RU2684412C1 - Депрессорно-диспергирующая присадка к дизельному топливу, способ ее получения и способ получения депрессорного и диспергирующего компонентов депрессорно-диспергирующей присадки - Google Patents

Депрессорно-диспергирующая присадка к дизельному топливу, способ ее получения и способ получения депрессорного и диспергирующего компонентов депрессорно-диспергирующей присадки Download PDF

Info

Publication number
RU2684412C1
RU2684412C1 RU2017138248A RU2017138248A RU2684412C1 RU 2684412 C1 RU2684412 C1 RU 2684412C1 RU 2017138248 A RU2017138248 A RU 2017138248A RU 2017138248 A RU2017138248 A RU 2017138248A RU 2684412 C1 RU2684412 C1 RU 2684412C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
depressant
dispersant
additive
component
ratio
Prior art date
Application number
RU2017138248A
Other languages
English (en)
Inventor
Кирилл Борисович Полянский
Денис Борисович Земцов
Владимир Владимирович Афанасьев
Надежда Владимировна Верещагина
Алексей Михайлович Шелоумов
Мария Анатольевна Бовина
Наталья Борисовна БЕСПАЛОВА
Константин Борисович Рудяк
Original Assignee
Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") filed Critical Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть")
Priority to RU2017138248A priority Critical patent/RU2684412C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2684412C1 publication Critical patent/RU2684412C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F136/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/46—Reaction with unsaturated dicarboxylic acids or anhydrides thereof, e.g. maleinisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/196—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

Изобретение описывает депрессорно-диспергирующую присадку к дизельному топливу, которая содержит смесь депрессорного и диспергирующего компонентов, при этом в качестве депрессорного компонента применяется полимерное соединение, полученное реакцией радикальной сополимеризации малеинового ангидрида и фракции 1-олефинов С-Сс участием инициатора радикальной полимеризации, с соотношением исходных реагентов от 1:0,92 до 1:3,7 при температуре 75-90°С в течение 8-23 ч в соответствующем растворителе, после которой упаривают растворитель и выделяют целевой продукт, а в качестве диспергирующего компонента - полимерное соединение, полученное реакцией метатезисной сополимеризации функционализированного норборнена и синтетического дивинилового каучука и 1-гексена или 1-октена в присутствии металлокомплексного диалкильного рутениевого катализатора общей формулы:где заместители Rи Rвыбраны из группы: R3=Me, Et, R4=Et, Bn, R3+R4=CHCHOCHCH, в соответствующем растворителе, при соотношении функционализированный норборнен : каучук от 1:15 до 1:1, соотношении катализатор : олефины в реакционной смеси от 1:350000 до 1:10000, при температуре 25-70°С в течение 8-23 ч, затем реакционную смесь гидрируют водородом при давлении 5-10 атм в присутствии палладия, далее фильтруют через окись алюминия и фильтрат упаривают, причем депрессорный и диспергирующий компоненты находятся в присадке в соотношении от 3:7 до 7:3 по объему. Также раскрывается способ получения указанной присадки. Технический результат - улучшение низкотемпературных характеристик дизельного топлива и седиментационной устойчивости при его холодном хранении и повышение выхода целевых продуктов до 95 масс %. 2 н. и 4 з.п. ф-лы, 1 табл., 30 пр.

