Н), бо (с, ІН), 6,6 (м, 18), 7,8 (с, - с 1Н), 7,9 (м, 1Н), 8,4 (м, 1Н) хз» 7а шо зв'язок | Н'ЯМР (СОСЬХ 5 215 (м, 2Н), 2,4 (с, р ЗНУ, 2,45 (м, 2), 2,85 (м, ?Н), 2,8 (с,
М ЗН), 2,85 (м, 2Н), 5,25 (м, 1Н), 3,5 (м,
Ге»! 1Н), БО (с, 1Н), 8,85 (м, 1Н), 8,85 ід, со 1НУ, 7,8 (с, 18), 8,45 (М, ТН), 9,15 (м, 1н) (95) со сл (Ф. ко 6о 65
Ме |В Ів 1 ТЕ Фізичиїдані (00000000
Ва кас х зв'язок | Н'ЯМР (СОСІ»); 6 2,15 (м, 2Н), рф 2,4 (с, ЗН), 2,45 (м, 2Н), 2,65 (м, 2Н),
Мо Теву 2,85 (с, ЗН), 2,9 (м, 2Н), 3.25 (м, 1Н), 3,75 (м, 1НУ, 8,0 (с, 1Н), 6,75 (м, 18),
ШЕ 75 ід, 2Н). 78 (о, ін 815 (в, тн /0 За сі т зв'язок Н' ЯМА (СОС): 5 2,15 (м, 2Н), 2,4 с,
З ЗН), 2,45 (м, 2Н), 2,65 (м, 2Н), 2,8 (м, х 2НУ, 2,85 (с, ЗН), 3,25 (м, 1Н), 3,85 (м, 1Н9У, 6,0 (с, 1Н), 6,5 (м, 1Н), 7,0 (м, 1), 7,7 (м, 2Н), 7,8 (с, 1Н), 8,15 (м, 18) 10а | Ме - ся зв'язок | "Н ЯМР (СОСІ»): 8 2,15 (м, 2Н), 2,4 (с,
У ЗН), 2,45 (м, 2Н), 2,65 (м, 2Н), 2,8 (м, ю 4 НУ), 2,85 (с, ЗН), 2,95 (м, Н), 3,25 (м,
ІН), 3,8 (м, 1Н), 6,0 (с, 18), 6,7 (м, 1Н), 6,85 (д, 1Н), 7,8 (с, 1Н), 8,15 (м, 1Н), 8,95 (м, 1Н) ря 11а Ме я зв'язок | НЯМ (СОС): 5 2,15 (м, 2Н), 2,4 (с, сч
Її А ЗН), 2,45 (м, 2Н). 2,65 (м, 2Н), 2,8 (м, і) а 169), 2,85 (с, ЗН), 2,95 (м, 1Н), 3,25 (м,
ІН), 38 (м, 1Н), 6,0 (с, 18), 6,55 (м,
ІН), 7,8 (с, 18), 8,2 (м, "Н), 8,25 (М, о
Зо ін) Ф 12а сне "Н ЯМР (СОС): 5 2.15 (м, 2Н), 2,45 со ро (м, 2Н), 2,55 (с, ЗН), 2,65 (м, 2Н), 2,8 со (м, 1Н), 2,75 (с, ЗНУ, 2,8 (м, 1Н), 3,2 (м, 14), 3,85 (м, 7Н), 4,55 (д, 2Н), 4,7 ї-о (дану 4,8 (с, ш, 1Н), 6,0 (с, 1Н), 7,3 (м, БНУ, 7,75 (с, 18) « їза Е сн 'Н ЯМР (СОС 6 215 (м, 2Н), 2,45 70 ро (м, 2Н), 2,55 (с, ЗН), 2,65 (м, 2Н), 2,8 8 с ія (м, 1), 2,75 (с, ЗНУ, 2,8 (м, 1Н), 32 ;» (м, 1Н), 385 (м, 18), 4,65 (м, 1Н), 4,85 (м, 1Н), 4,8 (с, 1Н), 6,0 (с, 1Н),; 7,3 (м, 1Н), 7,4 (м, 1Н), 7,8 (с, 1), 8,4
Ф (м, 1Н) (ее) сю Таблиця 15: Вихідні продукти сполук у таблиці Та с ві ТИ сп З ою т 7 ща
Фі о із о ко во 65 дення тятй
М зв'язок | НО ЯМР (СОС 6 2,4 (с, ЗА), 2,8 (б, ро зн), 2,85 (м, 2Н), 3,25 (м, 1), 3,9 (м,
М 1НУ, 6,5 (м, 1Н), 7,05 (т, 1Н), 7,8 (с, 18), вд оНІ зр ОМе зв'язок | Н ЯМЕ (СОСЬХ 5 2,4 (с, ЗНУ, 2,75 (с,
Од дини
Ж р 1), 3,9 (м, 18), 3,95 (с, ВН), 5,8 (б,
М оме 1НУ6,А (м, 1Н), 7,7 (с; 1Н)
Бо Ме зв'язок /Н ЯМ (Соя: 6 2,95 (с, ЗН), 2,4 (с,
Ор бЕЕмихи
Ж р 1Н), 3,95 (м, 1), 5,45 (м, 1Н), 6,8 (с,
М Тме 1Н), 7,65 (с, 1Н)
Езс - с1 | зв'язок | Н ЯМР (СОСІвІ: 5 2,35 (с, ЗН), 2,8 (с, 2 ве ЗНО). 285 (м, 2Н) 3.25 (м, "Н), 3,75 (м, ке 1), 3,9 (с, ЗН), 6,6 (с, 1Н), 7,7 (с, 1Н, 7,9 (м, 1), 8,95 (м, ТН) 7о Же МО. | ЗВ'ЯЗОК | Н ЯМР (Меу5О-6); 6 2,95 (с, ЗН), 2,7 с ро (с, ЗН), 2,75 Ім, 2Н), 3,55 (м, 1Н), 3,7 (м, о
М 1Н), вв5 (с, 1Н), 7,15 (д, 1), 7,7 (с,
ЕЗС т зв'язок | Н ЯМР (СОСсІв): 5 2,95 (с, ЗН), 2,8 (с, юю
Я ЗН), 2,85 (м, 2Н), 3,25 (м, 1Н), 3,75 (м, Ф
ВлвіДИНІ (ее) з ЕТ ЩЕ тбеніяє 1 о с с зв'язок | Я ЯМР (СОСІ5: 5 2,4 (с, ЗН), 2,8 (м, о 2Н), 3,25 (м, 18), 3,9 (м, 1Н), 6,6 (м, а 1), 695 (м, ТН), 7,7 (м, 1Н), 7,85 (с, « 19), Ви 5 (м, 1Н) ші с 165 ще | зв'язок | Н ЯМР (СОСЬ 8 2,35 (о, ЗН), 2.75 (м, ;» ро 1НУ, 2,8 (с, ЗНУ 2,9 (м, 1Н), 3,25 (м, г 1ТН), 3,8 (м, 1Н), 6,6 (м, 1Н), 6,75 (д, 18), 11 дамами б М зв'язок Н ЯМР (СОС): 6 2,35 (с, ЗН), 2,8 (с, ее) Х З ЗН). 2,8 (м, 283, 3,95 (м, ІН), 3,8 (м, с ки 1Н), 6,5 (м, ТН), 7,75 (с, 1Н), 8.2 (м, сг 1Н), 8,25 (м. 18) 12Ь сне "Я ЯМР (СОС): 5 2,45 (с, ЗН), 2,6 (м, сп ро 1), 2,75 (с, ЗН), 2,75 (м, 1Н), 3,25 (м, 1Н), 3,9 (м, 1Н), 4,55 (д, 2Н), 4,7 (д, 2Н), 4,8 (с, ш, 1Н), 7,35 (м, 5Н). 7,75 (с, ТН)
Ге! Гзь Е СНе "Я ЯМР (СОС): 6 2,45 (с, ЗН), 2,6 (м, 1Н), юю ро ! 2,75 (с, ЗН), 2,95 (м, 1Н), 325 (м, 1Н), 39 к (м, 18), 4,75 (д, 2Н), 4,85 (д, 2Н), 4,85 (с, во ш, ЯНЬ 73 (м, ТН), 7,4 (м, ТН), 7,6 (с, 1Н), 8,4 (м, ТН) 65
Таблиця 1с: Вихідні продукти сполук у таблиці 15 в5 й
Е дові оо ж з б То
Е
НН ат НАННЯ НН о Ме зв'язок | її ЯМР (СОС): 6 2,35 (с, ЗН), 2,8 (с, ро ЗН), 2,85 (м, 2Н), 3,25 (м, 1Н), 3,9 (м,
М ТН), 3,9 (с, ЗН), 6,5 (м, 1НУ, 7,05 (т, 1Н), 7,8 (с, 133, 8,8 д, 2Н) 4с ОМе зв'язок НЯМ (СОС); 5 2,35 (с, ЗН), 2,8 (с, ке ЗНІ, 2,85 (м, 2Н), 5,25 (м, 1Н), 3,9 (м,
Ж 1Н), 3,9 (с, ЗН), 3,95 (с, 6Н), 5,8 (с, с
Мк оме 1Н), 6,4 (м, 18), 7,7 (с, 1Н) о
Ме зв'язок | Н ЯМ (СОС): 5 2,35 (с, ЗН), 2,4 (с, у НУ, 2,8 (с. ЗН), 2,85 (м, 2Н), 3,25 (м, о
Ж - ІН), 3,9 (с, ЗНУ, 3,95 (м, 1Н), 6,45 (м, Ф
У ме 18), 6,8 (с, 1Н), 7,65 (с, 1Н) со
ЕС шині | зв'язок НМ ЯМР (СОС; 6 2,5 (с, ЗН), 28 (с, со
ЛО З), 2,85 (м, 2М), 325 (м, 18), 3,75 (м, - (Се)
М 19), 39 (с, ЗН), 6,85 (с, 1), 7,7 с, В), 7,9(м, 1Н), 8,35 (м, ТН) 7с Ме Кф зв'язок) НЯМ (СОС): 6 2,35 (с, ЗНІ, 2,8 (с, « ро ЗН), 2,85 (м, 2Н), 3,95 (м, 1Н), 3,75
Ку Їм, 1Н), 3,9 (с, ЗН), 6,65 (м, 18), 8,85 З с (дну, 7.7 (с, 1Н), 8,45 (м, 1Н), 915 ;» (м.тн)
Вс | Ме гуси т зв'язок | Н'ЯМР (СОСІ5): 5 2,36 (с, ЗМ), 2,8 (с,
ХХ ЗН), 2,85 (м, 2Н), 3,25 (м, 1Н), 3,75
Ф МО Сова (м, 1Н), 3,9 (с, ЗН), 6,7 (м, 1Н), 7,5 (д, (ее) 2Н),т,75 (с, 1Н), 815 (ДН) (95) со сл (Ф) ко 6о 65
Б БНО а он БАН с
Зе Ме сі - зв'язок | "Н ЯМР (СОС): 6 2,4 (с, ЗН), 2,8 (с, ро ЗН) 2,8 (м, 2Н), 3,25 (м, 1Н), 3,9 (м,
М ТН), 3,9 (с, ЗН), 6,6 (м, 1Н), 6,95 (м, 14), 7,7 (с, 1Н), 7,7 (м, 1Н), 81 (м, 2Н) 10 т ск зв'язок | Н ЯМР СОС): 5 2,3 (с, ЗН), 2,8 (с, ро ЗНУ, 2,8 (м, 2Н), 3,25 (м, 1Н), 3.75 (м, рн,
М 1Н), 3,9 (с, ЗН), 6,6 (м, 1Н), 6,8 (д, 1Н), 7,7 (с, 1Н)У, 8,15 (м, 1Н), 8,55 (м, 1н) іс нх зв'язок | Я ЯМР (СОС): 5 2,35 (с, ЗН), 2,8 (с,
Х ) ЗНУ, 2,8 (м, 2Н), 3,25 (м, 1Н), 3.8 (м, -й
М 1НУ 3,9 (с, ЗМ), 6,5 (м, 1Н). 7.7 (с, 1Н), 8,15 (м, 1Н), 8,25 (м, 1Н) 186 Ме сн. 'Н ЯМР (СОС): 8 2,45 (с, ЗН), 2,6 (м, ро 1Н), 2,75 (с, ЗН), 2,75 (м, 1Н), 53,25 (м, 1Н), 3,9 (м, 1Н), 3,9 (с, ЗН), 4,55 (д, сч 2Н), 4.7 (д, 2Н), 4,8 (с, ш, 1Н), 7,85 (м, 5Н), 7,6 (с, 1А) і) 13с Е с сне "Н ЯМР (СОС); 5 2,45 (с, ЗН), 26 (м, ро 1), 2,75 (с, ЗН), 295 (м, 1Н), 3,25 (м, ою ри зо М ТН), 3,85 (с, ЗН), 39 (м, ЗНУ, 575 (д, 2Н), 4,85 Ід, 2), 485 (с, ш, ЗНУ, 7,8 (м, 19), Ф 7А(м, 1), 76(с, 1), 84 (м, 1Н) Ше
Таблиця 2: Запропоновані сполуки формули (), в якій замісники І позначення мають со й (Се) наступні значення:
А- 50. в- снНАСНе Е «зв'язок
В « СН В СН» в -Н ч о, с В -Н во я де т - он .
