UA126505C2 - Спосіб виробництва покритих частинок діоксиду титану, покриті частинки діоксиду титану та продукти, які їх містять - Google Patents
Спосіб виробництва покритих частинок діоксиду титану, покриті частинки діоксиду титану та продукти, які їх містять Download PDFInfo
- Publication number
- UA126505C2 UA126505C2 UAA202002881A UAA202002881A UA126505C2 UA 126505 C2 UA126505 C2 UA 126505C2 UA A202002881 A UAA202002881 A UA A202002881A UA A202002881 A UAA202002881 A UA A202002881A UA 126505 C2 UA126505 C2 UA 126505C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- titanium dioxide
- range
- product
- coated
- particles
- Prior art date
Links
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 325
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 158
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 146
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 60
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 136
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 67
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 62
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 56
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 46
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 31
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 22
- 238000010030 laminating Methods 0.000 claims description 21
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 18
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 15
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 13
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 claims description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 7
- SETMGIIITGNLAS-UHFFFAOYSA-N spizofurone Chemical group O=C1C2=CC(C(=O)C)=CC=C2OC21CC2 SETMGIIITGNLAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229950001870 spizofurone Drugs 0.000 claims description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims description 6
- 230000000475 sunscreen effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 claims description 6
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 2
- 241000282887 Suidae Species 0.000 claims 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 117
- 239000000047 product Substances 0.000 description 74
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 48
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 47
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 45
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 35
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 30
- 239000000463 material Substances 0.000 description 28
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 19
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 17
- 239000002585 base Substances 0.000 description 16
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 13
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 10
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 10
- 230000008859 change Effects 0.000 description 9
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 9
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 9
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 9
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 9
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 9
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- -1 Titanium cations Chemical class 0.000 description 7
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 7
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 6
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 6
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 6
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZZZCUOFIHGPKAK-UHFFFAOYSA-N D-erythro-ascorbic acid Natural products OCC1OC(=O)C(O)=C1O ZZZCUOFIHGPKAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930003268 Vitamin C Natural products 0.000 description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical class 0.000 description 4
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 230000037072 sun protection Effects 0.000 description 4
- 235000019154 vitamin C Nutrition 0.000 description 4
- 239000011718 vitamin C Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910021486 amorphous silicon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 3
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 3
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 3
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 238000000371 solid-state nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 3
- HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 1-aminopropan-2-ol Chemical compound CC(O)CN HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 2
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 description 2
- 238000010079 rubber tapping Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 150000001343 alkyl silanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- XNEFYCZVKIDDMS-UHFFFAOYSA-N avobenzone Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C(=O)CC(=O)C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 XNEFYCZVKIDDMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960005193 avobenzone Drugs 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012611 container material Substances 0.000 description 1
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical group [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007771 core particle Substances 0.000 description 1
- 239000008271 cosmetic emulsion Substances 0.000 description 1
- 101150038956 cup-4 gene Proteins 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- NZZIMKJIVMHWJC-UHFFFAOYSA-N dibenzoylmethane Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 NZZIMKJIVMHWJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229940008099 dimethicone Drugs 0.000 description 1
- 238000005315 distribution function Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000009459 flexible packaging Methods 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019351 sodium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000002335 surface treatment layer Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000001038 titanium pigment Substances 0.000 description 1
- 229940025703 topical product Drugs 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/36—Compounds of titanium
- C09C1/3607—Titanium dioxide
- C09C1/3653—Treatment with inorganic compounds
- C09C1/3661—Coating
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/29—Titanium; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/04—Oxides; Hydroxides
- C01G23/047—Titanium dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/28—Compounds of silicon
- C09C1/30—Silicic acid
- C09C1/3081—Treatment with organo-silicon compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
- C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
- C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/66—Additives characterised by particle size
- C09D7/69—Particle size larger than 1000 nm
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
- A61K2800/61—Surface treated
- A61K2800/62—Coated
- A61K2800/621—Coated by inorganic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
- A61K2800/65—Characterized by the composition of the particulate/core
- A61K2800/651—The particulate/core comprising inorganic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
- C01P2002/86—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by NMR- or ESR-data
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
- C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
- C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/10—Solid density
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
- C01P2006/64—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values b* (yellow-blue axis)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
Представлений винахід передбачає спосіб виробництва пігментних частинок діоксиду титану, покритих SiO2 покриваючим шаром. Спосіб включає стадії: (i) утворення водної дисперсії, що містить рутилові частинки діоксиду титану, які мають середній розмір частинок в діапазоні 7-1000 нм, (ii) введення до зазначеної дисперсії зі стадії (i) кремнієвої сполуки та основи, (iii) додавання до дисперсії, отриманої на стадії ii, кислоти, (iv) повторення стадій ii та iii щонайменше один раз. Нарешті, pH дисперсії знижується до значення в межах діапазону від 1,9 до 9,0 перед фільтруванням та промиванням таким чином отриманого продукту.
