NO314089B1 - Additivblanding for å forbedre kaldbruken av mellomdestillater og råolje-mellomdestillat inneholdende additivblandingen - Google Patents

Additivblanding for å forbedre kaldbruken av mellomdestillater og råolje-mellomdestillat inneholdende additivblandingen Download PDF

Info

Publication number
NO314089B1
NO314089B1 NO19961295A NO961295A NO314089B1 NO 314089 B1 NO314089 B1 NO 314089B1 NO 19961295 A NO19961295 A NO 19961295A NO 961295 A NO961295 A NO 961295A NO 314089 B1 NO314089 B1 NO 314089B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
weight
additive
carbon atoms
range
mixture according
Prior art date
Application number
NO19961295A
Other languages
English (en)
Other versions
NO961295L (no
NO961295D0 (no
Inventor
Despina Vassilakis
Robert Leger
Nathalie Cerqueda
Wolfgang Ritter
Thomas Reichert
Stephan Von Tapavicza
Original Assignee
Henkel Kgaa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kgaa filed Critical Henkel Kgaa
Publication of NO961295L publication Critical patent/NO961295L/no
Publication of NO961295D0 publication Critical patent/NO961295D0/no
Publication of NO314089B1 publication Critical patent/NO314089B1/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/143Organic compounds mixtures of organic macromolecular compounds with organic non-macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/18Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192Macromolecular compounds
    • C10L1/195Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/196Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof
    • C10L1/1963Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof mono-carboxylic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/18Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192Macromolecular compounds
    • C10L1/195Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/196Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof
    • C10L1/1966Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof poly-carboxylic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/22Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/2222(cyclo)aliphatic amines; polyamines (no macromolecular substituent 30C); quaternair ammonium compounds; carbamates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/22Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/224Amides; Imides carboxylic acid amides, imides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører som angitt i krav ls ing-ress en ny additivblanding som forbedrer kald anvendelse av mellomdestillater til temperaturområder under -20°C, og mer spesielt for dieselbrennstoffer så vel som fyringsoljer for husholdninger, samt råolje mellomdestillater som angitt i
kravene 17-19.
Denne kaldanvendbarhet tilsvarer en begrensende temperatur ved hvilken middeldestillater kan anvendes uten noe blokke-ringsproblem. Denne er mellomliggende mellom tåkepunkttemperaturen (AFNOR NFT 60105 eller ASTM D 2500-66) , som er særpreget for begynnende krystallisering av vokser i des-tillatet og flytepunktet for sistnevnte (AFNOR NFT 60105 eller ASTM D 97-66).
Det er velkjent at krystallisering av vokser er en faktor som begrenser anvendelse av middelfraksjoner. Det er også viktig å fremstille dieselbrennstoff som er tilpasset til temperaturen ved hvilken de vil anvendes i motorkjøretøyer, dvs. til det omgivende klima. En kaldanvendbarhet for brennstoffer ved -10°C er generelt tilstrekkelig i mange industrialiserte land. I andre land, slik som de skandina-viske land, Canada og landene i Nord-Asia, kan det imidlertid forventes brennstoffanvendelsestemperaturer godt under -20°C. Det samme gjelder også for husholdningsfyringsoljer som lagres utenfor hus og bygninger.
Denne tilpasning til kaldanvendelse av dieselbrennstoffer er viktig, spesielt når motorene kaldstartes. Hvis vokser har krystallisert ved bunnen av drivstofftanken, kan de trekkes inn i motoren ved starting og kan særlig blokkere filteret og forfilteret anordnet før forbrenningskammeret. Tilsvarende, når det gjelder lagring av fyringsoljer for husholdninger, kan voksene felle ut ved bunnen av tanken og kan trekkes inn og tette igjen rørledningene som fører til brenneren. Det er åpenbart at tilstedeværelse av faststof-fer, slik som vokskrystaller, vil forhindre normal sirkulasjon av mellomdestillater.
