RU2647858C1 - Способ получения диспергирующей присадки к дизельному топливу и диспергирующая присадка к дизельному топливу - Google Patents

Способ получения диспергирующей присадки к дизельному топливу и диспергирующая присадка к дизельному топливу Download PDF

Info

Publication number
RU2647858C1
RU2647858C1 RU2017107054A RU2017107054A RU2647858C1 RU 2647858 C1 RU2647858 C1 RU 2647858C1 RU 2017107054 A RU2017107054 A RU 2017107054A RU 2017107054 A RU2017107054 A RU 2017107054A RU 2647858 C1 RU2647858 C1 RU 2647858C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
hept
carboxylate
diesel fuel
methylbicyclo
bicyclo
Prior art date
Application number
RU2017107054A
Other languages
English (en)
Inventor
Кирилл Борисович Полянский
Денис Борисович Земцов
Дмитрий Михайлович Панов
Надежда Владимировна Верещагина
Наталья Борисовна БЕСПАЛОВА
Константин Борисович Рудяк
Original Assignee
Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") filed Critical Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть")
Priority to RU2017107054A priority Critical patent/RU2647858C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2647858C1 publication Critical patent/RU2647858C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/72—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from metals not provided for in group C08F4/44
    • C08F4/80—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from metals not provided for in group C08F4/44 selected from iron group metals or platinum group metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области нефтепереработки и нефтехимии, в частности к способу получения диспергирующей присадки к дизельному топливу. Проводят реакцию метатезисной сополимеризации функционализированного норборнена и циклоолефина и 1-гексена в качестве агента переноса цепи в присутствии металлокомплексного диалкильного рутениевого катализатора в одну стадию в толуоле. Реакцию проводят в течение 8-23 ч при температуре 25-70°C. Соотношение функционализированного норборнен:циклоолефин устанавливают от 1:15 до 1:1, соотношение катализатор:олефины в реакционной смеси от 1:300000 до 1:15000. Затем реакционную смесь пропускают через слой окиси алюминия, фильтрат упаривают с получением целевого продукта. Технический результат - упрощение способа за счет одностадийности синтеза диспергирующей присадки, повышение выхода целевого продукта до 95 мас.% при минимальном расходе рутениевого катализатора. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 1 табл., 12 пр.