Description
Представлений винахід стосується дисперсного матеріалу на основі діоксиду титану, який є покритим діоксидом кремнію. Зокрема, покритий діоксид титану є прийнятним компонентом для вимогливих застосувань, таких як композиція друкарської фарби, яка зазвичай використовується у ламінованих виробах.
Передумови створення винаходу
Можливим є замінити значну кількість білого пігменту діоксиду титану в композиції білої фарби, не втрачаючи занадто багато оптичних властивостей білої фарби. Однак, все ще існують проблеми з цим видом фарби, особливо в системах на основі розчинників, де наповнювач врешті-решт осідає на дні контейнера з фарбою. Дана усталена поведінка є пов'язаною зі стабільністю дисперсії, коли наповнювачі без покриття не змочуються належним чином зв'язуючою речовиною, та коли вони не стабілізуються в системі.
Існує чіткий попит на ринку друкарських фарб на товар, який має матеріальну вартість нижче, ніж у звичайного рутилового пігменту діоксиду титану, та який є стабільним в умовах зберігання. Цей вид матеріалу на основі діоксиду титану може застосовуватися в покриттях, пластмасах та нанесеннях на папір.
Друкарські фарби можуть застосовуватися як фарби для гнучких упаковок, особливо ламінувальні фарби, та фарби для паперу та картону. Ламінувальні фарби зазвичай друкуються на прозорому субстраті, який потім ламінується адгезивом або розплавленим полімером та формується "сендвіч" з іншим матеріалом. Рівень блиску може змінюватися в залежності від застосування; всі цільові ринки не потребують високого блиску. Однак, розподіл за розміром частинок продукту повинен бути відрегульованим, щоб забезпечити ротогравюрний та флексографічний друк.
Ефективність розсіювання світла дисперсного матеріалу діоксиду титану залежить від розміру частинок, розподілу частинок за розміром та якості диспергування. В ідеальному варіанті кристали діоксиду титану утворюють З3-вимірну матрицю, в якій кожна окрема однакова за розміром частинка круглої форми знаходиться на однаковій відстані одна від одної. Це теоретичне розуміння розсіювання світла грунтується на теорії Мі та є зображеним на фігурі 1.
Насправді частинки рутилу мають різний розмір та форму, і вони мають тенденцію до агломерації та/або флокуляції. Однак, схема фігури 1 представлятиме кінцеву мету подальшого
Зо розвитку.
У наявного комерційно доступного матеріалу на основі діоксиду титану шар поверхневої обробки є досить тонкий. Для того, щоб отримати найкращі оптичні властивості матеріалу, його потрібно змочити та стабілізувати розчинною зв'язуючою речовиною та диспергувати відповідним чином для того, щоб частинки трималися окремо одна від одної. Коли друкується біла фарба, зв'язуюча речовина затвердіває та створює певну мережу з полімеру, функція якої полягає в тому, щоб зв'язувати частинки діоксиду титану разом та локалізувати їх на поверхні. В той же час зв'язуюча речовина утримує частинки окремо, завдяки чому досягається гарна сила розсіювання та підвищена непрозорість.
Частина ламінувальних фарб збільшується, та композиції стають технічно більш вимогливими, наприклад, поліуретанові композиції. Більш того, конкуренція стає все складнішою, оскільки прийнятними є низькоглянцеві рутилові якості.
При глибокому друку швидкості друкарських машин зростають. Це створює додаткові вимоги до білих фарб.
В ламінувальних фарбах використовуються поліуретани високої в'язкості та інші високомолекулярні зв'язуючі речовини. В'язкість друку обмежує оптичні показники білої фарби, коли як пористий пігмент, так і високомолекулярні зв'язуючі речовини впливають на реологію.
Коли використовуються одиничні покриття поліуретанових компонентів разом з пігментами, такими як пігменти оксиду титану, вирішується декілька проблем. Зазвичай пігменти в деякій мірі можуть містити абсорбовану вологу, викликаючи нестабільність поліуретанової композиції.
Желетування поліуретану може відбуватися, що робить композицію твердою та неприйнятною для подальшого використання. Можливим є утворення діоксиду вуглецю внаслідок реакцій ізоціанату з водою, створюючи тиск в ємностях для зберігання.
Рівень техніки не є здатним забезпечити титановий пігмент з покриттям, прийнятний для ламінарних цілей, що відповідає вимогам до нього. Тому існує потреба в новому матеріалі з покритого діоксиду титану, який долає проблеми, обговорені вище.