For å forbedre deres sirkulasjon, enten i motorer eller til brennere, er det fremkommet et antall typer additiver.
I et første trinn konsentrerte oljeindustrien seg om å ut-vikle additiver som fremmet filtrerbarheten av brennstoff ved lave temperaturer. Rollen for disse additiver, betegnet FLT (Filterability Limit Temperature)-additiver, var å begrense størrelsen av de dannede vokskrystaller. Additiver av denne type, som er velkjent for fagmannen, blir for ti-den systematisk tilsatt middelfraksjonene.
Imidlertid kan disse additiver ikke, selv om de kontrolle-rer vokskrystallstørrelsen, forhindre sedimentasjon av dannede krystaller, dvs. deres agglomerering, spesielt ved henstand i brennstofftankene i dieselbiler eller i lag-ringstankene for fyringsolje for husholdninger.
I et andre trinn har oljeindustrien følgelig forsøkt å til-veiebringe antisedimentasjonsadditiver, dvs. dispergerings-midler som holder vokskrystallene i dispersjon i mellomdestillatet, hvilket forhindrer krystallene i avsetning og agglomerering. Et slikt additiv er beskrevet i fransk patentsøknad FR-A-92 15358 av 17. desember 1992.
Ikke desto mindre har den felles virkning av FLT- og antisedimentasjonsadditiver ikke gjort det mulig å forbedre kalddrift av alle middelfraksjoner fremstilt ved raffine-ring når det gjelder alle kjente råoljer.
Dette er grunnen til at oljeindustrien har innført en tredje type additiver i den hensikt å senke brukstemperaturen for middelfraksjonene, uansett hvor de stammer fra, til under -20°C, selv om deres tåkepunkttemperatur er høyere enn -20°C.
Foreliggende oppfinnelse vedrører en ny additivblanding som muliggjør at kaldbrukstemperaturen for mellomdestillatene kan senkes og bibeholdes, selv etter lagring, ved temperaturer under -20°C, spesielt innbefattende et additiv av den tredje type som fremmer effekten når det gjelder å holde god dispersjon av vokskrystallene i mellomdestillatet.
Foreliggende oppfinnelse vedrører derfor en additivblanding for å forbedre kaldbruken av mellomdestillat under -20°C, som er særpreget ved at den inneholder 3 0-60 vekt% av et filtreringsfremmende additiv og minst 40-70 vekt% av en kombinasjon bestående av: (i) 60-94 vekt% av et antisedimentasjonsadditiv med en vektmidlere molekylvekt i området 300-10.000, erholdt ved omsetning av a)minst en alifatisk dikarboksylsyreforbindelse valgt fra gruppen bestående av maleinsyre- og alkylmaleinsy-reanhydrider, alkenylravsyreanhydrider med en alkenylgruppe inneholdende 10-32 karbonatomer, dikarboksylsyrer og tilsvarende lette alkyldiestere, (b) med et polyamin inneholdende en primær aminfunk sjonell gruppe, med den generelle formel
hvor R er mettet alifatisk gruppe inneholdende 1-32
karbonatomer, R' er valgt fra gruppen bestående av hydrogen og mettede alifatiske grupper inneholdende 1-32 karbonatomer, n er et heltall i området 2-4 og m er et heltall i området 1-4,
hvilken omsetning finner sted etter fortynning av dikarboksylsyreforbindelsen og polyaminet i et hydrokar-bonoppløsningsmiddel med et kokepunkt i området 70-250°C, og hvor molkonsentrasjonsforholdene mellom polyaminet og dikarboksylsyreforbindelsen ligger i områ-
det 0,3 - 0,8 og ved en temperatur i området 120-200°C, i 1-8 timer,
(ii) 6-40 vekt% av et dispersjonsstabiliserende additiv for vokskrystaller og med en vektmidlere molekylvekt i området 15.000-50.000, erholdt fra
(A) minst ett forestringstrinn av en mettet lineær alkohol inneholdende 6-24 karbonatomer med en organisk
syre innbefattet i gruppen bestående av akrylsyre og dens halogenider, og
{B) fra minst ett polymeriseringstrinn av esteren erholdt ved forestringen, med seg selv eller minst én kopolymeriserbar forbindelse valgt fra dikarboksylsyreforbindelser av gruppen bestående av maleinsyre, alkylmaleinsyre og alkenylravsyreanhydrider, akrylsyre, fumarsyre og estere av disse syrer.
Den således erholdte polymer inneholder mer enn 20 vekt% alkylkjeder inneholdende 12-14 karbonatomer og endelig mer enn 10 vekt%, og fortrinnsvis mer enn 20 vekt%, av alkylkjeder inneholdende 16 eller flere karbonatomer. Ytterlige-re trekk fremgår av kravene 2-16.
Blandingen i henhold til oppfinnelsen forbedrer kaldbruken av mellomdestillater fordi den gjør det mulig å oppnå og bibeholde brukstemperaturer ned til -20°C, uten at sirkula-sjonen av mellomdestillatene påvirkes av størkning av vokskrystaller på grunn av agglomereringsfremmende blokkering-er.