Description

Изобретение относится к области нефтепереработки и нефтехимии, в частности к способу получения диспергирующей присадки к дизельному топливу метатезисной сополимеризацией олефинов и функционализированных производных дициклопентадиена (ДЦПД).
Известен диспергатор к дизельному топливу и способ его получения реакцией малеинового ангидрида и этилендиамина в метаноле. CN 104403706 A, опубл. 11.03.2015.
Figure 00000001
Недостатком данной присадки является использование в синтезе токсичных реагентов и растворителя - этилендиамина и метанола.
Известен способ получения диспергирующей добавки, заключающийся в обработке предварительно синтезированного полиизобутиленмалеинового ангидрида глицидолом и полиалкиленполиамином. US 4954572 A, опубл. 04.09.1990.
Figure 00000002
К недостаткам присадки можно отнести многостадийность синтеза, высокие температуры реакций, токсичность реагентов и сложность образующихся смесей.
Известна диспергирующая присадка к дизельному топливу, состоящая из двух частей: продукта обработки алкилмалеинового ангидрида полиалкиленполиаминами и полимера на основе эфиров акриловой кислоты и высших спиртов. US 5725610 A, опубл. 10.03.1998.
Figure 00000003
Недостатком присадки является ее многокомпонентность, высокая стоимость мономеров для полиакрилатной части, токсичность исходных полиалкиленполиаминов, а также высокая температура реакции при их реакции с алкилмалеиновым ангидридом.
Известна диспергирующая присадка, состоящая из двух частей: алкиленянтарного ангидрида, полученного из малеинового ангидрида, и полимерного углеводорода и полимера на основе амида акриловой кислоты (поликриламида). US 20060037512 A1, опубл. 23.02.2006.
Figure 00000004
Недостатком присадки является ее многокомпонентность, а также плохая растворимость полиакрилатной части присадки.
Известна двухкомпонентная диспергирующая присадка к дизельному топливу и способ ее получения. Первый компонент представляет собой имид, полученный реакцией сополимера малеинового ангидрида с 1-олефинами C20-C24 и аминопропилталлового амина.
Figure 00000005
Второй компонент получают реакцией диталлового амина с этилендиаминтетрауксусной кислотой при температуре 200°C. US 6071993 А, опубл. 06.06.2000.
Figure 00000006
К недостаткам способа можно отнести многокомпонентность присадки и высокие температуры реакции при синтезе ее компонентов.
Известна двухкомпонентная диспергирующая присадка к дизельному топливу и способ ее получения. Первый компонент получают реакцией диталлового амина с этилендиаминтетрауксусной кислотой при температуре 200°C
Figure 00000007
Второй представляет собой имид, полученный реакцией малеинового ангидрида с первичным высшим алифатическим амином.
Figure 00000008
US 6786940 B1, опубл. 07.09.2004.
К недостаткам способа можно отнести многокомпонентность присадки и высокие температуры реакции при синтезе ее компонентов.
Известен способ получения аналога этилен/винилацетатного сополимера метатезисной полимеризацией с раскрытием цикла 3-ацетоксициклооктена в присутствии рутениевого катализатора Граббса второго поколения (соотношение олефины:катализатор=4000:1) в хлороформе при температуре 60°C и 4-цис-октена в качестве агента переноса цепи. Zhang J., Matta М.Е., Martinez Н., Hillmyer М.A. Precision Vinyl Acetate/Ethylene (VAE) Copolymers by ROMP of Acetoxy-Substituted Cyclic Alkenes. Macromolecules. 2013, v. 46, p. 2535-2543.
Figure 00000009
Недостатком способа является использование неэкологичного хлорсодержащего растворителя - хлороформа, а также большой расход используемого рутениевого катализатора и высокая стоимость исходного 3-ацетоксициклооктена.
Наиболее близким к заявляемому является способ получения полимера метатезисной полимеризацией с раскрытием цикла функционализированных производных норборнена и циклооктена в присутствии рутениевого катализатора Граббса (соотношение олефины:катализатор=1000:1) в хлороформе при температуре 60°C.
Figure 00000010
.
Stumpf A.W., Saive Е., Demonceau A., Noels A.F. Ruthenium-based Catalysts for the Ring Opening Metathesis Polymerisation of Low-strain Cyclic Olefins and of Functionalised Derivatives of Norbomene and Cyclooctene. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1995, p. 1127-1128.
К недостаткам способа можно отнести использование неэкологичного хлорсодержащего растворителя - хлорбензола, а также большой расход используемого рутениевого катализатора и высокую стоимость исходного 3-карбоксиэтилциклооктена.
Технической задачей заявленной группы изобретений является создание диспергирующей присадки к дизельному топливу, а также разработка эффективного способа получения диспергирующей присадки метатезисной сополимеризацией олефинов из недорогих нетоксичных исходных продуктов.
Технический результат от реализации заявленного изобретения заключается в упрощении способа за счет одностадийности синтеза диспергирующей присадки, использовании недорогих, доступных и нетоксичных исходных реагентов и растворителей, повышении выхода целевых продуктов до 95 мас.% при минимальном расходе рутениевого каталазатора.
