RU2184119C2 - Способ получения карбоксилата рутения (iii) - Google Patents
Способ получения карбоксилата рутения (iii) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2184119C2 RU2184119C2 RU97120622/04A RU97120622A RU2184119C2 RU 2184119 C2 RU2184119 C2 RU 2184119C2 RU 97120622/04 A RU97120622/04 A RU 97120622/04A RU 97120622 A RU97120622 A RU 97120622A RU 2184119 C2 RU2184119 C2 RU 2184119C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ruthenium
- iii
- reducing agent
- hydrazine
- acetic acid
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- -1 ruthenium (iii) carboxylate Chemical class 0.000 title claims abstract description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title abstract 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title abstract 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N ruthenium(iv) oxide Chemical compound O=[Ru]=O WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 13
- BPEVHDGLPIIAGH-UHFFFAOYSA-N ruthenium(3+) Chemical compound [Ru+3] BPEVHDGLPIIAGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract description 5
- RADGOBKLTHEUQO-UHFFFAOYSA-N ruthenium(4+) Chemical compound [Ru+4] RADGOBKLTHEUQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 claims description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical group CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 2
- HDZGCSFEDULWCS-UHFFFAOYSA-N monomethylhydrazine Chemical group CNN HDZGCSFEDULWCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- OJLCQGGSMYKWEK-UHFFFAOYSA-K ruthenium(3+);triacetate Chemical compound [Ru+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O OJLCQGGSMYKWEK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 9
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N acetic acid anhydride Natural products CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 150000003304 ruthenium compounds Chemical class 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 229910001925 ruthenium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000004807 desolvation Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0046—Ruthenium compounds
- C07F15/0053—Ruthenium compounds without a metal-carbon linkage
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Описывается способ получения раствора карбоксилата рутения (III), который включает взаимодействие оксида рутения (IV) с гидразиновым восстановителем в присутствии карбоновой кислоты и включает первую стадию восстановления рутения (IV) в рутений (III) указанным восстановителем в присутствии карбоновой кислоты и вторую стадию выдержки при повышенной температуре этого рутения (III) в течение длительного периода времени от 8 до 24 ч. Технический результат - получение высокочистых целевых продуктов с высоким выходом. 5 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к усовершенствованиям в области соединений благородных металлов и более конкретно к усовершенствованиям в области рутениевых соединений и способов их получения. В частности изобретение относится к способу получения карбоксилата рутения (III).
Ацетат рутения (III) является термином, который в настоящем описании использован для обозначения [Ru3O(OАc)6(H2O)n(AcOH)3-n]OAc, где значение n= 0-3, а также продукта его десольватации, т.е. [Ru3O(OАc)6]OAc, и продуктов, включающих преимущественно ацетат рутения (III), возможно в смеси с небольшими количествами других ацетатов, оксидов и/или гидроксидов рутения. Ацетат рутения (III) представляет собой известное соединение, которое хотя и является коммерчески доступным, однако не является продуктом массового производства или химикатом широкого потребления. Его можно применять в качестве исходного материала для получения других рутениевых соединений и предполагаемой областью его применения являются катализаторы и каталитические предшественники.
Общеизвестные способы получения ацетата рутения (III) включают взаимодействие RuCl3•xH2O либо с уксусной кислотой/уксусным ангидридом, либо с ацетатом натрия в этаноле, но недостатком таких методов является довольно низкий выход продукта и его загрязнение другими рутениевыми материалами, такими как [Ru2(OAc)4Cl] , а также хлоридными и/или натриевыми ионами. Другим вариантом является взаимодействие оксида рутения (VIII) со смесью уксусной кислоты и восстановителя, такого как ацетальдегид или этанол. Проведение этой последней реакции связано с определенным риском из-за взрывоопасной природы оксида рутения (VIII), хотя при осуществлении такого метода можно было бы ожидать выхода высокочистого продукта. Существует необходимость в разработке других способов, приемлемых для применения при крупномасштабном получении высокочистого ацетата рутения (III) с высоким выходом продукта. Известным способам свойственна тенденция к получению загрязненного продукта, содержащего примеси, такие как галогенид, которыми может объясняться коррозия установки и/или реакционного аппарата, а также нежелательные металлические примеси, которыми может быть обусловлена потеря селективности каталитических процессов. Еще одной нежелательной примесью является сера, которая хорошо известна как каталитический яд.
Задачей настоящего изобретения является устранение вышеописанных недостатков.
Поставленная задача достигается описываемым способом получения раствора карбоксилата рутения (III), который включает взаимодействие оксида рутения (IV) с гидразиновым восстановителем в присутствии карбоновой кислоты и который включает первую стадию восстановления рутения (IV) в рутений (III) указанным восстановителем в присутствии карбоновой кислоты и вторую стадию выдержки при повышенной температуре этого рутения (III) в течение длительного периода времени от 8 до 24 ч.
В предпочтительном варианте карбоксилат представляет собой ацетат, а карболовая кислота представляет собой уксусную кислоту.
Изобретение описывает способ получения раствора ацетата рутения (III) с высоким выходом продукта, который включает взаимодействие оксида рутения (IV) со стехиометрическим количеством гидразинового восстановителя в присутствии уксусной кислоты.
Этот способ осуществляют в две стадии, первой из которых является восстановление рутения (IV) до рутения (III) с помощью гидразинового восстановителя в присутствии уксусной кислоты, после чего следует выдержка при повышенной температуре, предпочтительно при температуре кипения, в течение длительного периода, например 8-24 ч. В качестве уксуснокислотного реагента можно использовать ледяную уксусную кислоту, однако предпочтителен водный раствор уксусной кислоты, приготовленный разбавлением ледяной уксусной кислоты небольшим количеством воды, что позволяет легко готовить раствор ацетата рутения (III) с предпочтительным содержанием уксусной кислоты.
Рекомендуемые количества гидразинового растворителя - гидразина - составляют 95-115% от стехиометрически необходимого. Стехиометрия такой реакции требует 1 моль гидразина на 4 моль рутения, поскольку гидразин действует как восстановитель с 4 электронами. В предпочтительном варианте количество используемого гидразина должно быть максимально близким к стехиометрическому, что позволяет избежать значительного пере- или недовосстановления рутениевых (IV) материалов. В таком процессе гидразин превращают в газообразный азот, который улетучивается. В предпочтительном варианте гидразин применяют в виде водного раствора, но его можно использовать и в виде чистой жидкости или в виде гидразиновой соли, находящейся в твердой форме или в форме раствора. Гидразиновым восстановителем может служить замещенный гидразин, например метилгидразин, и в этом случае стехиометрия должна быть другой. Однако вполне вероятно, что при этом из замещенного гидразина образовывались бы нежелательные побочные продукты, например метиламин, который бы загрязнял готовый продукт. Для некоторых областей применения такая примесь может оказаться несущественной.
Полагают, что реакцию восстановления можно описать с помощью следующего уравнения:
3RuO2•xН2О+3/4N2Н4+7АсОН-->[Ru3O(OАc)6(H2O)3]OAc+(2+3х)Н2О+3/4N2
Может оказаться необходимым получать этот продукт в виде раствора путем охлаждения реакционной смеси и удаления всего непрореагировавшего оксида рутения (IV) фильтрованием или центрифугированием. Его можно выделять в виде твердого вещества с применением разнообразных средств, очевидных для специалистов в данной области техники, таких как концентрирование раствора, сушка распылением или осаждение соединения обработкой при низкой температуре или добавлением соответствующего растворителя.
3RuO2•xН2О+3/4N2Н4+7АсОН-->[Ru3O(OАc)6(H2O)3]OAc+(2+3х)Н2О+3/4N2
Может оказаться необходимым получать этот продукт в виде раствора путем охлаждения реакционной смеси и удаления всего непрореагировавшего оксида рутения (IV) фильтрованием или центрифугированием. Его можно выделять в виде твердого вещества с применением разнообразных средств, очевидных для специалистов в данной области техники, таких как концентрирование раствора, сушка распылением или осаждение соединения обработкой при низкой температуре или добавлением соответствующего растворителя.
Описывается также ацетат рутения (III), растворенный в водном растворе уксусной кислоты и содержащий небольшие количества примесей, таких как азот (не выше 200 част./млн), галогенид (не выше 50 част./млн). Предпочтительно раствор содержит не более 50 част./млн серы и не более 100 част./млн металлических примесей. В наиболее предпочтительном варианте концентрация уксусной кислоты в полученном растворе находится в пределах 40-80 вес.%, а концентрация рутения находится в пределах 4-8 вес.%.
Исходный материал, гидратированный оксид рутения (IV), представляет собой известное соединение, но для осуществления настоящего изобретения его целесообразно готовить восстановлением рутената (IV) натрия с использованием спирта. Рутенат (IV) натрия является известным продуктом.
Настоящее изобретение включает также другие карбоксилаты рутения, которые могут быть получены аналогично тому, как получают ацетат.
Далее изобретение описано на примере рабочего эксперимента, приведенного ниже.
Пример. 43,88 г гидратированного оксида рутения (IV), полученного по описанной выше методике, переносили в 250-миллилитровый химический стакан и тщательно смешивали с 42,3 г ледяной уксусной кислоты, а затем массу переносили в 250-миллилитровую круглодонную колбу, снабженную стержневой мешалкой с тефлоновым уплотнением. Эту суспензию промывали дополнительной порцией 42,3 г ледяной уксусной кислоты, а затем 9,0 г воды. При интенсивном перемешивании этой суспензии с помощью пипетки в течение 10 мин медленно добавляли 4,37 г раствора в воде концентрацией 15,26 вес.%. Количество использованного гидразинового раствора составляло 110% от стехиометрического количества, определенного на основании расчетного содержания рутения в реакционной смеси. Происходили бурное выделение из жидкости газовых пузырьков и постепенный рост температуры примерно на 15oС. Для возврата конденсата в колбу ее снабжали холодильником Либиха и содержимое осторожно подогревали до температуры кипения, после чего кипячение продолжали в течение 21 ч, причем за это время реакционная смесь превращалась в темно-зеленый раствор. Перемешивание прекращали, колбе давали охладиться и оставляли стоять в течение 24 ч. Содержимое фильтровали через бумажный круг из стекловолокна диаметром 7 см, получая 141,0 г прозрачного темно-зеленого раствора продукта, содержавшего 5,59 вес.% рутения в виде соединения рутения (III). Это соответствовало общему выходу продукта 98,5%. Такой раствор продукта содержал менее 50 част./млн галогенида и менее 100 част./млн азота.
Claims (6)
1. Способ получения раствора карбоксилата рутения (III), который включает взаимодействие оксида рутения (IV) с гидразиновым восстановителем в присутствии карбоновой кислоты и включает первую стадию восстановления рутения (IV) в рутений (III) указанным восстановителем в присутствии карбоновой кислоты и вторую стадию выдержки при повышенной температуре этого рутения (III) в течение длительного периода времени от 8 до 24 ч.
2. Способ по п. 1, в котором гидразиновый восстановитель представляет собой замещенный гидразин.
3. Способ по п. 2, в котором замещенный гидразин представляет собой метилгидразин.
4. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором карбоксилат представляет собой ацетат, а карбоновая кислота - уксусную кислоту.
5. Способ по любому из предыдущих пунктов, где указанный восстановитель содержится в количестве 95-115% от стехиометрического количества.
6. Способ по п. 4 или 5, в котором концентрация рутения в полученном растворе составляет 4-8 вес. %, а концентрация уксусной кислоты - 40-80 вес. %.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US3182396P | 1996-11-26 | 1996-11-26 | |
| US60/031823 | 1996-11-26 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU97120622A RU97120622A (ru) | 1999-10-27 |
| RU2184119C2 true RU2184119C2 (ru) | 2002-06-27 |
Family
ID=21861602
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU97120622/04A RU2184119C2 (ru) | 1996-11-26 | 1997-11-26 | Способ получения карбоксилата рутения (iii) |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5886204A (ru) |
| EP (1) | EP0844251B1 (ru) |
| JP (1) | JP3999320B2 (ru) |
| KR (1) | KR100536791B1 (ru) |
| CN (1) | CN1279012C (ru) |
| AR (1) | AR010654A1 (ru) |
| BR (1) | BR9705903A (ru) |
| CA (1) | CA2222119C (ru) |
| DE (1) | DE69714384T2 (ru) |
| ID (1) | ID18998A (ru) |
| MY (1) | MY117386A (ru) |
| NO (1) | NO975429L (ru) |
| NZ (1) | NZ329244A (ru) |
| RU (1) | RU2184119C2 (ru) |
| SA (1) | SA98190044B1 (ru) |
| TW (1) | TW521075B (ru) |
| UA (1) | UA56134C2 (ru) |
| ZA (1) | ZA9710220B (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2482916C2 (ru) * | 2007-03-26 | 2013-05-27 | Хераеус Прешес Металс ГмбХ энд Ко.КГ | КАРБОКСИЛАТНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ БЛАГОРОДНЫХ МЕТАЛЛОВ Ir, Ru, Rh, Pd, Pt И Au, ОБЛАДАЮЩИЕ ВЫСОКОЙ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ ЭФФЕКТИВНОСТЬЮ |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100406534B1 (ko) * | 2001-05-03 | 2003-11-20 | 주식회사 하이닉스반도체 | 루테늄 박막의 제조 방법 |
| JP5293930B2 (ja) * | 2007-03-22 | 2013-09-18 | Ｊｓｒ株式会社 | 化学気相成長材料及び化学気相成長方法 |
| WO2009116191A1 (ja) * | 2008-03-17 | 2009-09-24 | Jsr株式会社 | ジルテニウム錯体および化学気相成長の材料と方法 |
| CN115141093A (zh) * | 2022-06-28 | 2022-10-04 | 浙江微通催化新材料有限公司 | 一种醋酸钌的制备方法 |
| CN115536520A (zh) * | 2022-11-02 | 2022-12-30 | 金川集团股份有限公司 | 一种醋酸钌的制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1405592A (en) * | 1971-08-11 | 1975-09-10 | Johnson Matthey Co Ltd | Compounds of ruthenium |
| JPS63315509A (ja) * | 1987-06-17 | 1988-12-23 | Hitachi Ltd | 蒸発缶の硝酸液処理システム |
-
1997
- 1997-11-12 EP EP97309107A patent/EP0844251B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-12 ZA ZA9710220A patent/ZA9710220B/xx unknown
- 1997-11-12 DE DE69714384T patent/DE69714384T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-13 US US08/969,664 patent/US5886204A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-21 JP JP32179597A patent/JP3999320B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-24 KR KR1019970062382A patent/KR100536791B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-11-24 NZ NZ329244A patent/NZ329244A/xx unknown
- 1997-11-25 UA UA97115644A patent/UA56134C2/ru unknown
- 1997-11-25 TW TW086117657A patent/TW521075B/zh active
- 1997-11-25 CA CA002222119A patent/CA2222119C/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-26 AR ARP970105554A patent/AR010654A1/es unknown
- 1997-11-26 MY MYPI97005717A patent/MY117386A/en unknown
- 1997-11-26 ID IDP973767A patent/ID18998A/id unknown
- 1997-11-26 CN CNB971257523A patent/CN1279012C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-26 RU RU97120622/04A patent/RU2184119C2/ru active
- 1997-11-26 NO NO975429A patent/NO975429L/no unknown
- 1997-11-26 BR BR9705903A patent/BR9705903A/pt not_active Application Discontinuation
-
1998
- 1998-05-05 SA SA98190044A patent/SA98190044B1/ar unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2482916C2 (ru) * | 2007-03-26 | 2013-05-27 | Хераеус Прешес Металс ГмбХ энд Ко.КГ | КАРБОКСИЛАТНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ БЛАГОРОДНЫХ МЕТАЛЛОВ Ir, Ru, Rh, Pd, Pt И Au, ОБЛАДАЮЩИЕ ВЫСОКОЙ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ ЭФФЕКТИВНОСТЬЮ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100536791B1 (ko) | 2006-04-21 |
| CN1279012C (zh) | 2006-10-11 |
| SA98190044B1 (ar) | 2006-05-13 |
| US5886204A (en) | 1999-03-23 |
| BR9705903A (pt) | 1999-05-18 |
| ID18998A (id) | 1998-05-28 |
| CA2222119C (en) | 2007-01-30 |
| CA2222119A1 (en) | 1998-05-26 |
| NZ329244A (en) | 1999-02-25 |
| NO975429D0 (no) | 1997-11-26 |
| DE69714384D1 (de) | 2002-09-05 |
| DE69714384T2 (de) | 2002-11-14 |
| KR19980042700A (ko) | 1998-08-17 |
| EP0844251B1 (en) | 2002-07-31 |
| ZA9710220B (en) | 1999-05-12 |
| MY117386A (en) | 2004-06-30 |
| EP0844251A1 (en) | 1998-05-27 |
| UA56134C2 (ru) | 2003-05-15 |
| JP3999320B2 (ja) | 2007-10-31 |
| CN1191858A (zh) | 1998-09-02 |
| JPH10168027A (ja) | 1998-06-23 |
| NO975429L (no) | 1998-05-27 |
| MX9709135A (es) | 1998-09-30 |
| AR010654A1 (es) | 2000-06-28 |
| TW521075B (en) | 2003-02-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2184119C2 (ru) | Способ получения карбоксилата рутения (iii) | |
| JPH10503530A (ja) | ハロ置換芳香族酸の製造方法 | |
| JP2903187B2 (ja) | （ポリ）オキシエチレンアルキルエーテル酢酸の製造方法 | |
| US20090306411A1 (en) | Process for preparing unsaturated lactones | |
| RU2259996C2 (ru) | Новый способ получения альфа-(2,4-дисульфофенил)-n-трет-бутилнитрона и его фармакологически приемлемых солей | |
| EP1302473B1 (de) | Herstellungsverfahren für Platin-Alkenylpolysiloxan-Komplexe, insbesondere Platin-Divinyltetramethyldisoloxan | |
| CN1071732C (zh) | 己二酸的制备 | |
| EP4021889A1 (en) | A process for obtaining 4,4'-dichlorodiphenyl sulfone | |
| EP1468979A1 (en) | Process for preparing S-(-)-chlorosuccinic acid | |
| JP2004315332A (ja) | 無機ヨウ素化合物の製造方法 | |
| EP0326455B1 (fr) | Procédé de préparation de chloranil | |
| CN113200883B (zh) | 一种5-氨基-2,4,6-三碘间苯二甲酸的制备方法 | |
| JP2002030044A (ja) | テトラアルキルアンモニウムハライドの製造方法 | |
| EP3684747B1 (en) | Method of preparing glycol esters with low color and peroxide content | |
| JP4825969B2 (ja) | 第３級アルコールの製造方法 | |
| RU2182576C2 (ru) | Способ получения карбоксилатов родия (ii) | |
| MXPA97009135A (es) | Proceso para la produccion de solucion de acetatode rutenio (iii) | |
| RU2033413C1 (ru) | Способ получения сложных эфиров n-метиленкарбокси-9-акридона | |
| JP3257371B2 (ja) | ５−フタルイミド−４−オキソペンテン酸またはそのピリジン塩の製造方法 | |
| RU2359956C1 (ru) | Способ получения оксалата марганца (ii) | |
| JPH07224023A (ja) | トランス−１，４−シクロヘキサンジメタノールジアルキルスルホネートの精製方法 | |
| JPS6357428B2 (ru) | ||
| FR2667318A1 (fr) | Procede de synthese de monohalogenoalkylferrocenes et nouveaux monohalogenoalkylferrocenes. | |
| JPS598255B2 (ja) | フタ−ル酸エステルの合成法 | |
| EP0569892A2 (en) | Oxidation process |