Mer presist gjør den nye blanding det mulig å begrense sedimentasjon av vokskrystaller ved å bidra til å bibeholde dispersjonen av vokskrystaller i mellomdestillater ned til -20°C.
Disse fordeler stammer fra en fullstendig uventet, syner-gistisk effekt, som følge av kombinasjonen av det antisedi-menterende additiv i (i) med det dispergeringsstabiliseren-de additiv for vokskrystaller i henhold til oppfinnelsen (ii) .
I en første utførelsesform av oppfinnelsen velges polyaminet for fremstilling av antisedimentasjonsadditivet i henhold til den følgende generelle formel (I)
hvori R er en mettet alifatisk gruppe inneholdende 12-32 karbonatomer, n er et heltall i området 2-4 og m er et heltall i området 1-4. I henhold til en andre utførelsesform av oppfinnelsen velges polyaminet for fremstilling av antisedimentasjonsadditivet tilsvarende den følgende generelle formel (II)
hvori R og R' er like eller forskjellige lineære alkylgrup-per inneholdene 1-24 karbonatomer, n er et heltall i området 2-4 og m er et heltall i området 1-4.
Dikarboksylsyreforbindelsen anvendt ved fremstilling av antisedimentasjonsadditivet er fortrinnsvis valgt fra gruppen bestående av maleinsyre og alkylmaleinsyreanhyd-rider, spesielt metylmaleinsyreanhydrid, og alkenylravsyreanhydrider erholdt ved omsetning av minst ett olefin inneholdende 10-32 karbonatomer med maleinsyreanhydrid.
n-Oktadecenylravsyreanhydrider og dodecenylravsyreanhydri-der er foretrukne som dikarboksylsyreforbindelse.
I henhold til oppfinnelsen erholdes det dispersjonsstabiliserende additiv ved minst to omsetninger, nemlig en forestringsreaksjon etterfulgt av en polymerisasjonsreak-sjon.
Den mettede lineære alkohol som tar del i forestringsreaksjonen for dannelse av dette additiv, består av en alkylkjede inneholdende 8-22 karbonatomer.
Den foretrukne organiske syre som inngår i forestringsreaksjonen (A) er akrylsyre.
I henhold til oppfinnelsen er derfor det dispersjonsstabiliserende additiv en polymer med den generelle formel (III)
hvori R], og R2 er like eller forskjellige og er hydrogen eller en metter alifatisk gruppe inneholdende 1-30 karbonatomer, R3 er hydrogen eller en dikarboksylsyreforbindelse valgt fra gruppen bestående av maleinsyre-, alkylmaleinsyre- eller alkenylravsyreanhydrider, akrylsyre og fumarsyre, p er et heltall i området 1-100, og q er et heltall i området 1-10.
I en første foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er det dispersjonsstabiliserende additiv et polyakrylat med den generelle formel (IV) hvor R2 er en mettet alifatisk gruppe inneholdende 8-22 karbonatomer, og hvor q er et heltall i området 1-50.
I en andre foretrukket utførelsesform av forbindelsen er det dispersjonsstabiliserende additiv en kopolymer.
90-99 vekt% av kopolymeren består av minst ett alkylakrylat inneholdende 8-22 karbonatomer og fortrinnsvis 8-18 karbonatomer pr. alkylkjede og 10-1 vekt% av minst én kopolymeriserbar forbindelse. I en spesiell utførelsesform av oppfinnelsen består 95-99 vekt% av denne kopolymer av minst ett
alkylakrylat og 1-5 vekt% av minst én kopolymeriserbar forbindelse .
Den kopolymeriserbare forbindelse er en dikarboksylsyreforbindelse valgt fra gruppen bestående av maleinsyre-, alkylmaleinsyre- og alkenylravsyreanhydrider og fumarsyre. De foretrukne kopolymeriserbare forbindelser er maleinsyreanhydrid og fumarsyre.
De nye blandinger i henhold til foreliggende oppfinnelse inneholder filtreringsfremmende additiver. I dette tilfelle består blandingen av 40-70 vekt% av kombinasjonen av minst ett antisedimentasjonsadditiv og av minst ett dispersjonsstabiliserende additiv i henhold til oppfinnelsen, og 60-30 vekt% av minst ett filtreringsfremmende additiv. Det er foretrukket å innbefatte 50-65 vekt% av denne kombinasjon og 35-50 vekt% av det filtreringsfremmende additiv. Det foretrukne filtreringsfremmende additiv er valgt fra gruppen bestående av etylenvinylacetat (EVA) kopolymerer og etylenvinylpropionat (EVP) kopolymerer.
En annen gjenstand i henhold til oppfinnelsen er en råolje-mellomdestillatblanding, innbefattende en hovedandel av en råoljemellomdestillat og en mindre andel av additivblandingen.
I den nevnte mellomdestillatsblanding er mellomdestillatet en hydrokarbonfraksjon destillert i området 150-450°C, og fortrinnsvis et dieselbrennstoffdestillat destillert ved 190-350°C.