Description

Изобретение относится к области нефтепереработки и нефтехимии, в частности к способу получения депрессорно-диспергирующей присадки к дизельным топливам, содержащей 30-70 масс % депрессорного и 30-70 масс % диспергирующего компонентов присадки. А также к способу получения ее компонентов: депрессорного - сополимеризацией малеинового ангидрида и смеси 1-олефинов, диспергирующего - метатезисной сополимеризацией олефинов, бутадиенового каучука (СКД) и функционализированных производных дициклопентадиена (ДЦПД).
Технологии получения компонентов депрессорно-диспергирующих присадок к дизельным топливам, как правило, многостадийны, неэкологичны, характеризуются высокими энергозатратами и жесткими условиями протекания реакций (высокие давления и температуры); требуют применения дорогостоящих, часто токсичных, исходных реагентов.
Известна комплексная присадка к дизельному топливу, содержащая 3-100 масс % полициклоалканов и 0-70 масс % сополимеров этилен-винилацетата, эфиров акриловой и метакриловой кислот, малеинового ангидрида и алкенилсукцинамидов в качестве депрессорного компонента и производных полиизобутиленсукцинимида в качестве диспергирующего компонента. CN 105273780 А, опубл. 27.01.2016.
К недостаткам присадки можно отнести многокомпонентность полимерного депрессорного компонента и большие энергозатраты при его получении, а также малодоступность полициклических алканов и токсичность реагентов при производстве диспергирующего компонента.
Известна присадка к дизельному топливу, содержащая в качестве депрессорного компонента сополимер высших эфиров C8-C28 акриловой или метакриловой кислоты с этиленненасыщенными мономерами (до 60 масс %) и в качестве диспергирующего компонента алкил(С1-С25) сукцинимид (0,1-10 масс %), непредельную жирную кислоту, выбранную из группы олеиновая, линолевая или леноленовая, или ее амид (до 100 масс %). Присадка применяется в количестве 0,01-1,0 масс %. RU 2320706 С1, опубл. 27.03.2008.
Недостатком данной присадки является то, что присадка представляет сложную смесь компонентов, для получения которой используются дорогостоящие мономеры. Кроме того не заявлено о седиментационной устойчивости дизельного топлива с присадкой при его холодном хранении.
Известна многофункциональная присадка к дизельным топливам, имеющая в своем составе в качестве депрессорного компонента сополимеры сложных эфиров акриловой кислоты и высших жирных спиртов, этилена и винилацетата, олигомеров полипропилена и малеинового ангидрида или полиметакрилатов и полиэтилена, а также алкиламинофенолы в качестве диспергирующего компонента. CN 103275775 А, опубл. 04.09.2013.
Недостатком способа является токсичность производных аминофенола, используемых при получении диспергирующего компонента, а также высокая стоимость мономеров (акрилатов и метакрилатов) и жесткие условия синтеза депрессорного компонента присадки.
Известна композиционная присадка, улучшающая низкотемпературные характеристики дизельных топлив, содержащая 60-94 масс % антиседиментационного компонента, полученного из алифатической дикарбоновой кислоты и полиамина С2-С32, и 6-40 масс % депресорного компонента, полученного полимеризацией сложных эфиров высших спиртов С6-С24 и малеиновой кислоты с молекулярной массой 15000-50000. US 5725610 А, опубл. 10.05.1998.
К недостаткам присадки можно отнести высокую стоимость и токсичность исходных реагентов для получения компонентов присадки.
Известна комплексная присадка в дизельное топливо, содержащая в качестве депрессорного компонента сополимер винилацетата и этилена и алкилсукцинимидные производные в качестве диспергирующего компонента. CN 103642547 А, опубл. 19.13.2014.
К недостаткам способа можно отнести токсичность исходных реагентов при производстве диспергирующего компонента присадки, а также использование высоких давления до 200 МПа и температур порядка 180-250°С при синтезе депрессорного компонента присадки.
Известна присадка к дизельному топливу, содержащая 40-50 масс % сополимера винилацетата и эфиров фумаровой кислоты, 40-50 масс % сополимера этилена и винилацетата в качестве депрессорного компонента и 5-10 масс % продуктов раскрытия фталевого ангидрида высшими жирными спиртами и аминами в качестве диспергирующего компонента. Известен способ получения ее компонентов, заключающийся в сополимеризации различных сложных эфиров фумаровой кислоты, получаемых из фумаровой кислоты и высших спиртов, и винилацетата в присутствии радикальных инициаторов полимеризации, а также этилена и винилацетата для получения депрессорного компонента. Диспергирующий компонент получают реакцией фталевого ангидрида с высшими аминами и спиртами в кислой среде в толуоле или циклогексане при температуре порядка 130°С. CN 104818060 А, опубл. 05.08.2015.
К недостаткам способа можно отнести использование высоких давления и температур при синтезе сополимера этилена и винилацетата, также использование дорогостоящих высших аминов и спиртов.
Наиболее близким к заявляемому является композиционная присадка к дизельным топливам, содержащая депрессор - 21-71 масс % низкомолекулярных деструктатов этилен-пропиленового каучука СКЭПТ-Р с молекулярной массой 600-3500 и молекулярно-массовым распределением от 1,5 до 3,5 и диспергатор - 24-64 масс % низкомолекулярного сополимера этилена с винилацетатом с молекулярной массой 1200-2600 и содержанием звеньев винилацетата 25-45 масс %. В качестве дополнительного компонента присадка содержит олигомеры этилена C16-C18 и олигомеры пропилена С15 или толуол. RU 2278150 С1, опубл. 20.06.2006.
