RU2799210C1 - Способ сополимеризации этиленненасыщенных мономеров - Google Patents
Способ сополимеризации этиленненасыщенных мономеров Download PDFInfo
- Publication number
- RU2799210C1 RU2799210C1 RU2023101061A RU2023101061A RU2799210C1 RU 2799210 C1 RU2799210 C1 RU 2799210C1 RU 2023101061 A RU2023101061 A RU 2023101061A RU 2023101061 A RU2023101061 A RU 2023101061A RU 2799210 C1 RU2799210 C1 RU 2799210C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- methacrylate
- mixture
- temperature
- ptf
- minus
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение относится сополимеризации алкилметакрилатов и бензилметакрилата. Предложен способ сополимеризации бензилметакрилата и пентадецилметакрилата путём смешения бензилметакрилата и пентадецилметакрилата с мольным соотношением компонентов от 1:10 до 1:12, причём может использоваться как чистый пентадецилметакрилат, так и его смесь с гексадецилметакрилатом с содержанием гексадецилметакрилата от 10 до 90 масс.%, после смешения происходит добавление 50 до 60 объемных % толуола в качестве растворителя и от 1,1 до 2,0 масс.% пероксида бензоила в качестве инициатора с последующим нагревом от 100 до 108°C в течение от 5 до 7 часов при постоянном перемешивании и барботировании азотом, после этого смесь осаждают избытком метанола в объемном соотношении от 1:3 до 1:5 и перемешивают в течение от 25 до 40 минут, дают отстояться, после этого происходит разделение раствора: лёгкую жидкую фазу, которая содержит метанол, отправляют на декантацию, а тяжёлую жидкую фазу, которая содержит сополимер, осаждают на дно емкости, затем сушат при температуре от 90 до 135°C и давлении от 10 до 55 кПа в течение от 1 до 1,5 часов, далее дают смеси остыть до 50°C, после чего добавляют толуол в массовом соотношении 1:1 к массе полученного сополимера и перемешивают с получением раствора сополимеров пентадецилметакрилата или смеси алкилметакрилатов с бензилметакрилатом. Технический результат – обеспечение высокой эффективности сополимеров пентадецилметакриалата и бензилметакрилата, которая заключается в снижении температуры фильтруемости и температуры застывания при добавлении сополимеров в дизельное топливо. 1 табл., 20 пр.
Description
Изобретение относится к способу сополимеризации этиленненасыщенных мономеров - алкилметакрилатов и бензилметакрилата.
Изобретение может быть использовано для получения депрессорной и депрессорно-диспергирующей присадки для дизельного топлива, дистиллятного судового топлива и среднедистиллятных нефтепродуктов. Продукты сополимеризации этиленненасыщенных мономеров на основе различных веществ могут применяться в качестве депрессорных присадок в углеводородные среднедистиллятные топлива, например сополимеры этилена с винилацетатом, полиалкилметакрилаты, сополимеры альфа-олефинов с малеиновым ангидридом. Данные вещества получают путем радикальной сополимеризации в присутствии пероксидных или металлоценовых катализаторов.
Известен способ получения депрессорной присадки к дизельному топливу (Патент РФ № 2684412, опубл. 09.04.2019), включающий получение в качестве депрессорного компонента присадки по реакции радикальной сополимеризации этиленненасыщенных мономеров малеинового ангидрида и фракции 1-олефинов С8-С24 с участием инициатора дибензоилпероксида с соотношением исходных реагентов от 1:0,92 до 1:3,7 при температуре от 75 до 90°С в течение от 8 до 23 часов в толуоле, ксилоле или дизельном топливе в качестве растворителей, очистку сополимера упариванием растворителя и выделение сополимера.
Недостатками данного способа являются стадия перевода в раствор твердофазного малеинового ангидрида перед сополимеризацией, а также низкая степень очистки сополимера.
Известен способ получения депрессорной присадки к дизельному топливу (Патент РФ № 2756770, опубл. 05.10.2021), включающий получение в качестве депрессорного компонента присадки модифицированный сополимер малеинового ангидрида и 1-олефинов С6-С30 по реакции радикальной сополимеризации с участием инициатора радикальной полимеризации в толуоле, ксилоле или диэтилбензоле в качестве растворителя, и последующей модификацией полученного сополимера жирными аминами или спиртами, или их смесью, с длиной алкила С6-С28.
Недостатками данного способа получения сополимера являются многостадийный синтез, включающий дополнительную стадию модификации сополимера, а также низкая эффективность полученного сополимера в качестве депрессорной присадки по отношению к топливу.
Известен способ получения депрессорной присадки к дизельному топливу (Патент РФ № 2715896, опубл. 04.03.2020), включающий получение в качестве депрессорного компонента полимерное соединение, полученное реакцией радикальной сополимеризации малеинового ангидрида и фракции 1-олефинов С8-С24, выделяемой из продуктов термокаталитической олигомеризации этилена, инициируемое дибензоилпероксидом, с соотношением исходных реагентов 1:1 при температуре от 65 до 75°С в течение от 6 до 8 часов в толуоле, ксилоле, нафте или дизельном топливе в качестве растворителей.
Недостатками данного способа являются стадия перевода в раствор твердофазного малеинового ангидрида перед сополимеризацией, низкая степень очистки сополимера, а также низкая эффективность полученного сополимера в качестве депрессорной присадки по отношению к топливам различного состава.
Известен способ получения депрессорной присадки для смазочных масел на основе сополимера алкилметакрилата и метилметакрилата (Патент РФ № 2402571, опубл. 27.10.2010), включающий стадию полимеризации алкилметакрилатов фракции C12-C18 или сополимеризации их с метилметакрилатом в присутствии инициатора радикальной полимеризации азобисизобутиронитрилла при температуре от 70 до 100°С, отличающийся тем, что процесс полимеризации или сополимеризации алкилметакрилатов фракции C12-C18 с метилметакрилатом в количестве до 9 масс.% от количества алкилметакрилатов проводят в минеральном или синтетическом масле при пониженном давлении от 1 до 50 мм рт.ст., содержании мономерной смеси, включающей метилметакрилат и алкилметакрилаты, в количестве от 40 до 90 масс.% и инициатора от 0,5 до 2,0 масс.% от массы мономеров, которые вводят в процесс сразу или частями до индукционного периода, определяемого по повышению температуры реакционной массы, и после его окончания.
Недостатками данного способа получения сополимера является использование в качестве инициатора азобисизобутиронитрилла, синтезируемого из ядовитых веществ, а также проведение стадии синтеза при пониженном давлении.