I den foretrukne utførelsesform av destillatblandingen ut-gjør andelen av additivblandingen, 0,01-0,20 vekt% av mel-lomdestillatsblandingen.
Eksempel 1
Hensikten med dette eksempel er å understreke den uventede synergistiske effekt av det dispersjonsstabiliserende additiv og av antisedimentasjonsadditivet i nærvær av et FLT-type filtreringsfremmende additiv.
Prøver av dieselbrennstoff ble fremstilt for dette formål fra et dieselbrennstoff som definert i den etterfølgende tabell I.
Disse dieselbrennstoffer innbefatter forskjellige kombina-sjoner av additiver, slik som beskrevet i den etterfølgende tabell II.
Disse fire additivinneholdende dieselbrennstoff ble fylt i fire 250 cm<3> prøverør.
Disse prøverør ble korket hermetisk og fikk henstå i et kaldt kammer ved -20°C i 24 timer. Etter 24 timer ble homogeniteten for dieselbrennstoffet inneholdende additiver evaluert under anvendelse av det antall faser som kunne ob-serveres i hvert prøverør og deres kvalitet, og deretter ble tåkepunkttemperaturen for de øvre og nedre faser be-stemt .
Kvaliteten av den øvre fase er bestemmende med hensyn til additivblandingens antisedimentasjonseffektivitet. Når den øvre fase er tåket har en høy andel av fasene forblitt i suspensjon. Når denne fase er klar har i realiteten all voks felt ut, dvs. voksen har agglomerert ved bunnen av prøverøret.
De kvantitative resultater erholdt fra volumprosenten av disse forskjellige faser og forskjell i tåkepunkttemperaturen mellom den øvre fase og den nedre fase i prøverøret er gjengitt i den etterfølgende tabell III.
Det ble funnet at når antisedimentasjonsadditivet var tilsatt dieselbrennstoffet til hvilket FLT allerede var tilsatt (prøvene 1 og 2), ble homogeniteten av dieselbrenn-stof f et forbedret, hvilket viste seg i nedsettelsen av forskjellen i tåkepunktet mellom den øvre og nedre fase i prø-verøret .
Når det dispersjonsstabiliserende additiv i henhold til oppfinnelsen ble tilsatt dieselbrennstoffet som bare inneholdt det filtreringsfremmende FLT-additiv, ble homogeniteten av dieselbrennstoffet ikke forbedret, og forskjellen i tåkepunkt mellom de nedre og øvre faser forble identisk (prøvene 1 og 3).
På den annen side, kombinasjonen av antisedimentasjonsadditivet og det dispersjonsstabiliserende additiv med FLT-additivet forbedrer kraftig homogeniteten for dieselbrennstoffet og nedsetter differansen i tåkepunkt mellom de øvre og nedre faser (prøver 1, 2 og 4).
Dette understreker det fremragende ved oppfinnelsen, hvilket hovedsakelig skyldes den synergistiske effekt mellom antisedimentasjonsadditivet og det dispergeringsstabiliser-ende additiv.
Eksempel II
Hensikten med dette eksempel er å vise den universelle virkning av additivkombinasjonen i henhold til oppfinnelsen med hensyn til å senke kaldbruken av mellomdestillater til under -20°C, uansett deres opprinnelse.
For dette formål ble tre dieselbrennstoffer, A, B og C, til hvilke kombinasjonen i henhold til oppfinnelsen ble tilsatt, undersøkt som beskrevet i eksempel 1. Disse diesel-brennstof f er er særpreget ved sin parafinfordeling, dvs. deres konsentrasjon av parafiner inneholdende færre enn 13 karbonatomer (<Ci3) , parafiner inneholdende 13-18 karbonatomer (Cis-Cia) og parafiner inneholdende 19-23 karbonatomer (C19-C23) . Denne fordeling er særpreget for dieselbrennsto-ffers oppførsel i kald tilstand, uansett deres opprinnelse.
Parafinfordelingen for disse tre dieselbrennstoffer er gitt i den etterfølgende tabell IV: 0,06 vekt% av en passende additivblanding i henhold til oppfinnelsen ble tilsatt til hvert av disse tre forskjellige dieselbrennstoffer, hvilke blandinger er beskrevet i den etterfølgende tabell V.
I den etterfølgende Tabell VI er resultatene av bestemmelse av oppførsel i kald tilstand, som beskrevet i eksempel 1, gitt for disse tre dieselbrennstoffer inneholdende additi-vene i henhold til oppfinnelsen, sammenlignet med de tre samme dieselbrennstoffer som kun inneholdt 0,025 vekt% tilsatt filtreringsfremmende (FLT) additiv.
Det ble funnet uansett parafinfordeling for disse diesel-brennstof f er, at sammensetningen i henhold til oppfinnelsen fremmer kaldbruken ved -20°C, særpreget ved at det ble erholdt to faser, en utfelt fase og en tåket fase, og en forskjell i temperaturen mellom tåkepunktene for den øvre tå-kete fase og for den utfelte lavere fase i et område på 0 og 10 absolutt verdi.