Суть винаходу
Задача представленого винаходу полягає в забезпеченні дисперсного матеріалу на основі діоксиду титану, який є покритим густим діоксидом кремнію, та який є особливо прийнятним для застосування в композиції ламінувальної фарби. Представлений винахід передбачає спосіб виробництва частинок діоксиду титану, покритих шаром покриття на основі діоксиду кремнію, та покриті частинки діоксиду титану, отримані за зазначеним способом.
Композиція ламінувальної фарби, яка містить дисперсний матеріал на основі діоксиду титану, покритий діоксидом кремнію, є необхідною для того, щоб забезпечувати високу непрозорість та отримувати низьку в'язкість.
Представлений винахід передбачає спосіб виробництва покриття із щільного діоксиду кремнію (5іОг2) з використанням циклічності рН, при цьому частинки серцевини на основі дисперсного діоксиду титану покривають зазначеним 510».
Основні варіанти здійснення характеризуються в незалежних пунктах формули винаходу.
Різні варіанти здійснення є розкритими в залежних пунктах формули винаходу. Варіанти здійснення, викладені в формулі винаходу та в описі, є взаємно вільно комбінованими, якщо інше не зазначено прямо.
Один варіант здійснення передбачає спосіб виробництва нефлокульованих дискретно розподілених частинок діоксиду титану, покритих шаром покриття на основі діоксиду кремнію, переважно, які функціонують як розділювач між індивідуальними частинками діоксиду титану, де спосіб включає стадії ї) утворення водної дисперсії, яка містить частинки діоксиду титану, де середній розмір частинок, а50, частинок діоксиду титану знаходиться в діапазоні 7-1000 нм, і) введення до зазначеної дисперсії кремній-вмісної сполуки при постійному перемішуванні, необов'язково з додаванням основи, з отриманням лужної дисперсії, ії) додавання кислоти до лужної дисперсії, отриманої на стадії ії, для зниження рН, щоб ініціювати осадження діоксиду кремнію з дисперсії на частинки діоксиду титану, та ім) повторення стадій її) та ії), щонайменше, один раз, з отриманням нефлокульованих дискретно розподілених частинок діоксиду титану.
Представлений винахід, крім того, передбачає матеріали на основі діоксиду титану, покритого діоксидом кремнію, отримані за способом, розкритим в даному документі.
Матеріал на основі діоксиду титану, покритого діоксидом кремнію, є прийнятним для застосування в композиціях ламінованих фарб для друку, сонцезахисних засобах та фарбувальних композиціях.
Представлений винахід, крім того, передбачає композиції, такі як композиція ламінувальної фарби для друку, композиція сонцезахисного засобу та фарбувальна композиція, які містять матеріал на основі діоксиду титану, покритого діоксидом кремнію.
Спосіб за представленим винаходом передбачає щільне покриття серцевини діоксиду титану. Властивості покритих частинок в значній мірі відрізняють в порівнянні з частинками Тіо», які на даний час є комерційно доступного. Покращені властивості включають стабільність покритих частинок в різних препаратах, питому поверхня за БЕТ, абсорбцію олії, відтінок та/або відтінюючу розбілювальну здатність продукту. Більш того, зменшується тенденція до агломерації або флокуляції. Крім того, завдяки гарному покриттю із шару 5іО2 на Тібо», досягається краща стабільність. Дані покращені властивості забезпечують перевагу в кінцевому застосуванні, в якому використовуються частинки. Вони включають кращі реологічні властивості для кінцевої фарби, яка надає більше свободи щодо регулювання властивостей друку високої швидкості. Крім того, може досягатись краща міцність за рахунок покращення ламінувальних властивостей, або включення нижчого розчинника, та/або забезпечення адгезивом. Більш того, підвищений чинник захисту від сонця (РЕ) може бути досягнутий в сонцезахисних засобах.
Покращені властивості покриття частинок забезпечують перевагу щодо фотостабільності кристалів ТіО», надаючи кращу довговічність покриттям при зовнішньому кінцевому застосуванні.
Спосіб може бути здійснений при істотно низьких температурах, що забезпечує переваги в процесі. Наприклад, споживання енергії є нижчим та немає ніякої потреби в охолодженні, як це було б, якби використовувались більш високі температури. Існує більше варіантів вибору матеріалу пристроїв, таких як ємність реактора.
Короткий опис фігур
Фігура 1 показує ідеальну кристалічну мережу ТіоО».
Фігура 2 показує одну схему обробки відповідно до представленого винаходу.
Фігура З показує ЯМР спектри частинок оксиду титану, покритих 5іО».
Фігура 4 показує площу поверхні та поведінку абсорбції олії 8 95 діоксиду кремнію в загальних осаджених на частинки ТіО».
Фігура 5 показує схематично структуру ламінату.
Фігура 6 показує коефіцієнти контрастності для ламінованих та неламінованих структур з 60 частинками оксиду титану, покритими 51О».