К недостаткам способа можно отнести мультикомпонентность полимерного состава присадки, а также использование высоких давления до 200 МПа и температуры порядка 180-250°С при синтезе полимерных компонентов присадки. Кроме того, не заявлено о седиментационной устойчивости дизельного топлива с присадкой при его холодном хранении.
Технической задачей заявленной группы изобретений является создание эффективной депрессорно-диспергирующей присадки к дизельному топливу, а также разработка способа получения депрессорно-диспергирующей присадки и простого способа получения депрессорного и диспергирующего компонентов присадки из недорогих нетоксичных исходных продуктов.
Технический результат от реализации заявленной группы изобретений заключается в снижении температуры застывания дизельного топлива на 20-26°С, снижении предельной температуры фильтруемости дизельного топлива на 20-27°С, а также обеспечении седиментационной устойчивости при его холодном хранении, повышении выхода целевых продуктов до 95 масс %.
Технический результат достигается тем, что депрессорно-диспергирующая присадка к дизельному топливу, содержащая смесь депрессорного и диспергирующего компонентов, согласно изобретению, она в качестве депрессорного компонента содержит полимерное соединение, полученное реакцией радикальной сополимеризации малеинового ангидрида и фракции 1-олефинов С8-С24 с участием инициатора радикальной полимеризации, с соотношением исходных реагентов от 1:0,92 до 1:3,7 при температуре 75-90°С в течение 8-23 ч в соответствующем растворителе, после которой упаривают растворитель и выделяют целевой продукт, а в качестве диспергирующего компонента - полимерное соединение, полученное реакцией метатезисной сополимеризации функционализированного норборнена и синтетического дивинилового каучука и 1-гексена или 1-октена в присутствии металлокомплексного диалкильного рутениевого катализатора общей формулы:
Figure 00000001
где заместители R3 и R4 выбраны из группы: R3=Me, Et, R4=Et, Bn, R3+R4=CH2CH2OCH2CH2, в соответствующем растворителе, при соотношении функционализированный норборнен: каучук от 1:15 до 1:1, соотношении катализатор: олефины в реакционной смеси от 1:350000 до 1:10000, при температуре 25-70°С в течение 8-23 ч, затем реакционную смесь гидрируют водородом при давлении 5-10 атм в присутствии палладия, далее фильтруют через окись алюминия и фильтрат упаривают, причем депрессорный и диспергирующий компоненты находятся в присадке в соотношении от 3:7 до 7:3 по объему.
Для депрессорного компонента соответствующий растворитель может быть выбран из бензола, толуола, ксилола, дихлорэтана, дихлорпропана или хлороформа.
Инициатор радикальной полимеризации может быть выбран из дибензоилпероксида или азо-бис-изобутиронитрила.
Для синтеза может быть использован функционализированный
норборнен общей формулы:
Figure 00000002
где заместители R1 и R2 выбраны из группы: R1=Н и Me, a R2=Me, Et, n-Pr, i-Pr, n-Bu, i-Bu.
Для диспергирующего компонента соответствующий растворитель может быть выбран из толуола или ксилола.
Для получения депрессорно-диспергирующей присадки к дизельному топливу, компоненты присадки отдельно растворяют в толуоле, полученные растворы объединяют и перемешивают в течение 30-50 мин, после чего толуол из полученной смеси удаляют.
Выход полученного полимерного депрессорного компонента присадки составляет до 95 масс %.
Выход полученного полимерного диспергирующего компонента присадки составляет 95 масс %.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Примеры 1-6 описывают получение депрессорного компонента (ДП).
Пример 1
К раствору 1,95 г малеинового ангидрида, 3,6 г смеси 1-олефинов С8-С24 в 6 мл толуола при температуре 90°С добавляют 0,125 г инициатора радикальной полимеризации дибензоилпероксида и перемешивают в течение 23 ч при температуре 90°С. Реакционную смесь упаривают и получают остаток - 5,3 г (выход 95 масс %) депрессорного компонента ДП-1.
Полученный полимерный продукт используют в качестве депрессорного компонента депрессорно-диспергирующей присадки к дизельному топливу и вводят в составе депрессорно-диспергирующей присадки в базовое дизельное топливо с температурой застывания минус 8°С, предельной температурой фильтруемости минус 6°С и температурой помутнения минус 5°С. Полученные данные температуры застывания и предельной температуры фильтруемости дизельного топлива с присадкой сведены в таблицу и представлены вместе с последующими экспериментами.
Пример 2
Осуществляют аналогично Примеру 1, но вместо толуола берут бензол, вместо 0,125 г дибензоилпероксида добавляют 0,085 г азо-бис-изобутиронитрила, вместо 3,6 г берут 7,2 г смеси 1-олефинов С8-С24,. Получают 8,2 г (выход 90 масс %) депрессорного компонента ДП-2.
Пример 3
Осуществляют аналогично Примеру 1, но вместо толуола берут ксилол, вместо 3,6 г берут 1,8 г смеси 1-олефинов C8-C24. Получают 3,5 г (выход 94 масс %) депрессорного компонента ДП-3.
Пример 4
Осуществляют аналогично Примеру 1, но вместо толуола берут дихлорэтан, вместо перемешивания в течение 23 ч, перемешивают в течение 8 ч, при температуре 75°С. Получают 4,7 г (выход 85 масс %) депрессорного компонента депрессорно-диспергирующей присадки к дизельному топливу ДП-4.
Пример 5
Осуществляют аналогично Примеру 2, но вместо толуола берут дихлорпропан, вместо перемешиванияв течение 23 ч, перемешивают в течение 8 ч, при температуре 90°С. Получают 7,4 г (выход 81 масс %) депрессорного компонента ДП-5.
Пример 6
Осуществляют аналогично Примеру 3, но вместо толуола берут хлороформ, вместо перемешивания в течение 23 ч, перемешивают в течение 8 ч, при температуре 90°С. Получают 3,1 г (выход 83 масс %) депрессорного компонента депрессорно-диспергирующей присадки к дизельному топливу ДП-6.
Примеры 7- 18 описывают получение диспергирующего компонента (ДГ).
Пример 7
К раствору 0,46 г метил бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилата, 1,6 г СКД (соотношение 1:10) и 0,25 г гексена-1 в 10 мл толуола при температуре 70°С добавляют раствор (мольное соотношение 1:100000 катализатор: олефины) 0,2 мг диэтильного рутениевого металлокомплексного катализатора К1 в 0,1 мл толуола и перемешивают при температуре 70°С в течение 8 ч, затем реакционную смесь гидрируют водородом при давлении 10 атм в присутствии палладия, далее фильтруют через окись алюминия и фильтрат упаривают. Получают 2,2 г (выход 94 масс %) диспергирующего компонента депрессорно-диспергирующей присадки ДГ-1 к ДТ.
Полученный полимерный продукт используют в качестве диспергирующего компонента депрессорно-диспергирующей присадки к дизельному топливу и вводят в состав депрессорно-диспергирующей присадки в базовое дизельное топливо с температурой застывания минус 8°С, предельной температурой фильтруемости минус 6°С и температурой помутнения минус 5°С. Для определения седиментационной устойчивости, дизельное топливо с депрессорно-диспергирующей присадкой выдерживали, в соответствии с методикой ВНИИНП, в течение 16 ч при температуре минус 10°С, затем определяли предельную температуру фильтруемости верхнего и нижнего слоев топлива. Полученные данные температуры застывания и предельной температуры фильтруемости дизельного топлива с присадкой сведены в таблицу и представлены вместе с последующими экспериментами.
Пример 8
Получение диспергирующего компонента (ДГ) осуществляют аналогично примеру 7, но вместо 0,2 мг (1:100000) катализатора К1 добавляют 0,9 мг (1:15000) катализатора К2, соотношение замещенный норборнен: СКД берут 1:5, 0,5 г этил бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилата и 0,8 г СКД, вместо 0,25 г гексена-1, берут 0,34 г 1-октена, реакцию проводят при температуре 25°С в течение 23 ч. После гидрирования, фильтрации и упаривания получают 1,5 г (выход 94 масс %) диспергирующего компонента ДГ-2.
Пример 9
Пример аналогичен примеру 7, но вместо 0,2 мг (1:100000) катализатора К1 добавляют 0,02 мг (1:300000) катализатора К3, соотношение замещенный норборнен: СКД берут 1:1, 0,6 г пропил бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилата и 0,2 г СКД, полимеризацию проводят при температуре 60°С в течение 2 ч. После гидрирования, фильтрации и упаривания получают 0,89 г (выход 85 масс %) диспергирующего компонента ДГ-3.
Пример 10
Пример аналогичен примеру 7, но вместо 0,2 мг (1:100000) катализатора К1 добавляют 0,1 мг (1:350000) катализатора К1, соотношение замещенный норборнен: СКД берут 1:15, 0,6 г изопропил бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилата и 2,4 г СКД, полимеризацию проводят при температуре 50°С в течение 8 ч. После гидрирования, фильтрации и упаривания получают 2,9 г (выход 90 масс %) диспергирующего компонента ДГ-4.
Пример 11
Пример аналогичен примеру 7, но вместо 0,2 мг (1:100000) катализатора К1 добавляют 2 мг (1:10000) катализатора К2, соотношение замещенный норборнен: СКД берут 1:10, 0,6 г н-бутил бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилата и 1,6 г СКД, полимеризацию проводят при температуре 40°С в течение 10 ч. После гидрирования, фильтрации и упаривания получают 2,2 г (выход 91 масс %) диспергирующиего компонента ДГ-5.
Пример 12
Пример аналогичен примеру 7, но вместо 0,2 мг (1:100000) катализатора К1 добавляют 0,2 мг (1:100000) катализатора К3, соотношение замещенный норборнен: СКД берут 1:10, 0,6 г изобутил бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилата и 1,6 г СКД, вместо 0,25 гексена-1, берут 0,34 г 1-октена, полимеризацию проводят при температуре 30°С в течение 12 ч. После гидрирования, фильтрации и упаривания получают 2,1 г (выход 93 масс %) диспергирующего компонента ДГ-6.
Пример 13
Пример аналогичен примеру 7, но вместо 0,2 мг (1:100000) катализатора К1 добавляют 0,3 мг (1:50000) катализатора К1, соотношение замещенный норборнен: СКД берут 1:5, 0,5 г метил 2-метилбицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилата и 0,8 г СКД, полимеризацию проводят при температуре 40°С в течение 14 ч. После гидрирования, фильтрации и упаривания получают 1,5 г (выход 95 масс %) диспергирующего компонента депрессорно-диспергирующей присадки ДГ-7 к ДТ.
Пример 14
Пример аналогичен примеру 7, но вместо 0,2 мг (1:100000) катализатора К1 добавляют 0,2 мг (1:100000) катализатора К2, соотношение замещенный норборнен: СКД берут 1:10, 0,54 г этил 2-метилбицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилата и 1,6 г СКД, полимеризацию проводят при температуре 50°С в течение 16 ч. После гидрирования, фильтрации и упаривания получают 2,2 г (выход 95 масс %) диспергирующего компонента ДГ-8.
Пример 15
Пример аналогичен примеру 7, но вместо 0,2 мг (1:100000) катализатора К1 добавляют 0,7 мг (1:50000) катализатора К3, соотношение замещенный норборнен: СКД берут 1:15, 0,54 г н-пропил 2-метилбицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилата и 2,4 г СКД, полимеризацию проводят при температуре 60°С в течение 18 ч. После гидрирования, фильтрации и упаривания получают 2,8 г (выход 88 масс %) диспергирующего компонента ДГ-9.
Пример 16
Пример аналогичен примеру 7, но вместо 0,2 мг (1:100000) катализатора К1 добавляют 0,5 мг (1:30000) катализатора К1, соотношение замещенный норборнен: СКД берут 1:5, 0,54 г изопропил 2-метилбицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилата и 0,8 г СКД, полимеризацию проводят при температуре 70°С в течение 20 ч. После гидрирования, фильтрации и упаривания получают 1,4 г (выход 89 масс %) диспергирующего компонента ДГ-10.
Пример 17
Пример аналогичен примеру 7, но вместо 0,2 мг (1:100000) катализатора К1 добавляют 0,2 мг (1:100000) катализатора К2, соотношение замещенный норборнен: СКД берут 1:10, 0,6 г н-бутил 2-метилбицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилата и 1,6 г СКД, полимеризацию проводят при температуре 60°С в течение 8 ч. После гидрирования, фильтрации и упаривания получают 2,3 г (выход 95 масс %) диспергирующего компонента ДГ-11 депрессорно-диспергирующей присадки.
Пример 18
Пример аналогичен примеру 7, но вместо 0,2 мг (1:100000) катализатора К1 добавляют 0,3 мг (1:100000) катализатора К1, соотношение замещенный норборнен: СКД берут 1:15, 0,6 г изобутил 2-метилбицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-карбоксилата и 2,4 г СКД, полимеризацию проводят при температуре 70°С в течение 8 ч. После гидрирования, фильтрации и упаривания получают 3,0 г (выход 92 масс %) диспергирующего компонента ДГ-12.
Примеры 19-30 описывают получение депрессорно-диспергирующей присадки к дизельному топливу (ДДП).
Пример 19
К раствору 3 г депрессорного компонента (ДП-1) в 5 мл толуола прибавляют раствор 7 г диспергирующего компонента (ДГ-1) в 5 мл толуола. Полученный раствор перемешивают в течение 30 мин при комнатной температуре, затем толуол упаривают, получают 10 г (выход 100 масс %) депрессорно-диспергирующей присадки (ДДП 1).
Пример 20
Осуществляют аналогично Примеру 19, но вместо 3 г депрессорного компонента (ДП-1) берут 7 г депрессорного компонента (ДП-2), вместо 7 г диспергирующего компонента (ДГ-1) берут 3 г диспергирующего компонента (ДГ-2). Получают 10 г (выход 100 масс %) депрессорно-диспергирующей присадки (ДЦП2).
Пример 21
Осуществляют аналогично Примеру 19, но вместо 3 г депрессорного компонента (ДП-1) берут 4 г депрессорного компонента (ДП-3), вместо 7 г диспергирующего компонента (ДГ-1) берут 6 г диспергирующего компонента (ДГ-3). Получают 10 г (выход 100 масс %) депрессорно-диспергирующей присадки ДДП3.
Пример 22
Осуществляют аналогично Примеру 19, но вместо 3 г депрессорного компонента (ДП-1) берут 5 г депрессорного компонента (ДП-4), вместо 7 г диспергирующего компонента (ДГ-1) берут 5 г диспергирующего компонента (ДГ-4). Получают 10 г (выход 100 масс %) депрессорно-диспергирующей присадки ДДП5.
Пример 23
Осуществляют аналогично Примеру 19, но вместо 3 г депрессорного компонента (ДП-1) берут 6 г депрессорного компонента (ДП-5), вместо 7 г диспергирующего компонента (ДГ-1) берут 4 г диспергирующего компонента (ДГ-5). Получают 10 г (выход 100%) - депрессорно-диспергирующей присадки ДДП5.
Пример 24
Осуществляют аналогично Примеру 19, но вместо 3 г депрессорного компонента (ДП-1) берут 7 г депрессорного компонента (ДП-6), вместо 7 г диспергирующего компонента (ДГ-1) берут 3 г диспергирующего компонента (ДГ-6). Получают 10 г (выход 100 масс %) депрессорно-диспергирующей присадки ДДП6.
Пример 25
Осуществляют аналогично Примеру 19, но вместо 3 г депрессорного компонента (ДП-1) берут 5 г депрессорного компонента (ДП-1), вместо 7 г диспергирующего ком масс %) - депрессорно-диспергирующей присадки ДДП7.
Пример 26
Осуществляют аналогично Примеру 19, но вместо 3 г депрессорного компонента (ДП-1) берут 5 г депрессорного компонента (ДП-2), вместо 7 г диспергирующего компонента (ДГ-1) берут 5 г диспергирующего компонента (ДГ-8). Получают 10 г (выход 100 масс %) депрессорно-диспергирующей присадки ДДП8.
Пример 27
Осуществляют аналогично Примеру 19, но вместо 3 г депрессорного компонента (ДП-1) берут 5 г депрессорного компонента (ДП-3), вместо 7 г диспергирующего компонента (ДГ-1) берут 5 г диспергирующего компонента (ДГ-9). Получают 10 г (выход 100 масс %) депрессорно-диспергирующей присадки ДДП9.
Пример 28
Осуществляют аналогично Примеру 19, но вместо 3 г депрессорного компонента (ДП-1) берут 5 г депрессорного компонента (ДП-4), вместо 7 г диспергирующего компонента (ДГ-1) берут 5 г диспергирующего компонента (ДГ-10). Получают 10 г (выход 100 масс %) депрессорно-диспергирующей присадки ДДП 10.
Пример 29
Осуществляют аналогично Примеру 19, но вместо 3 г депрессорного компонента (ДП-1) берут 5 г депрессорного компонента (ДП-5), вместо 7 г диспергирующего компонента (ДГ-1) берут 5 г диспергирующего компонента (ДГ-11). Получают 10 г (выход 100 масс %) - депрессорно-диспергирующей присадки ДДП11.
Пример 30
Осуществляют аналогично Примеру 19, но вместо 3 г депрессорного компонента (ДП-1) берут 5 г депрессорного компонента (ДП-6), вместо 7 г диспергирующего компонента (ДГ-1) берут 5 г диспергирующего компонента (ДГ-12). Получают 10 г (выход 100 масс %) депрессорно-диспергирующей присадки ДДП12.
Figure 00000003
Введение заявленной депрессорно-диспергирующей присадки в дизельное топливо в концентрации 0,01-0,1 масс % приводит к снижению температуры застывания ДТ на 20-26°С, предельной температуры фильтруемости ДТ на 20-27°С, а также обеспечивает седиментационную устойчивость при его холодном хранении. Разность предельной температуры фильтруемости верхнего и нижнего слоев топлива, после выдерживании в течение 16 ч при температуре минус 9°С, не превышала 3°С, что говорит о седиментационной устойчивости ДТ. Заявленная депрессорно-диспергирующая присадка превосходит ближайший аналог по степени улучшения низкотемпературных характеристик базового дизельного топлива, кроме того обеспечивает седиментационную устойчивость дизельного топлива при его холодном хранении.

Claims (7)

1. Депрессорно-диспергирующая присадка к дизельному топливу, содержащая смесь депрессорного и диспергирующего компонентов, отличающаяся тем, что она в качестве депрессорного компонента содержит полимерное соединение, полученное реакцией радикальной сополимеризации малеинового ангидрида и фракции 1-олефинов С8-С24 с участием инициатора радикальной полимеризации, с соотношением исходных реагентов от 1:0,92 до 1:3,7 при температуре 75-90°С в течение 8-23 ч в соответствующем растворителе, после которой упаривают растворитель и выделяют целевой продукт, а в качестве диспергирующего компонента - полимерное соединение, полученное реакцией метатезисной сополимеризации функционализированного норборнена и синтетического дивинилового каучука и 1-гексена или 1-октена в присутствии металлокомплексного диалкильного рутениевого катализатора общей формулы:
Figure 00000004
где заместители R3 и R4 выбраны из группы: R3=Me, Et, R4=Et, Bn, R3+R4=CH2CH2OCH2CH2, в соответствующем растворителе, при соотношении функционализированный норборнен : каучук от 1:15 до 1:1, соотношении катализатор : олефины в реакционной смеси от 1:350000 до 1:10000, при температуре 25-70°С в течение 8-23 ч, затем реакционную смесь гидрируют водородом при давлении 5-10 атм в присутствии палладия, далее фильтруют через окись алюминия и фильтрат упаривают, причем депрессорный и диспергирующий компоненты находятся в присадке в соотношении от 3:7 до 7:3 по объему.
2. Депрессорно-диспергирующая присадка по п. 1, отличающаяся тем, что для депрессорного компонента соответствующий растворитель выбирают из бензола, толуола, ксилола, дихлорэтана, дихлорпропана или хлороформа.
3. Депрессорно-диспергирующая присадка по п. 1, отличающаяся тем, что инициатор радикальной полимеризации выбирают из дибензоилпероксида или азо-бис-изобутиронитрила.
4. Депрессорно-диспергирующая присадка по п. 1, отличающаяся тем, что используют функционализированный норборнен общей формулы:
Figure 00000005
где заместители R1 и R2 выбраны из группы: R1=Н и Me, a R2=Me, Et, n-Pr, i-Pr, n-Bu, i-Bu.
5. Депрессорно-диспергирующая присадка по п. l, отличающаяся тем, что для диспергирующего компонента соответствующий растворитель выбирают из толуола или ксилола.
6. Способ получения депрессорно-диспергирующей присадки к дизельному топливу по п. 1, характеризующийся тем, что компоненты присадки отдельно растворяют в толуоле, полученные растворы объединяют и перемешивают в течение 30-50 мин, после чего толуол из полученной смеси удаляют.
RU2017138248A 2017-11-02 2017-11-02 Депрессорно-диспергирующая присадка к дизельному топливу, способ ее получения и способ получения депрессорного и диспергирующего компонентов депрессорно-диспергирующей присадки RU2684412C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017138248A RU2684412C1 (ru) 2017-11-02 2017-11-02 Депрессорно-диспергирующая присадка к дизельному топливу, способ ее получения и способ получения депрессорного и диспергирующего компонентов депрессорно-диспергирующей присадки