Известен способ получения сополимеров алкилметакрилатов и бензилметакрилата (Xie M., Chen F., Liu J., Yang T., Yin S., Lin H., Xue Y., Han S. Synthesis and evaluation of benzyl methacrylatemethacrylate copolymers as pour point depressant in diesel fuel // Fuel. Elsevier Ltd, 2019. V. 255.), принятый за прототип, включающий получение сополимеров по реакции радикальной сополимеризации этиленненасыщенных мономеров бензилметакрилата с додецил-, тетрадецил-, гексадецил- и октадециловыми эфирами метакриловой кислоты в соотношении от 1:1 до 1:15 в присутствии инициатора дибензоилпероксида в количестве 1% в инертной среде азота при температуре 110°С в течении 480 минут, осаждение полученного сополимера избытком метанола и сушку при пониженном давлении в течении 12 часов.
Недостатком данного способа являются длительные стадии процесса синтеза и сушки сополимеров, низкая эффективность действия полученных сополимеров в качестве депрессорной присадки при добавлении в дизельное топливо.
Техническим результатом является получение высокоэффективных сополимеров пентадецилметакриалата и бензилметакрилата.
Технический результат достигается тем, что сополимеризации подвергают бензилметакрилат и чистый пентадецилметакрилат или смесь алкилметакрилатов, состоящую из пентадецилметакрилата с гексадецилметакрилатом, с содержанием гексадецилметакрилата от 10 до 90 масс.%, при этом мольное соотношение компонентов составляет от 1:10 до 1:12, далее добавляют растворитель, в качестве которого используют толуол в количестве от 50 до 60 объемных %, а затем вводят инициатор в качестве которого используют пероксид бензоила в количестве от 1,1 до 2,0 масс.%. и проводят нагрев при температуре от 100° до 108°С в течение от 5 до 7 часов при постоянном перемешивании и барботировании азотом, после этого смесь осаждают избытком метанола в объемном соотношении от 1:3 до 1:5 и перемешивают в течение от 25 до 40 минут, дают отстояться, при этом происходит разделение раствора легкую жидкую фазу, которая содержит метанол, отправляют на декантацию и тяжёлую жидкую фазу, которая содержит сополимер осаждается на дно емкости, затем сушат при температуре от 90°С до 135°С и давлении от 10 до 55 кПа в течение от 1 до 1,5 часов, далее дают смеси остыть до 50°С, после чего добавляют толуол в массовом соотношении 1:1 к массе полученного сополимера и перемешивают с получением раствора сополимеров пентадецилметакрилата или смеси алкилметакрилатов с бензилметакрилатом.
Способ осуществляется следующим образом. Этиленненасыщенные мономеры, а именно эфиры метакриловой кислоты - чистый пентадецилметакрилат или смесь алкилметакрилатов, состоящую из пентадецилметакрилата с гексадецилметакрилатом, с содержанием гексадецилметакрилата от 10 до 90 масс.% смешивают в реакторе с бензилметакрилатом, при этом мольное соотношение между бензилметакрилатом и смесью алкилметакрилатов или пентадецилметакрилатом составляет от 1:10 до 1:12. Далее добавляют растворитель, в качестве которого используют толуол в количестве от 50 до 60 объемных %, количество растворителя подбирается так, чтобы реактор был заполнен на 2/3 от своего объема. После этого реакционную смесь нагревают до 90°С при постоянном перемешивании и барботировании азотом, которое реализуют с помощью подачи азота по трубке, погруженной в реакционную смесь. Далее в смесь вводят инициатор радикальной сополимеризации, в качестве которого используют пероксид бензоила в количестве от 1,1 до 2 масс.%. Затем реакционную смесь нагревают до температуры от 100° до 108°C и поддерживают ее в течение от 5 до 7 часов при постоянном перемешивании и барботировании азотом. После этого нагрев отключают и дают реакционной смеси остыть до 50°С. Далее раствор переливают в емкость, содержащую метанол, объем метанола подбирается так, чтобы соотношение между объемом реакционной смеси и объемом метанола составляло от 1:3 до 1:5. Смесь интенсивно перемешивают с помощью верхнеприводной мешалки в течение от 25 до 40 минут, после этого отстаивают 10 минут, до разделения раствора на две фазы, более тяжелая жидкая фаза - сополимер осаждается на дно емкости, а более легкая остается сверху - метанол, который подвергают декантации. Емкость с сополимером и остатками метанола помещают в нагреватель и проводят вакуумную сушку при температуре от 90°С до 135°С и давлении от 10 до 55 кПа в течение от 1 до 1,5 часов. Далее дают смеси остыть до 50°С, после чего добавляют толуол, в массовом соотношении 1:1 к массе полученного сополимера, и перемешивают с помощью верхнеприводной мешалки в течение не менее 10 минут. Полученный продукт является раствором сополимеров пентадецилметакрилата или смеси алкилметакрилатов с бензилметакрилатом и представляет из себя вязкую жидкость от темно-оранжевого то темно-коричневого цвета.
Способ поясняется следующими примерами.
Пример 1. В реактор, снабженный перемешивающим устройством, системой подачи азота и обратным холодильником вводят в мольном соотношении 1:8 соответственно бензилметакрилат и пентадецилметакрилат. В реактор также добавляют 45 об.% толуола в качестве растворителя и 1 масс.% дибензоилпероксида, предварительно растворенного в 50 мл толуола, в качестве инициатора. Смесь нагревают до 95°С и поддерживают эту температуру в течение 7 часов. Далее проводят осаждение сополимеров, постепенно добавляя реакционную смесь к избытку метанола по объему 1:4 в течение 20 минут, и сушку при пониженном давлении 55 кПа и температуре 120°С в течение 1 часа.
Для оценки качества полученный сополимер вводят в дизельное топливо в количестве 2000 ppm и определяют его низкотемпературные свойства - ПТФ и ТЗ в чистом виде и с добавлением присадки. Таким образом для чистого топлива ПТФ и ТЗ составили минус 11°С и минус 26°С, а максимальная депрессия ПТФ и ТЗ при добавлении присадки составила 11°С и 24°С соответственно. Значения ПТФ и ТЗ топлива с добавлением присадки составили минус 22°С и минус 50°С соответственно.
На основании данных об эффективности действия сополимера на низкотемпературные свойства топлива можно сделать вывод, что параметры синтеза и очистки, описанные в примере, не позволяют достичь необходимых свойств продукта.