Claims (19)

1. Additivblanding for å forbedre kaldbruken av mellomdestillater under -20°C, karakterisert ved at den inneholder 30-60 vekt% et filtreringsfremmende additiv og omfatter 40-70 vekt% av en kombinasjon bestående av : (i) 60-94 vekt% av et antisedimentasjonsadditiv med en vektmidlere molekylvekt i området 300-10.000, erholdt ved omsetning av (a) minst én alifatisk dikarboksylsyreforbindelse, valgt fra gruppen bestående av maleinsyre- og alkylmaleinsyrean-hydrider, alkenylravsyreanhydrider med en alkenylgruppe inneholdende 10-32 karbonatomer, dikarboksylsyrer og tilsvarende lette alkyldiestere, (b) med et polyamin inneholdende en primær aminfunksjonell gruppe med den generelle formel hvor R er en mettet alifatisk gruppe inneholdende 1-32 karbonatomer, R' er valgt fra gruppen bestående av hydrogen og mettede alifatiske grupper inneholdende 1-32 karbonatomer, n er et heltall i området 2-4 og m er et heltall i området 1-4, hvilken omsetning finner sted etter fortynning av dikarboksylsyreforbindelsen og polyaminet i et hydrokarbonoppløs-ningsmiddel med kokepunkt i området 70-250°C, med et for-hold mellom molkon-sentrasjonene av polyaminet og dikarbok-sylsyref orbindelsen i området 0,3-0,8 og ved en temperatur i området 120-200°C, (ii) 6-40 vekt% av et dispersjonsstabiliserende additiv med en vektmidlere molekylvekt i området 15-000-50.000, erholdt (A) fra minst ett forestringstrinn av en mettet lineær alkohol inneholdende 6-24 karbonatomer med en organisk syre innbefattet i gruppen bestående av akrylsyre og dens halogenider, (B) og fra minst ett polymerisasjonstrinn av esteren erholdt i det ovenfor nevnte forestringstrinn med seg selv eller med en kopolymeriserbar forbindelse valgt fra dikar-boksylsyref orbindelser av gruppen bestående av maleinsyre-, alkylmaleinsyre og alkenylravsyreanhydrider, akrylsyre, fumarsyre og etere av disse syrer, hvor den således erholdte polymer inneholder mer enn 20 vekt% alkylkjeder bestående av 12-24 karbonatomer, og endelig, mer enn 10 vekt% og fortrinnsvis mer enn 20 vekt% alkylkjeder bestående av 16 eller flere karbonatomer.
2. Blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at polyaminet valgt for fremstilling av antisedimentasjonsadditivet har den generelle formel hvor R er en mettet alifatisk gruppe inneholdende 12-32 karbonatomer, n er et heltall i området 2-4 og m er et heltall i området 1-4.
3. Blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at polyaminet valgt for fremstilling av antisedimentasjonsadditivet har den generelle formel hvor R og R' er like eller forskjellige lineære alkylgrup-per inneholdende 1-24 karbonatomer, n er et heltall i området 2-4 og m er et heltall i området 1-4.
4. Blanding ifølge et av kravene 1-3, karakterisert ved at dikarboksylsyreforbindelsen valgt for fremstilling av antisedimentasjonsadditivet er valgt fra gruppen bestående av maleinsyre- og al-kylmaleinsyreanhydrider, spesielt metylmaleinsyreanhydrid, og alkenylravsyreanhydrider erholdt ved omsetning av minst ett olefin inneholdende 10-32 karbonatomer med maleinsyreanhydrid.
5. Blanding ifølge krav 4, karakterisert ved at de foretrukne dikar-boksylsyref orbindelser er n-oktadecenylravsyreanhydrid og dodecenylravsyreanhydrid.
6. Blanding ifølge et av kravene 1-5, karakterisert ved at den mettede lineære alkohol som tar del i forestringsreaksjonen, består av en alkylkjede inneholdende 8-22 karbonatomer.