Фігура 7 показує, що зразки ТіОг, покриті декількома шарами 5іО2, забезпечували явно кращі значення коефіцієнта контрастності, ніж зразки, покриті одним шаром.
Фігура 8 показує, що зразки ТіОг, покриті декількома шарами 5іО2, забезпечували явно кращі значення коефіцієнта контрастності, ніж зразки, покриті одним шаром.
Фігура 9 показує результати порівняння, в якому покритий ТіО» є включеним в немодифіковані плівки та в ламіновані плівки.
Фігура 10 показує як покриття пігменту ТіОг в циклах 5іО2 покращує (зменшує) абсорбцію олії та площу поверхні частинок.
Детальний опис
В даному описі відсоткові значення, якщо спеціально не вказано інше, грунтуються на масі (мас./мас.; мас.-95). Якщо надаються будь-які числові діапазони, де діапазони включають також верхнє та нижнє значення.
Діоксид кремнію як використовується в представленому винаході стосується матеріалу, який переважно включає кремнезем, 5іО». Однак, діоксид кремнію може додатково містити кількість гідроксильних груп ОН", вологи НгО та/або водневих Н" груп.
Нефлокульовані дискретно розподілені частинки, як використовується в даному документі, стосуються окремих частинок, які є добре відокремлені одна від одної таким чином, що дані окремі частинки не знаходяться в безпосередньому контакті одна з одною. Частинки не агрегуються, тобто не приєднуються одна до одної або флокулюються з дисперсії.
Рутиловий діоксид титану, як використовується в даному документі, стосується конкретної поліморфної форми діоксиду титану. Рутиловий діоксид титану має об'ємноцентровану тетрагональну елементарну гратку, з параметрами елементарної гратки а-р-4,584 А, та с-2,953 А. Катіони титану мають координаційне число 6, яке означає, що вони є оточеними октаеєдром із б атомів кисню. Аніони кисню мають координаційне число З, що в результаті призводить до тригональної плоскої координації. Інша типова поліморфна форма діоксиду титану являє собою анатаз.
Вираз "середній розмір частинок", як використовується в даному документі, стосується значення, яке грунтується на зчитаному середньому або медіанному розмірі частинок, отриманому із суспензії частинок, виміряному з використанням комерційно доступного
Зо аналізатора частинок. В представленому винаході використовується Маїмегп Мазвіег5і2ег.
Значення для позначень а'о, до або доо, отримані з використанням аналізатора частинок, щодо розподіленням за розміром частинок використовуються для опису середнього значення діаметра частинок розподілення за розміром частинок, тобто д5о являє собою значення діаметра частинок при 50 95 за функцією розподілення. Наприклад, якщо дзо0о-5,8 мм, потім 50 95 частинок в зразку мають середній діаметр частинок більший, ніж 5,8 мм, та 50 95 мають середній діаметр частинок менший, ніж 5,8 мм. Ю5о (-0й5о) зазвичай використовується для представлення розміру частинок групи частинок.
Пігментні частинки, як використовується в даному документі, стосуються частинок, які є здатними забезпечувати покривність фарби та надавати непрозорість поверхні. Пігментні частинки діоксиду титану забезпечують ефективний агент, який надає непрозорість, у вигляді порошку, при цьому вони використовуються як пігмент для забезпечення білизни та непрозорості для різного діапазону продуктів. Середній розмір частинок пігментних частинок діоксиду титану, д5о, відповідно до представленого винаходу можуть знаходитись в діапазоні 7- 1000 нм, такому як в діапазоні 7-100 нм, в діапазоні 7-900 або в діапазоні 100-900 нм.
В одному варіанті здійснення застосовується так званий УФ-ТИТАН, тобто прозорий діоксид титану. Прозорий УФ-ТИТАН стосується діоксиду титану, який є прозорим та має середній розмір кристала менший, ніж 100 нм, та переважно 7 нм або більше відповідно до представленого винаходу, такий як в діапазоні 7-100 нм. Розмір кристала стосується первинного розміру частинок без агломерації.
Перший аспект представленого винаходу являє собою спосіб виробництва нефлокульованих дискретно розподілених частинок діоксиду титану. Частинки є покритими шаром покриття на основі діоксиду кремнію. Шар покриття на основі діоксиду кремнію функціонує як розділювач покриваючого шару між індивідуальними частинками діоксиду титану, тобто забезпечується дисперсний матеріал на основі діоксиду титану, при цьому серцевини частинок діоксиду титану мають щільне покриття із діоксид кремнію на ньому.