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017138248A RU2684412C1 (ru) 2017-11-02 2017-11-02 Депрессорно-диспергирующая присадка к дизельному топливу, способ ее получения и способ получения депрессорного и диспергирующего компонентов депрессорно-диспергирующей присадки

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2684412C1 true RU2684412C1 (ru) 2019-04-09

Family

ID=66089880

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017138248A RU2684412C1 (ru) 2017-11-02 2017-11-02 Депрессорно-диспергирующая присадка к дизельному топливу, способ ее получения и способ получения депрессорного и диспергирующего компонентов депрессорно-диспергирующей присадки

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2684412C1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2756770C1 (ru) * 2020-10-19 2021-10-05 Акционерное Общество «Кемико» Депрессорно-диспергирующая присадка к дизельным топливам и способ ее получения
CN114656330A (zh) * 2022-04-07 2022-06-24 河南特格纳特科技有限公司 一种三氯甲苯的制备方法及其三氯甲苯
RU2799210C1 (ru) * 2023-01-19 2023-07-04 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский горный университет" Способ сополимеризации этиленненасыщенных мономеров

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU579283A1 (ru) * 1975-02-04 1977-11-05 Электрогорский Филиал Всесоюзного Научно-Исследовательского Институт По Переботке Нефти Способ получени высокомолекул рных ангидридов
US4235731A (en) * 1976-10-18 1980-11-25 Shell Oil Company Modified terpolymer dispersant - VI improver
JPH02160888A (ja) * 1988-07-18 1990-06-20 Exxon Chem Patents Inc 改良末端キャップト多官能性粘度指数向上剤
US5229022A (en) * 1988-08-01 1993-07-20 Exxon Chemical Patents Inc. Ethylene alpha-olefin polymer substituted mono- and dicarboxylic acid dispersant additives (PT-920)
US6100224A (en) * 1997-10-01 2000-08-08 Exxon Chemical Patents Inc Copolymers of ethylene α-olefin macromers and dicarboxylic monomers and derivatives thereof, useful as additives in lubricating oils and in fuels
EP1541664A1 (de) * 2003-12-11 2005-06-15 Clariant GmbH Brennstofföle aus Mitteldestillaten und Ölen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs mit verbesserten Kälteeigenschaften
RU2278150C1 (ru) * 2004-12-30 2006-06-20 ОАО "Татнефть" Композиционная депрессорная присадка к дизельным топливам
RU2005140538A (ru) * 2003-05-27 2006-08-10 БАСФ Акциенгезельшафт (DE) Составы топлива с улучшенной текучестью при низкой температуре
RU2612962C1 (ru) * 2016-02-24 2017-03-14 Государственное унитарное предприятие "Институт нефтехимпереработки Республики Башкортостан" (ГУП "ИНХП РБ") Способ получения полиолефинсукцинимида

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU579283A1 (ru) * 1975-02-04 1977-11-05 Электрогорский Филиал Всесоюзного Научно-Исследовательского Институт По Переботке Нефти Способ получени высокомолекул рных ангидридов
US4235731A (en) * 1976-10-18 1980-11-25 Shell Oil Company Modified terpolymer dispersant - VI improver
JPH02160888A (ja) * 1988-07-18 1990-06-20 Exxon Chem Patents Inc 改良末端キャップト多官能性粘度指数向上剤
US5229022A (en) * 1988-08-01 1993-07-20 Exxon Chemical Patents Inc. Ethylene alpha-olefin polymer substituted mono- and dicarboxylic acid dispersant additives (PT-920)
US6100224A (en) * 1997-10-01 2000-08-08 Exxon Chemical Patents Inc Copolymers of ethylene α-olefin macromers and dicarboxylic monomers and derivatives thereof, useful as additives in lubricating oils and in fuels
RU2005140538A (ru) * 2003-05-27 2006-08-10 БАСФ Акциенгезельшафт (DE) Составы топлива с улучшенной текучестью при низкой температуре
EP1541664A1 (de) * 2003-12-11 2005-06-15 Clariant GmbH Brennstofföle aus Mitteldestillaten und Ölen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs mit verbesserten Kälteeigenschaften
RU2278150C1 (ru) * 2004-12-30 2006-06-20 ОАО "Татнефть" Композиционная депрессорная присадка к дизельным топливам
RU2612962C1 (ru) * 2016-02-24 2017-03-14 Государственное унитарное предприятие "Институт нефтехимпереработки Республики Башкортостан" (ГУП "ИНХП РБ") Способ получения полиолефинсукцинимида

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2756770C1 (ru) * 2020-10-19 2021-10-05 Акционерное Общество «Кемико» Депрессорно-диспергирующая присадка к дизельным топливам и способ ее получения
CN114656330A (zh) * 2022-04-07 2022-06-24 河南特格纳特科技有限公司 一种三氯甲苯的制备方法及其三氯甲苯
CN114656330B (zh) * 2022-04-07 2024-03-15 河南特格纳特科技有限公司 一种三氯甲苯的制备方法及其三氯甲苯
RU2799210C1 (ru) * 2023-01-19 2023-07-04 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский горный университет" Способ сополимеризации этиленненасыщенных мономеров

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2684412C1 (ru) Депрессорно-диспергирующая присадка к дизельному топливу, способ ее получения и способ получения депрессорного и диспергирующего компонентов депрессорно-диспергирующей присадки
US3981850A (en) Process for preparing copolymers of ethylene and vinyl esters or mixtures with other ethylenically unsaturated monomers
EP0661308B1 (de) Cycloolefincopolymere und Verfahren zu ihrer Herstellung
WO2011038057A1 (en) Ring-opening metathesis polymerization of norbornene and oxanorbornene moieties and uses thereof
DE4313088A1 (de) Poly-1-n-alkenamine und diese enthaltende Kraft- und Schmierstoffzusammensetzungen
KR102120345B1 (ko) 작용화된 이중블록 공중합체를 포함하는 연료 및 오일용 첨가제
JP6467388B2 (ja) 官能化ジブロックコポリマーを含む燃料およびオイル用添加剤
JPH04226514A (ja) エチレンのターポリマー、その製造方法およびそれを鉱油留出物の添加物として用いる方法
US3792983A (en) Ethylene and acrylate esters, their preparation and their use as wax crystal modifiers
CN104837871A (zh) 处于具有高闪点的溶剂中的聚合物配制剂、其制备方法及其作为原油、矿物油或矿物油产品的倾点下降剂的用途
AU663633B2 (en) Graft polymers, their preparation and their use as pour point depressants and flow improvers for crude oils, residual oils and middle distillates
WO2013075300A1 (zh) 一种用于柴油低温流动性改进剂的共聚物及其合成方法
US3232912A (en) Promoting free radical polymerization of unsaturated materials
JP2002517531A (ja) フマル酸ジアルキルフェニルから形成されたワックス結晶改質剤
JPH01284514A (ja) Ｎ‐含有オレフィンを有する長鎖アルキルアクリラートのコポリマー、その製造方法及び原油用流動改良材としてこれを使用する方法
RU2715896C1 (ru) Депрессорно-диспергирующая присадка к дизельным топливам и способ ее получения
RU2647858C1 (ru) Способ получения диспергирующей присадки к дизельному топливу и диспергирующая присадка к дизельному топливу
RU2298564C2 (ru) Полимеры на основе олефина и алкенилалкилата и их применение в качестве многофункциональных добавок в топливо и горючее
RU2756770C1 (ru) Депрессорно-диспергирующая присадка к дизельным топливам и способ ее получения
US2870112A (en) Cross-linked polyesters of dicyclopentadiene dicarboxylic acids
JPS63225607A (ja) フマル酸ジアルキル−酢酸ビニル共重合体を製造するための無溶剤法
CA2023721C (en) Copolymers containing amino groups and a process for their production
KR940011155B1 (ko) 에틸렌-비닐 알킬카르복실레이트 공중합체의 제조방법
JP2006016606A (ja) 環状オレフィンの付加重合用触媒、およびこれを用いた環状オレフィン付加重合体の製造方法
KR20110019585A (ko) 바이오디젤을 함유한 연료유용 저온 유동성 향상제 조성물 및 이를 이용하여 제조한 저온 유동성 향상제