Пример 2. В реактор, снабженный перемешивающим устройством, системой подачи азота и обратным холодильником вводят в мольном соотношении 1:13 соответственно бензилметакрилат и пентадецилметакрилат. В реактор также добавляют 60 об.% толуола в качестве растворителя и 0,5 масс.% дибензоилпероксида, предварительно растворенного в 50 мл толуола, в качестве инициатора. Смесь нагревают до 98°С и поддерживают эту температуру в течение 5 часов. Далее проводят сушку при пониженном давлении 75 кПа и температуре 75°С в течение 3 часов.
Для оценки качества полученный сополимер вводят в дизельное топливо в количестве 2000 ppm и определяют его низкотемпературные свойства - ПТФ и ТЗ в чистом виде и с добавлением присадки. Таким образом для чистого топлива ПТФ и ТЗ составили минус 11°С и минус 26°С, а максимальная депрессия ПТФ и ТЗ при добавлении присадки составила 6°С и 22°С соответственно. Значения ПТФ и ТЗ топлива с добавлением присадки составили минус 17°С и минус 48°С соответственно.
На основании данных об эффективности действия сополимера на низкотемпературные свойства топлива можно сделать вывод, что параметры синтеза и очистки, описанные в примере, не позволяют достичь необходимых свойств продукта.
Пример 3. В реактор, снабженный перемешивающим устройством, системой подачи азота и обратным холодильником вводят в мольном соотношении 1:11 соответственно бензилметакрилат и пентадецилметакрилат. В реактор также добавляют 65 об.% толуола в качестве растворителя и 2,5 масс.% дибензоилпероксида, предварительно растворенного в 50 мл толуола, в качестве инициатора. Смесь нагревают до 110°С и поддерживают эту температуру в течение 5,5 часов. Далее проводят осаждение сополимеров, постепенно добавляя реакционную смесь к избытку метанола по объему 1:5 в течение 45 минут, и сушку при пониженном давлении 10 кПа и температуре 85°С в течение 1,5 часов.
Для оценки качества полученный сополимер вводят в дизельное топливо в количестве 1000 ppm и определяют его низкотемпературные свойства - ПТФ и ТЗ в чистом виде и с добавлением присадки. Таким образом для чистого топлива ПТФ и ТЗ составили минус 11°С и минус 26°С, а максимальная депрессия ПТФ и ТЗ при добавлении присадки составила 12°С и 29°С соответственно. Значения ПТФ и ТЗ топлива с добавлением присадки составили минус 23°С и минус 55°С соответственно.
На основании данных об эффективности действия сополимера на низкотемпературные свойства топлива можно сделать вывод, что параметры синтеза и очистки, описанные в примере, не позволяют достичь необходимых свойств продукта.
Пример 4. В реактор, снабженный перемешивающим устройством, системой подачи азота и обратным холодильником вводят в мольном соотношении 1:12 соответственно бензилметакрилат и пентадецилметакрилат. В реактор также добавляют 60 об.% толуола в качестве растворителя и 1,1 масс.% дибензоилпероксида, предварительно растворенного в 50 мл толуола, в качестве инициатора. Смесь нагревают до 108°С и поддерживают эту температуру в течение 5 часов. Далее проводят осаждение сополимеров, постепенно добавляя реакционную смесь к избытку метанола по объему 1:3 в течение 20 минут, и сушку при пониженном давлении 15 кПа и температуре 110°С в течение 1 часа.
Для оценки качества полученный сополимер вводят в дизельное топливо в количестве 2000 ppm и определяют его низкотемпературные свойства - ПТФ и ТЗ в чистом виде и с добавлением присадки. Таким образом для чистого топлива ПТФ и ТЗ составили минус 11°С и минус 26°С, а максимальная депрессия ПТФ и ТЗ при добавлении присадки составила 17°С и 29°С соответственно. Значения ПТФ и ТЗ топлива с добавлением присадки составили минус 25°С и минус 55°С соответственно.
На основании данных об эффективности действия сополимера на низкотемпературные свойства топлива можно сделать вывод, что параметры синтеза и очистки, описанные в примере, позволяют достичь необходимых свойств продукта.
Пример 5. В реактор, снабженный перемешивающим устройством, системой подачи азота и обратным холодильником вводят в мольном соотношении 1:10 соответственно бензилметакрилат и пентадецилметакрилат. В реактор также добавляют 55 об.% толуола в качестве растворителя и 1,5 масс.% дибензоилпероксида, предварительно растворенного в 50 мл толуола, в качестве инициатора. Смесь нагревают до 108°С и поддерживают эту температуру в течение 6 часов. Далее проводят осаждение сополимеров, постепенно добавляя реакционную смесь к избытку метанола по объему 1:3 в течение 30 минут, и сушку при пониженном давлении 30 кПа и температуре 100°С в течение 1,5 часов.
Для оценки качества полученный сополимер вводят в дизельное топливо в количестве 500 ppm и определяют его низкотемпературные свойства - ПТФ и ТЗ в чистом виде и с добавлением присадки. Таким образом для чистого топлива ПТФ и ТЗ составили минус 11°С и минус 26°С, а максимальная депрессия ПТФ и ТЗ при добавлении присадки составила 13°С и 28°С соответственно. Значения ПТФ и ТЗ топлива с добавлением присадки составили минус 24°С и минус 54°С соответственно.
На основании данных об эффективности действия сополимера на низкотемпературные свойства топлива можно сделать вывод, что параметры синтеза и очистки, описанные в примере, позволяют достичь необходимых свойств продукта.
Пример 6. В реактор, снабженный перемешивающим устройством, системой подачи азота и обратным холодильником вводят в мольном соотношении 1:9 соответственно бензилметакрилат и пентадецилметакрилат. В реактор также добавляют 65 об.% толуола в качестве растворителя и 3 масс.% дибензоилпероксида, предварительно растворенного в 50 мл толуола, в качестве инициатора. Смесь нагревают до 110°С и поддерживают эту температуру в течение 7,5 часов. Далее проводят осаждение сополимеров, постепенно добавляя реакционную смесь к избытку метанола по объему 1:10 в течение 50 минут, и сушку при пониженном давлении 5 кПа и температуре 115°С в течение 2 часов.