Технический результат достигается тем, что проводят реакцию метатезисной сополимеризацией функционализированного норборнена и циклоолефина и 1-гексена в качестве агента переноса цепи в присутствии металлокомплексного диалкильного рутениевого катализатора общей формулы
Figure 00000011
, где заместители R1 и R2 выбраны из группы R1=Me, R2=Et, [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазол-идинилиден]дихлоро(о-N-метил-N-этиламино-метилфенилметилен)рутений - K1, R1=R2=Et, [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазол-идинилиден]дихлоро(о-N,N-диэтиламино-метилфенилметилен)рутений - K2, R1=Me, R2=Bn, [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазол-идинилиден]дихлоро(о-N-бензил-N-метиламино-метилфенилметилен)рутений - K3, R1+R2=CH2CH2OCH2CH2, [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазол-идинилиден]дихлоро(о-(4-морфолинил)-аминометилфенилметилен)рутений - K4, одну стадию в толуоле, при соотношении функционализированный норборненциклоолефин от 1:15 до 1:1, соотношении катализаторы:олефины в реакционной смеси от 1:300000 до 1:15000, при температуре 25-70°C в течение 8-23 ч, затем реакционную смесь пропускают через слой окиси алюминия, фильтрат упаривают с получением целевого продукта.
Целевой продукт в виде остатка представляет собой полимерную диспергирующую присадку.
Синтез проводят в соответствии с уравнением реакции
Figure 00000012
В функционализированном норборнене
Figure 00000013
заместители R3 и R4 выбраны из группы: R3=Н и R4=Me, метил бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилат, R3=Н и R4=Et, этил бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилат, R3=H и R4=n-Pr, пропил бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилат, R3=Н и R4=i-Pr, изопропил бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилат, R3=Н и R4=n-Bu, бутил бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилат, R3=Н и R4=i-Bu, изобутил бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилат, R3=Me и R4=Me, метил 2-метилбицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилат, R3=Н и R4=Et, этил 2-метилбицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилат, R3=Н и R4=n-Pr, пропил 2-метилбицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилат, R3=Н и R4=i-Pr, изопропил 2-метилбицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилат, R3=Н и R4=n-Bu, бутил 2-метилбицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилат, R3=Н и R4=i-Bu, изобутил 2-метилбицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилат.
Циклоолефин выбирают из циклооктена и циклооктадиена-1,5.
Выход полимерной диспергирующей присадки составляет до 95 мас.%.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Получение диспергирующей присадки к дизельному топливу ДГ-1.
К раствору 0,46 г (3 ммоль) метил бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилат, 3,3 г (30 ммоль) циклооктена (соотношение 1:10) и 0,25 г (3 ммоль) гексена-1 в 10 мл толуола при температуре 70°C и добавляют раствор (1:100000 катализаторы:олефины) 0,2 мг (0,36×10-3 ммоль) диэтильного рутениевого металлокомплексного катализатора K1 в 0,1 мл толуола и перемешивают при температуре 70°C в течение 4 ч. Реакционную смесь отфильтровывают через тонкий слой оксида алюминия, фильтрат упаривают. Остаток - 3,8 г (выход 94 мас.%) диспергирующей присадки ДГ-1 к ДТ.
Полученный полимерный продукт используют в качестве диспергирующей присадки к дизельному топливу и вводят в базовое дизельное топливо вместе с депрессорной присадкой на основе полиальфаолефинов (0,05 мас.%) в количестве 0,05 мас.%. Базовое ДТ имеет температуру застывания минус 9°C, предельную температуру фильтруемости минус 5°C и температуру помутнения минус 4°C. Дизельное топливо с депрессорным и диспергирующим компонентами выдерживали, в соответствии с методикой ВНИИНП в течение 16 ч при температуре минус 9°C, затем определяли предельную температуру фильтруемости верхнего и нижнего слоев топлива. Полученные данные предельной температуры фильтруемости дизельного топлива с присадкой сведены в таблицу и представлены вместе с последующими экспериментами.
Пример 2. Получение диспергирующей присадки к дизельному топливу ДГ-2.
Пример аналогичен примеру 1, но вместо 0,2 мг (0,35×10-3 ммоль, 1:100000) катализатора K1 добавляют 0,9 мг (1,4×10-3 ммоль, 1:15000) катализатора K2, исходные олефины берут в соотношении 1:5, 0,5 г (3 ммоль) этил бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилата и 1,65 г (15 ммоль) циклооктена, реакцию проводят при температуре 25°C в течение 23 ч. Получают 2,3 г (выход 94%) диспергирующей присадки ДГ-2 к ДТ.
Пример 3. Получение диспергирующей присадки к дизельному топливу ДГ-3.
Пример аналогичен примеру 1, но вместо 0,2 мг (0,35×10-3 ммоль, 1:100000) катализатора K1 добавляют 0,02 мг (0,03×10-3 ммоль, 1:300000) катализатора K3, исходные олефины берут в соотношении 1:1, 0,6 г (3 ммоль) пропил бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилата и 0,3 г (3 ммоль) циклооктодиена-1,5, реакцию проводят при температуре 60°C в течение 8 ч. Получают 1,0 г (выход 85 мас.%) диспергирующей присадки ДГ-3 к ДТ.
Пример 4. Получение диспергирующей присадки к дизельному топливу ДГ-4.
Пример аналогичен примеру 1, но вместо 0,2 мг (0,35×10-3 ммоль, 1:100000) катализатора K1 добавляют 0,2 мг (0,3×10-3 ммоль, 1:150000) катализатора K1, исходные олефины берут в соотношении 1:15, 0,6 г (3 ммоль) изопропил бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилата и 4,9 г (45 ммоль) циклооктодиена-1,5, реакцию проводят при температуре 50°C в течение 8 ч. Получают 5,2 г (выход 90 мас.%) диспергирующей присадки ДГ-4 кДТ.
Пример 5. Получение диспергирующей присадки к дизельному топливу ДГ-5.
Пример аналогичен примеру 1, но вместо 0,2 мг (0,35×10-3 ммоль, 1:100000) катализатора K1 добавляют 0,2 мг (0,35×10-3 ммоль, 1:100000) катализатора K2, исходные олефины берут в соотношении 1:10, 0,6 г (3 ммоль) н-бутил бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилата и 3,3 г (30 ммоль) циклооктена, реакцию проводят при температуре 40°C в течение 10 ч. Получают 3,8 г (выход 91 мас.%) диспергирующей присадки ДГ-5 к ДТ.
Пример 6. Получение диспергирующей присадки к дизельному топливу ДГ-6.
Пример аналогичен примеру 1, но вместо 0,2 мг (0,35×10-3 ммоль, 1:100000) катализатора K1 добавляют 0,2 мг (0,35×10-3 ммоль, 1:100000) катализатора K3, исходные олефины берут в соотношении 1:10, 0,6 г (3 ммоль) изобутил бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилата и 3,3 г (30 ммоль) циклооктадиена-1,5, реакцию проводят при температуре 30°C в течение 12 ч. Получают 3,9 г (выход 93 мас.%) диспергирующей присадки ДГ-5 к ДТ.
Пример 7. Получение диспергирующей присадки к дизельному топливу ДГ-7.
Пример аналогичен примеру 1, но вместо 0,2 мг (0,35×10-3 ммоль, 1:100000) катализатора K1 добавляют 0,3 мг (0,4×10-3 ммоль, 1:50000) катализатора K1, исходные олефины берут в соотношении 1:5, 0,5 г (3 ммоль) метил 2-метилбицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилата и 1,65 г (15 ммоль) циклооктена, реакцию проводят при температуре 40°C в течение 14 ч. Получают 2,3 г (выход 95 мас. %) диспергирующей присадки ДГ-7 к ДТ.
Пример 8. Получение диспергирующей присадки к дизельному топливу ДГ-8.
Пример аналогичен примеру 1, но вместо 0,2 мг (0,35×10-3 ммоль, 1:100000) катализатора K1 добавляют 0,2 мг (0,35×10-3 ммоль, 1:100000) катализатора K2, исходные олефины берут в соотношении 1:10, 0,54 г (3 ммоль) этил 2-метилбицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилата и 3,3 г (30 ммоль) циклооктена, реакцию проводят при температуре 50°C в течение 16 ч. Получают - 3,8 г (выход 92 мас.%) диспергирующей присадки ДГ-8 к ДТ.
Пример 9. Получение диспергирующей присадки к дизельному топливу ДГ-9.
Пример аналогичен примеру 1, но вместо 0,2 мг (0,35×10-3 ммоль, 1:100000) катализатора K1 добавляют 0,7 мг (1,0×10-3 ммоль, 1:50000) катализатора K3, исходные олефины берут в соотношении 1:15, 0,54 г (3 ммоль) н-пропил 2-метилбицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилата и 4,95 г (45 ммоль) циклооктадиена-1,5, реакцию проводят при температуре 60°C в течение 18 ч. Получают 5,1 г (выход 88 мас.%) диспергирующей присадки ДГ-9 к ДТ.
Пример 10. Получение диспергирующей присадки к дизельному топливу ДГ-10.
Пример аналогичен примеру 1, но вместо 0,2 мг (0,35×10-3 ммоль, 1:100000) катализатора K1 добавляют 0,5 мг (0,7×10-3 ммоль, 1:30000) катализатора K1, исходные олефины берут в соотношении 1:5, 0,54 г (3 ммоль) изопропил 2-метилбицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилата и 1,65 г (15 ммоль) циклооктадиена-1,5, реакцию проводят при температуре 70°C в течение 20 ч. Получают 2,2 г (выход 89 мас.%) диспергирующей присадки ДГ-10 к ДТ.
Пример 11. Получение диспергирующей присадки к дизельному топливу ДГ-11.
Пример аналогичен примеру 1, но вместо 0,2 мг (0,35×10-3 ммоль, 1:100000) катализатора K1 добавляют 0,2 мг (0,36×10-3 ммоль, 1:100000) катализатора K2, исходные олефины берут в соотношении 1:10, 0,6 г (3 ммоль) н-бутил 2-метилбицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилата и 3,3 г (30 ммоль) циклооктена, реакцию проводят при температуре 60°C в течение 8 ч. Получают 3,9 г (выход 95 мас.%) диспергирующей присадки ДГ-11 к ДТ.
Пример 12. Получение диспергирующей присадки к дизельному топливу ДГ-11.
Пример аналогичен примеру 1, но вместо 0,2 мг (0,35×10-3 ммоль, 1:100000) катализатора K1 добавляют 0,3 мг (0,5×10-3 ммоль 1:100000) катализатора К1, исходные олефины берут в соотношении 1:15, 0,6 г (3 ммоль) изобутил 2-метилбицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилата и 4,95 г (45 ммоль) циклооктена, реакцию проводят при температуре 70°C в течение 8 ч. Получают 5,4 г (выход 92 мас.%) диспергирующей присадки ДГ-12 кДТ.
Figure 00000014
Введение полученной диспергирующей присадки в дизельное топливо приводит к стабильности ДТ при его холодном хранении в соответствии с методикой ВНИИНП. Разность предельной температуры фильтруемости верхнего и нижнего слоев топлива после выдерживания в течение 16 ч при температуре минус 9°C не превышала 2°C, что говорит о седиментационной устойчивости ДТ. Полученные полимерные диспергирующие присадки могут быть использованы в качестве диспергирующих компонентов депрессорно-диспергирующих присадок.

Claims (5)

1. Способ получения диспергирующей присадки к дизельному топливу, характеризующийся тем, что проводят реакцию метатезисной сополимеризации функционализированного норборнена и циклоолефина и 1-гексена в качестве агента переноса цепи в присутствии металлокомплексного диалкильного рутениевого катализатора общей формулы
Figure 00000015
, где заместители R1 и R2 выбраны из группы R1=Me, R2=Et, [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазол-идинилиден]дихлоро(о-N-метил-N-этиламино-метилфенилметилен)рутений - К1, R1=R2=Et, [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазол-идинилиден]дихлоро(о-N,N-диэтиламино-метилфенилметилен)рутений - К2, R1=Me, R2=Bn, [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазол-идинилиден]дихлоро(о-N-бензил-N-метиламино-метилфенилметилен)рутений - К3, R1+R2=CH2CH2OCH2CH2, [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазол-идинилиден]дихлоро(о-(4-морфолинил)-аминометилфенилметилен)рутений - К4, в одну стадию в толуоле, при соотношении функционализированный норборнен:циклоолефин от 1:15 до 1:1, соотношении катализатор:олефины в реакционной смеси от 1:300000 до 1:15000 при температуре 25-70°С в течение 8-23 ч, затем реакционную смесь пропускают через слой окиси алюминия, фильтрат упаривают с получением целевого продукта.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют функционализированный норборнен общей формулы
Figure 00000016
где заместители R3 и R4 выбраны из группы R3=Н и R4=Me, метил бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилат, R3=Н и R4=Et, этил бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилат, R3=H и R4=n-Pr, пропил бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилат, R3=Н и R4=i-Pr, изопропил бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилат, R3=Н и R4=n-Bu, бутил бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилат, R3=Н и R4=i-Bu, изобутил бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилат, R3=Me и R4=Me, метил 2-метилбицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилат, R3=H и R4=Et, этил 2-метилбицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилат, R3=H и R4=n-Pr, пропил 2-метилбицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилат, R3=H и R4=i-Pr, изопропил 2-метилбицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилат, R3=Н и R4=n-Bu, бутил 2-метилбицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилат, R3=Н и R4=i-Bu, изобутил 2-метилбицикло [2.2.1] гепт-5-ен-2-карбоксилат.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что циклоолефин выбирают из циклооктена и циклооктадиена-1,5.
4. Диспергирующая присадка к дизельному топливу, характеризующаяся тем, что она получена способом по п. 1 формулы изобретения.
RU2017107054A 2017-03-03 2017-03-03 Способ получения диспергирующей присадки к дизельному топливу и диспергирующая присадка к дизельному топливу RU2647858C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017107054A RU2647858C1 (ru) 2017-03-03 2017-03-03 Способ получения диспергирующей присадки к дизельному топливу и диспергирующая присадка к дизельному топливу

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017107054A RU2647858C1 (ru) 2017-03-03 2017-03-03 Способ получения диспергирующей присадки к дизельному топливу и диспергирующая присадка к дизельному топливу

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2647858C1 true RU2647858C1 (ru) 2018-03-21