7. Blanding ifølge et av kravene 1-6, karakterisert ved at den organiske syre som inngår i forestringsreaksjon (A) er akrylsyre.
8. Blanding ifølge et av kravene 1-6, karakterisert ved at det dispersjonsstabiliserende additiv er en polymer med den generelle formel hvor Ri og R2 er like eller forskjellige og er et hydrogen-atom eller en mettet alifatisk gruppe inneholdende 1-30 karbonatomer, R3 er hydrogen eller en dikarboksylsyreforbindelse valgt fra gruppen bestående av maleinsyre-, alkylmaleinsyre- og alkenylravsyreanhydrider, akrylsyre og fumarsyre, p er et heltall i området 1-100 og q er et heltall i området 1-10.
9. Blanding ifølge et av kravene 1-8, karakterisert ved at det dispersjonsstabiliserende additiv er et polyalkylakrylat med den generelle formel hvor R2 er en mettet alifatisk gruppe inneholdende 8-22 karbonatomer og q er et heltall i området 1-50.
10. Blanding ifølge et av kravene 1-7, karakterisert ved at det dispersjonsstabiliserende additiv er en kopolymer.
11. Blanding ifølge et av kravene 1-7 og 10, karakterisert ved at 90-99 vekt% av kopolymeren består av minst ett alkylakrylat inneholdende 8-22 karbonatomer per alkylkjede og 10-1 vekt% av minst én kopolymeriserbar forbindelse.
12. Blanding ifølge krav 10, karakterisert ved at 95-99% av kopolymeren består av minst ett alkylakrylat inneholdende 8-22 karbonatomer pr. alkylkjede og 1-5% av minst en kopolymeriserbar forbindelse valgt fra dikarboksylsyreforbindelser av gruppen bestående av maleinsyre-, alkylmaleinsyre- og alkenylravsyreanhydrider og fumarsyre.
13. Blanding ifølge krav 10, karakterisert ved at alkylakrylatenhetene inneholder 8-18 karbonatomer pr. alkylkjede.
14. Blanding ifølge krav 10, karakterisert ved at den foretrukne polymer iserbare forbindelse er maleinsyreanhydrid og fumarsyre.
15. Blanding ifølge et av kravene 1-14, karakterisert ved at den innbefatter 50-65 vekt% av kombinasjonen av et antisedimentasjonsadditiv og et dispersjonsstabiliserende additiv, samt 35-50 vekt% av det filtreringsfremmende additiv.
16. Blanding ifølge et av kravene 1-15, karakterisert ved at det filtreringsfremmende additiv er valgt fra gruppen bestående av etylenvinylacetat (EVA) -kopolymerer og etylenvinylpropionat (EVP) -kopolymerer.
17. Råolje-mellomdestillatsblanding, karakterisert ved at den inneholder en hovedandel av et olje-mellomdestillat og en mindre andel av additivblandingen i henhold til et av kravene 1-16.
18. 01je-mellomdestillatsblanding i henhold til krav 17, karakterisert ved at mellomdestillatet er en hydrokarbonfraksjon som destillerer i området 150-450°C og spesielt en dieseloljefraksjon som destillerer i et tem-per aturområde på 190-350°C.
19. Olje-mellomdestillatsblanding ifølge krav 17 eller 18, karakterisert ved at andelen av additivblandingen utgjør 0,01-0,20 vekt% av mellomdestillatsblan-dingen.
NO19961295A 1993-09-30 1996-03-29 Additivblanding for å forbedre kaldbruken av mellomdestillater og råolje-mellomdestillat inneholdende additivblandingen NO314089B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9311664A FR2710652B1 (fr) 1993-09-30 1993-09-30 Composition d'additifs d'opérabilité à froid des distillats moyens.
PCT/FR1994/001138 WO1995009220A1 (fr) 1993-09-30 1994-09-29 Composition d'additifs d'operabilite a froid des distillats moyens