Для оценки качества полученный сополимер вводят в дизельное топливо в количестве 2500 ppm и определяют его низкотемпературные свойства - ПТФ и ТЗ в чистом виде и с добавлением присадки. Таким образом для чистого топлива ПТФ и ТЗ составили минус 5°С и минус 15°С, а максимальная депрессия ПТФ и ТЗ при добавлении присадки составила 6°С и 16°С соответственно. Значения ПТФ и ТЗ топлива с добавлением присадки составили минус 11°С и минус 31°С соответственно.
На основании данных об эффективности действия сополимера на низкотемпературные свойства топлива можно сделать вывод, что параметры синтеза и очистки, описанные в примере, позволяют достичь необходимых свойств продукта.
Пример 7. В реактор, снабженный перемешивающим устройством, системой подачи азота и обратным холодильником вводят в мольном соотношении 1:14 соответственно бензилметакрилат и пентадецилметакрилат. В реактор также добавляют 45 об.% толуола в качестве растворителя и 1,1 масс.% дибензоилпероксида, предварительно растворенного в 50 мл толуола, в качестве инициатора. Смесь нагревают до 110°С и поддерживают эту температуру в течение 5 часов. Далее проводят осаждение сополимеров, постепенно добавляя реакционную смесь к избытку метанола по объему 1:3 в течение 15 минут, и сушку при пониженном давлении 15 кПа и температуре 90°С в течение 0,5 часа.
Для оценки качества полученный сополимер вводят в дизельное топливо в количестве 2000 ppm и определяют его низкотемпературные свойства - ПТФ и ТЗ в чистом виде и с добавлением присадки. Таким образом для чистого топлива ПТФ и ТЗ составили минус 5°С и минус 15°С, а максимальная депрессия ПТФ и ТЗ при добавлении присадки составила 0°С и 16°С соответственно. Значения ПТФ и ТЗ топлива с добавлением присадки составили минус 5°С и минус 31°С соответственно.
На основании данных об эффективности действия сополимера на низкотемпературные свойства топлива можно сделать вывод, что параметры синтеза и очистки, описанные в примере, не позволяют достичь необходимых свойств продукта.
Пример 8. В реактор, снабженный перемешивающим устройством, системой подачи азота и обратным холодильником вводят в мольном соотношении 1:9 соответственно бензилметакрилат и смесь алкилметакрилатов, содержащую пентадецилметакрилат и гексадецилметакрилат, при этом массовая доля гексадецилметакрилата в смеси составляет 10%. В реактор также добавляют 45 об.% толуола в качестве растворителя и 3 масс.% дибензоилпероксида, предварительно растворенного в 50 мл толуола, в качестве инициатора. Смесь нагревают до 115°С и поддерживают эту температуру в течение 4,5 часов. Далее проводят осаждение сополимеров, постепенно добавляя реакционную смесь к избытку метанола по объему 1:1 в течение 20 минут, и сушку при пониженном давлении 5 кПа и температуре 80°С в течение 4 часов.
Для оценки качества полученный сополимер вводят в дизельное топливо в количестве 2000 ppm и определяют его низкотемпературные свойства - ПТФ и ТЗ в чистом виде и с добавлением присадки. Таким образом для чистого топлива ПТФ и ТЗ составили минус 11°С и минус 26°С, а максимальная депрессия ПТФ и ТЗ при добавлении присадки составила 7°С и 23°С соответственно. Значения ПТФ и ТЗ топлива с добавлением присадки составили минус 18°С и минус 49°С соответственно.
На основании данных об эффективности действия сополимера на низкотемпературные свойства топлива можно сделать вывод, что параметры синтеза и очистки, описанные в примере, не позволяют достичь необходимых свойств продукта.
Пример 9. В реактор, снабженный перемешивающим устройством, системой подачи азота и обратным холодильником вводят в мольном соотношении 1:13 соответственно бензилметакрилат и смесь алкилметакрилатов, содержащую пентадецилметакрилат и гексадецилметакрилат, при этом массовая доля гексадецилметакрилата в смеси составляет 10%. В реактор также добавляют 60 об.% толуола в качестве растворителя и 0,5 масс.% дибензоилпероксида, предварительно растворенного в 50 мл толуола, в качестве инициатора. Смесь нагревают до 98°С и поддерживают эту температуру в течение 7,5 часов. Далее проводят осаждение сополимеров, постепенно добавляя реакционную смесь к избытку метанола по объему 1:8 в течение 50 минут, и сушку при пониженном давлении 80 кПа и температуре 115°С в течение 0,25 часа.
Для оценки качества полученный сополимер вводят в дизельное топливо в количестве 1000 ppm и определяют его низкотемпературные свойства - ПТФ и ТЗ в чистом виде и с добавлением присадки. Таким образом для чистого топлива ПТФ и ТЗ составили минус 11°С и минус 26°С, а максимальная депрессия ПТФ и ТЗ при добавлении присадки составила 9°С и 27°С соответственно. Значения ПТФ и ТЗ топлива с добавлением присадки составили минус 20°С и минус 53°С соответственно.
На основании данных об эффективности действия сополимера на низкотемпературные свойства топлива можно сделать вывод, что параметры синтеза и очистки, описанные в примере, не позволяют достичь необходимых свойств продукта.
Пример 10. В реактор, снабженный перемешивающим устройством, системой подачи азота и обратным холодильником вводят в мольном соотношении 1:10 соответственно бензилметакрилат и смесь алкилметакрилатов, содержащую пентадецилметакрилат и гексадецилметакрилат, при этом массовая доля гексадецилметакрилата в смеси составляет 10%. В реактор также добавляют 55 об.% толуола в качестве растворителя и 1,5 масс.% дибензоилпероксида, предварительно растворенного в 50 мл толуола, в качестве инициатора. Смесь нагревают до 108°С и поддерживают эту температуру в течение 5,5 часов. Далее проводят осаждение сополимеров, постепенно добавляя реакционную смесь к избытку метанола по объему 1:3 в течение 30 минут, и сушку при пониженном давлении 15 кПа и температуре 105°С в течение 1 часа.
Для оценки качества полученный сополимер вводят в дизельное топливо в количестве 2000 ppm и определяют его низкотемпературные свойства - ПТФ и ТЗ в чистом виде и с добавлением присадки. Таким образом для чистого топлива ПТФ и ТЗ составили минус 11°С и минус 26°С, а максимальная депрессия ПТФ и ТЗ при добавлении присадки составила 13°С и 29°С соответственно. Значения ПТФ и ТЗ топлива с добавлением присадки составили минус 24°С и минус 55°С соответственно.
На основании данных об эффективности действия сополимера на низкотемпературные свойства топлива можно сделать вывод, что параметры синтеза и очистки, описанные в примере, позволяют достичь необходимых свойств продукта.
Пример 11. В реактор, снабженный перемешивающим устройством, системой подачи азота и обратным холодильником вводят в мольном соотношении 1:10 соответственно бензилметакрилат и смесь алкилметакрилатов, содержащую пентадецилметакрилат и гексадецилметакрилат, при этом массовая доля гексадецилметакрилата в смеси составляет 10%. В реактор также добавляют 65 об.% толуола в качестве растворителя и 1,1 масс.% дибензоилпероксида, предварительно растворенного в 50 мл толуола, в качестве инициатора. Смесь нагревают до 105°С и поддерживают эту температуру в течение 6 часов. Далее проводят осаждение сополимеров, постепенно добавляя реакционную смесь к избытку метанола по объему 1:4 в течение 35 минут, и сушку при пониженном давлении 25 кПа и температуре 110°С в течение 1,5 часов.
Для оценки качества полученный сополимер вводят в дизельное топливо в количестве 500 ppm и определяют его низкотемпературные свойства - ПТФ и ТЗ в чистом виде и с добавлением присадки. Таким образом для чистого топлива ПТФ и ТЗ составили минус 11°С и минус 26°С, а максимальная депрессия ПТФ и ТЗ при добавлении присадки составила 12°С и 28°С соответственно. Значения ПТФ и ТЗ топлива с добавлением присадки составили минус 23°С и минус 54°С соответственно.
На основании данных об эффективности действия сополимера на низкотемпературные свойства топлива можно сделать вывод, что параметры синтеза и очистки, описанные в примере, позволяют достичь необходимых свойств продукта.
Пример 12. В реактор, снабженный перемешивающим устройством, системой подачи азота и обратным холодильником вводят в мольном соотношении 1:15 соответственно бензилметакрилат и смесь алкилметакрилатов, содержащую пентадецилметакрилат и гексадецилметакрилат, при этом массовая доля гексадецилметакрилата в смеси составляет 50%. В реактор также добавляют 40 об.% толуола в качестве растворителя и 2,5 масс.% дибензоилпероксида, предварительно растворенного в 50 мл толуола, в качестве инициатора. Смесь нагревают до 95°С и поддерживают эту температуру в течение 4,5 часа. Далее проводят осаждение сополимеров, постепенно добавляя реакционную смесь к избытку метанола по объему 1:3 в течение 15 минут, и сушку при пониженном давлении 75 кПа и температуре 60°С в течение 0,3 часа.
Для оценки качества полученный сополимер вводят в дизельное топливо в количестве 2000 ppm и определяют его низкотемпературные свойства - ПТФ и ТЗ в чистом виде и с добавлением присадки. Таким образом для чистого топлива ПТФ и ТЗ составили минус 11°С и минус 26°С, а максимальная депрессия ПТФ и ТЗ при добавлении присадки составила 7°С и 21°С соответственно. Значения ПТФ и ТЗ топлива с добавлением присадки составили минус 18°С и минус 47°С соответственно.
На основании данных об эффективности действия сополимера на низкотемпературные свойства топлива можно сделать вывод, что параметры синтеза и очистки, описанные в примере, не позволяют достичь необходимых свойств продукта.
Пример 13. В реактор, снабженный перемешивающим устройством, системой подачи азота и обратным холодильником вводят в мольном соотношении 1:10 соответственно бензилметакрилат и смесь алкилметакрилатов, содержащую пентадецилметакрилат и гексадецилметакрилат, при этом массовая доля гексадецилметакрилата в смеси составляет50%. В реактор также добавляют 35 об.% толуола в качестве растворителя и 1 масс.% дибензоилпероксида, предварительно растворенного в 50 мл толуола, в качестве инициатора. Смесь нагревают до 110°С и поддерживают эту температуру в течение 5 часов. Далее проводят осаждение сополимеров, постепенно добавляя реакционную смесь к избытку метанола по объему 1:10 в течение 20 минут, и сушку при пониженном давлении 5 кПа и температуре 75°С в течение 0,5 часа.
Для оценки качества полученный сополимер вводят в дизельное топливо в количестве 2000 ppm и определяют его низкотемпературные свойства - ПТФ и ТЗ в чистом виде и с добавлением присадки. Таким образом для чистого топлива ПТФ и ТЗ составили минус 11°С и минус 26°С, а максимальная депрессия ПТФ и ТЗ при добавлении присадки составила 8°С и 23°С соответственно. Значения ПТФ и ТЗ топлива с добавлением присадки составили минус 19°С и минус 49°С соответственно.
На основании данных об эффективности действия сополимера на низкотемпературные свойства топлива можно сделать вывод, что параметры синтеза и очистки, описанные в примере, не позволяют достичь необходимых свойств продукта.
Пример 14. В реактор, снабженный перемешивающим устройством, системой подачи азота и обратным холодильником вводят в мольном соотношении 1:10 соответственно бензилметакрилат и смесь алкилметакрилатов, содержащую пентадецилметакрилат и гексадецилметакрилат, при этом массовая доля гексадецилметакрилата в смеси составляет 50%. В реактор также добавляют 60 об.% толуола в качестве растворителя и 1,1 масс.% дибензоилпероксида, предварительно растворенного в 50 мл толуола, в качестве инициатора. Смесь нагревают до 105°С и поддерживают эту температуру в течение 6 часов. Далее проводят осаждение сополимеров, постепенно добавляя реакционную смесь к избытку метанола по объему 1:4 в течение 30 минут, и сушку при пониженном давлении 10 кПа и температуре 10°С в течение 0,75 часа.
Для оценки качества полученный сополимер вводят в дизельное топливо в количестве 2000 ppm и определяют его низкотемпературные свойства - ПТФ и ТЗ в чистом виде и с добавлением присадки. Таким образом для чистого топлива ПТФ и ТЗ составили минус 11°С и минус 26°С, а максимальная депрессия ПТФ и ТЗ при добавлении присадки составила 11°С и 24°С соответственно. Значения ПТФ и ТЗ топлива с добавлением присадки составили минус 22°С и минус 50°С соответственно.
На основании данных об эффективности действия сополимера на низкотемпературные свойства топлива можно сделать вывод, что параметры синтеза и очистки, описанные в примере, позволяют достичь необходимых свойств продукта.
Пример 15. В реактор, снабженный перемешивающим устройством, системой подачи азота и обратным холодильником вводят в мольном соотношении 1:11 соответственно бензилметакрилат и смесь алкилметакрилатов, содержащую пентадецилметакрилат и гексадецилметакрилат, при этом массовая доля гексадецилметакрилата в смеси составляет 50%. В реактор также добавляют 55 об.% толуола в качестве растворителя и 1,5 масс.% дибензоилпероксида, предварительно растворенного в 50 мл толуола, в качестве инициатора. Смесь нагревают до 108°С и поддерживают эту температуру в течение 7 часов. Далее проводят осаждение сополимеров, постепенно добавляя реакционную смесь к избытку метанола по объему 1:3 в течение 35 минут, и сушку при пониженном давлении 35 кПа и температуре 105°С в течение 1 часа.
Для оценки качества полученный сополимер вводят в дизельное топливо в количестве 1000 ppm и определяют его низкотемпературные свойства - ПТФ и ТЗ в чистом виде и с добавлением присадки. Таким образом для чистого топлива ПТФ и ТЗ составили минус 11°С и минус 26°С, а максимальная депрессия ПТФ и ТЗ при добавлении присадки составила 10°С и 24°С соответственно. Значения ПТФ и ТЗ топлива с добавлением присадки составили минус 21°С и минус 50°С соответственно.
На основании данных об эффективности действия сополимера на низкотемпературные свойства топлива можно сделать вывод, что параметры синтеза и очистки, описанные в примере, позволяют достичь необходимых свойств продукта.
Пример 16. В реактор, снабженный перемешивающим устройством, системой подачи азота и обратным холодильником вводят в мольном соотношении 1:15 соответственно бензилметакрилат и смесь алкилметакрилатов, содержащую пентадецилметакрилат и гексадецилметакрилат, при этом массовая доля гексадецилметакрилата в смеси составляет 90%. В реактор также добавляют 50 об.% толуола в качестве растворителя и 3 масс.% дибензоилпероксида, предварительно растворенного в 50 мл толуола, в качестве инициатора. Смесь нагревают до 98°С и поддерживают эту температуру в течение 5 часов. Далее проводят осаждение сополимеров, постепенно добавляя реакционную смесь к избытку метанола по объему 1:3 в течение 10 минут, и сушку при пониженном давлении 5 кПа и температуре 80°С в течение 0,5 часа.
Для оценки качества полученный сополимер вводят в дизельное топливо в количестве 2000 ppm и определяют его низкотемпературные свойства - ПТФ и ТЗ в чистом виде и с добавлением присадки. Таким образом для чистого топлива ПТФ и ТЗ составили минус 11°С и минус 26°С, а максимальная депрессия ПТФ и ТЗ при добавлении присадки составила 8°С и 26°С соответственно. Значения ПТФ и ТЗ топлива с добавлением присадки составили минус 19°С и минус 52°С соответственно.
На основании данных об эффективности действия сополимера на низкотемпературные свойства топлива можно сделать вывод, что параметры синтеза и очистки, описанные в примере, не позволяют достичь необходимых свойств продукта.
Пример 17. В реактор, снабженный перемешивающим устройством, системой подачи азота и обратным холодильником вводят в мольном соотношении 1:10 соответственно бензилметакрилат и смесь алкилметакрилатов, содержащую пентадецилметакрилат и гексадецилметакрилат, при этом массовая доля гексадецилметакрилата в смеси составляет 90%. В реактор также добавляют 45 об.% толуола в качестве растворителя и 0,5 масс.% дибензоилпероксида, предварительно растворенного в 50 мл толуола, в качестве инициатора. Смесь нагревают до 112°С и поддерживают эту температуру в течение 5 часов. Далее проводят осаждение сополимеров, постепенно добавляя реакционную смесь к избытку метанола по объему 1:7 в течение 50 минут, и сушку при пониженном давлении 75 кПа и температуре 120°С в течение 1 часа.
Для оценки качества полученный сополимер вводят в дизельное топливо в количестве 2000 ppm и определяют его низкотемпературные свойства - ПТФ и ТЗ в чистом виде и с добавлением присадки. Таким образом для чистого топлива ПТФ и ТЗ составили минус 11°С и минус 26°С, а максимальная депрессия ПТФ и ТЗ при добавлении присадки составила 10°С и 26°С соответственно. Значения ПТФ и ТЗ топлива с добавлением присадки составили минус 21°С и минус 52°С соответственно.
На основании данных об эффективности действия сополимера на низкотемпературные свойства топлива можно сделать вывод, что параметры синтеза и очистки, описанные в примере, не позволяют достичь необходимых свойств продукта.
Пример 18. В реактор, снабженный перемешивающим устройством, системой подачи азота и обратным холодильником вводят в мольном соотношении 1:10 соответственно бензилметакрилат и смесь алкилметакрилатов, содержащую пентадецилметакрилат и гексадецилметакрилат, при этом массовая доля гексадецилметакрилата в смеси составляет 90%. В реактор также добавляют 60 об. % толуола в качестве растворителя и 1,1 масс. % дибензоилпероксида, предварительно растворенного в 50 мл толуола, в качестве инициатора. Смесь нагревают до 108°С и поддерживают эту температуру в течение 7 часов. Далее проводят осаждение сополимеров, постепенно добавляя реакционную смесь к избытку метанола по объему 1:5 в течение 40 минут, и сушку при пониженном давлении 10 кПа и температуре 90°С в течение 1 часа.
Для оценки качества полученный сополимер вводят в дизельное топливо в количестве 2000 ppm и определяют его низкотемпературные свойства - ПТФ и ТЗ в чистом виде и с добавлением присадки. Таким образом для чистого топлива ПТФ и ТЗ составили минус 11°С и минус 26°С, а максимальная депрессия ПТФ и ТЗ при добавлении присадки составила 11°С и 32°С соответственно. Значения ПТФ и ТЗ топлива с добавлением присадки составили минус 22°С и минус 58°С соответственно.
На основании данных об эффективности действия сополимера на низкотемпературные свойства топлива можно сделать вывод, что параметры синтеза и очистки, описанные в примере, позволяют достичь необходимых свойств продукта.
Пример 19. В реактор, снабженный перемешивающим устройством, системой подачи азота и обратным холодильником вводят в мольном соотношении 1:12 соответственно бензилметакрилат и смесь алкилметакрилатов, содержащую пентадецилметакрилат и гексадецилметакрилат, при этом массовая доля гексадецилметакрилата в смеси составляет 90%. В реактор также добавляют 50 об.% толуола в качестве растворителя и 2 масс.% дибензоилпероксида, предварительно растворенного в 50 мл толуола, в качестве инициатора. Смесь нагревают до 100°С и поддерживают эту температуру в течение 5 часов. Далее проводят осаждение сополимеров, постепенно добавляя реакционную смесь к избытку метанола по объему 1:3 в течение 25 минут, и сушку при пониженном давлении 55 кПа и температуре 110°С в течение 1,5 часа.
Для оценки качества полученный сополимер вводят в дизельное топливо в количестве 1000 ppm и определяют его низкотемпературные свойства - ПТФ и ТЗ в чистом виде и с добавлением присадки. Таким образом для чистого топлива ПТФ и ТЗ составили минус 11°С и минус 26°С, а максимальная депрессия ПТФ и ТЗ при добавлении присадки составила 11°С и 28°С соответственно. Значения ПТФ и ТЗ топлива с добавлением присадки составили минус 22°С и минус 54°С соответственно.
На основании данных об эффективности действия сополимера на низкотемпературные свойства топлива можно сделать вывод, что параметры синтеза и очистки, описанные в примере, позволяют достичь необходимых свойств продукта.
Пример 20. В реактор, снабженный перемешивающим устройством, системой подачи азота и обратным холодильником вводят в мольном соотношении 1:9 соответственно бензилметакрилат и смесь алкилметакрилатов, содержащую пентадецилметакрилат и гексадецилметакрилат, при этом массовая доля гексадецилметакрилата в смеси составляет 90%. В реактор также добавляют 65 об.% толуола в качестве растворителя и 1,5 масс.% дибензоилпероксида, предварительно растворенного в 50 мл толуола, в качестве инициатора. Смесь нагревают до 108°С и поддерживают эту температуру в течение 7,5 часов. Далее проводят осаждение сополимеров, постепенно добавляя реакционную смесь к избытку метанола по объему 1:1 в течение 20 минут, и сушку при пониженном давлении 15 кПа и температуре 130°С в течение 4 часа.
Для оценки качества полученный сополимер вводят в дизельное топливо в количестве 500 ppm и определяют его низкотемпературные свойства - ПТФ и ТЗ в чистом виде и с добавлением присадки. Таким образом для чистого топлива ПТФ и ТЗ составили минус 11°С и минус 26°С, а максимальная депрессия ПТФ и ТЗ при добавлении присадки составила 8°С и 28°С соответственно. Значения ПТФ и ТЗ топлива с добавлением присадки составили минус 19°С и минус 54°С соответственно.
На основании данных об эффективности действия сополимера на низкотемпературные свойства топлива можно сделать вывод, что параметры синтеза и очистки, описанные в примере, не позволяют достичь необходимых свойств продукта.
На основании приведенных данных, параметры синтеза и очистки, описанные в примерах 4, 5, 6, 10, 11, 14, 15, 18, 19 позволяют достичь необходимых свойств продукта. Соответствующие параметры представлены в таблице 1.
| Таблица 1 - Параметры синтеза, очистки сополимеров и показатели эффективности их применения | ||||||||||
| Параметр | Примеры | |||||||||
| 4 | 5 | 6 | 10 | 11 | 14 | 15 | 18 | 19 | ||
| Массовое содержание гексадецилметакрилата в смеси алкилметакрилатов | 0% | 10% | 50% | 90% | ||||||
| Параметры синтеза | Температура синтеза,°С | 108 | 108 | 110 | 108 | 105 | 105 | 108 | 108 | 100 |
| Содержание инициатора, масс. % | 1,1 | 1,5 | 3 | 1,5 | 1,1 | 1,1 | 1,5 | 1,1 | 2 | |
| Содержание растворителя, об. % | 60 | 55 | 65 | 55 | 65 | 60 | 55 | 60 | 50 | |
| Время синтеза, ч | 5 | 6 | 7,5 | 5,5 | 6 | 6 | 7 | 7 | 5 | |
| Мольное соотношение бензилметакрилата и смеси алкилметакрилатов | 1:12 | 1:10 | 1:9 | 1:10 | 1:10 | 1:10 | 1:11 | 1:10 | 1:12 | |
| Параметры очистки сополимеров | Объемное соотношение метанол : реакционная смесь | 3:1 | 3:1 | 10:1 | 3:1 | 4:1 | 4:1 | 3:1 | 5:1 | 3:1 |
| Время осаждения, мин | 30 | 30 | 50 | 30 | 35 | 30 | 35 | 40 | 25 | |
| Температура смеси в процессе сушки,°С | 110 | 100 | 115 | 105 | 110 | 95 | 105 | 90 | 110 | |
| Давление при сушке, кПа | 15 | 30 | 5 | 15 | 25 | 10 | 35 | 10 | 55 | |
| Время сушки, ч | 1 | 1,5 | 2 | 1 | 1,5 | 0,75 | 1 | 1 | 1,5 | |
| Параметры топлива с добавлением полимерной присадки | ПТФ топлива без присадки,°С | -11 | -11 | -5 | -11 | -11 | -11 | -11 | -11 | -11 |
| ТЗ топлива без присадки,°С | -26 | -26 | -15 | -26 | -26 | -26 | -26 | -26 | -26 | |
| Концентрация присадки в топливе, ppm | 2000 | 500 | 2500 | 2000 | 500 | 2000 | 1000 | 2000 | 1000 | |
| Снижение ПТФ при введении присадки,°С | 17 | 13 | 6 | 13 | 12 | 11 | 10 | 11 | 11 | |
| Снижение ТЗ при введении присадки,°С | 29 | 28 | 16 | 29 | 28 | 24 | 24 | 32 | 28 | |
| ПТФ топлива с присадкой,°С | -28 | -24 | -11 | -24 | -23 | -22 | -21 | -22 | -22 | |
| ТЗ топлива с присадкой,°С | -55 | -54 | -31 | -55 | -54 | -50 | -50 | -58 | -54 | |
Таким образом, путем сополимеризации этиленненасыщенных мономеров эфиров метакриловой кислоты - чистого пентадецилметакрилата или смеси алкилметакрилатов с бензилметакрилатом были успешно получены сополимеры, добавление которых в топливо приводит к значительному снижению предельной температуры фильтруемости и температуры застывания.
Claims (1)
- Способ сополимеризации этиленненасыщенных мономеров, включающий получение сополимеров по реакции радикальной сополимеризации этиленненасыщенных мономеров бензилметакрилата с эфирами метакриловой кислоты в присутствии инициатора пероксида бензоила в инертной среде азота, осаждение полученного сополимера избытком метанола и сушку при пониженном давлении, отличающийся тем, что сополимеризации подвергают бензилметакрилат и чистый пентадецилметакрилат или смесь алкилметакрилатов, состоящую из пентадецилметакрилата с гексадецилметакрилатом с содержанием гексадецилметакрилата от 10 до 90 масс.%, при этом мольное соотношение компонентов составляет от 1:10 до 1:12, далее добавляют растворитель, в качестве которого используют толуол в количестве от 50 до 60 объемных %, а затем вводят инициатор в качестве которого используют пероксид бензоила в количестве от 1,1 до 2,0 масс.%. и проводят нагрев при температуре от 100 до 108°C в течение от 5 до 7 часов при постоянном перемешивании и барботировании азотом, после этого смесь осаждают избытком метанола в объемном соотношении от 1:3 до 1:5 и перемешивают в течение от 25 до 40 минут, дают отстояться, при этом происходит разделение раствора: лёгкую жидкую фазу, которая содержит метанол, отправляют на декантацию, а тяжёлую жидкую фазу, которая содержит сополимер, осаждают на дно емкости, затем сушат при температуре от 90 до 135°C и давлении от 10 до 55 кПа в течение от 1 до 1,5 часов, далее дают смеси остыть до 50°C, после чего добавляют толуол в массовом соотношении 1:1 к массе полученного сополимера и перемешивают с получением раствора сополимеров пентадецилметакрилата или смеси алкилметакрилатов с бензилметакрилатом.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2799210C1 true RU2799210C1 (ru) | 2023-07-04 |
Family
ID=
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014118370A1 (en) * | 2013-02-04 | 2014-08-07 | Evonik Industries Ag | Cold flow improver with broad applicability in mineral diesel, biodiesel and blends thereof |
| RU2684412C1 (ru) * | 2017-11-02 | 2019-04-09 | Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") | Депрессорно-диспергирующая присадка к дизельному топливу, способ ее получения и способ получения депрессорного и диспергирующего компонентов депрессорно-диспергирующей присадки |
| RU2756770C1 (ru) * | 2020-10-19 | 2021-10-05 | Акционерное Общество «Кемико» | Депрессорно-диспергирующая присадка к дизельным топливам и способ ее получения |
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014118370A1 (en) * | 2013-02-04 | 2014-08-07 | Evonik Industries Ag | Cold flow improver with broad applicability in mineral diesel, biodiesel and blends thereof |
| RU2656213C2 (ru) * | 2013-02-04 | 2018-06-01 | Эвоник Ойль Эддитифс Гмбх | Улучшитель текучести на холоде, имеющий широкую применимость в дизельном минеральном топливе, биодизеле и их смесях |
| RU2684412C1 (ru) * | 2017-11-02 | 2019-04-09 | Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") | Депрессорно-диспергирующая присадка к дизельному топливу, способ ее получения и способ получения депрессорного и диспергирующего компонентов депрессорно-диспергирующей присадки |
| RU2756770C1 (ru) * | 2020-10-19 | 2021-10-05 | Акционерное Общество «Кемико» | Депрессорно-диспергирующая присадка к дизельным топливам и способ ее получения |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Xie M. et al., Synthesis and evaluation of benzyl methacrylate-methacrylate copolymers as pour point depressant in diesel fuel. Fuel. 2019, т. 255, 115880 p. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1690546A3 (ru) | Способ получени депрессорной присадки | |
| DE69328668T2 (de) | Einstufiges verfahren zur herstellung von alkenylbernsteinsäureanhydriden | |
| JP2925078B2 (ja) | エチレンのターポリマー、その製法および鉱油留分の添加物としてのそれの用途 | |
| JP2925079B2 (ja) | エチレンのターポリマー、その製法および鉱油留分の添加物としてのそれの用途 | |
| RU2156277C2 (ru) | Присадка двойного действия, композиция присадок и топливо | |
| HU217577B (hu) | Üzemanyag- és kenőanyag-adalékokként alkalmazható kopolimerek és aminokkal képzett származékaik, előállításuk, alkalmazásuk és ezeket tartalmazó üzem- és kenőanyagok | |
| WO1994002572A1 (en) | Two-step thermal process for the preparation of alkenyl succinic anhydride | |
| JPH01287393A (ja) | パラフィン富有石油および石油留分における流動性改善剤としてアクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルの選択された型の共重合体を使用する方法 | |
| EP0068955B1 (fr) | Nouvelles dispersions stables, eau dans huile, de polymères cationiques hydrosolubles à base d'acrylate de diméthylaminoéthyle salifié ou quaternisé, leur procédé de fabrication et leur application comme floculants | |
| JPH07149838A (ja) | 高分子流動改善添加剤 | |
| RU2799210C1 (ru) | Способ сополимеризации этиленненасыщенных мономеров | |
| DE19901803A1 (de) | Copolymere und ihre Verwendung als Additiv zur Verbesserung der Kaltfließeigenschaften von Mitteldestillaten | |
| US6599335B1 (en) | Copolymers based on ethylene and unsaturated carboxylic esters and their use as mineral oil additives | |
| EP0436151B1 (de) | Kältestabile Erdölmitteldestillate, enthaltend Copolymere als Paraffindispergatoren | |
| EP3394122A1 (de) | Polymerzusammensetzungen mit verbesserter handhabbarkeit | |
| US4906702A (en) | Esters of unsaturated carboxylic acids, preparation of their oil-soluble homo- and copolymers and use thereof as pour point depressants | |
| US4816172A (en) | Clear high-performance multifunction VI improvers | |
| JPH09503247A (ja) | エチレンを基礎とする共重合体及びその鉱油中間留分における流動性改善剤としての使用 | |
| DE69317355T2 (de) | Polymeradditive für Schmieröle | |
| RU2828538C1 (ru) | Способ получения депрессорной присадки на основе альфа-олефинов | |
| TW201430002A (zh) | 製造低硫分散劑聚合物的方法 | |
| EP0677572B1 (en) | Detergent-dipersant additive for lubricating oils of internal combustion engines and its preparation process | |
| JPH01290892A (ja) | パラフィン富有石油および石油留分における流動性改善剤としてアクリル酸および／またはメタクリル酸のエステルの選択された型の共重合体を使用する方法 | |
| US4772673A (en) | Ethylene copolymers | |
| DE19927560A1 (de) | Hydroxygruppenhaltige Copolymere und ihre Verwendung zur Herstellung von Brennstoffölen mit verbesserter Schmierwirkung |