Family

ID=61707762

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017107054A RU2647858C1 (ru) 2017-03-03 2017-03-03 Способ получения диспергирующей присадки к дизельному топливу и диспергирующая присадка к дизельному топливу

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2647858C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2715896C1 (ru) * 2019-02-05 2020-03-04 Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") Депрессорно-диспергирующая присадка к дизельным топливам и способ ее получения

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5725610A (en) * 1993-09-30 1998-03-10 Elf Antar France Additive composition for cold operability of middle distillates
RU2374269C2 (ru) * 2008-01-09 2009-11-27 ОТКРЫТОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "СИБУР Холдинг" Рутениевый катализатор полимеризации дициклопентадиена и способ его получения (варианты)
RU2578593C1 (ru) * 2014-12-29 2016-03-27 Роман Витальевич Аширов Рутениевый катализатор, способ его получения и применение в реакции метатезиса

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5725610A (en) * 1993-09-30 1998-03-10 Elf Antar France Additive composition for cold operability of middle distillates
RU2374269C2 (ru) * 2008-01-09 2009-11-27 ОТКРЫТОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "СИБУР Холдинг" Рутениевый катализатор полимеризации дициклопентадиена и способ его получения (варианты)
RU2578593C1 (ru) * 2014-12-29 2016-03-27 Роман Витальевич Аширов Рутениевый катализатор, способ его получения и применение в реакции метатезиса

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Stumpf A.W. и др., "Ruthenium-based Catalysts for the ring opening metathesis polymerisation of low-strain cyclic olefins and of functionalised derivatives of norbornene and cyclooctene", Chem. Сommun., 1995, стр.1127-1128. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2715896C1 (ru) * 2019-02-05 2020-03-04 Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") Депрессорно-диспергирующая присадка к дизельным топливам и способ ее получения

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5427887B2 (ja) メタセシス反応によるオレフィンの官能化
TWI314563B (en) Olefin polymerization catalyst and polymerization process
JP2011068881A (ja) 極性基含有アリルモノマー共重合体の製造方法
RU2647858C1 (ru) Способ получения диспергирующей присадки к дизельному топливу и диспергирующая присадка к дизельному топливу
JP2018507949A (ja) シンジオタクチック−ノルボルネン系開環重合体水素化物
JP6332978B2 (ja) 極性基含有オレフィン系重合体の製造方法
Opstal et al. Easily accessible ring opening metathesis and atom transfer radical polymerization catalysts based on arene, norbornadiene and cyclooctadiene ruthenium complexes bearing Schiff base ligands
JP2013139513A (ja) 結晶性ノルボルネン系開環重合体水素化物の製造方法
RU2684412C1 (ru) Депрессорно-диспергирующая присадка к дизельному топливу, способ ее получения и способ получения депрессорного и диспергирующего компонентов депрессорно-диспергирующей присадки
WO2013025284A1 (en) Polymers prepared by ring opening/cross metathesis
JP2021525301A (ja) 新規アミン官能基化ポリマーおよび調製方法
Mathers et al. Cross metathesis functionalization of polyolefins
KR101451703B1 (ko) 노르보르넨계 모노머 중합용 촉매 및 노르보르넨계 중합체의 제조 방법
Nishihara et al. Synthesis, characterization, and thermal properties of ring‐opening metathesis polynorbornenes and their hydrogenated derivatives bearing various ester and cyano groups
Montembault et al. Radical ring-opening polymerization of novel azlactone-functionalized vinyl cyclopropanes
JP4096487B2 (ja) 開環メタセシス重合体水素化物の製造方法
CN1108264A (zh) 环烯共聚物和它们的制备方法
JP2013079347A (ja) 極性基含有アリルモノマー３元共重合体及びその製造方法
WO2021030045A1 (en) Process to produce low viscosity polyalphaolefins using non-aromatic-hydrocarbon soluble activators
JPWO2012057135A1 (ja) ノルボルネン系モノマー重合用触媒及びノルボルネン系重合体の製造方法
RU2715896C1 (ru) Депрессорно-диспергирующая присадка к дизельным топливам и способ ее получения
CA2286695A1 (en) Catalyst and use of catalysts in polymerisation
WO2012053535A1 (ja) ノルボルネン系モノマー重合用触媒及びノルボルネン系重合体の製造方法
RU2560151C1 (ru) Рутениевый катализатор метатезисной полимеризации дициклопентадиена в форме катионного комплекса и способ его получения
JP2020105333A (ja) ポリオレフィン系重合体、樹脂組成物および成形体

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200304

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20210401