Спосіб за представленим винаходом включає наступні стадії. (ї) Утворення водної дисперсії, що містить частинки діоксиду титану, де середній розмір частинок, д5о, частинок діоксиду титану становить від 7 нм до 1000 нм. Частинки діоксиду титану стосуються таких частинок оксиду титану, як правило, вторинних частинок, які отримують безпосередньо з процесу виробництва,
та які піддаються розмелюванню для відокремлення або видалення агломератів або флокулятів з утворенням окремих частинок. (її) Введення кремній-вмісної сполуки в дисперсію при постійному перемішуванні, необов'язково з додаванням основи, таким чином, отримуючи лужну дисперсію. рН, як результат додавання кремній-вмісної сполуки, може вже бути лужним в залежності від хімічних реагентів, які використовуються, у випадку якого ніяке додаткове додавання основи не є необхідним. Якщо дисперсія не є лужною після додавання кремній-вмісної сполуки, додаткове додавання основи є необхідним для доведення отриманої в результаті дисперсії до лужної. рН отриманої в результаті дисперсії може бути виміряним з використанням загальновідомих пристроїв та методик для вимірювання рн. (ії) Додавання кислоти до лужної дисперсії, отриманої з попередньої стадії, щоб ініціювати осадження кремній-вмісної сполуки з дисперсія. За рахунок додавання кислоти до дисперсії рН дисперсії знижується до прийнятного значення, забезпечуючи осадження кремнієвої сполуки із рідкої фази. (м) Повторення стадій додавання кремній-вмісної сполуки, із або без основи, та додавання кислоти, щонайменше, один раз. При даному циклічному режимі рН може контролюватися осадження кремній оксидної сполуки та бути розділеним на бажані цикли осадження.
В результаті, рН дисперсії може знижуватись кислотою до значення в діапазоні 1,9-9,0, переважно в діапазоні 3-8,5, більш переважно в діапазоні 4,5-8, та отриманий продукт відфільтровують та промивають.
Покриваючий шар, що містить діоксид кремнію, осаджується на поверхні частинок діоксиду титану вологими хімічними засобами. Шляхом регулювання умов полярної дисперсійної фази, переважно водної дисперсії на основі діоксиду титану, до прийнятного діапазону рн забезпечується осадження кремнієвої сполуки.
Полярна фаза диспергування переважно є системою полярних розчинників, таких як вода, або системою, яка містить водний спирт, при цьому діоксид титану легко диспергується.
В ілюстративному варіанті здійснення концентрація діоксиду титану дисперсії знаходиться в діапазоні 70-400 г/л. Переважно, концентрація знаходиться в діапазоні 150-350 г/л, більш переважно в діапазоні 200-320 г/л, найбільш переважно в діапазоні 225-315 г/л, такий як в
Зо діапазоні 270-310 г/л. Переважна концентрація є високою, але пов'язане з цим підвищення в'язкості викликає практичні проблеми, наприклад, ефективне перемішування. Концентрації можуть бути збалансовані шляхом вибору прийнятного розміру частинок ТіОг, використовуваної їх кількості та температури реакції.
В одному варіанті здійснення діоксид титану за представленим винаходом демонструє рутилову структуру на щонайменше 80 95 (мас./мас.) або більше, переважно 90 95 (мас./мас.) або більше, більш переважно 9795 (мас./мас.-) або більше, найбільш переважно 99 95 (мас./мас.) або більше, такий як 99,5 95 (мас./мас.) або більше, або навіть приблизно 100 95 (мас./мас.), в залежності від способу їх отримання.
В одному варіанті здійснення, так званий УФ-ТИТАН, тобто застосовується прозорий діоксид титану. Даний діоксид титану демонструє на щонайменше 80 95 (мас./мас.) рутилову структуру.
В одному варіанті здійснення, на першій стадії способу утворюється водна дисперсія, що містить щонайменше 97 95 (мас./мас.) рутилової форми частинок діоксиду титану, які мають середній розмір частинок в діапазоні 1000-1000 нм, наприклад, в діапазоні 100-900 нм. Форма частинок переважно сферична. Інколи, частинки можуть бути голюоподібними за формою та, в такому випадку, найбільший розмір частинок може знаходитись в діапазоні 100-800 нм.
Співвідношення найбільшого розміру до найменшого розміру може становити від 2:1 до 3:2.
Переважно, частинки додатково мають вузьке розподілення за розміром; щонайменше 80 відсотків за масою мають розмір в межах середнього розміру частинок в діапазоні 200-300 нм.
В ілюстративному варіанті здійснення середній розмір частинок, дво, рутилових частинок діоксиду титану становить щонайменше 150 нм, переважно щонайменше 175 нм, такий як щонайменше 200 нм.
В іншому ілюстративному варіанті здійснення середній розмір частинок, дво, рутилових частинок діоксиду титану є менший, ніж 450 нм, переважно менший, ніж 400 нм, такий як менший, ніж 300 нм. В деяких варіантах здійснення середній розмір частинок, до, рутилових частинок діоксиду титану знаходиться в діапазоні 150-450 нм, такий як 150-400 нм, 175-400 пт, 175-450 нм, 200-400 нм, або 200-450 нм.
Рівномірне покриття забезпечується шляхом перемішування дисперсії під час циклу рн.
Зокрема, спрямовується на щільне покриття діоксиду кремнію. Термін "щільний", як використовується в даному документі, стосується покриття, яке показує чітко модифіковані бо характеристики або властивості в порівнянні з частинками, які включають регулярні поверхневі обробки. Наприклад, якість покриття може бути оцінена за змінами в властивостей поверхня щодо абсорбції олії. Крім того, зміна в покриваючому шарі також може спостерігатися в інших властивостях продукту, таких як час фільтрування та промивання під час процесу отримання, та значення питомої площі поверхні (ВЕТ), загальний об'єм пор та середній радіус пор покритого пігменту. Опосередковано, щільність поверхні впливає на властивості ламінату та композиції друкарської фарби з використанням такого покритого матеріалу.
Дисперсний матеріал на основі діоксиду титану за представленим винаходом може утворюватися за будь-яким прийнятним способом. Переважно, його виготовляють сульфатним способом, як зображено в ЕРО44479881 або ЕРО40619481. Найбільш переважно, мікрокристалічні або УФ-ТИТАН, тобто частинки ТіОг з розміром частинок 100 нм або менше виготовляються відповідно до прикладу 1 з ЕРО44479881, та пігментний ТіОг із розміром частинок більше, ніж 100 нм відповідно до прикладу 1 з ЕРО4061948В81.
Зазвичай перед покриттям дисперсного матеріалу на основі діоксиду титану переважно подрібнюється до відповідного розміру частинок, які потрапляють в межі потрібного діапазону, використовуючи середовище для подрібнювання, таке як пісок, який може бути легко та ефективно відокремлений від подрібненого продукту. Подрібнення може проводитися в присутності диспергуючого агента, такого як силікат натрію або інший диспергуючий агент, наприклад, органічний диспергуючий агент, такий як моноізопропаноламін (1-аміно-2-пропанол).
Вологе розмелюванню може здійснюватися звичайними способами розмелювання, відомими в даній галузі, такий як розмелювання в кульковому млині.
В ілюстративному варіанті здійснення температура дисперсії, що містить діоксид титану, підтримується на значенні в діапазоні 40-100 С. Переважно, температура дисперсії знаходиться в діапазоні 50-90, щоб забезпечити використання різних контейнерних матеріалів, більш переважно в діапазоні 60-85 "С, або 60-80 "С, для ефективного споживання енергії, найбільш переважно в діапазоні 63-80 "С або 63-75 "С, наприклад, приблизно 65 с.
Більш низька температура є переважною через швидший час охолодження перед можливим наступним промиванням. Дисперсія може зовні нагріватися для підтримки оптимальної температури реакції, використовуючи звичайні засоби нагрівання. Більш того, дисперсія змішують, використовуючи звичайні засоби для перемішування для підтримки однорідності та
Зо забезпечення рівномірного покриття.
На другій стадії кремній-вмісна сполука, та необов'язково основа, вводяться в зазначену дисперсію частинок діоксиду титану, таких як рутилові частинки діоксиду титану.
В ілюстративному варіанті здійснення представленого винаходу кремній-вмісна сполука, яка використовується, як покриваючий агент, являє собою будь-який прийнятний водорозчинний силікат. Переважно, використовується силікат лужного металу. Особливо корисними є силікати натрію та калію, та найбільш переважно розчин силікату отримують безпосередньо перед застосуванням.
В ще одному ілюстративному варіанті здійснення кремній-вмісна сполука, яка викорстовується як попередник для покриття вибирають із групи, яка складається з водного скла, силікатного золю, БО, та кремнійорганічної сполуки. Кремнійорганічна сполука переважно включає ортосилікат або тетраетилортосилікат. Силікатний золь стосується колоїдного кремнезему, що має хімічну молекулярну формулу тв5іОг:пНео. Він не має ні запаху, ні смаку та не є токсичним. Найбільш переважно, застосовується водяне скло. Він є комерційно легко доступним та ефективною хімічною речовиною, та його водний розчин є досить стабільним для даного застосування.
В іншому ілюстративному варіанті здійснення основа, яка додається в дисперсію до, після або під час додавання кремнієвої сполуки, використовується для підвищення рН дисперсії до значення, при якому кремнієва сполука залишається у розчиненому вигляді. Переважно, основу вибирають з групи, яка складається із МаонН, КОН, МагСОз або аміаку. Зокрема, переважним є
БО додавати Маон, Маг2бОз або аміак, найбільш переважно МаоОН. Дані основи не вносять додаткових іонних видів у дисперсію. Основа переважно додається у вигляді концентрованого водного розчину.
В ілюстративному варіанті здійснення рН дисперсії після додавання кремній-вмісної сполуки, із або без додавання основи, знаходиться в діапазоні 9,3-12. Переважно, рн знаходиться в діапазоні 9,5-11 для забезпечення належного розчинення кремнієвої сполуки у водній фазі.
В ілюстративному варіанті здійснення кремній-вмісна сполука додається в кількості в діапазоні 50-100 г/л, переважно в діапазоні 55-90 г/л, більш переважно в діапазоні 60-80 г/л, в перерахунку на 5іО» Дане додавання є по відношенню до додавання діоксиду титану.
Переважно, якщо п являє собою кількість циклів 5іО», та у являє собою загальну кількість 5іО», кількість діоксиду кремнію, яка міститься в шарі, х, являє собою х:-у/п.
В ілюстративному варіанті здійснення кількість діоксиду кремнію в одному шарі становить
З Фо (мас./мас.), при цьому кількість діоксиду титану становить 94 95 (мас./мас.), яка надається, коли кількість шарів становить 2.
Далі, на третій стадії способу відповідно до представленого винаходу кислота додається до дисперсії. Мета додавання кислоти полягає у зниженні рн, та ініціюванні, та підтримуванні осадження діоксиду кремнію на частинки діоксиду титану. Осадження діоксиду кремнію відбувається в результаті додавання мінеральної кислоти до лужного розчину розчинного силікату та титану діоксиду для гідролізу силікату в розчині до щільного діоксиду кремнію.
В ілюстративному варіанті здійснення рН після додавання кислоти знаходиться в діапазоні 4-9,3, такому як в діапазоні 4-9 або 4-8,5, переважно в діапазоні 4,3-8,5 або 4,3-8, більш переважно в діапазоні 4,5-7,8, найбільш переважно в діапазоні 5-7,5, наприклад, приблизно 7,3.
Верхня межа рН обмежує осадження. На кислотному кінці в'язкість збільшується, зменшуючи ємність. Якщо вода додається, концентрація знижується, що зазвичай є небажаною ознакою.
В ілюстративному варіанті здійснення кислоту вибирають з неорганічних мінеральних кислот або органічних кислот. Переважно, кислота включає сірчану кислоту, азотну кислоту, хлороводень, мурашину кислоту, оцтову кислоту або щавлеву кислоту. Зокрема, переважна кислота являє собою сірчану кислоту, таку як концентрована сірчана кислота, при цьому ніяких додаткових іонних видів не потрібно вводити в процес.
В способі за представленим винаходом рН дисперсії згодом знову підвищується в діапазон розчинення діоксиду кремнію, тобто стадію розчинення повторюють шляхом додавання додаткової основи до дисперсії, переважно разом з додатковою кремній-вмісною сполукою.
Підвищення рН додатково дозволяє розчинення вже сформованого покриваючого шару діоксиду кремнію, більш конкретно менш щільної зовнішньої частини сформованого покриття.
Циклічність рН також повторюється подальшим додаванням частини кислоти, що, таким чином, знижує рН дисперсії знову до діапазону осадження діоксиду кремнію. Стадії розчинення та осадження її та ії повторюють щонайменше, один раз, переважно щонайменше двічі.
В одному варіанті здійснення стадії ії та ії повторюють щонайменше два рази. В одному
Зо варіанті здійснення стадії її та ії повторюють щонайменше три рази. В одному варіанті здійснення стадії ії та її повторюють щонайменше чотири рази. В одному варіанті здійснення стадії ії та її повторюють щонайменше п'ять разів. Зокрема, коли покривають прозорим УФ-
ТИТАНОм, переважним є більше циклів покриття. В одному варіанті здійснення стадії ії та іїїї повторюють щонайменше шість разів, зокрема, коли потрібним є важко покритий прозорий титан.
В ілюстративному варіанті здійснення існує затримка або час перебування на стадії розчинення та осадження. Цей час є необхідним для проведення кожної реакції, переважно являє собою, щонайменше, одну хвилину, більш переважно щонайменше дві хвилини, найбільш переважно щонайменше три хвилини для забезпечення ефективного перемішування та контрольованого розчинення або реакцій осадження, та для забезпечення різкої зміни умов реакції рН дисперсії. В деяких прикладах час затримки або часу перебування знаходиться в діапазоні 1-30 хвилин, 2-30 хвилин, 3-30 хвилин, 1-10 хвилин, 2-10 хвилин, 3-10 хвилин, 1-5 хвилин, 2-5 хвилин або 3-5 хвилин.