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO961295L NO961295L (no) 1996-03-29
NO961295D0 NO961295D0 (no) 1996-03-29
NO314089B1 true NO314089B1 (no) 2003-01-27

Family

ID=9451420

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO19961295A NO314089B1 (no) 1993-09-30 1996-03-29 Additivblanding for å forbedre kaldbruken av mellomdestillater og råolje-mellomdestillat inneholdende additivblandingen

Country Status (18)

Country Link
US (1) US5725610A (no)
EP (1) EP0722481B1 (no)
JP (1) JPH09503015A (no)
KR (1) KR100298237B1 (no)
CN (1) CN1044915C (no)
AT (1) ATE167228T1 (no)
CA (1) CA2172985A1 (no)
CZ (1) CZ293805B6 (no)
DE (1) DE69411027T2 (no)
DK (1) DK0722481T3 (no)
FI (1) FI119550B (no)
FR (1) FR2710652B1 (no)
HU (1) HU220708B1 (no)
NO (1) NO314089B1 (no)
PL (1) PL179141B1 (no)
RU (1) RU2128210C1 (no)
UA (1) UA48117C2 (no)
WO (1) WO1995009220A1 (no)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE59610063D1 (de) * 1995-05-12 2003-02-27 Elpatronic Ag Bergdietikon Verfahren und Vorrichtung zur Innenbeschichtung von Behälterzargen
GB2334258B (en) * 1996-11-14 2001-05-16 Bp Exploration Operating Inhibitors and their uses in oils
WO1998021446A1 (en) * 1996-11-14 1998-05-22 Bp Exploration Operating Company Limited Inhibitors and their uses in oils
US6017370A (en) * 1998-09-25 2000-01-25 The Lubrizol Corporation Fumarate copolymers and acylated alkanolamines as low temperature flow improvers
FR2792646B1 (fr) 1999-04-26 2001-07-27 Elf Antar France Composition d'additifs multifonctionnels d'operabilite a froid des distillats moyens
FR2888248B1 (fr) * 2005-07-05 2010-02-12 Total France Composition lubrifiante pour melange hydrocarbone et produits obtenus
US20150232774A1 (en) * 2014-02-19 2015-08-20 Afton Chemical Corporation Fuel additive for diesel engines
AU2017205435B2 (en) 2016-01-06 2020-11-19 Championx Usa Inc. Temperature-stable paraffin inhibitor compositions
EP3400369A4 (en) 2016-01-06 2019-06-26 Ecolab Usa Inc. COMPOSITIONS OF PARAFFIN INHIBITORS
RU2647858C1 (ru) * 2017-03-03 2018-03-21 Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") Способ получения диспергирующей присадки к дизельному топливу и диспергирующая присадка к дизельному топливу
US10858575B2 (en) 2017-06-02 2020-12-08 Championx Usa Inc. Temperature-stable corrosion inhibitor compositions and methods of use

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4153423A (en) * 1975-03-28 1979-05-08 Exxon Research & Engineering Co. Polymer combinations useful in distillate hydrocarbon oils to improve cold flow properties
US4559155A (en) * 1982-08-09 1985-12-17 The Lubrizol Corporation Hydrocarbyl substituted carboxylic acylating agent derivative containing combinations, and fuels containing same
US4565550A (en) * 1982-08-09 1986-01-21 Dorer Jr Casper J Hydrocarbyl substituted carboxylic acylating agent derivative containing combinations, and fuels containing same
US4623684A (en) * 1982-08-09 1986-11-18 The Lubrizol Corporation Hydrocarbyl substituted carboxylic acylating agent derivative containing combinations, and fuels containing same
US4575526A (en) * 1982-08-09 1986-03-11 The Lubrizol Corporation Hydrocarbyl substituted carboxylic acylaging agent derivative containing combinations, and fuels containing same
US4613342A (en) * 1982-08-09 1986-09-23 The Lubrizol Corporation Hydrocarbyl substituted carboxylic acylating agent derivative containing combinations, and fuels containing same
US4564460A (en) * 1982-08-09 1986-01-14 The Lubrizol Corporation Hydrocarbyl-substituted carboxylic acylating agent derivative containing combinations, and fuels containing same
EP0153177B1 (en) * 1984-02-21 1991-11-06 Exxon Research And Engineering Company Middle distillate compositions with improved low temperature properties
DE3807394A1 (de) * 1988-03-07 1989-09-21 Henkel Kgaa Verwendung ausgewaehlter copolymertypen der acryl- und/oder methacrylsaeureester als fliessverbesserer in paraffinreichen erdoelen und erdoelfraktionen (i)
FR2633638B1 (fr) * 1988-06-29 1991-04-19 Inst Francais Du Petrole Formulations d'additifs azotes pour carburants moteurs et les carburants moteurs les contenant
DE4036227A1 (de) * 1990-11-14 1992-05-21 Basf Ag Erdoelmitteldestillate mit verbesserten fliesseigenschaften in der kaelte