В'- Ве, Ве (Ху -о ї з СН. (е)) со й СН, Мк 0 -: формула (ІІ) о ВЕ о Фі ік - сп о (в) снз 0 М
ЗЕ
С)
В со 25 В т фл
Ф) сн ко 60 65 ер А Ш2Ш2320Ш11т сис сли и СЛИНІ м ли сли тин СЛ зоре
КІ СЛИНИ Сл с ОНИ СН; оте 1 оре ева1Т яри яю 36 1 оре ре фе 0003601 риття есте 33030011 с пс СЛИНИ Сл с вн СОНЯ СИНЯ о яр тва зле ле 122221 о
Ми лисини сли с: ЗЛИВИ СИНИ Сл ій
СДбош си м НИМИ ХОМИН й (ее) я Терра Ф « - с :з» (о) (ее) (9) о 50 сл (Ф) ко 60 бБ
Бо ВН СИ ПАОЛО КН
ПЕН Со моля НН
Сл Й ЛИ Б ПИ БК С "оо де оре рені Ме
БОНН БАНЯ іон МНН сн й
ДОБИ СН сн МАННЯ Бі й
Го)
БП Си кв СН Міс со
Бо |Н Н ЕБО МО хм Фю
БОГ Сн сіння АНЯ С реа « "ее ? ем Сл СИ сс; ЗВ СНИ СС :з»
Ба о БАНЮ з ННЯ САНЯ Со |858 |Н Н РНБО» Н МО»
Ф з вишня сни і з. о 50 сп
Ф) о бо 65 ер ШВЗ2З2Ш2- 1 з явне 001
З ре оряен 171167 еоресря лен 000011 еюяИ2З2Ш20201И 710 ет 120201 «те ре 2 Л «1 ти слрлии сли зни СИН С; ет ре тев 2 2 5 1 зоре реве 11 я рт ютавне 11 ер тен 0000112 зе ре тав 11210 с 7 о яр зер о т ій зе ва й (ее) ре лстис нин: зни СЛИНИ СУЯ й слини с ння СНИ СЛ ет « аю вре ре 1 ? що в
Диня сслни мс сля сон я оре ре 1
ФВ от со 50 сл (Ф) ко 60 бБ
Мат м МИ Сіли С С; мо ВИ ДИ СВ свои СОН С; й
ВИ БАН Б коня БОНН
ПНІ Б сіни СОН
БИ Б св СН ек р "кю лев
ВАН Я Ба п СН
ВА ИН Б с БИ МАН ! с
М БИ Бл ЛИ пив БОМ СН о
БОЕБЛННИ БОНН коси Со СН
БОНН С Бонн Бо БАНЯ й
Бод ьнни С сов СОН БАНЯ й й (ее) 102 | Н Р'БО» с Нн (Се)
Бл КН ко Со МАННЯ
Бод СНИ ма Со БОНН «
І ШИН БАН Ко ви КЛ САНИ з во ех :з»
Бал сли нн вісі Сон МАННЯ
Ге») 9 4-Ме-РН5О. СІ Н я Бл Сол Бі БВ БАН г со сл (Ф. ко 60 65
Бо ви мн йони ння мн тт
ЛИ С Б ННЯ ННЯ 5
ДОБ сани сни сіни БАННІ БАН
ЗО Би он Бек СИНИ СН
Бо НИ КЕН Баба СНИ СН
Б Би С Бен Со СС з о Балл он ро НН ННЯ й
Б СИ С Бо ННЯ СН СН й ветеетттттт й
Б Са С бо СН СС й со » я
Бо Би са іс Бон Б
Бо Са С б СНІ СН - "юр ер ї
ЗАВ ол Бон Бін нин ННІ БОНН
ДО слини ння ан СЛИНИ БЖ
ТИ Бали Бл сон ння БИ з є
ДЯ ой Бай сон пня Бл БАНЯ о 20 сл 22 о ко 60 б5
Пий В ПИ КоОНОО ОН Б йніні де песо йй ре риимо де іо Б С Бен Б Сас з й о ре ре ри їй (ее) 154 РАБО» я! СЕ» (Се) іо ННЯ БАНЯ Бан ННЯ НН САНЯ 4 с , з
Ге») (ее) (95) со сл (Ф. ко 60 65
Таблиця 3: Запропоновані сполуки формули (І), в ЯКІЙ замісники і позначення мають наступні значення: 9 А Яні 50, Ве СНАСН» В - СН;
В'- СНУ д'ЄН в'-Н пу ве (Хо Е - зв'язок до - и
О - радикал формули (І), в якій 2-62 - МА"СОВ" у») ВЕ их в -
Кк о 0сну 00
Я
ЧІ сч
М й шо от о в сиз
ІС в) мон й А Бо у ОНИ БОМ Ф вк т
Бодя С Бен Саня Сн о
Ов уесо й
БО ЕН Бо пів БИ « ее -о
ОНИ Бл нн са зо ня САНЯ ет тю в ПЕ (ог) !
Бо сови Б ня Б Б (65) со сл
Ф) ко 60 65 тт
Й
"ет люте
БадслиИ сли сс Сни Кос лан ли Савон ;
БолБЛИНИ СНИ сс СНИ Сас о
БАН Со сн Синя сс й сани мс й кре в й о
Ім ІН 4-Ме-Ри5О» н со
Боб Бл НЯ санвновня Сня Б
Бай сс и сани ння сн х с теє Є «а Басова сзіспннння Сан сан е тт со ловить плн лин ан со 50 сл 52
Ф, їмо) 60 б5
БИ АННИ Б он Сн
Бай НИ БИ М виш ! дай ін Бай Бані со вій Бл сля Беаннннннинн Бонн ННЯ ее і сш ЗШ бод они Сни зов Бал СН з ве 9 їй й
БА Сан ння Бо СН СН й о со
Пл АН сли Белля сао СН ? щої ;» 217 4-Ме-"7пО(О сі СЕ
НС они Бі: пня ННЯ БАС вв сю о 20 сл 22
Ф, їмо) 60 б5
8 2 ОТ
ВАВ СНН сі ООН Бай з
Др сли о осн САН БНО 9
Бл ЛИН СИ со ЗВО С Бас й вет лю й
БЕБІ СНИ Бонн Мн Бо й со «панни си пня ИН Б з
БОБИ СИ во Б СН « "В ї товлн сн опи МАН Бас и? (22) со о со 20 сл 22 о ко 60 б5
Таблиця 4: Запропоновані сполуки формули (І), в якій замісники мають наступні значення: д- 80; в- СнНеАСН» В ї- Н
В'я Н ВЗ як (Хе щ
Фі
В- щі
Е - зв'язок О - радикал формули (І), В ев н якій 0-62 - Сов р ве
Який - о веб и ії х о ри се сь
Її» Її. та о п Іо) и й АВ БАЛИ Ки НН Ф 1 н н Ін! Н со
А со ее й ій БОНН ННЯ БОНН НН
Бо Би Снння Бн 5 то Іза с Н не с » ой МНН МАЛИН САН Кен зує в ее те я со 70 сл (Ф) ко) 60 65 вод с сан нн іс ой салони соня ання сн : від свя Бан ння ин оди я ння с
ЩО ол спи сл Бан Бон од са со ННЯ с
Бл со си он син
НИ лвовн слони ння сл сли С СИНЯ ННЯ ;
Ал ВИ БИ БОМ БАНАН 7
По БАМИ СЛ Сл БО з» ій
Ф со бл ни спон Бонн Ми ; ї я сід сан слини сон асп сад сон ННЯ Сас З 70 233 1сї с СЕ не с я ЕЕ «Я сл слов сн сн Бас й о о 50 ми БА Я СОНЯ КН КАК
ВАХ БАД Бо КОЛ вок
Ф) юр в 60 я 65
Таблиця 5: Запропоновані сполуки формули (Ї), в якій замісники мають наступні значення:
А - 50» В - СНе-СНЬ ден еш во ВЕ у-0 щ
АХ
70 в - М
Е «зв'язок 0 - радикал формули (І), В'-е-в
В якій (1-82 - 8СВЕ р Е
Вк ий Кк ові 0 їх й со
Е з Фа с
Е о 284 Н ой МИ Б ПАЛ СН о
М Божі БИ КАЛИНИ КП СН Ф но Бей Б КОЛИ їй й о соління са нин ан Й « - с ;» (22) (ее) (95) со сл (Ф) ко) 60 65
Сол с інн соло СНІ с содсННН СОНЯ СН сп сопрано Сон сс
ШО али нонони нння ся сл одн БОНН СИНЯ СНИ
БодБан и ня СН :
Балкан лини слони сл о вол Бони Пси СН СН й
Фо
Бад си НИ Саня СН о со со ол ли слон пон ан з
Бай сл ни пня ання
По соління сли спон сли ? с ; а
Біл сніги Саня ННЯ «ЯН вали нн спон сн «НИ лини соя сл Бас ве о 50 сл 52
Ф, їмо) 60 б5 ет
В СНИ СОН Б ННЯ сс ме
Б свя нн нн БзсннН
Бал БаН Сння Саня сн "
Бо Са ОН пня СН с о ю
Ф со (ге) (Се) « - с :з»
Ге) (ее) (95) «со 20 сл (Ф) ко 60 65 -4О-
Таблиця б: Запропоновані сполуки формули (1), в якій замісники мають наступні значення:
А х 50, В х СНАСН» В -х Н
ВН яв ве Х-о як (Хі ще
Б. М ве
Е « зв'язок 0 - радикал формули (М) ВЕ - сеРг во Б уд ч щУ о о АК ох си
ЗУ ів а ха с с з Ми г о ай ОСИ и БИ ре г
ІС в) згв н Н ми пок АЙ НИ МАН БИ Ф
Пай Б БАН СНИ МО о теє з ми под ДН БОНН ПДННИ БАЖН й
Мой БИ НИ СЛИВ ЛШ
Бай со Ба Б ас 5 7 з34 Н що є ще гуд, » 336 | С М Н МО; и ва сини сни сн ет (95) со сл
Ф) ко 60 65 -Д1-
тт яке зв яю
З42 н См яю зоре «я зе я зл відваги С й
М ілси ан сани ан о
Болслннлил и Сан вопсони ля ли ан й й о
З55 нн с СЕЗ со ісалн сли ли сни з
Бодк аніс С » " о с ц збо с СІ СЕЗ и? еВ ан ьлив ж са «В васала я о 20 «ТТ
Бай БА осн ї о їмо) 60 б5
Таблиця 7: Запропоновані сполуки формули (І), в якій замісники | позначення мають наступні значення:
А: 80» Е х зв'язок В - СНУ
Ве Са В -н АН до ВЕ О « радикал формули (ії) В - ОН пай до - й
В - В, Не Хо М - СН, х-сН, ук
Во д ВЕ се о (в) ві 9) М в с ве (С Й Фі в
ВВ он й є м Ге)
Кк
ІС в)
МИ и ВИ СИ ПАН о ПОН НН Я Ф
БИ НИ СНИ СН Бі й
Бай ви БИ СН БИ Бі о
БИ БИ СН НН Бі « ет - с ;» (22) (ее) (95) со 70 сл
Ф) іме) бо 65 -АЗ-
ЕТ А А 51 А Я З
БАЛИ БИ БанНИ СИ Б Б Б
Бо с Би БИ Сан сн Б СН
Бод он БИ СН сс Б БАНЯ
Мол сини сни Би Сон сіння СЛОНННІ НЯ яв ютер юю
Бо СНО БНО Бони СН Б ННЯ СОНЯ теє тю "ее
БНО Б Си БАН сь Б СЯ до БАН БИ СН Б НН БННЯ БАНЯ з
Мол салони сни с іс СНИ САНЯ й
Бо НИ СН ННЯ СН сс НЯ БНО о СНИ СНИ НИ Бо іс СЯ СЯ й
Майо сон с Бо сс БАННІ СЯ й зр тю й со с Балони сли Си Бо с ННЯ СНИ САНЯ я
БОС Б БАНЯ БОНН с ННЯ БАНЯ
Бод СН БАЛОНИ СН сс Б МНН х "ве є юю й я ее юю
Й о пайових сл С ся НН Б з ее пор од али сани ан Б ся СН о 20 сл 22 о ко 60 б5 -ДА-
тт
Блін Б БА сс НН ою кре о
Ба Б БАН НЯ сі ННЯ НН
Манн сни вант Б Бін СИ.
Балл Б Б Бан вісі НИ СН «ж ер те зе коле юю
БАЛ БАН Би сосни МН
Бо сви ли си Со біси МН;
Бон он Б сс БА
БАЛА НН НИ С Біссі ННЯ САН ;
М іл сьни синя он БН с БНННИ з
Б он Би Б сосоін М
Біл БАН НИ Би сіссі СН Б й
Фо
Балон Б АННИ сі СН
Бод НИ Бо сс МАН й со » і; й сни сн сини Б сн БАН
Бонн БИ Б сі АН
ЩО Бо си сн БНО Б с БАН й
ЗІ вол сн Бл СИ СОН сс СН
ДО вл слнсли слни сан ли
ІНН Бал Бин нн сини а сс ан Б « Ве тю со Бони и ав С іс ния Б о 20 сл 22 о ко 60 б5 -ДБ-
ее т г колС Сл СНИ СИ сс ЛК «оре р|оре коре 00167 пере ре ребер їй "оперета зоре ре | рр в
СОС ЛИ СЛИНИ Сл НИ С более бе сере ре рр ов ер ре як "оре тю ре ор|нех 0рерв сере змо ре фе 006 ре рере рве сч оре ре фея рр о ом ре фе р|60 бе рю реак о мтс ли С СО сс ЗИ СН С Ф сере ре р реве й їй оре реє 1 й
Би С СИ СНИ СН СНИ С - шо ри ера р зер ре аеро 161
Бо Бл БЛІН СИ С; З СИ СН
Форре зн рез рек 001671 (ее) (9) о 50 сл (Ф) ко 60 бБ т - 316
БОС С БИ С сі
Ми олни сли они сан сь СН
Б СВ НН БИ Б сія БАН злет
Бод Сни НИ БАЛИ М сія НН
ОО Болсони сон НБН сіни Бо
Бо ЛВ БИ БАНЯ Мн сія СН
Бо Сн БО СНИ Бан Б По "ее
БО НБН Би Сан сія СН
Бай СН БАН СИ НИ сс БАН з ее ее р о
Бл Сл БНННИ СНИ НИ сс НН БАН ве ек й
М вал соллснни сон БИ Бас й
Бо ЛНЕ Бл БИ они сі НН » со слой ол жини НИ Мн іс ННЯ СН г
Бо БИ НИ САЛО Сн сі НН НН
Бл СН НИ СН Сі ННЯ САНЯ х
А Бали слини СН БИ сс СН ? з і ж і жк ее р з ее в рю я о 20 сл оо о ко 60 65
"ЕЕ 1
Балл БННИ БАН Ба Бо НН НИ Б
В ал сини слони Сн с ан
БАЛОН Б Б Бан БОНН С
Вол Бони БИ Бо БНО сі НН СНИ С
Що Бл сн сни Сан сс БАНЯ Б
Бл НН Б ан САНИ С
Є вою реве ее вою
Бай БИ Б Мо сс СН о ол кан БАН СНО Со сс СНИ Б реє є ек т
Пл НИ Б Бі Бас БНО з
Шо вай сови ши са Бо сс Б о
Вол Бо Со Бо Бон косо БИ Са
Б ЛО СИ Ст Бо си нн Сас й ее р й
Вол Б СНИ БАНЯ сія Іо Бас й со спол нн Б сін СНИ Ба о ее ер в во в Б Бан сон ня Бан Бас х » ? ее лю ее ер ро с з ве юр др ав ни сни Ба ся в БАНЯ о 20 сл оо о іме) 60 65
МИ и САНИ СНИ с С ве є ле рр й ее юю спол ли с Ба БИ сс СН Б оре ре» й
Бали и СНИ САН Бо їй пев й пре ре моя г сч ке о клею ен й
Болі Б Соя Бан Б й ери т й (ее) ол ев Сон В Бі (Се) ее ко х « :з» 526 Н СІ СснНсНо Н СЕЗ
Ге») -лИНН МИ БИ СОНЯ БОННІ Бо ни СНИ САС ор вна СИ НИ со сл (Ф. ко 60 65
"СТ тя А - яр 01
ДО ссання Блнни Сан ін БАНЯ БОНН
БАН Б СНИ Б іс МАН БАНЯ
М воль и сан сіни МАН БАНЯ
ВЛ ИН Бан СНИ іс СОН БАНЯ и ол висно МН іс МАННЯ НЯ
Бій Сови с БИ СЛ Біссінви СН Я в в С М Бо іс НОЮ МНН
Бай Бони С БОНН Ба саіссісн МН ННЯ з
Ди лови сани нини сс АН ННЯ о ой ви С Б Ба іс СОН ННЯ вд ви Б й "рек кеє юю й
Бай МН С Бан БАЛ Бі МНН ННЯ й со я ее я р з ой о БНО БОНН іс БИ ННЯ
Бай БВ в о Ба сс СН НЯ « "юю ен ? з я сви С іс БАНЯ СИНЯ
Й с з ее о рек Ю а со 20 сл оо о ко 60 65
ТК - 5-5
Бод в СИ БИ Ба сь МАН
ВО Бод свиня сни С сс МНН
Бо БВ СНИ СН сс ННЯ БАНЯ КН
М ссльни сон Б Бін БАННІ Сас
Бл С Би СН сіння СНИ Міс «ее юн
Бод Бон СНИ СН са ННЯ БОНН СН
Бод Б С БАНЯ НН сь СНО Б "ер ве ою
Бай Бан Сн ОТ Басів МНН Б
Б и С БОБ Бі СБС з еле рює ю й
Бай Б СН БНО Б сс НИ БОНН СЯ
Бл СЛ БНО ННЯ Б сі НИ БОНН СН й
До лини сани Сон сс СНИ С й вто Би Баня Ба іс СВІ С й со «ол ани слни Бони Соло іс НИ СНИ С з
Вал сви СНИ БИ БОНН сі МНН СН вай Бан ан Б Б ріс НН БОНН Б х
ДИ Бай сл БИ СН сс САНЯ СЯ й
ЗИ ой сани са Са сс СН Б
ДИ однини ан со ріс МЛН са
ІН ай сли ли СНИ БАН сі ННЯ С зо й іл БИ Б БОНН сс ЗВ БИ С дати и СН БАН сі БИ Б о 20 сл 22 о ко 60 б5
СИС си МИ СИ С СН; "опере рн реоз|нене о рр чере ре ре реф р6ро зві 11 рбнене 6 7 ве 17 я яооснеяе Сл т зире ре рр ренене о р зем (Ко ф|бнене от пере ре р фено 7 зере | 15760 бненю 67 зем ре 16фбене 7 с золи о |енене 67 о зелене рено 17 вмер 606 бнее 67 й оре ее зснонею ря ій зві оре ре фе рю й (ее) збере ре ре оро |бненен (| Ф вет ета обнене 67 все ера нене 67 « ю ве ме ме 6 509 слнею 5716 з о ря ре рве, рр
Тооверет 1 оеяенай 171 о ве ре 15 оре ф|бново 1516 ств Бл Бл СИ СОВИ СНИ СНИ СОН сови 1 1616 фененев 671 о 50 сл (Ф) ко 60 65
«ЕЕ я теє о ев
МОХ если млн СОТНЯ скоісь БНННЬ
БО Бони БИ С С Бас Б
С Балони ни са Б сін СН
Біля мли Сл МН сі СН Б
БОБИ МИ СН Б Бан Ба
ДО Біл ол БИ Б Б ИННИ БОНН Б
Бод НИ Бали БНО Б
Баби Сл Солни СН БсісьснН БННН
Дивани сення Бон МН Бас Ба Іза
Болі Б С С сс СН Бас З ож юю 5 й
Бод Б БИ НИ Б сс ис т Б Бон сосни Сан СС з б23 Н СснеНнн» сі СЕз
Бо о і Б Бо Бі Бо Бас й
Бод ЛИ БИ СИ Ба сс Пол По з "ее же вв 2
Бод Бо Си ан сс СН БЗННЯ
Бод ши САН Сан НИ іс БВ Ба 5
Ма сови сли сан С св Ба САНЯ 7
ЗВ Белл сани сани ріс бли сл С а сс СН Ба т єю ер я о й они сн НН сіни САНЯ САС о» ОТО ор со 20 сл оо о ко 60 65 ет т зяте | 16 ре ореенюю 167ее "оре ре | |ообенеюо 9701 тре я |осненею 7
Мо Болсони си СИНИ босі НН вер ре осяенек 6 я Грею рю реонд рр зле зе р | бідною 67 зе|юя ен збе 6 м аж р ре 1 обно рев за се ре |бобдною я7 вет тя р рбненено в с з реє т 16 ряєнов в о зер се а |оояене о 7 зт 1 1ерообненею 1168 о более рю ер оосненея (рр ій сере ре реф реє 71 й
Бл НО ЛН БНИ С ас СИН з (Со) зле яр» |бднсв я бере фе оре оре ся || « ю Гери ер реотенене 16 з ооо ую ре |в 17168 "оре ре ре |еооеве, 17168 си слсн и СИ С СН БИ Сх ше сере | леореенею Зк 5 шо ефе | 157 |неше 171 со 50 я ТТ зоре я ую реяене 6 мое ре ле роя 16755
М слсли сля сли сли сс СЛИНИ СН олае р150р6бвенею 6рБО зе ре ета фен рр бБ
Таблиця 8: Запропоновані спопуки формули (1), в якій замісники і позначення мають наступні значення:
А - 80» в- Снесн, В» СН
Во - СН В -Н о - радикал формули (ІІ)
В - ОН У СН; 2- сн;
Мк 0 во
Е о осв х7 ці де то сн ее ШО з юю («Я Лл ло о
Бо БА Бін БИ біса ННЯ НО зро ен 71 й ярореюря 1 й г) 671 зв'язок | Ч 2-метил-1-піроліл (Се) « ші с з (о) (ог) (65) со 70 сл
Ф) ко 60 65
ОО
БАН ій Б Ба НАННЯ 874 ГО 5-метиламінокарбоніл-2- ши яр 2250-- о ас соя в іс ННЯ
ВЛА сій БО кН НАННЯ 20 . -
Салат БНО іі НИМ ; о воля 2 1
І
» ПТАТВКоти в Ф
Вінн ПИ о р и со пре ртеиГ й ори ри и рек рен 5 -
І Й ДИ По ВАННИ Поні ши ор ре ри и АННИ Бо Й Бін ИЙ ПИЛ ме й БАН а БА іон ко ПИОННН шо рн рен (95)
ФУ М оон ші сл (Ф) ко 60 б5 -Бв-
ет ди 4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-іл ой ой ній БНО кН гне ек тя яію я 2 70 вал с іль асан
С си сл ли сій " 4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-їл сч перех о 712 | МСНО | зв'язок | Н 4-хпорфеніл о о со
МСНО свя ІН вБ-нітро-2-піридил со з |у | Ф
МСНО вяюк НО 4,6-диметил-2-піримідил ши "пет 17 о й
МоснО свя ІН 4,б-диметокси-1,3,5-триазин-о-іл ши в 0 СТ 1 со сл (Ф) ко 60 б5 ер
Бо санБжИБНИ сан
Бас ЛИС сі 70 первин при 18 Бл НО 1,2,З-тіадіазол-д-іл зро 2052-
Ол БОБ аа ННННННИ НОЯ яр 2 1 ет «З« ТАТ - ; й СНИ сс Оса НАННЯ 30 зола | ій
Най БИ МЕ Б Бех НИ НИКА со (ге) р ре 35 (Се) ее 23(ЯЛ« ТЛ З о ;
С спін сил Бе НН ННЯ ; тен 1 з рр
Фор урн ШИ вояк як со сл
Ф) ко 60 65
СИ БИНТ НН сь
ВОЛА БИ БАН ііі НИШНННЯ
Що ій сін сосни сни ссання ПНЯ
ЕП БАНИ БАЗНТ Б іс ПИ
БОНН БИ БАН Бій ПИШНІ ше
Бо о Б Б Білас НОМ
Дол ж Б Бі ВВ НОЛОНННЯ век 11
Воло БАН БИ Бебі ННЯ ННЯ "тер 1
БО СНИ ЛО Банні НИ
БВ Б Б Бонні ПИ ; ож 1 й
Бо о БИ Б Канів ННЯ
Бал БНО БАН Бін ПОВНІ й
Фо вет 2Ш2ШН10 о
Бо БИ Б Бізнааь и НИЙ ;
СД й сс БНО Бані НОМ г
Болі СИ СЛ сс НОЯ
Бо сі НИ Б Бакіаісьсь ННННИ ПИНННЯ ї "прю 1 7
ЗИ ол ся ЗИ С іс ННЯ
ДО ся ни ши іа ПН «оо рій сс Б сови ННЯ ов роій СИ СЛ Басів НИМ в ЛІВІ 1 гене о 20 сл 22 о їмо) 60 б5
МОВІ І СОМИ НИ СО Ка
КБ ЩО) Щ 3-дифторметоксифеніл в по 1
БааБАНИ Бл БАБИН ННЦ ее «Л Я Ло вот 1 вто 122 теоре р ренненння 1 про р
Пол савани ННЯ ссання они НН з «оте 17 ; ср слини сан НИ й (о) 791 15 ФО) Нн Б-нітро-2-піридил (зе) тис 2 12 2 З й 793 СО) 4,б-диметил-2-піримідил ОО «о 794 С(О) 4,6-диметокси-2-піримідил ши да сани ли сін НИ ? "» 797 с) Щ 4,5-диметокси-1,3,5-триазин-2-іл ши (Се) сл (Ф. ко бо б5
НТ ся «о ре ре фенеееени
Бод а БИЛИ Бі
Бл БЖ С Бо ійькой ПН зле р т 310 зе ре ре 1117
ДОА Білі ЬН Біль ННЯ ре ре 01
Бай Б БО ЛО Біль ННЯ НОЯ З оте реф е 1 й зверне | І певен 17
ДИ Біл они с СЛ Біо ПНЯ » (22) те р ек я
ПАБ БИ С Пів ПНЯ й о олово НО Бйсйвьсьсо ПІН й вай ії СНИ БОНН НОЯ яіеств інее 7 5 « ересро дєня 1 1 й
ЗИ лося они и ся ПОЛЯ
Бай іі СО С Білі ПОМ о лося о С НЯ ПОЛОН
ДИ Бай іі ИН БИЙ ННЯ я о 20 сл оо о ко 60 65 яти 2 ЗАЗ
М Бай зі БИ СИ осінь сл сани оснни лит Боно НОЯ
Бо БИ БНО БНО Бін НОЯ
БОНН БИ НО Бі НН ННЯ ве р
Бо БНО БНО БОНН ііі ННЯ НОЯ
БЛД БИ СЛ сс НАННЯ
Шо й сани си ЛО БсьсоаН НИНННННЯ
Бо ЛО БНО БНО Бі ННЯ же реє 0171 З
Ши лась НИМ о
ПБП НО БНО СН Бі йівьсой НН «ре юю (ЯЄА . «| » в43 | МН 50» 4А-нітрофеніл о
Во БНО БЕН СН Баня НОЯ 2
Бо БИ БАНЯ СОЯ Бан НОЯ з
Ба і Бо ЛО ня НОЯ 2
Бій БО БНО СН а НАННЯ ПОЛОН кв рн 1 5
ЗНА НИ ШО Боні ННЯ й волею є режи 17
ВЛ БИ БИ СО ННЯ ПОН
А олія вісн М Бі ПНЯ о ки БАЛ ЬНО Бійькій ПНЯ но Кіті осн БАН іон НОЯ о 20 сл оо о ко 60 65 я Ер якою 2 ЛОТО 70 спін С ня НН ее ою янннни 17 ол сис Басай НІШ сс сло о он ПНЯ нт тки 1 ; зі ення 1 о рр 865 СН Б-нітро-2-піридил юю
Ф оте 1 со те 2 РАЗ с х юю 222531 хз» покер 1 : о сао сли сс ПОН во я со сл
Ф. ко 60 65
СБ БИ ай ПОН 883 15 сне алко сіни си он НОЯ
Бод БИ Б Бін НОЯ
Бон СН ол ііі ПИЛИ пори ре ре р яке ; 2 Ген ся ре 4 Б-диметип-?-піримідил ши о 894 | МН СН, що) з0 Фо со со сви візни сь одини НН г
Бод Б БНО Бо іа ВИЛЛННЙ НОЯ
Бади Б Сов аа ПИ ; "тек рен 22020202 1 7 с
Вон Й Бо Б Пор о Н ПОН - я зе рек ре ренти 17 в ее 1 о 50 сл (Ф; ко 60 65 ет 1 11110101 Тееннян зовн фе ро фата
Оориуме рен ме | ебанетнют ветрианнят ее пе 03333 о бе тон св; бе ев зермено |ен; обо фееен ярмо ен; мес 0 з рен |Бе ме фета зенено |в ме п'я нено сн; фе хвлнетненнй зов жено |сн; Меообайетюекеянй зібосно еюореозео 001 песню с б фазани 000017 с
В олій Б С Боіаіннькой НИНІ ? тво ретре 20 ю І ф|б омеооенрн 0000001 ій 921 ФО) 4-хлорфеніл ее бере рено 00000017 ій зе16 звер 02000000 со зо (ві | меоовнееннй 00001 Ф зио6 бере рани зав50 роб ме банний 1 « ше ре фме ф|келяєтенєнеяия | 7 з рб5 еовяае0000000000 за15 0 567 фан 0001
Фо 815 Б ме оквляетнеєтвявння
Фор р ре 001 ою ГВСІВ 16 меня 00000004 со 50 сл (Ф) ко 60 бБ ер г 1111
ВАДИ КАН ан ОНИ ПИОНИНВННИ ор ро ререи 771111 рого рр 11 : вже
БАЛ БНО БОБИ БО сійної ПИШНИЙ
АБ Біо ПИ
Бо НО БО Бо Бі НОВ з и" жо 9
ВИН Бібік НИНІ ен шШИШ 1 й
Фо
Ге)
ВОНИ БА ові ННЯ со » ож з ле ре ре вени 1 "еле ож ШНШ2 25 ? з ее ре ж не з
Во Бо сь ННЯ НОЯ 955 со я ре ре ри ою а жен о 50 сл
Ф) о) 60 б5
Бо сля БОС НН Бін
БАБИ Б С БісанііасьсіН ПОНІ
МБ Біо НИМ
Бо БИ ій Біль ННЯ НОЯ
БНО БОЛНИ Б БбьННННИ НИМ
Що ол ни Бо СН Бін НИНІ
Бай сіні Бл Со ння НОЯ о хів нь Біль ННЯ ПНЯ
БА ЛИ С ізн НИЙ
Бай с БИ Со са НОМ
ЩО ой БИ С ра НН ННЯ ів ре я 0100 ре іра ге пежеютня 17 ;
МО Бал я БИ С Біль ПНЯ й
БО БЛНИ С с НОЯ зерееіве ге пяти 21700 й - (є)
Бан БОЛНИ БО Бінінісійвінсй ПНИШНЙ і) со со « в) с :» (22) со о о 20 сл 22 о ко 60 б5
Таблиця 9: Запропоновані сполуки формули (), в якій замісники і позначення мають настумні значення:
А - 50, Е «з зв'язок В - СНз
Ве Сну В -Н В'-н
М 0 - радикап формули (ІЙ) (Ху - 0 й " г а до ш М
М х СН й ОН; МЕ ш-0 щ- М зн І: Ж) їх вав; ро А с ст (о) є ге (о) со ор 5 то Гео ТЕРЕ хо СПСНо З с сх ол сли й о й со сл (Ф, ко 60 65
Б Бо оо Бас
Б БАН іон Бій «оре оре ве ню вод Сон АН Бо «ЕЕ
Бод с БАН Бі вод са С Бас я юю о
Бай БИ НИ Бо; йно 2
МО они с ід сон й
Бо БАЛИ БИ Ба й (ее) (Се)
СІ бо | сННеСНо « «ре дю дн з " (ее) (95) с 50 сл (Ф. ко 60 65
1021 МО Ме снснНен,
Бали и а ас й г) пет ісе)
ВН БИ БЕК Бін поро о ківш «
РА снН-сНн в Бо БІ БЕН Бонні з они Й Б Бо Бін пор » й о (ог) 1037 сі 50 снесн (65) со 50 сл (Ф, ко 60 б5 я » ов 67 нводе нн сч
Зо пов 67167 уенон ій сне їй (ее) (се) - с з
Ге) (ее)
Ге) о 50 сп (Ф) ко 60 бБ
Таблиця 10: Запропоновані сполуки формули (І), в якій замісники Її позначення мають наступні значення:
А т 805 В - ОНи СН вен д'єн Ж - СН, 2 -СНь
В - ВМ, Ве, ВС, Во О « радикал формули (ІІ) ї-1
Мі до і во в) вх во й он вх й
ВВ ваз пе ІА нн фу 087 ббичнідані см пбББІНН |нНн ун зв'язок | 2-піридил "Н'ЯМР (СосЬК в га о (м, 2Н), 2,4 (м, 2), 2,7 (м, 2Н), 2,8 (м, 1), 305 (м, ІН), 5,4 (м, юю 1), 3,9 (м, 1НУ 562 Фо (м. ЛНУ ТИ (м, 1), (зе) 718 ід, 1), 7,05 (м,
ІН), 7,7 (с, 1Н), 795 со (м. 19), 8,5 (м, 1Н) с 1059 Н, Н нн Ме |Ме |З | зв'язок | 2-метил-1,9,4- Н ЯМ (СОС: 6 2,05 тіадіазол-бБ-іл (м, 2Н), 2,35 (с, ЗН), 245 (м, 2НУ 2,7 (м, « лю 2Н), 2,75 (с, ЗН), 2,8 (с, - с ЗН), 2,95 (м, ЗН), 345 "» (м, 1Н), 4,15 (м, 1Н), " 5,7 (м, ТН), 8,96 (с, 18) е (юю юю нення тет іа ен, нн Ме зв'язок | З-ціано-2- Тпл.: 232-23820 (ее) піридил - у ПММ прут со сл (Ф) го 60 65 оре ее 10 рення сен 1063 Н, Н нн зв'язок ! З-нітро-2- Тпл.: 15850 піридил 1064 нн зв'язок | 4,6-диметокси- | Тпл.: 13341382 2-піримідиніл 710 1065) Н, Н зв'язок | 2-піримідиніл Я ЯМР (СОС15): 5 1,3 (м, 2Н), 1,9 (м, 2Н), 2,05 (с, ЗН), 2,38 (с,
ЗН), 2,8 (м, 4Н), 3,2 (м, 1Н), 5,9 (м, 1Ну 645 (м, 18), 6,98 (с, 1Н), 7.05 (м, 1Н), 8,6 (м, 1Н) 1о66вІнН,н ни Ме зв'язок | РП Н ЯМР (СОСІв): 5 1,95 р (с. ЗНУ, 24 (м, 2Н). 2,6
І (м, 4Н), 2,7 (є. ЗНУ 27 ім, 24), 315 (м, 1Н), 3,5 (м, 1 3,65 (с, 2Н), ви (м, 1Н, 8о8 сч о (С, 1Н), 7,3 (м, 5Н) 1067 | Н, Н Н.Н ШИ зв'язок. | 3-фтор-4-нітро- | Тпл.: 236-2382С феніл
ІС о) б» (зе) (ее) (Се) « - с з (о) (ее) (95) со 50 сл (Ф) ко 60 65
Таблиця 11: Сполуки загальної формули (І), в якій замісники і позначення мають наступні значення: й А - ВО в-снесн, Я сН,
Ве - СН» Ван В'ян в'-Нн а - радикан формули (1) я
І
Е
/5 я ост ох й кі
М
/ он ех 16 то н сна ій сли ННЯ сь ННЯ ; 25 . . тер неГ ннек оннтевтнн з пере ння овен 1070 зв'язок | 2-нітрофеніл Тпл.: 16590 о о 1071 5 І зв'язок | 2-піримідил "Я Ями (СОСівх 8 1,75 (с, ЗН), 2 с, со зн) 28 (с, ЗНУ 2,8 (м, 1Н), 2,95 (м, со 1НУ ЗА (м, 1Н), 366 (с, ЗМ), 42 (м,
ІН БАБ (м, 1Н), 7И (т, НУ, 7,25 Ф, і-й 1н), 8,6 (д, 8Н) 1072 зв'язок | 2-піримідил Н ЯМР (СОСЬХ 5 1,75 (с, ЗМ), 2,12 (с, «
ЗН), 2,8 (с, ЗНУ, 2,82 (м, 2Н), 33 (м, 1), 3,95 (м, 1Н), 6,45 (м, 1Н), 7,05 (т, а с 1Н), 72 (с, 1Н), 7,82 (с, 18), В,6 (д, 2Н) ;» 1073 зв'язок | 4,6-диметокси-2- "н ЯМР (СОСІв): 5 1,75 (с, ЗН3, 2,19 піримідил іс, ЗН), 2,45 (с. 5Н), 2,8 (с, ЗН), 2,82 (м, 2Н), 3,25 (м, 1НУ 3,98 (м, 1Н),
Фо 6,45 (м, ІН), 6,78 (с, 1НУ, 7,2 (с, 18), (сг) 7, АБ (с, 1Н) с 1074 Е: зв'язок | 1,4-діазиніл "Н ЯМ (СОС: 5 1,45 (т, ЗН), 2,9 б, сг ЗНУ 2.85 (с, ЗН), 2,85 (м, 283, 33 (м,
ОО ТТЕ р 1Н), 3,85 (м, 1Н), 505 (к, 2Н), 6,5 (м, 1Н). 785 (с, 1Н), 74 (с, 18), 815 (м,
Ф) 1Н), 825 (м, 2Н) іме) 1075 |Н зв'язок | 2-піримідил "Н ЯМР (СОС): 6 1,45 (т, ЗН), 2,25 (с,
ЗН), 2,82 (с, ЗНУ, 2,85 (м, 2Н), 3.25 (м, 60 1Н), 395 (м, 1Н), 405 (к, 2Н), ба5 (м, 1Н), 7,05 (м, 1Н), 7,35 (с, 1Н), 7,38 (с, 1Нн), 8,6 (м, 2Н) 65
Таблиця 12: Слолуки загальної формули (і), в якій замісники і позначення мають наступні значення: 95 А хх 505 В- СНоСН» Е « зв'язок в'єЄст В - СН вен
В'єн п -оН М - СН» 10 ї- сн, 9 - радикал формули 4) ЇІ-0 мк ме 15 (9) о сна Кк он рак сні
Фізичні дані
А ІА іі НН сч й з 1077 | 1,9,3-триазол-г-іл ТН'ЯМР (СОС): 5 1,8 (С, ЗН), 2,05 (м, 2), 2,42 (м, 24), 2,78 (м, ЗН), 2,8 (с, ЗН), 3,08 (м, 1Н), зо зе (м, 1), 3,8 (м, 1, 615 (м, 1Н), 7,02 (с, ю
ТН), 7,65 (с, 2Н) (о)
В онов ПОП й 7 й « т с з (о) (ог) (65) со 70 сл
Ф) ко 60 65 -1ї5-
БВ он ПН
З-трифторметил-піразол-1-ій Ві 0,33 (5105; етилацетат) 1084. | 4-бром-піразол-1-іл А,- 0,26 (5і0»; етилацетат) соя ПеасоННННнЯ НО
Б рік ПОН 1088 |) 4-нітро-імідазол- 1-іл Тпл.: 162-17226 1090 | 2-метил-2-нітро-імідазол-1-іл 1091 Н ЯМР (СОСІв): 6 1,75 (м, АН), 2,05 (м, 2Н), 2,4 о- (м. БН), 2,65 (м, 2НУ, 2,75 (с, ЗН), 2,8 (м, ЗН), 3,2 (м, 1Н), 3,75 (м, 1Н), 5,3 (м, 1А), 6,95 (с, 1Н) с 1092 Не 0,31 (502; етилацетат) Ге) сн Не 0,25/0,33 (цис / транс); (5іО»; етилацетат) о ден Ф 1094 -0з Ві- 0,96 (5і0»; етилацетат) Ге) а-м- сну (ее) (Се) 1095 сну Ве 0,39 (5ІЮ»; етипацетат) са сн, « 1096 | РІОХОЕВ» "Н ЯМР (СОС): 5 1,2 (т, ЗНУ, 1,3 (т, ЗН), 2,03 З с (м, 2Н), 2.35 (с, ЗН), 2,42 (м, 2Н), 2,75 (с, ЗН), :з» 2.75 (м. ЯН), 3,38 (м, 1Н), 3,8-4,25 (м, 6Н), 6,9 (сн)
РІОХОМе)» (о) 1098 ї РІОХКО--Р т лот ШВНВЬВШ7о с 1099 | РІФХО-С-РГ» со 50 " ЕД З зле З 1100 ОН "Н ЯМР (СОС): 8 2,05 (м, 28), 2,25 (с, ЗА), 2,3 5Б (м, 2Н), 2,55 (м, 2Н), 2,85 (с, ЗН), 2,65 (м, 2Н),
Ге) 3.2 (м, 151), 3,85 (м, 1Н), 5,0 (м, 18), 6,9 (с, 1Н) ко 60 65
Таблиця 13: Сполуки загальної формули (І), в якій замісники Її позначення мають наступні значення: 9 А - 80» в-снУсн; в'-сН;
В - СНУ в -Нн нен
В -е-Рг О - радикал формули (ІМ), в якій (57-52 - ОС? я? ри о 83с 0 (0): ки |,
М хо сна
СИС Бі БАНЯ айс ПНЯ й | о 1101 | зв'язок | 1,4-діазиніл "НЯМР/СОСІВМ 6 2-1,4 (м, 48), 2,18 (с, ЗН), 2,81 (м, 1), 2,81 (с, ЗНУ, 2,85 (м, 2Н), 3,35 (м, 1Н), 3,85 (м, 1Н), 6,52 (м, 1Н), 7,35 (с, 18), ою зо 818 (м, 2Н), 8,25 (м, 2Н) 1102 зв'язок 4, б-диметокси-2- | НЯМР(СОСІМ 81214 (м, ЯН), 225, ЗН), о . г, 2,45 (м, 1), 2,8 (с, ЗНУ, 2,8 (м, 1Н), 2,8-3,2 Ге) піримідиніл ім, 2Н), 3,9 (м, ТН), 3,95 (м, 1Н), 3,95 (с, ВН), со 6,4 (м, 1НІ, 7,3 (с, 1Н), 8,2 (с, ІН зе | (м. 1НУ 7,9 (с, 1Н), 8.2 (с, 1Н) со
БИ БИ Б інн Біло ПОН
БИ БО Бані вас НИ « 1105 зв'язок | 1,2,3-триазол-е-іл - с з
Ге) (о) (95) со сл (Ф) ко 60 65
Таблиця 14: Сполуки загальної формули (І), в якій замісники і позначення мають наступні значення:
А - 805 В - СНе-СН» Ве сн,
В - Св в'я Н ден а - радикал формули (ІМ) ВУ ше с-Рг 70 во в р о о вус 031 оо ех не п
Ок я
Моб 1 зв'язок | ,4-діазиній 00 НОЯМР (СОСІВ): 5 1,3 (м, 2Н), 1,42 (М, с
НІ, 2,2 (с, ЗН), 2,38 (м, 1Н), 2,82 (м, ЗМ), о 3,8 (м, 1Н), 3,8 (м, 1Н), 6,5 (м, 1Н), 7,42 (с. 1), 8,2 (м, ТН), 8,25 (м, 2Н), 8,25 (с, 1н) ю "нн от з трете тт т й (ее) (Се) « - с з (о) (ее) (95) с сл (Ф. ко бо 65
Таблиця 15: Сполуки загальної формули (І), в якій замісники І позначення мають наступні значення: 9 А- 805 в-СнНисСнНЬ Е « зв'язок в" ш- сне де - СН хи щ- Н
Ан В - ОН М - СНе я СН. О - радикал Їх0 формули (І;
М м ей д? .
Е
Ж оонзс 1 й
Ж с -Сов ях нас о
З сна а (5)
БОБИ ой са ННЯ й б» 10 зв'язок | 1,4-діазиніл 4-Ме-РиС(О) со
А БВ ві Брі ко з з ер тньни ТЕвх з пере
Я БИ о Бін Бо ЗНО х "рр неню 7 с зо перуку п
Б БВ віко вас ві т Пра орли т в ППП со 70 сл (Ф, ко 60 65 тор рненнни вв
БВ Б нний вікні НИЙ Бавійн
БА БО вій Бані МН
Бо БА НО ний Біб Бій 70 рр пере в «рве пп
ББАЛ БИ НО вій Кін; перен нене с о ю
Ф со (се) (Се) « - с ;» (с) (о) (95) «со 20 сл (Ф) ко 60 65
Таблиця 16: Запропоновані сполуки формули (1), в якій замісники і позначення мають наступні значення: 9 А - 80; В- СНО; Я - СН»
НА СН Ан В'ян
В'єНн У хх СН 7 - сн;
З - радикал формули (І) МЕ во ри оо ст (ю,
Со
Б
Кк У в) Ге) св.
А
1130 | зв'язок | 1,4-діазиніл Меб5 с о по в перетво
ІС в) терен 7
Фо сере б ; перен пе з "пня ;
БАЯН йо І А ій іван х
НИ Бслінія іно іс 7 хорт п
ВОЛЬ НО іва обаій БННННННННН т При ор ррекрте м юю | рек тенти ОО реБо, о 50 сл
Ф) іме) бо б5
Таблиця 17: запропоновані сполуки формули (І, в якій замісники і числа мають наступні значення: 9 А- ВО, в-сне вен д'-н д- ОН У -СН, их ОН М Мей 10
СО - радикал формули (ІІ) в я-т о о В Е (Х)1 - он г це Я то : 5 Фізичні дані с і о 1145 зв'язок | 1-піразоліл їн ЯМР (СОС: 1,9 (м, ЗНУ, 205 (м, 2Н), 2,42 (м, 2Н), 2,65 (с, ЗН), 2,8 (м, 2Н), 3,85 (м, 18), ою 3,98 (м, 1), 6,25 (м, 1Н), 6,28 (о) (м, НУ, 7 (с, 1Н), 7,2 (м, 1Н), 7,59 (м, 1Н) (зе) тент ен шиттю й
Зо 1147 1 зв'язок | РИ Н ЯМ (СОСІ»): 5 2,05 (м, 2Н), ре) 2.18 (с, ЗН), 2,42 (м, 2Н), 2,6 (м, 2Н), 2,8 (м, 2Н), 3,85 (м, 2Н), 4,58 (с, 2Н), 5,38 (м, 1Н), 7,01 « (с, 1Н), 7,35 (м, БН) - рр пра ГП .
ДО Батьки Ст Б Босасьв ННЯ
ВО БИ СоЯ БББкй біль НИННННННННННН (о)
ПБП БИ НО Ба Бі (ее) 1152 Н зеязок ! 1,2,4-щразол-1-іп ше ОМ Гр со 50 сл (Ф) ко 60 65
ВИД БО БОННІ МО Біо
БоЙ СЯ СБ СЯ сі ННЯ ПОН
Й а и
ББА Й ОБ С інн Біьссьний ННЯ
АЛЬ Б С ой сіль НИ
ДБАВ БИ Б Б і іній НН
БОДІ НО вій Боня НОЯ
БОС БИ СИНИ й Коль НИ
Я сл ЛИ Б ані ННЯ НОЯ
ВОДА БІБ С кін касі ПОН
ОПН БИ БИ БЯ зіі Бін НИМ ій АБІС ШО с кока НОНОННННННННН
БД БІ БІЛО ій ій ПОННННННННННН з іоА БІБ Ж сік ННЯ НОНННННННННН й нн 1167 СІ С їз зв'язок | 7,4-діазиніл о
Фо
СОДИ БИ інн Бікіні НИМИ со 1169 |С ІН зв'язок | 1-піразоліл перо рр 1 со тири
ВБЙ БЛІН ій сій ННННННННННННЯ : "ее 7 с
ЗИ Бл Б ій Біо НИМИ п
Б. Приклади одержання сумішей б 15 1. Агенти, що розпилюють.
Змішують 1095 мас. сполуки загальної формули (І) і 9095 мас. тальку (в якості інертної речовини), суміш (ее) подрібнюють в молотковому млині й одержують агенти, що запилюють. с 2. Порошки, що здатні до диспергування
Змішують 2595 мас. сполуки загальної формули (І), 6490 мас. каолінвмісного кварцу (в якості інертної (Се) 20 речовини), 1095 мас. сульфонату лігніну калію і 195 мас. натрію олеїлметилтауринової кислоти (в якості сп змочувального та агента, що здатний до диспергування), суміш обробляють в стрижневому млині й одержують змочувані порошки, що здатні до легкого диспергування у воді.
З. Дисперсні концентрати
Змішують 2095 мас. сполуки загальної формули (І), б9о мас. алкілфенолполігліиколевого естеру (ФТпйоп Х й с. й й й 207), З9о мас. ізотридеканолполігліколевого етеру (8 ЕО) і 7195 мас. парафінового мінерального масла
ГФ) (температура кипіння, наприклад, близько 255-2777С), суміш обробляють у фрикційному кульовому млині зі 7 здрібнюванням менше 5 мікронів і одержують дисперсні концентрати, що здатні до легкого диспергування в воді. 4. Концентрати, що здатні до емульгування. во Змішують 1595 мас. сполуки загальної формули (І), 759о мас. циклогексанону в якості розчинника та 1095 мас, оксиетилованого нонілфенолу в якості емульгатора й одержують концентрати, що здатні до емульгування. 5. Грануляти, що здатні до диспергування в воді.
Змішують: 75905 мас. сполуки загальної формули (І), 1095 мас. лігнінсульфонату кальцію, 65 о ! 595 мас. лаурилсульфату натрію,
З9о мас. полівінілового спирту і 7Уо мас. каоліну, суміш обробляють в стрижневому млині, порошок гранулюють в вихровому шарі через розбризкування води (в'якості гранулювального розчину) й одержують грануляти, що здатні до диспергування в воді.
Також можливе одержання гранулятів, що здатні до диспергування в воді, способом, за яким змішують: 2590 мас. сполуки загальної формули (1), 59о мас. 2,2'-динафтилметан-6б,6'і-дисульфонат натрію, 290 мас. олеїлметилтауринат натрію, 76 1 95 мас. полівінілового спирту, 17965 мас. карбонату кальцію і 50905 мас. води, суміш гомогенізують та подрібнюють на колоїдному млині, потім обробляють у бісерному млині, одержану суспензію пульверизують в скрубері при використанні однокомпонентного сопла й сушать.
В. Біологічні приклади 1. Ефективність проти бур'янів перед сходами.
Насіння однодольних і дводольних бур'янів укладають в картонні горщики з супіском і засипають землею.
Запропоновані сполуки, складені в вигляді змочуваних порошків, або емульсійних концентратів, потім вводять в вигляді водяних суспензій або емульсій при витраті води 600-800л/га на поверхню і при дозуванні активної субстанції з розрахунку їкг або менше на гектар посівної площі. Після обробки горщики поміщають в теплицю і регулюють умови, сприятливі для росту бур'янів. Через 3-4 тижні після сходів рослин, що досліджуються, проводять візуальний аналіз ушкодження рослин або сходів у порівнянні з необробленими контрольними зразками. При цьому, сполуки прикладів 7 і 11 демонструють, наприклад, принаймні, 8090-у ефективність по відношенню до 5іейЇага тедіа, Амепа їаїца, І от птийШогит і Зейагіа мігідіз. Сполуки прикладів 2, З, 4, сч 7, 11 ї 12 демонструють, принаймні, 9095-у ефективність по відношенню до Атагапійиз гейгойехив, 5іпарів агуепвів і Зеїйагіа мігідіз. Сполуки прикладів 1, 2, б, 7 демонструють 10095-у ефективність по відношенню до о
Атагапіпиз геггоїехиз і З(еїІагіа теаіа. 2. Ефективність проти бур'янів після сходів.
Насіння однодольних і дводольних бур'янів укладають в картонні горщики із супіском, засипають землею і ю зо поміщають в теплицю, де регулюють умови, сприятливі для росту бур'янів (температуру, вологість, водопостачання). Через два-три тижні після посіву запропонованими агентами обробляють рослини, що б» досліджують, що знаходяться на стадії З листів. Запропоновані сполуки, складені в вигляді змочуваних с порошків, або емульсійних концентратів, при дозуванні активної субстанції з розрахунку їкг або менше на гектар розпилюють на зелені рослини при витраті води 600-800л/га. Близько 3-4 тижнів рослини, що со досліджують, витримують в теплиці за оптимальних умов для росту, і потім проводять візуальний аналіз дії «о препарату в порівнянні з необробленими контрольними зразками. При обробці в період після сходів запропоновані сполуки також демонструють гарну гербіцидну дію проти широкого спектра економічно важливих бур'янів. Сполуки прикладів З, 9, 10, 11 ії 12 демонструють, наприклад, принаймні, 9095-у ефективність по відношенню до 5Зіпарів агуепзів. Сполуки прикладів 1, 4, 7 і 10 демонструють, принаймні, 8095-у ефективність по « відношенню до ЗіеПЙага тедіа і Зейагіа мігідіз. Сполуки прикладів б і 9 демонструють, принаймні, 8090-у ств) с ефективність по відношенню до Амепа гайша і до Атагапіпив гемгоПехив.
З. Ефективність проти бур'янів в культурі рису ;» Типові шкідливі рослини в культурі рису вирощують в теплиці за певних умов культивування рису (рівень води складає: 2-Зсм). Потім проводять обробку складеними запропонованими сполуками при дозуванні активної субстанції з розрахунку їкг або менше на гектар. Рослини, що досліджують, поміщають в теплицю за умов б оптимального росту і витримують протягом усього часу дослідження. Приблизно через три тижні після обробки проводять оптичний аналіз ушкоджених рослин у порівнянні з необробленими контрольними зразками. со Запропоновані сполуки демонструють дуже гарну гербіцидну дію проти шкідливих рослин. При цьому, сполуки
Га прикладів 2, 4, 7, 11 і 12 демонструють, наприклад, принаймні, 80 95-у ефективність по відношенню до Сурегиз ігіа і до Еспіпосіоа сгиз-даїЇї. ік 4. Сумісність запропонованих сполук з культурними рослинами. сп В інших дослідженнях у теплиці насіння культурних рослин (у більшій кількості) і бур'янів закладають у супісок і засипають землею. Частину горщиків відразу обробляють, як описано в розділі 1, а інші поміщають в теплицю, поки рослини не досягнуть стадії 2-3 листів, і потім розпилюють запропоновані субстанції формули (І) в В різних дозуваннях, як описано в розділі 2. Через 4-5 тижнів після обробки і витримки в теплиці проводять оптичний аналіз, що показує, що запропоновані сполуки при обробці в періоди перед сходами або після сходів і (Ф, при високих дозуваннях активної речовини, як правило, є практично нешкідливими для двосім'ядольних культур, ка наприклад, сої та цукрового буряка. Крім того, окремі субстанції сприяють збереженню зернових культур, як, наприклад, ячменю, пшениці й рису. Почасти сполуки формули (І) демонструють високу селективність і тому є бр придатними для боротьби з ростом небажаних рослин у сільськогосподарських культурах.
Далі приводяться приклади гербіцидної активності сполуки формули (І), в яких В "! означає групу І-К72, що мають наступні структурні формули: б5 сполука А
М й Я ит ів; сн. о М -- ох 70 : 50,
СН, сполука Б / М сн, о сн, М
М й Ії о 5, 50 сн, й ся, сн, сч сполука В (о) й х / /М о сн, М ю
Кі Ф їй он 8о, о сн. сн, з со сполука Г (Се) і М сн щ; їх сн, 0 з - с . Мі и? М Он 50,
Сен сн,
Ге) Приклад 5. бо Повторюють приклад 1 з тією лиш різницею, що досходовій обробці сполуками А-Г, що використовуються з нормою витрати 320г/га, піддають п'ять різних однодольних и дводольних бур'янів. При цьому визначають (95) середню гербіцидну дію по відношенню до бур'янів. Результати досліду приведені в таблиці 18. с 50 Приклад 6.
Повторяют пример 2 з тією лиш різницею, що післясходовій обробці сполуками А-Г, що використовуються з сл нормою витрати З320г/га, піддають п'ять різних однодольних и дводольних бур'янів. При цьому визначають середню гербіцидну дію по відношенню до бур'янів. Результати досліду приведені в таблиці 18. з о С однодольні вуряни Дводольні буряни Однодольні вуряни | Дводольні бур'яни. о Ав вв 1юж1юю во в тов 111вож лою

Claims (10)

Формула винаходу б5
1. Похідні бензоїлу загальної формули (І) во в М Е ша 091, 54 о в 7 ві А в? в якій О є радикалом формули (ІЇ), (1) або (ІМ) ще ; (І) ВЗ ; (І) о ; (М) У- рай ) У м ог в? ле че 7 сю сч ї в ' яких о В", 2, 23, незалежно один від одного, є воднем, алкілом з 1-6 атомами вуглецю; В є воднем; В? є фенілом, 5- або б-членним гетероарилом, який може містити до З гетероатомів з групи азот і сірка, і юю у випадку необхідності, однократно або багатократно заміщеними галогеном, нітро, ціано, алкокси з 1-6 атомами Ге»! вуглецю; або є радикалом із групи -О-МА-СВ'В", -Р(ІХОХОВ ХОВУ або, в тому випадку, коли Е є зв'язком, В? со також може бути гідрокси; А є двовалентним елементом 505; (ее) В є насиченим ланцюгом, що містить один або два атоми вуглецю; со Е є зв'язком, насиченим 1-6--ленним ланцюгом; Х є двовалентним елементом з групи 0, 5; 25 є ОВ; У є СНЕВ"; « В є воднем; ш-в с 7 є СНВ"; з» в!-62 є ОС ії МА 'оСОВ ", причому атом вуглецю двовалентного елемента зв'язаний подвійним зв'язком з " атомом вуглецю кільцевої системи; ЕЗ є воднем, алкілом з 1-6 атомами вуглецю; ВЗ є циклоалкілом з 3-6 атомами вуглецю; Ф ВО є воднем, алкілом з 1-6 атомами вуглецю; (о) В" є воднем або групою І-В 712; де І є 50», а В? є алкілом з 1-6 атомами вуглецю; 2) в ве, незалежно один від одного, є воднем, алкілом з 1-6 атомами вуглецю; В її В є воднем; ї-о ВІ є воднем; сл вії Ве Ві); ВІ є алкілом з 1-6 атомами вуглецю; В! ї В, незалежно один від одного, є воднем, алкілом з 1-6 атомами вуглецю; або вВіївт разом з атомом вуглецю, з яким вони зв'язані, утворюють 5- або б--ленне насичене кільце; ГФ) І дорівнює 0 або 1; м дорівнює 0, 1; о М дорівнює 1.
2. Похідні бензоїлу загальної формули (І) згідно з п. 1, в якій бо В, в2, в, незалежно один від одного, є воднем, алкілом з 1-6 атомами вуглецю; В? є фенілом, 5- або б-членним гетероарилом, який може містити до З гетероатомів з групи азот і сірка, і у випадку необхідності, однократно або багатократно заміщеними галогеном, нітро, ціано, алкокси з 1-6 атомами вуглецю; або є радикалом із групи -О-МА-СВ'В", -Р(ІХОХОВ ХОВУ або, в тому випадку, коли Е є зв'язком, В? б5 також може бути гідрокси.
3. Похідні бензоїлу загальної формули (І) згідно з п. 1 або 2, в якій
В, в2, в, незалежно один від одного, є воднем, алкілом з 1-6 атомами вуглецю; В є воднем; В? є фенілом, 5- або б--ленним гетероарилом, який може містити до З гетероатомів з групи азот і сірка, і у випадку необхідності, однократно або багатократно заміщеними галогеном, нітро, ціано, алкокси з 1-6 атомами вуглецю; або є радикалом із групи -О-МА-СВ'В", -Р(ІХОХОВ ХОВУ або, в тому випадку, коли Е є зв'язком, В? також може бути гідрокси; А є двовалентним елементом 505; В є насиченим ланцюгом, що містить один або два атоми вуглецю; Е є зв'язком, насиченим 1-6--ленним ланцюгом; 25 є ОВ; У є СН"; В є воднем; 7 є СНВ"; ЕЗ є воднем, алкілом з 1-6 атомами вуглецю; ВЗ є циклоалкілом з 3-6 атомами вуглецю; ВО є алкілом з 1-6 атомами вуглецю; В" є воднем або групою І-В 72; де І є 50», а В? є алкілом з 1-6 атомами вуглецю; Ва ї ЕЄ, незалежно один від одного, є воднем, алкілом з 1-6 атомами вуглецю; В її В є воднем; В! є воднем; м дорівнює 0, 1. сч
4. Похідні бензоїлу загальної формули (І) згідно з одним з пп. 1-3, в якій В", 2, 23, незалежно один від одного, є воднем, алкілом з 1-6 атомами вуглецю; (8) В є воднем; В? є фенілом, 5- або б-членним гетероарилом, який може містити до З гетероатомів з групи азот і сірка, і у випадку необхідності, однократно або багатократно заміщеними галогеном, нітро, ціано, алкокси з 1-6 атомами ІС о) вуглецю; або є радикалом з групи -О-М-СВ'В", -Р(ІХОХОВХОВ У або, в тому випадку, коли Е є зв'язком, В? Фо також може бути гідрокси; А є двовалентним елементом 505; со В є насиченим ланцюгом, що містить один або два атоми вуглецю; со Е є зв'язком, насиченим 1-6--ленним ланцюгом; Ве є ОВ; ке, У є СНЕВ"; В є воднем; ВЗ є циклоалкілом з 3-6 атомами вуглецю; « 20 ВО є алкілом з 1-6 атомами вуглецю; -в с В" є воднем або групою І-В 12; де І є 80», а В? є алкілом з 1-6 атомами вуглецю; з» ВЗ Її В є воднем; " ВІ є воднем; м дорівнює 0, 1.
5. Похідні бензоїлу загальної формули (І) згідно з одним з пп. 1-4, в якій ме) О є радикалом формули (ІЇ) або (ПП).
о 6. Похідні бензоїлу загальної формули (І) згідно з одним з пп. 1-5, в якій В! ї 2, незалежно один від одного, є воднем, алкілом з 1-4 атомами вуглецю; о ВЗ і 7 є воднем; со 020 А є 50»; сл В є СНО-СН»; Е є зв'язком, насиченим 1-6--ленним ланцюгом; 25 є ОВ; ря У є СНЕВ"; 7 є СНВ"; іФ) 81-62 є двовалентним елементом із групи ОСЕЗ і МЕ 'ОСОВ 1; го В є воднем; 28 є воднем; 6о ВЗ є циклоалкілом з 3-6 атомами вуглецю; ВО є алкілом з 1-6 атомами вуглецю; В" є воднем або групою І-В 72, де І є 50», а В? є алкілом з 1-6 атомами вуглецю; ВІ є воднем; 65 м дорівнює 1.
7. Похідні бензоїлу загальної формули (І) згідно з одним з пп. 1-6, в якій
О є радикалом формули (ІЇ).
8. Похідні бензоїлу загальної формули (І) згідно з одним з пп. 1-7, в якій В? є фенілом, 5- або б-ч-ленним гетероарилом, що може містити до З гетероатомів із групи азот і сірка, і у випадку необхідності, однократно або багатократно заміщеними галогеном, нітро, ціано, алкокси з 1-6 атомами вуглецю.
9. Гербіцидний засіб, який відрізняється тим, що він містить сполуку загальної формули (І) згідно з одним з пп. 1-8.
10. Гербіцидний засіб згідно з п. 9 у суміші з допоміжними добавками. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2004, М 8, 15.08.2004. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. с щі 6) ІС) (22) со с (Се) -
с . и? (22) (ее) (95) о 50 сл Ф) іме) 60 б5
UA2001042216A 1998-09-04 1999-08-26 Benzoyl derivatives and their use as herbicides UA68395C2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19840337A DE19840337A1 (de) 1998-09-04 1998-09-04 Benzoylderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
PCT/EP1999/006259 WO2000014087A1 (de) 1998-09-04 1999-08-26 Benzoylderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA68395C2 true UA68395C2 (en) 2004-08-16

Family

ID=7879793

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA2001042216A UA68395C2 (en) 1998-09-04 1999-08-26 Benzoyl derivatives and their use as herbicides

Country Status (24)

Country Link
US (1) US6297196B1 (uk)
EP (1) EP1109807A1 (uk)
JP (1) JP2002524459A (uk)
KR (1) KR20010085762A (uk)
CN (1) CN1149211C (uk)
AR (1) AR020376A1 (uk)
AU (1) AU752786B2 (uk)
BR (1) BR9913461A (uk)
CA (1) CA2343151A1 (uk)
CO (1) CO5210935A1 (uk)
CZ (1) CZ2001796A3 (uk)
DE (1) DE19840337A1 (uk)
HU (1) HUP0104201A3 (uk)
ID (1) ID29626A (uk)
IL (1) IL141374A0 (uk)
MY (1) MY130252A (uk)
PL (1) PL346496A1 (uk)
RU (1) RU2223271C2 (uk)
SK (1) SK2962001A3 (uk)
TR (1) TR200100695T2 (uk)
TW (1) TW585863B (uk)
UA (1) UA68395C2 (uk)
WO (1) WO2000014087A1 (uk)
ZA (1) ZA200101563B (uk)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010040838A (ko) 1998-12-11 2001-05-15 고지마 아끼로, 오가와 다이스께 이미드 화합물 촉매를 이용한 유기 화합물의 제조법
DE19950943A1 (de) 1999-10-22 2001-05-17 Aventis Cropscience Gmbh Synergistische herbizide Mittel enthaltend Herbizide aus der Gruppe der Hemmstoffe der Hydroxyphenylpyruvat-Dioxygenase
WO2007079346A2 (en) * 2005-12-30 2007-07-12 Olsen Christopher J Articulated wheel assemblies and vehicles therewith
ES2745411T3 (es) * 2006-07-27 2020-03-02 Wang Nai Fang Compuestos y composiciones de arilsulfanilo para administración de agentes activos
EP2394995B1 (en) 2009-02-03 2014-01-15 Kumiai Chemical Industry CO., LTD. Ring-fused 2-pyridone derivatives and herbicides
HUE024562T2 (en) 2011-03-15 2016-02-29 Bayer Ip Gmbh N- (1,2,5-Oxadiazol-3-yl) -, N- (tetrazol-5-yl) - and N- (triazol-5-yl) -bicycloalkylcarboxamides and their use as herbicides
CN103992301B (zh) * 2014-05-09 2016-01-13 上海大学 2-羟基-5-氧代-4-芳基-2-三氟甲基-3,4,5，6，7,8-六氢-2h-色烯-3-羧酸乙酯化合物的制备方法
WO2017001314A1 (en) 2015-07-01 2017-01-05 Syngenta Participations Ag Pesticidally active polycyclic derivatives with sulfur containing substituents
CA2993266A1 (en) * 2015-07-24 2017-02-02 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituted furano-/thienocycloalkylamino-2-pyrimidine derivatives and use thereof for controlling undesired plant growth
CN107398300B (zh) * 2017-07-24 2020-08-21 中国科学院化学研究所 芳香族酰胺芳环c-h键直接氨基化反应的方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69325018T2 (de) 1992-03-03 1999-09-16 Idemitsu Kosan Co Pyrazolderivate
CA2117413C (en) * 1993-07-30 2006-11-21 Neil Geach Herbicidal isoxazole-4-yl-methanone derivatives
KR960705817A (ko) * 1993-11-09 1996-11-08 이데미쓰 유우치 피라졸유도체 및 그것을 이용한 제초제
GB9405229D0 (en) * 1994-03-17 1994-04-27 Rhone Poulenc Agriculture Compositions of matter
DE69513829T2 (de) * 1994-06-27 2000-05-18 Idemitsu Kosan Co Herbizide zusammensetzungen
CA2213078A1 (en) * 1995-02-15 1996-08-22 Kazufumi Nakamura Isoxazole derivatives
CA2215057A1 (en) 1995-04-05 1996-10-10 Hiroshi Yamamoto Pyrazole derivatives
WO1997008164A1 (en) * 1995-08-25 1997-03-06 E.I. Du Pont De Nemours And Company Bicyclic herbicides
EP0970956A4 (en) * 1995-10-04 2000-01-12 Idemitsu Kosan Co PYRAZOLE DERIVATIVES
AU7227296A (en) * 1995-10-09 1997-04-30 Idemitsu Kosan Co. Ltd 2-cyano-1,3-dione derivatives and herbicides containing the same as active ingredient
WO1997023135A1 (fr) * 1995-12-25 1997-07-03 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Composition herbicide
US6297198B1 (en) * 1996-05-14 2001-10-02 Syngenta Participations Ag Isoxazole derivatives and their use as herbicides
AU2791097A (en) * 1996-05-23 1997-12-09 Idemitsu Kosan Co. Ltd Isoxazole derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
ID29626A (id) 2001-09-06
TW585863B (en) 2004-05-01
AR020376A1 (es) 2002-05-08
MY130252A (en) 2007-06-29
WO2000014087A1 (de) 2000-03-16
DE19840337A1 (de) 2000-03-09
HUP0104201A2 (hu) 2002-03-28
AU752786B2 (en) 2002-10-03
BR9913461A (pt) 2001-07-24
CA2343151A1 (en) 2000-03-16
ZA200101563B (en) 2002-05-10
SK2962001A3 (en) 2001-11-06
PL346496A1 (en) 2002-02-11
HUP0104201A3 (en) 2002-04-29
EP1109807A1 (de) 2001-06-27
KR20010085762A (ko) 2001-09-07
IL141374A0 (en) 2002-03-10
TR200100695T2 (tr) 2001-07-23
JP2002524459A (ja) 2002-08-06
RU2223271C2 (ru) 2004-02-10
AU5855199A (en) 2000-03-27
CZ2001796A3 (cs) 2001-08-15
CN1149211C (zh) 2004-05-12
CO5210935A1 (es) 2002-10-30
US6297196B1 (en) 2001-10-02
CN1317004A (zh) 2001-10-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5688745A (en) Arylsulfonylureas and their use as herbicides and growth regulators
TWI253445B (en) Benzoylcyclohexanediones, process for their preparation and their use as herbicides and plant growth regulators
TWI259057B (en) Herbicidal substituted pyridines, their preparation, and their use as herbicides and plant growth regulators
US7312180B2 (en) Substituted 4-(4-trifluoromethylpyrazolyl)pyrimidines
US7022650B2 (en) 4-trifluoromethylpyrazolyl-substituted pyridines and pyrimidines
TWI239953B (en) Benzoylpyrazoles and their use as herbicides
UA80149C2 (en) 4-trinuoromethylpyrazolyl-substituted pyridines and pyrimidines, herbicide
UA76564C2 (en) Substituted derivatives of phenyl
JP2003505452A (ja) イソキサゾリル−およびイソキサゾリニル−置換ベンゾイルシクロヘキサンジオン、それらの製造法、並びに除草剤および植物生長調整剤としてのそれらの使用
KR101126950B1 (ko) 치환된 벤조일 유도체의 제초제로서 용도
EA016883B1 (ru) 4-(4-трифторметил-3-тиобензоил)пиразолы и их применение в качестве гербицидов
CN101679285B (zh) 3-环丙基-4-（3-硫代苯甲酰基）吡唑及其用作除草剂的用途
CN112778289A (zh) 一种含取代异恶唑啉的芳香类化合物及其制备方法、除草组合物和应用
JP2022553987A (ja) キラル硫黄酸化物を含むアリールホルムアミド化合物またはその塩、調製方法、除草剤組成物およびそれらの使用
UA68395C2 (en) Benzoyl derivatives and their use as herbicides
JP2003513081A (ja) ベンゾイルシクロヘキサンジオンおよびベンゾイルピラゾール、それらの製造法、並びに除草剤および植物生長調節剤としてのそれらの使用
US7414011B2 (en) Phenylsulfonyl ureas, process for their preparation and their use as herbicides and plant growth regulators
US6228808B1 (en) Carbamoylphenylsulfonylureas, processes for their preparation and their use as herbicides and plant growth regulators
JPH10501525A (ja) 窒素置換フェニルスルホニル尿素、それらの製造法並びに除草剤および植物生長調節物質としての使用
TW201002207A (en) Selected salts of 3-(5,6-dihydro-1,4,2-dioxazin-3-yl)-N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)carbamoyl]pyridine-2-sulfonamide, processes for their preparation and their use as herbicides and plant growth regulators
JPH05239035A (ja) ピリミジニル− またはトリアジニル− オキシ− （または− チオ）− カルボン酸誘導体、それらの製造方法、およびそれらの除草剤または植物生長調整剤としての用途
JPH10501214A (ja) ホルミルアミノフェニルスルホニル尿素、それらの製造法並びに除草剤および植物生長調節物質としてのそれらの使用
JPH08504414A (ja) ベンゾイルシクロヘキセノン、それらの製造方法および除草剤および植物生長調整剤としてのそれらの用途
JP2022549537A (ja) 置換１，２，４－トリアゾロ［４，３－ａ］ピリジン誘導体、その製造方法、除草剤組成および使用
CN112625035A (zh) 一种5-氯苯并噁唑衍生物或其作为农药可接受的盐、组合物及其用途