UA48117C2 - Адитивна композиція та композиція середнього дистиляту, що її містить - Google Patents

Адитивна композиція та композиція середнього дистиляту, що її містить Download PDF

Info

Publication number
UA48117C2
UA48117C2 UA96031111A UA96031111A UA48117C2 UA 48117 C2 UA48117 C2 UA 48117C2 UA 96031111 A UA96031111 A UA 96031111A UA 96031111 A UA96031111 A UA 96031111A UA 48117 C2 UA48117 C2 UA 48117C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
fact
additive
composition according
composition
items
Prior art date
Application number
UA96031111A
Other languages
English (en)
Russian (ru)
Inventor
Деспіна Вассілакіс
Робер Леже
Наталі Серкеда
Вольфганг Ріттер
Томас Райхерт
Тапавіча Штефан Фон
Original Assignee
Елф Антар Франс
Хенкель Коммандітгезелльшафт Ауф Акцієн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Елф Антар Франс, Хенкель Коммандітгезелльшафт Ауф Акцієн filed Critical Елф Антар Франс
Publication of UA48117C2 publication Critical patent/UA48117C2/uk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/143Organic compounds mixtures of organic macromolecular compounds with organic non-macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/18Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192Macromolecular compounds
    • C10L1/195Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/196Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof
    • C10L1/1963Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof mono-carboxylic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/18Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192Macromolecular compounds
    • C10L1/195Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/196Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof
    • C10L1/1966Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof poly-carboxylic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/22Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/2222(cyclo)aliphatic amines; polyamines (no macromolecular substituent 30C); quaternair ammonium compounds; carbamates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/22Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/224Amides; Imides carboxylic acid amides, imides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Abstract

Даний винахід стосується адитивної композиції, що поліпшує холодостійкість середніх дистилятів при температурі нижче -20°С, яка містить не менш як 40 мас. % суміші, що складається з: і) 60-94 мас. % антиседиментаційної добавки, отриманої в результаті реакції принаймні однієї аліфатичної дикарбоксильної сполуки та одного поліаміну загальної формули (II), де R - насичений аліфатичний радикал, що складається з 1-32 атомів вуглецю, n дорівнює числу від 2 до 4, a m - від 1 до 4, та ii) 6-40 мас. % диспергатора-стабілізатора з молекулярною масою від 15.000 до 50.000, одержаного шляхом етерифікації лінійного спирту, що має 6-24 атомів вуглецю, з органічною кислотою, такою, як малеїнова кислота та її галогеніди, з наступною полімеризацією одержаного ефіру із самим собою або із сполукою, яка співполімеризуєтьюся, обраною серед аліфатичних дикарбоксильних сполук.

Description

Опис винаходу
Настоящее изобретение относится к новой добавке, которая улучшает зксплуатационнье характеристики 2 средних дистиллятов при низких температурах, доходящих до -202С и ниже, в частности, дизельного горючего й топлива для домашнего использования.
Под улучшением зксплуатационньїх характеристик понимают граничную температуру, при которой средние дистиллять! могут использоваться, не создавая проблем закупоривания. Она является средней температурой между температурой помутнения (АЕМОК 60105 или АБТМО 2500-66), при которой в дистилляте начинаеєтся 70 кристаллизация парафинов, и температурой истечения зтого дистиллята (АЕМОК МЕТ 60105) или АЗТМО 97-66).
Хорошо известно, что кристаллизация парафинов - зто фактор, ограничивающий использование средних дистиллятов. Позтому необходимо получить такое дизельное топливо, которое хорошо переносит температурь, при которьїх оно будет использовано в автомобилях, т.е. температуру окружающей средьі. Обьічно сохранение 72 зксплуатационньх характеристик дизельного горючего при твмпературах ниже минус 102С удовлетворяєт многие индустриальнье страньі. Но в других странах, например, в северньїх странах, в Канаде, в странах на севере Азийи температурь, при которьїх используется дизельное топливо могут доходить до -207С. То же самое относится и к домашнему топливу, хранящемуся снаружи частньїх домов и построек. Зта способность вьідерживать низкие температурь! является очень важньм фактором, особенно при запуске двигателя. Так, когда парафинь кристаллизуются на дне бака, то они могут при запуске захватьвваться потоком, попадать в двигатель и закупоривать фильтрьї и предфильтрьі!, расположеннье перед камерой сгорания. То же самое может происходить и с хранящимся домашним топливом, когда парафинь! осаждаются на дне бака, затем захватьвшаются при циркуляции топлива и засоряют трубьї, ведущие к топке. Таким образом, присутствие твердьїх веществ, таких как кристалль! парафиновьїх углеводородов, мешает нормальной циркуляции среднего с 29 дистиллята. Ге)
Для улучшения его циркуляции в двигателе или для продвижения к топке, бьіло разработано несколько типов добавок.
Первоначально, нефтяная промьшленность разрабатьшала добавки, которье способствовали фильтруемости низкотемпературного топлива. Зти добавки, назьваемье ГТФ (граничная температура - 30 фильтруемости), ограничивают размер образующихся кристаллов парафинов. Зтот тип добавок, которьй «-- хорошо известен специалистам, в настоящее время систематически добавляется в средние дистиллять.
Однако, хотя зти добавки и регулируют размер кристаллов, они не препятствуют седиментации -- образующихся кристаллов, т.е. их агломерации как в баках дизельньїх двигателей во время стоянокавтомашин, о так и в резервуарах, где хранится домашнее топливо.
Зо Позтому на втором зтапе нефтяная промьішленность стала разрабатьвать такие добавки, которье М препятствуют седиментации, а именно, диспергаторь, способнье поддерживать кристалльї парафиновьх углеводородов в среднем дистилляте в состоянии суспензии, что предотвращаєт их вьіпадение в осадок и их агломерацию. Такой тип добавок бьл разработан в частности, заявителем и описан во французской заявкена /«Ф патент ЕК-А-92 15358 от 17 декабря 1992 года, пат.США Мо4103613, 22 03.78. - 70 Тем. не менее, совместное действие добавок ГТФ и антиседиментационньїх добавок не смогло улучшить с зксплуатационньюе характеристики при низких температурах, всех средних дистиллятов, получаемьх на з» нефтеперерабатьівающих заводах из сьірой нефти всех известньх типов.
Позтому бьіл разработан третий тип добавок, способствующих вьідерживанию средними дистиллятами более низких температур, а именно ниже -20"С, даже если их температура помутнения вьіше -20"Со 45 Настоящее изобретение относится к новой добавке-композициийи, позволяющей снизить минусовую е температуру, при которой сохраняются зксплуатационнье характеристики средних дистиллятов, даже если они о содержались на складе, до температур ниже минус 207"С, и содержащей в частности, третий тип добавки, способствующей поддержанию стабильной дисперсии кристаллов парафиновьїх углеводородов в среднем - дистиллятео -к 70 Таким образом обьектом настоящего изобретения является композиция - добавка к средним дистиллятам для поддержания их зксплуатационньїх свойств при температурах ниже минус 20"С, отличающаяся тем, что она
Що содержит не менее 409омасс, смеси, состоящей из: (І) -60 - 9490омасс" антиседиментационной добавки со средневесовой молекулярной массой от 300 до 10.000 получаемой в результате реакции: а) по меньшей мере, одного дикарбонового алифатического соединения, вьібранного из группьії, включающей
ГФ) малеиновье и алкилмалеиновье ангидридьі, алкенилсукциновьіе ангидридьі, имеющие алкениловьій радикал, содержащий от 10 до 32 атомов углерода, дикарбоновье кислотьі и соответствующие легкие алкиловье о дизфирь; г б) с одним полиамином, содержащим одну первичную аминофункцию, отвечающим общей формуле:
К р -Ї-4 з) мАй-| - Я р -|- ен) мн б5 г где К - насьіщенньій алифатический радикал, содержащий от 1 до 32 атомов углерода, К' вьібран из группньі, состоящей из атома водорода и насьіщенньх алифатических радикалов, содержащих от 1 до 32 атомов углерода, п - целое число от 2 до 4, а т - целое число от 1 до 4, причем реакцию проводят после разбавления дикарбоксисоединения и полиамина в углеводородном растворителе с точкой кипения между 707С и 2507С при соотношении молярньх концентраций полиамина к дикарбоксисоединению, равному от 0,3 до 0,8 и при температуре между 120 и 2007С в течение от 1 до 8 часов; (І) 6-4090масс, добавки диспергатора - стабилизатора кристаллов парафина со средневесовой молекулярной массой от 15.000 до 50.000, получаемой в результате: 70 (А) по меньшей мере, одного зтапа зтерификации насьщенного линейного спирта, имеющего от б до 24 атомов углерода, с органической кислотой, взятой из группьі, состоящей из акриловой кислоть! и ее галогенидов, и (В) - по меньшей мере, одного зтапа полимеризации полученного сложного зфира, с самим собой или с не менее одним сополимеризующимся соединением, вьібранньм из дикарбокси-соединений, состоящих из /5 малеиновьх, алкилмалеиновьх и алке-нилсукциновьїх ангидридов, акриловой кислотьі, фумаровой кислоть и зфиров зтих кислот.
Полученньїй таким образом полимер содержит более 2095масс, алкилировзнньїх цепей, содержащих 12 и 14 атомов углерода, и более 1090масс, предпочтительно более 2095масс, алкилированньїх цепей, содержащих 16 атомов углерода и больше.
Композиция настоящего изобретения улучшает зксплуатационнье свойства средних дистиллятов, потому что она позволяет снизить температуру зксплуатации топлива до -20"С, при зтом на циркуляцию среднего дистиллята не влияеєет укрупнение кристаллов парафинов в результате агломерации, приводящей к закупориванию.
Более конкретно, новая композиция позволяет ограничить седиментацию кристаллов парафиновьх с ов углеводородов и способствует поддержанию в состоянии дисперсии кристаллов парафина в средних дистиллятах при температуре -2076. і)
Зти преимущества вьтекают из зффекта синергизма, которьій совершенно неожиданно наблюдался заявителем при сочетаний антиоседиментационной добавки с добавкой типа диспергатора-стабилизатора кристаллов парафинов согласно изобретению (компонент І). М зо Согласно первому варианту осуществления изобретения полиамин, используемьй для получения антиседиментационной добавки соответствует следующей общей формуле (1): -- «-
П) со
К-мй- - с), - МІ - т ті « в которой К - насьщенньій алифатический радикал, содержащий от 12 до 32 атомов углерода, п - целое число от 2 до 4, а т - целое число от 1 до 4.
Согласно второму варианту осуществления изобретения полиамин, используемьйй для получения « антиседиментационной добавки соответствует общей формуле (І): в - - с гж; . . »ІлЕ (ст) - МИ Й Я з ах я 5) в которой К и К' являются алкиловьми радикалами, идентичньіми или разньіми, содержащими от 1 до 24 т. атомов углерода, п - целое число от 1 до 4, со Дикарбоксисоединение, используемое для получения антиседиментационной добавки, преимущественно вьібирают в группе, состоящей из малеиновьїх, алкилмалеиновьх ангидридов, в частности метилмалеиновьй -й ангидрид и алкенилсукциновьїх ангидридов, полученньїх взаймодействием, по меньшей мере, одного олефина, шу 20 содержащего от 10 до 32 атомов углерода, с малеи-новьім ангидридом.
Предпочтительньі в качестве дикарбонового соединения но - октадеценилсукциновье и що додеценилсукциновье ангидридь.
Согласно изобретению, доспергатор - стабилизатор получают в результате осуществления, по меньшей мере, двух реакций: реакции зтерификации с последующей реакцией полимеризации.
Линейньій насьіщенньй спирт, участвующий в реакции зтерификации для образования зтой добавки, содержит алкильную цепь с 8-22 атомами углерода. о Предпочтительной органической кислотой, которую вводят в реакцию (А) зтерификации является акриловая іме) кислота.
Согласно изобретению добавка типа диспергатора - стабилизатора представляет собой полимер общей 60 формуль (ІІ): б5 е,-ї- (сигір- сн) до з (й) н! - с - 0 Й 0 е 2 - в которой Ку и Ко, идентичнье или различнье, означают атом водорода или насьіщенньій алифатический радикал, содержащий 1-30 атомов углерода, Кз означает атом водорода или остаток дикарбоксисоединения, /5 Вьібранного из группьі, состоящей из малеиновьх, алкилмалеийновьїх или алкенилсукциновьїх ангидридов, акриловой кислоть! и фумаровой кислоть, р -целое число от 1 до 100, а 4 - целое число от 1 до 10.
Согласно первому предпочтительному варианту вьіполнения изобретения диспергатором - стабилизатором является полиакрилат общей формульі (ІМ): ю» НА (сйг-си/; - (в) ши сно сч
Я (о)
КЕ й - в котором К»2 - насьіщенньй алифатический радикал, содержащий от 8 до 22 атомов углерода, и д - Целое ("де число от 1 до 50.
Согласно второму предпочтительному варианту вьполнения изобретения в качестве -- диспергатора-стабилизатора используют сополимер. со
Зтот сополимер состоит из 90-99906масс., по меньшей мере, одного алкил содержащего акрилата, 3о содержащего от 8 до 22 атомов углерода, преимущественно, от 8 до 18 атомов углерода в алкильной цепи, и из - 10-196 масс., по меньшей мере, одного сополимеризующегося соединения. В частном случаеє вьіполнения изобретения, указанньй сополимер состоит из 95-9995масс., по меньшей мере, одного алкилсодержащего акрилата и 1-59омасс., по меньшей мере, одного сополимеризующегося соединения. «
Указанное сополимеризующееся соединение представляет собой дикарбоксисоединение, вьібранное из труппьї, состоящей из малейиновьх, алкилмалеиновьх и алкенилсукщновьїх ангидридов и фумаровой кислоть!. З с Предпочтительньми сополимеризующимися соединениями являются малеиновьй ангидрид и фумаровая "» кислота. " В новую композицию согласно изобретению целесообразно вводить добавку, улучшающую фильтруемость.
В зтом случає, композиция содержит 40-7095 масс. смеси, по меньшей мере, одной антиседиментационной добавки с, по меньшей мере, одним диспергатором - стабилизатором согласно изобретению, и 30-6095масс., по те меньшей мере, одной добавки, улучшающей фильтруемость. Предпочтительно, композиция содержит
Го) 65-5090масс, указанной смеси и 35-50956масс, добавки, способствующей фильтруемости. В качестве добавки, способствующей фильтруемости предпочтение оотдается сополимеру, вьбранному из сополимеров - зтилен-винилацетат (ЗВА) и зтилен-винилпропионат (ЗВП). -к 70 Д)угим обьектом изобретения является композиция среднего дистиллята, полученного из сьірой нефти, содержащая в большей пропорции средний дистиллят сьірой нефти и в меньшей пропорции - добавку согласно "м изобретению, являющуюся первьім обьектом изобретения.
В композиции среднего дистиллята в качестве среднего дистиллята используют углеводородную фракцию, отгоняемую при температуре от 1507С до 4507"С, преимущественно газойлевую фракцию, оттоняемую между 5о 1902 и 3502С.
Ф! В предпочтительном варианте, в композиции дистиллята пропорция добавки, являющейся первьім обьектом изобретения, составляет от 0,01 до 0,2095масс, от композиции среднего дистиллята. о Для иллюстрации приведень!ї примерьії осуществления изобретения, не ограничивающего его обьема.
Пщмер 1 60 Настоящий пример показьшает неожиданньій синергетический зффект от совместного использования диспергатора - стабилизатора и антиседиментационной добавки в присутствий добавки типа ГТФ способствующей фильтруемоети. С зтой целью готовят образцьі! газойлевьх фракций исходя из газойля, охарактеризованного ниже и в таблице 1. до парафина: 11,84 90 бо плотность при 152С: 0,836 о т.Нн. - начальная температура
ТК. - конечная температура
Зти газойлевне образць! содержат различнье сочетания добавок как указано в таблице 2 сч о 4095 фильтрующих добавок (ГТФ) 6095 антиседкментационной добавки 3 70,0695 композиции-добавки в газойле
ШЕ : 6095 адщитива диспергатора-стабилизатора - 40 95 фильтрующей добавки (ГТФ) «-- 36 95 антиседашнтационной добавки 24 У5 диспергатора-стабилизатора ее) - фильтрующая добавка: К 5486, вьіпускаемая фирмой БАСФ (зтилвинилпропионат низкого молекулярного « веса) антиседиментационная добавка: СРОБ555, вьіпускаемая фирмой ЗЛФ Антар, Франция (продукт последовательной конденсациий альфа-олефина С18 с мадеиновьім ангидридом и получаемого продукта с « триамином жира в основном с С18; - диспергатор-стабилизатор согласно изобретению. т с Зти четьіре образца газойля с добавками помещают в пробирки размером 25Окуб.см. ч Зти пробирки закрьівают герметически, затем оставляют в холодной камере при -207С на 24 часа. После ни 24-х часов определяют гомогенность газойля с добавками по числу фаз, наблюдаемьх в каждой пробирке и его качество, затем измеряют температуру помутнения верхних и нижних фаз.
Качество верхней фазьі определяется по антиседиментационной зффективности композиции-добавки. Если ве верхняя фаза мутная, то большая часть парафинов находится в суспензии. Если зта фаза прозрачная, то о практически все количество парафинов седиментировано, т.е. агломерировалось на дне пробирки.
Результать, вніраженньсе в 95 об. зтих фаз и отклонение температурь! от точки помутнения между верхней - фазой и нижней фазой в пробирке сведень! в таблицу 3. - 50 7 бирка|фаз (об. фаза помутнения |светлая помутнения "С о об. |95 об. то об. прав їй 1 о ра 51000000 о вві
Результать! показьіввают, что когда добавляют антиседи-ментационную добавку в газойль, которьій содержал бо добавку ГТФ (образцьі 1 и 2), то улучшаєтся гомогенность газойля, которая вьіражаєтся уменьшением отклонения от точки помутнения между верхней фазой и нижней фазой в пробирке.
Когда добавляют диспергатор-стабилизатор согласно изобретению к единственной фильтрующей добавке (ГТФ) в газойль, то гомогенность газойля не улучшается, а отклонение от точки помутнения между фазами нижней и верхней остаются идентичньми (образцьї 1 и 3). бо Наоборот, смесь антиседиментационной добавки с дислер-гатором-стабилизатором в присутствии добавки
ГТФ значительно улучшает гомогенность газойля и ограничивает отклонения от точек помутнения между верхней фазой и нижней (образць 1, 2 и 4).
Зто подчеркивает преймущество изобретения, связанное с зффектом синергизма между антиседиментационной добавкой и диспергатором-стабилизатором.
Пример 2
Настоящий пример показьівает универсальность аддитивной смеси согласно изобретению в отношений сохранения зксплуатационньїх свойств средних дистиллятов при температуре ниже -207"С, независимо от их происхождения. 70 С зтой целью готовят три газойлевьїх фракции А,В и С, к которьім добавляют смеси согласно изобретению, и испьітьівают как описано в примере 1. Зти газойлевье фракции характеризуются распределением парафинов, т.е. концентрацией в ней парафинов, содержащих меньше 13 атомов углерода («х С13), от 13 до 18 атомов углерода (С13-С18) и от 19 до 23 атомов углерода (С19-С23). Зто распределение характеризует поведение газойлей при низкой температуре, независимо от их происхождения.
Распределение парафинов в зтих трех газойлях дань в таблице 4. ю вв
Добавляют к каждому из зтих трех газойлей 0,069омасс, соответствующей аддитивной композиции согласно изобретению, состав которой указан -в таблице 5. сч о
ПОПИ ПОН: ПОС НО - «- 7 Зти добавки описань - в примере 1.
Результать испьтания на хладостойкость, описанного в примере 1, для зтих трех типов газойлей, в которье (87 введень! добавки согласно изобретению указаньі в таблице б, приведенной ниже, и сравниваются с зтими же (3 тремя типами газойлей, в которніе введено 0,02595масс, только одной фильтрующей добавки (ГТФ). « фаз об. об. об. помутнения « бю я 10009801 в» мим ПО за В ПО ПОН НОЯ КОХ нн с кой" . вит 30191 г» Ведобанюю! 2/2 ет бсдобавюй! 21714161 щ»
Добавка" - согласно изобретению
Со Отмечено, что независимо от распределения парафинов в зтих газойлях, композиции согласно изобретению -к благоприятствуют холодостойкости при -20"7С, что вніражается получением двух фаз, одной фазой осаждения и а ю одной фазой помутнения, а перепад температурьь между точками помутнения верхней фазь! помутнения и нижней фазьї осаждения равен между 0 и 10 абсолютной величиньі. що

Claims (20)

Формула винаходу
1. Аддитивная композиция, улучшающая холодостойкость средних дистиллятов, при температуре ниже (Ф; минус 20"С, содержащая смесь сополимеров, отличающаяся тем, что она содержит, по меньшей мере, 40 мас. ГІ до смеси, состоящей из: Л/ 60-94 мас. 95 антиседиментационной добавки со средней молекулярной массой 300-10000, полученной во взаймодействием а/ по меньшей мере одного алифатического дикарбоксисоединения, вьібранного из группь!: малеиновьй или алкилмалеиновьй ангидрид, алкенилсукциновьій ангидрид с числом атомов углерода в алкеенильном радикале равном 10-32, дикарбоновая кислота и соответствующий легкий алкиловьїй дизфир; и б/ одного полиамина, содержащего первичньій амин общей формуль! б5
Е - и | -«сндв--Ми-- | -н КЕ тп 2 где К - насьщенньйй алифатический радикал С.1-Сз», В'- водород, насьіщщенньій алифатический радикал С41-Сз2, п - целое число от 2 до 4; т -целое число от 1 до 4, при осуществлений реакции взаймодействия после разбавления дикарбоксисоегдинения и полиамина углеводородньім растворителем с точкой кипения от 70 до 2507"С при соотношениий мольньїх концентраций полиамина к дикарбоксисоединению, равном от 0,3 до 0,8 и при температуре 120-2007С; и ЛІ / 6-40 мас. 96 добавки диспергатора-стабилизатора со средней молекулярной массой 15000-50000, полученной в результате: /А/ по меньшей мере одного зтапа зтерификации линейного насьщенного спирта Се-Сод с органической кислотой, вьібранной из акриловой кислоть и ее галогенидов; и /В/ по меньшей мере одного зтапа полимеризации полученного сложного зфира с самим собой или с сополимеризующимся соединением, вьібранньїм из группьї дикарбоксисоединений, состоящей из малеиновьх, алкилмалейновьх и алкенилсукциновьхх ангидридов, акриловой кислотьі, фумаровой кислоть и сложньх зфиров зтих кислот, при содержаний в полученном полимере более 20 мас. 95 алкильньїх цепей С15-С44, И более 10 мас. 96 преимущественно, более 20 мас.9о алкильньїх цепей, содержащих 16 и более атомов углерода.
2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что содержит антиседиментационную добавку, полученную с использованием полиамина общей формуль! с В-МН | -(снуа-ми-- | -Н їй где К - насьщенньій алифатический радикал С125-Сз2, - п - целое число от 2 до 4, «- а т - целое число от 1 до 4.
3. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она содержит антиседиментационную добавку, полученную с 007 использованием полиамина общей формуль! со (І), ве « М- | -«сндв--Ми-- | -н вий т « где В и ВК! являются линейньми алкильньіми радикалами С1-С24 идентичньіми или разньми, п - целоечисло тв) с от2до4,а т - целое число от 1 до 4.
4. Композиция по любому из пунктов 1 - 3, отличающаяся тем, что дикарбоксисоединение, используемое при ;» получений антиседиментационной добавки, вьібрано из группьї, состоящей из малеиновьх ангидридов, алкилмалеинового, в частности, метилмалеинового ангидрида и алкенилсукциновьїх ангидридов, полученньх в результате реакции, по меньшей мере одного олефина, содержащего от 10 до 32 атомов углерода, с ї5» малеиновьм ангидридом.
5. Композиция по п. 4, отличающаяся тем, что она содержит антиседиментационную добавку, полученную с со использованием в качестве дикарбоксисоединения предпочтительно н-октадеценилсукцинового ангидрида и - додеценилсукцинового ангидрида.
6. Композиция по любому из пунктов 1 - 5, отличающаяся тем, что она содержит диспергатор - - стабилизатор, полученньій с использованием насьіщенного линейного спирта Св-Со».
І 7. Композиция по любому из пунктов 1-6, отличающаяся тем, что органической кислотой, используемой в реакции зтерификации /А/, является акриловая кислота.
8. Композиция по любому из пунктов 1-6, отличающаяся тем, что диспергатор-стабилизатор представляет в собой полимер общей формуль!: о Я Що 1 (1), к- (СНор- сн К По) | а 60 1 9 о ІВ б5 где:
В' и В? - идентичнье или различнье, означают один атом водорода или насьщенньй алифатический радикал Сі-Сзо, ВЗ означаєт атом водорода или дикарбоксисоединение, вьібранное из группьі, состоящей из малеиновьїхх, алкилмалеиновьїх и алкенилсукциновьїх ангидридов, акриловой кислоть! и фумаровой кислоть, р - целое число от 1 до 100, а д - целое число от 1 до 10.
9. Композиция по любому из пунктов 1-8, отличающаяся тем, что в качестве диспергатора - стабилизатора она содержит полиалкилакрилат общей формуль!: н-І-сн.-сн--М- НС. і З о Б: где: В2 - насьіщенньй алифатический радикал, содержащий от 8 до 22 атомов углерода и 4 - целое число от 1 до
50.
10. Композиция по любому из пунктов 1-7, отличающаяся тем, что в качестве диспергатора- стабилизатора она содержит сополимер.
11. Композиция по п. 10, отличающаяся тем, что сополимер содержит 90-99 мас. 95 по меньшей мере одного алкилсодержащего акрилата, имеющего от 8 до 22 атомов углерода в алкильной цепи, и от 10 до 1 мас. опо с меньшей мере одного сополимеризующегося соединения. о
12. Композиция по п. 10, отличающаяся тем, что сополимер, содержит 95-99 мас. 96 по меньшей мере одного алкилсодержащего акрилата, имеющего от 8 до 22 атомов углерода в алкильной цепи, и 1-5 мас. 95 по меньшей мере одного сополимеризующегося соединения, вьібранного из дикарбоксисоединений, вьібранньх из малеиновьїхх, алкилмалеиновьїх и алкенилсукциновьїх ангидридов и фумаровой кислоть. -
13. Композиция по пункту 10, отличающаяся тем, что алкилакрилатнье звенья содержат от 8 до 18 атомов - углерода в алкильной цепи.
14. Композиция по пункту 10, отличающаяся тем, что предпочтительньм сополимеризующимся «- соединением является малеиновьїй ангидрид и фумаровая кислота.
15. Композиция по любому из пунктов 1-14, отличающаяся тем, что она содержит от 40 до 70 мас. 90 со синергетической смеси антиседиментационной добавки с диспергатором-стабилизатором, и от ЗО до 60 мас. 95 «ШЕ фильтрующей добавки.
16. Композиция по пункту 15, отличающаяся тем, что она содержит от 65 до 50 мас. 95 указанной смеси и от 35 до 50 мас. 96 фильтрующей добавки. «
17. Композиция по любому из пунктов 15, 16, отличающаяся тем, что фильтрующая добавка вьібрана из группьї, состоящей из сополимеров зтиленвинилацетата и зтиленвинилпропионата. - с
18. Композиция среднего дистиллята, полученного из сьірой нефти, содержащая в большей пропорции а средний дистиллят нефти и в меньшей пропорции аддитивную композицию, улучшающую его холодостойкость ,» при температуре ниже - 20"С и представляющую собой смесь сополимеров, отличающаяся тем, что в качестве аддитивной композиции содержит композицию по любому из пунктов 1-17.
19. Композиция среднего дистиллята нефти по пункту 18, отличающаяся тем, что в качестве среднего т» дистиллята содержит углеводородную фракцию, отогнанную при температуре 150-4507"С, преимущественно бо фракцию газойля, отогнанную при температуре 190-3507С.
20. Композиция среднего дистиллята нефти по любому из пунктов 18, 19, отличающаяся тем, что содержит - аддитивную композицию в количестве 0,01-0,20 мас. 90. - 50 Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних що мікросхем", 2002, М 8, 15.08.2002. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. Ф) іме) 60 б5
UA96031111A 1993-09-30 1994-09-29 Адитивна композиція та композиція середнього дистиляту, що її містить UA48117C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9311664A FR2710652B1 (fr) 1993-09-30 1993-09-30 Composition d'additifs d'opérabilité à froid des distillats moyens.
PCT/FR1994/001138 WO1995009220A1 (fr) 1993-09-30 1994-09-29 Composition d'additifs d'operabilite a froid des distillats moyens

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA48117C2 true UA48117C2 (uk) 2002-08-15

Family

ID=9451420

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA96031111A UA48117C2 (uk) 1993-09-30 1994-09-29 Адитивна композиція та композиція середнього дистиляту, що її містить

Country Status (18)

Country Link
US (1) US5725610A (uk)
EP (1) EP0722481B1 (uk)
JP (1) JPH09503015A (uk)
KR (1) KR100298237B1 (uk)
CN (1) CN1044915C (uk)
AT (1) ATE167228T1 (uk)
CA (1) CA2172985A1 (uk)
CZ (1) CZ293805B6 (uk)
DE (1) DE69411027T2 (uk)
DK (1) DK0722481T3 (uk)
FI (1) FI119550B (uk)
FR (1) FR2710652B1 (uk)
HU (1) HU220708B1 (uk)
NO (1) NO314089B1 (uk)
PL (1) PL179141B1 (uk)
RU (1) RU2128210C1 (uk)
UA (1) UA48117C2 (uk)
WO (1) WO1995009220A1 (uk)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0744218B1 (de) * 1995-05-12 2003-01-22 Elpatronic Ag Verfahren und Vorrichtung zur Innenbeschichtung von Behälterzargen
AU4877897A (en) * 1996-11-14 1998-06-03 Bp Exploration Operating Company Limited Inhibitors and their uses in oils
GB2334258B (en) * 1996-11-14 2001-05-16 Bp Exploration Operating Inhibitors and their uses in oils
US6017370A (en) * 1998-09-25 2000-01-25 The Lubrizol Corporation Fumarate copolymers and acylated alkanolamines as low temperature flow improvers
FR2792646B1 (fr) 1999-04-26 2001-07-27 Elf Antar France Composition d'additifs multifonctionnels d'operabilite a froid des distillats moyens
FR2888248B1 (fr) * 2005-07-05 2010-02-12 Total France Composition lubrifiante pour melange hydrocarbone et produits obtenus
US20150232774A1 (en) * 2014-02-19 2015-08-20 Afton Chemical Corporation Fuel additive for diesel engines
AU2017205434A1 (en) * 2016-01-06 2018-07-05 Championx Usa Inc. Temperature-stable paraffin inhibitor compositions
AR107305A1 (es) 2016-01-06 2018-04-18 Ecolab Usa Inc Composiciones de inhibidores de parafina estables a la temperatura
RU2647858C1 (ru) * 2017-03-03 2018-03-21 Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") Способ получения диспергирующей присадки к дизельному топливу и диспергирующая присадка к дизельному топливу
US10858575B2 (en) 2017-06-02 2020-12-08 Championx Usa Inc. Temperature-stable corrosion inhibitor compositions and methods of use

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4153423A (en) * 1975-03-28 1979-05-08 Exxon Research & Engineering Co. Polymer combinations useful in distillate hydrocarbon oils to improve cold flow properties
US4564460A (en) * 1982-08-09 1986-01-14 The Lubrizol Corporation Hydrocarbyl-substituted carboxylic acylating agent derivative containing combinations, and fuels containing same
US4559155A (en) * 1982-08-09 1985-12-17 The Lubrizol Corporation Hydrocarbyl substituted carboxylic acylating agent derivative containing combinations, and fuels containing same
US4623684A (en) * 1982-08-09 1986-11-18 The Lubrizol Corporation Hydrocarbyl substituted carboxylic acylating agent derivative containing combinations, and fuels containing same
US4575526A (en) * 1982-08-09 1986-03-11 The Lubrizol Corporation Hydrocarbyl substituted carboxylic acylaging agent derivative containing combinations, and fuels containing same
US4613342A (en) * 1982-08-09 1986-09-23 The Lubrizol Corporation Hydrocarbyl substituted carboxylic acylating agent derivative containing combinations, and fuels containing same
US4565550A (en) * 1982-08-09 1986-01-21 Dorer Jr Casper J Hydrocarbyl substituted carboxylic acylating agent derivative containing combinations, and fuels containing same
EP0153177B1 (en) * 1984-02-21 1991-11-06 Exxon Research And Engineering Company Middle distillate compositions with improved low temperature properties
DE3807394A1 (de) * 1988-03-07 1989-09-21 Henkel Kgaa Verwendung ausgewaehlter copolymertypen der acryl- und/oder methacrylsaeureester als fliessverbesserer in paraffinreichen erdoelen und erdoelfraktionen (i)
FR2633638B1 (fr) * 1988-06-29 1991-04-19 Inst Francais Du Petrole Formulations d'additifs azotes pour carburants moteurs et les carburants moteurs les contenant
DE4036227A1 (de) * 1990-11-14 1992-05-21 Basf Ag Erdoelmitteldestillate mit verbesserten fliesseigenschaften in der kaelte

Also Published As

Publication number Publication date
KR100298237B1 (ko) 2001-10-24
NO961295L (no) 1996-03-29
FR2710652B1 (fr) 1995-12-01
WO1995009220A1 (fr) 1995-04-06
PL313714A1 (en) 1996-07-22
DK0722481T3 (da) 1999-03-22
HUT75503A (en) 1997-05-28
PL179141B1 (pl) 2000-07-31
NO314089B1 (no) 2003-01-27
HU9600829D0 (en) 1996-05-28
DE69411027D1 (de) 1998-07-16
DE69411027T2 (de) 1999-02-11
US5725610A (en) 1998-03-10
CZ293805B6 (cs) 2004-08-18
ATE167228T1 (de) 1998-06-15
CN1132523A (zh) 1996-10-02
FI119550B (fi) 2008-12-31
CZ91896A3 (en) 1996-10-16
CN1044915C (zh) 1999-09-01
HU220708B1 (hu) 2002-04-29
FI961425A0 (fi) 1996-03-29
EP0722481A1 (fr) 1996-07-24
FR2710652A1 (fr) 1995-04-07
FI961425A (fi) 1996-03-29
EP0722481B1 (fr) 1998-06-10
CA2172985A1 (fr) 1995-04-06
NO961295D0 (no) 1996-03-29
KR960705004A (ko) 1996-10-09
JPH09503015A (ja) 1997-03-25
RU2128210C1 (ru) 1999-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR19990022928A (ko) 연료동결방지용 이중 기능 첨가제 및 연료 조성물
US8100988B2 (en) Multifunctional additive compositions enabling middle distillates to be operable in cold conditions
CN101473018B (zh) 作为燃料的石蜡分散剂的极性油溶性氮化合物与酰胺的混合物
CN1705734B (zh) 醚乙烯基烃基均聚物用于提高冷流改进剂的效用的用途
UA48117C2 (uk) Адитивна композиція та композиція середнього дистиляту, що її містить
ES2612739T3 (es) Terpolímero de etileno/acetato de vinilo/ésteres insaturados como aditivo mejorador de la resistencia al frío de los hidrocarburos líquidos
US6129772A (en) Composition and method to improve lubricity in fuels
IL196430A (en) Homopolymers for use in improving the efficiency of filterability enhancing additives in hydrocarbon distillates and compositions containing the same
AU2010267626A1 (en) Ethylene/vinyl acetate/unsaturated esters terpolymer as an additive for improving the resistance to cold of liquid hydrocarbons such as middle distillates and fuels
US3850587A (en) Low-temperature flow improves in fuels
US5281329A (en) Method for improving the pour point of petroleum oils
CA2367927C (en) Multifunctional additive composition for cold operability of middle distillates
CA2021246C (en) Petroleum oil having improved flow properties
JPH0229494A (ja) 改良された流動特性を有するパラフイン含有の鉱油
CA2135136A1 (en) Cloud point depressant composition
JP2005194423A (ja) 燃料油用流動性向上剤
PL163001B1 (pl) Paliwo, zwłaszcza do wysokoprężnych silników spalinowych
CZ5707U1 (cs) Ekologické palivo pro vznětové motory s vysokým stupněm biologické odbourá· telnosti