Also Published As

Publication number Publication date
NO961295L (no) 1996-03-29
US5725610A (en) 1998-03-10
WO1995009220A1 (fr) 1995-04-06
UA48117C2 (uk) 2002-08-15
EP0722481A1 (fr) 1996-07-24
DE69411027D1 (de) 1998-07-16
CZ293805B6 (cs) 2004-08-18
NO961295D0 (no) 1996-03-29
DK0722481T3 (da) 1999-03-22
FR2710652A1 (fr) 1995-04-07
FI961425A0 (fi) 1996-03-29
DE69411027T2 (de) 1999-02-11
EP0722481B1 (fr) 1998-06-10
HUT75503A (en) 1997-05-28
JPH09503015A (ja) 1997-03-25
PL179141B1 (pl) 2000-07-31
KR960705004A (ko) 1996-10-09
HU220708B1 (hu) 2002-04-29
CN1132523A (zh) 1996-10-02
FI961425A (fi) 1996-03-29
RU2128210C1 (ru) 1999-03-27
FR2710652B1 (fr) 1995-12-01
FI119550B (fi) 2008-12-31
PL313714A1 (en) 1996-07-22
KR100298237B1 (ko) 2001-10-24
CA2172985A1 (fr) 1995-04-06
CN1044915C (zh) 1999-09-01
ATE167228T1 (de) 1998-06-15
HU9600829D0 (en) 1996-05-28
CZ91896A3 (en) 1996-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1690546A3 (ru) Способ получени депрессорной присадки
RU2156277C2 (ru) Присадка двойного действия, композиция присадок и топливо
US8100988B2 (en) Multifunctional additive compositions enabling middle distillates to be operable in cold conditions
US5254652A (en) Terpolymers of ethylene, their preparation, and their use as additives for mineral oil distillates
NO314089B1 (no) Additivblanding for å forbedre kaldbruken av mellomdestillater og råolje-mellomdestillat inneholdende additivblandingen
EP0739971B1 (en) Fuel additives and compositions
AU2010267626B2 (en) Ethylene/vinyl acetate/unsaturated esters terpolymer as an additive for improving the resistance to cold of liquid hydrocarbons such as middle distillates and fuels
US4862908A (en) Mineral oils and mineral oil distillates having improved flowability and method for producing same
US3640691A (en) Enhancing low-temperature flow properties of fuel oil
CA2242428C (en) Copolymers based on ethylene and unsaturated carboxylic esters and their use as mineral oil additives
JP2534818B2 (ja) 改良された低温流動性の中間蒸留組成物
US3454379A (en) Hydrocarbon oil composition having improved low temperature pumpability
US3445205A (en) Fuel oil composition having improved low temperature properties
US3773478A (en) Middle distillate fuel containing additive combination to increase low temperature flowability
JPH1171485A (ja) 鉱油用の流動改善剤
US5681359A (en) Ethylene vinyl acetate and isobutylene terpolymer as a cold flow improver for distillate fuel compositions
US5205839A (en) Terpolymers of ethylene, their preparation and their use as additives for mineral oil distillates
JPH0229494A (ja) 改良された流動特性を有するパラフイン含有の鉱油
EP0654526A2 (en) Cloud point depressant composition
US4015063A (en) Crude oils and residual fuel oils containing a terpolymer of ethylene, vinyl ester, and dialkylvinyl carbinol
WO2004033602A1 (en) A fuel oil additive comprising alkaline-earth metal salts of alkylbenzene sulphonic acid
JPH0421718B2 (no)
RU2041245C1 (ru) Судовое маловязкое топливо
US4928720A (en) Copolymers of ethylene and methoxyacetic acid vinyl ester and their use as additives for mineral oil distillates
RU2330875C1 (ru) Диспергирующая присадка к топливу и композиция среднего нефтяного дистиллята ее содержащая

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees