UA56134C2 - Спосіб одержання розчину ацетату рутенію (ііі) та сам розчин ацетату рутенію - Google Patents
Спосіб одержання розчину ацетату рутенію (ііі) та сам розчин ацетату рутенію Download PDFInfo
- Publication number
- UA56134C2 UA56134C2 UA97115644A UA97115644A UA56134C2 UA 56134 C2 UA56134 C2 UA 56134C2 UA 97115644 A UA97115644 A UA 97115644A UA 97115644 A UA97115644 A UA 97115644A UA 56134 C2 UA56134 C2 UA 56134C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- ruthenium
- differs
- acetic acid
- acetate solution
- solution
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- OJLCQGGSMYKWEK-UHFFFAOYSA-K ruthenium(3+);triacetate Chemical compound [Ru+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O OJLCQGGSMYKWEK-UHFFFAOYSA-K 0.000 title claims abstract description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N ruthenium(iv) oxide Chemical compound O=[Ru]=O WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910001925 ruthenium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 4
- LMYKTNLGBUMKNF-UHFFFAOYSA-N ruthenium(1+) Chemical compound [Ru+] LMYKTNLGBUMKNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YAYGSLOSTXKUBW-UHFFFAOYSA-N ruthenium(2+) Chemical class [Ru+2] YAYGSLOSTXKUBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N acetic acid anhydride Natural products CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 3
- -1 oxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003304 ruthenium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- ROZSPJBPUVWBHW-UHFFFAOYSA-N [Ru]=O Chemical compound [Ru]=O ROZSPJBPUVWBHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000004807 desolvation Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- HDZGCSFEDULWCS-UHFFFAOYSA-N monomethylhydrazine Chemical compound CNN HDZGCSFEDULWCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- XVSAXSFNSGOZQX-UHFFFAOYSA-M ruthenium(1+);acetate Chemical compound [Ru+].CC([O-])=O XVSAXSFNSGOZQX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DTXSRICYVCKUME-UHFFFAOYSA-L ruthenium(2+);diacetate Chemical compound [Ru+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O DTXSRICYVCKUME-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BPEVHDGLPIIAGH-UHFFFAOYSA-N ruthenium(3+) Chemical compound [Ru+3] BPEVHDGLPIIAGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0046—Ruthenium compounds
- C07F15/0053—Ruthenium compounds without a metal-carbon linkage
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Спосіб одержання розчину ацетату рутенію (III), при здійсненні якого передбачена взаємодія оксиду рутенію (IV) із стехіометричною кількістю гідразинового відновника в присутності оцтової кислоти.
Description
Опис винаходу
Даний винахід відноситься до вдосконалень в галузі сполук благородних металів. Зокрема винахід 2 відноситься до вдосконалень в галузі рутенієвих сполук і способів їхнього одержання.
Ацетат рутенію (ІП) є терміном, який в даному описі, як правило, використаний для позначки
ІКиЗзО(ОАс)в(НоО)(АсСОН)з | ОАс, де значення п знаходиться в межах 0-3, а також продукту його десольватації|, тобто (КизО (ОАс)в|ОАс, і продуктів, що мають в собі здебільшого ацетат рутенію (І), можливо в суміші з невеликими кількостями інших ацетатів, оксидів і/або гідроксидів рутенію. Ацетат рутенію 70 (НП) являє собою відому сполуку, яка хоча і є комерційно доступною, однак не є продуктом масового виробництва або хімікатом широкого споживання. Його можна застосовувати як вихідний матеріал для одержання інших рутенієвих сполук і ймовірною областю його застосування є каталізатори і каталітичні попередники.
Загальновідомі способи одержання ацетату рутенію (І) включають взаємодію КиСіз-хНьЬО або з оцтовою 19 кислотою/оцтовим ангідридом, або з ацетатом натрію в етанолі, але недоліком таких способів є досить низький вихід продукту і його забруднення іншими рутенієвими матеріалами, такими, як (Ки о(ОАс)Сі|, а також хлоридними і/або натрієвими іонами. Іншим варіантом є, певно, взаємодія оксиду рутенію (МІ!) із сумішшю оцтової кислоти і відновника, такого, як ацетальдегід або етанол. Проведення цієї останньої реакції пов'язане з певним ризиком із-за вибухонебезпечної природи оксиду рутенію (МІ), хоча при здійсненні такого методу можна було б очікувати виходу високочистого продукту. Існує необхідність в розробці інших способів, прийнятних для застосування при великомасштабному отриманні вьісокочистого ацетату рутенію (Ії) з високим виходом продукту. Відомим способам властива тенденція до отримання забрудненого продукту, що містить домішки, такі, як галогенід, якими може пояснюватися корозія установки і/або реакційного апарату, а також небажані металеві домішки, якими може бути зумовлена втрата селективності каталітичних процесів. Ще однією с небажаною домішкою є сірка, що добре відома як каталітична отрута. Ге)
За даним винаходом пропонується спосіб отримання розчину ацетату рутенію (ІП) з високим виходом продукту, що включає взаємодію оксиду рутенію (ІМ) зі стехіометричною кількістю гідразинового відновника в присутності оцтової кислоти.
Цей спосіб необхідно здійснювати в дві стадії, першою з яких є відновлення рутенію (ІМ) до рутенію (ІІІ) З за допомогою гідразинового відновника в присутності оцтової кислоти, після чого йде витримка при підвищеній со температурі, більш прийнятно при температурі кипіння, протягом тривалого періоду, наприклад, 8 - 24 год. Як оцтовокислотний реагент можна використати льодяну оцтову кислоту, однак більш прийнятний водний розчин -- оцтової кислоти, приготовлений розбавленням льодяної оцтової кислоти невеликою кількістю води, що дозволяє Ге) легко готувати розчин ацетату рутенію (Ії) з більш прийнятним вмістом оцтової кислоти.
Кількості гідразину, що рекомендуються, складають 95 - 11595 від стехіометрично необхідного. Стехіометрія о такої реакції вимагає 1 моля гідразину на 4 моля рутенію, оскільки гідразин діє як відновник з 4 електронами.
В більш прийнятному варіанті кількість гідразину, що використовується, повинна бути максимально близькою до стехіометричної, що дозволяє уникнути значного пере- або недоновлення рутенієвих (ІМ) матеріалів. В такому « процесі гідразин перетворюють в газоподібний азот, що звітрюється. В більш прийнятному варіанті гідразин З 50 застосовують у вигляді водного розчину, але його можна використати і у вигляді чистої рідини або у вигляді с гідразинової солі, що перебуває у твердій формі або в формі розчину. Гідразиновим відновником може слугувати
Із» заміщений гідразин, наприклад, метилгідразин, і в цьому випадку стехіометрія повинна бути іншою. Однак цілком певно, що при цьому із заміщеного гідразину утворювалися б небажані побічні продукти, наприклад, метиламін, який забруднював би готовий продукт. Для деяких галузей застосування така домішка може виявитися несуттєвою. і-й Вважають, що реакцію відновлення можна описати за допомогою наступного рівняння: ЗКиО 2«хНО3/4М2НаА
Ге»! АсоОнН -» (КизО(Оасбс)в (Н2О)3)| ОАсн(2 ЗХ) НО З/АМ» з Може стати потрібним одержувати цей продукт у вигляді розчину шляхом охолодження реакційної суміші і вилучення всього оксиду рутенію (ІМ), що непрореагував, фільтруванням або центрифугуванням. Його можна о 250 виділяти в вигляді твердої речовини з застосуванням різноманітних засобів, очевидних для фахівців в даній галузі техніки, таких, як концентрирування розчину, сушіння розпиленням або осадження сполуки обробкою при
Т» низькій температурі або доданням відповідного розчинника.
Далі за даним винаходом пропонується ацетат рутенію (ІІ), розчинений у водному розчині оцтовою кислотою і який містить невеликі кількості домішок, таких, як азот (не вище 200 част./млн), галогенід (не вище 50 99 част./млн). Більш прийнятний розчин містить не більше 50 част./млн сірки і не більше 100 част./млн металевих
ГФ) домішок. В найбільш прийнятному варіанті концентрація оцтової кислоти перебуває в межах 40 - 80 ваг. бо, а т концентрація рутенію перебуває в межах 4 - 8 ваг. 90.
Сам вихідний матеріал, гідратований оксид рутенію (ІМ), являє собою відому сполуку, але для здійснення даного винаходу його доцільно готувати відновленням рутенату (ІМ) натрію з використанням спирту. Рутенат (ІМ) 60 натрію є відомим продуктом.
Даний винахід має в собі також інші карбоксилати рутенію, які можуть бути отримані аналогічно тому, як одержують ацетат.
Далі винахід описано на прикладі єдиного робочого експерименту, наведеного нижче.
Приклад бо 43,88г гідратованого оксиду рутенію (ІМ) отриманого за описаною вище методикою, переносили в
250-мілілітрову хімічну склянку і ретельно змішували з 42,3г льодяної оцтової кислоти, а після цього масу переносили в 250-мілілітрову круглодонну колбу, обладнану стрижневою мішалкою з тефлоновим ущільненням.
Цю суспензію промивали додатковою порцією 42,3г льодяної оцтової кислоти, а потім 9,Ог води. При інтенсивному перемішуванні цієї суспензії за допомогою піпетки протягом 10 хв. поволі додавали 4,37г розчину в воді концентрацією 15,26 ваг. 95. Кількість гідразинового розчину, що використовувався, складала 11095 від стехіометричної кількості, визначеної на підставі розрахункового вмісту рутенію в реакційній суміші.
Відбувалися бурхливе виділення з рідини газових бульбашок і поступове зростання температури приблизно на 15"С. Для повернення конденсату в колбу її постачали холодильником Лібіха і вміст обережно підігрівали до /о температури кипіння, після чого кип'ятіння продовжували впродовж 21 год., причому за цей час реакційна суміш перетворювалася в темно-зелений розчин. Змішування припиняли, колбі давали охолодитися і залишали протягом 24 год. Продукт фільтрували через паперовий круг із скловолокна діаметром 7см, одержуючи 141,0г прозорого темно-зеленого розчину продукту, що містив 5,59 ваг. 956 рутенію у вигляді сполуки рутенію (ІІ). Це відповідало загальному виходу продукту 98,595. Такий розчин продукту містив менше 50 част./млн галогеніду і /5 менше 100 част./млн азоту.
Claims (5)
1. Спосіб одержання розчину ацетату рутенію (ІІ), який відрізняється тим, що оксид рутенію (ІМ) піддають взаємодії зі стехіометричною кількістю гідразинового відновника в присутності оцтової кислоти.
2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що має першу стадію відновлення рутенію (ІМ) в рутеній (1!) гідразиновим відновником в присутності оцтової кислоти і другу стадію витримки при підвищеній температурі цього рутенію (Ії) протягом тривалого періоду часу. сч
3. Спосіб за п. 1 або 2, який відрізняється тим, що гідразиновий відновник міститься в кількості 95-11595 від стехіометричної кількості. (о)
4. Спосіб за будь-яким з пп. 1-3, який відрізняється тим, що рутеній (І) витримують при підвищеній температурі протягом 8-24 год.
5. Розчин ацетату рутенію, який відрізняється тим, що він одержаний за способом за будь-яким з пп. 1-4. «т зо 6. Розчин за п. 5, який відрізняється тим, що концентрація рутенію складає 4-8 мас.9Уо, а концентрація оцтової кислоти дорівнює 40-80 мас.9о. о . Кк К-4 . . . нов ьо Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2003, М 5, 15.05.2003. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і ФО зв науки України. ю -
с . и? 1 (о) - (95) с» іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US3182396P | 1996-11-26 | 1996-11-26 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
UA56134C2 true UA56134C2 (uk) | 2003-05-15 |
Family
ID=21861602
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
UA97115644A UA56134C2 (uk) | 1996-11-26 | 1997-11-25 | Спосіб одержання розчину ацетату рутенію (ііі) та сам розчин ацетату рутенію |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5886204A (uk) |
EP (1) | EP0844251B1 (uk) |
JP (1) | JP3999320B2 (uk) |
KR (1) | KR100536791B1 (uk) |
CN (1) | CN1279012C (uk) |
AR (1) | AR010654A1 (uk) |
BR (1) | BR9705903A (uk) |
CA (1) | CA2222119C (uk) |
DE (1) | DE69714384T2 (uk) |
ID (1) | ID18998A (uk) |
MY (1) | MY117386A (uk) |
NO (1) | NO975429L (uk) |
NZ (1) | NZ329244A (uk) |
RU (1) | RU2184119C2 (uk) |
SA (1) | SA98190044B1 (uk) |
TW (1) | TW521075B (uk) |
UA (1) | UA56134C2 (uk) |
ZA (1) | ZA9710220B (uk) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100406534B1 (ko) * | 2001-05-03 | 2003-11-20 | 주식회사 하이닉스반도체 | 루테늄 박막의 제조 방법 |
JP5293930B2 (ja) * | 2007-03-22 | 2013-09-18 | Jsr株式会社 | 化学気相成長材料及び化学気相成長方法 |
WO2009116191A1 (ja) * | 2008-03-17 | 2009-09-24 | Jsr株式会社 | ジルテニウム錯体および化学気相成長の材料と方法 |
DE102007014914B4 (de) | 2007-03-26 | 2013-09-12 | Heraeus Precious Metals Gmbh & Co. Kg | Katalytisch hochwirksame Edelmetall-Carboxylat-Verbindungen von Ir, Ru, Rh, Pd, Pt und Au |
CN115141093A (zh) * | 2022-06-28 | 2022-10-04 | 浙江微通催化新材料有限公司 | 一种醋酸钌的制备方法 |
CN115536520A (zh) * | 2022-11-02 | 2022-12-30 | 金川集团股份有限公司 | 一种醋酸钌的制备方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1405592A (en) * | 1971-08-11 | 1975-09-10 | Johnson Matthey Co Ltd | Compounds of ruthenium |
JPS63315509A (ja) * | 1987-06-17 | 1988-12-23 | Hitachi Ltd | 蒸発缶の硝酸液処理システム |
-
1997
- 1997-11-12 DE DE69714384T patent/DE69714384T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-12 EP EP97309107A patent/EP0844251B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-12 ZA ZA9710220A patent/ZA9710220B/xx unknown
- 1997-11-13 US US08/969,664 patent/US5886204A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-21 JP JP32179597A patent/JP3999320B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-24 KR KR1019970062382A patent/KR100536791B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-11-24 NZ NZ329244A patent/NZ329244A/xx unknown
- 1997-11-25 CA CA002222119A patent/CA2222119C/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-25 TW TW086117657A patent/TW521075B/zh active
- 1997-11-25 UA UA97115644A patent/UA56134C2/uk unknown
- 1997-11-26 AR ARP970105554A patent/AR010654A1/es unknown
- 1997-11-26 NO NO975429A patent/NO975429L/no unknown
- 1997-11-26 CN CNB971257523A patent/CN1279012C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-26 BR BR9705903A patent/BR9705903A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-11-26 RU RU97120622/04A patent/RU2184119C2/ru active
- 1997-11-26 MY MYPI97005717A patent/MY117386A/en unknown
- 1997-11-26 ID IDP973767A patent/ID18998A/id unknown
-
1998
- 1998-05-05 SA SA98190044A patent/SA98190044B1/ar unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MY117386A (en) | 2004-06-30 |
EP0844251B1 (en) | 2002-07-31 |
EP0844251A1 (en) | 1998-05-27 |
KR100536791B1 (ko) | 2006-04-21 |
JPH10168027A (ja) | 1998-06-23 |
NO975429D0 (no) | 1997-11-26 |
CN1279012C (zh) | 2006-10-11 |
NO975429L (no) | 1998-05-27 |
ZA9710220B (en) | 1999-05-12 |
NZ329244A (en) | 1999-02-25 |
CA2222119C (en) | 2007-01-30 |
DE69714384T2 (de) | 2002-11-14 |
TW521075B (en) | 2003-02-21 |
BR9705903A (pt) | 1999-05-18 |
US5886204A (en) | 1999-03-23 |
SA98190044B1 (ar) | 2006-05-13 |
CN1191858A (zh) | 1998-09-02 |
JP3999320B2 (ja) | 2007-10-31 |
AR010654A1 (es) | 2000-06-28 |
ID18998A (id) | 1998-05-28 |
DE69714384D1 (de) | 2002-09-05 |
KR19980042700A (ko) | 1998-08-17 |
MX9709135A (es) | 1998-09-30 |
RU2184119C2 (ru) | 2002-06-27 |
CA2222119A1 (en) | 1998-05-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
UA56134C2 (uk) | Спосіб одержання розчину ацетату рутенію (ііі) та сам розчин ацетату рутенію | |
SK8997A3 (en) | Process for the preparation of 5-amino-2,4,6-triiodine-1,3- -benzenedicarboxylic acid | |
JPS62198641A (ja) | カルボン酸塩の製造法 | |
US4085133A (en) | Preparation of monoperoxyphthalic acid | |
JPS5945666B2 (ja) | アミノカルボン酸類の製造方法 | |
US2945061A (en) | Process for the production of biguanide derivatives containing active chlorine | |
SU576937A3 (ru) | Способ получени моно- - оксиэтил-7-рутина | |
JPH051019A (ja) | N−アルキルアミノエタンスルホン酸ナトリウムの製法 | |
US6589903B2 (en) | Method of synthesizing complexes of platinum and alkenylpolysiloxane, especially of platinum and divinyltetramethyldisiloxane | |
JPH06336464A (ja) | ニトロフェノールの製造方法 | |
JP3503115B2 (ja) | フリーヒドロキシルアミン水溶液の製造方法 | |
FR2584703A1 (fr) | Nouveau compose du neodyme et son procede de preparation | |
JP4092860B2 (ja) | ヨウ化芳香族炭化水素のアセチル化物の製造方法 | |
JP3924027B2 (ja) | オルソヒドロキシマンデル酸ナトリウム/フエノール/水錯体、その製造法及びオルソヒドロキシマンデル酸ナトリウムの分離のための使用 | |
JP3927835B2 (ja) | ヨウ化芳香族化合物ジアセテートの製造方法 | |
JP3376419B2 (ja) | 硫酸根担持金属酸化物を触媒とするアセトキシ酢酸の合成法 | |
JPH0471079B2 (uk) | ||
MXPA97009135A (es) | Proceso para la produccion de solucion de acetatode rutenio (iii) | |
JP3810842B2 (ja) | イソオキサゾール誘導体のCa塩2水和物の製造法 | |
JPH045252A (ja) | 4,4’‐ジヒドロキシ‐3,3’,5,5’‐テトラメチルジフェニルメタンの製造方法 | |
JPH0477746B2 (uk) | ||
RU2359956C1 (ru) | Способ получения оксалата марганца (ii) | |
JP4875366B2 (ja) | ポリアミノポリカルボン酸鉄アルカリ塩の製造法 | |
FR2527600A1 (fr) | Procede de preparation d'acide pyruvique | |
JPH05201954A (ja) | グアニジン化合物のアルミン酸塩の製造方法 |