Передбачається, не зв'язуючи себе будь-якою теорією, що формування зв'язків 51і-О посилюється за рахунок циклічної процедури за представленим винаходом. Таким чином, отримують дуже щільне 5ЗіОг2 покриття, або покриття, яке складається з декількох шарів покриття. Шляхом прямого одиничного циклу осадження утворюється пухка мережа 51і-О при дефіциті кисню. При циклічності рН, яка дозволяє проводити багаторазові цикли розчинення та осадження, досягають більш щільної, тобто склоподібної мережі 5і-О. В цій мережі кількість кисню відповідає кратній, такій як чотиривалентна, координації 51-0.
Щільний покриваючий шар 5іО» за представленим винаходом забезпечує менший розмір частинок продукту. Оскільки загальний діаметр дисперсного продукту зменшується, здатність до диспергування збільшується та збільшується оптична ефективність. Більш того, змочуваність частинки є кращою, та їх концентрація може підвищуватися.
В представленому винаході послідовність покриття є рН-контрольованою, що включає втручання між утворенням покриття ЗіО», тобто покриття здійснюється по стадійно. Дане багатостадійне покриття, яке включає циклічність осадження та розчинення діоксиду кремнію, в результаті призводить до утворення щільного 5іог мультишару поверх матеріалу серцевини діоксиду титану. Отримане в результаті покриття із щільного діоксиду кремнію є практично 60 непористим, аморфним та суцільним навколо частинки діоксиду титану.
Щільний аморфний діоксид кремнію, який присутній у вигляді покриття на частинках, утворює бар'єр між частинками діоксиду титану та середовищем, в якому частинки діоксиду титану є диспергованими, та зменшує, наприклад, міграцію реактивних видів з частинок до середовища або навпаки. Щільний аморфний діоксид кремнію утворюється в умовах контрольованого осадження, яке є описаним вище. Частинки за представленим винаходом можуть бути покриті великими різними кількостями щільного аморфного діоксиду кремнію.
В одному варіанті здійснення кількість 5іОг знаходиться в діапазоні 2-25 95 (мабс./мабс.), такому як в діапазоні 4-10 95 (мас./мас.), покритого продукту.
Після осадження декількох шарів, що містять діоксид кремнію, поверх матеріалу серцевини на основі діоксиду титану готовий, отримання продукту завершують шляхом зниження рн дисперсії до значення в діапазоні 4,5-8, переважно в діапазоні 4,5-5,5, перед фільтруванням та промиванням продукту, отриманого таким чином.
Дещо кислотний рН продукту є переважним для кінцевого продукту, для того, щоб видалити сліди натрію з поверхні. Подальше промивання видаляє домішки, та продукт далі може бути висушений, подрібнений, та необов'язково покритий звичайними засобами, наприклад, органічним шаром.
В ілюстративному варіанті здійснення органічний шар включає осадження макромолекулярних солей жирних кислот, кремнійорганічної сполуки, такої як силіконова олія, алкілсилан, олефінової кислоти, поліолу, диметилполісилоксану, спирту, поліспирту, фосфорорганічної кислоти, такої як диметикон та/або дибензоїлметанова похідна, на частинки діоксиду титану, покриті діоксидом кремнію.
Процес виробництва за представленим винаходом відрізняється від способів покриття діоксидом кремнію з рівня технікию, тим що багатошарові покриваючі шари з одного або однакового ЗіОг матеріалу виробляються з використанням циклічності рн.
В ілюстративному варіанті здійснення застосовують процес отримання такий, як зображено на фігурі 2 щодо нанесення З-шарового покриття з діоксиду кремнію на частинки діоксиду титану. Основа або серцевина діоксиду титану з процесу його виробництва спрямовується на подаючу ємність. В першому циклі регулювання рН розчин кремнієвої сполуки, такої як розчинне скло, разом із основою, такою як Маон, вводяться в ємність 1, в дисперсію діоксиду
Зо титану. Вміст ємності перемішують для отримання гомогенного розчину, та отриману в результаті дисперсійну суспензію далі спрямовують в ємність 2. Кислота, така як сірчана кислота, вводиться в ємність 2, знижуючи рН дисперсійної суспензії до діапазону, прийнятного для осадження кремнієвої сполуки. Вміст ємності далі перемішують протягом прийнятного часу для забезпечення однорідності, та дисперсійну суспензію потім спрямовують в ємність З для подальшого додавання кремнієвої сполуки та основи. рН підвищується до діапазону, в кому кремнієва сполука розчиняється. Отримана в результаті суспензія піддають подальшому підкислюванню в ємностях 4 та 6, та для подальшого додавання кремнієвої сполуки та основи в ємностях З та 5. Нарешті, рН отриманого в результаті суспензійного продукту знижується до цільового значення продукту, та одержують кінцевий продукт із діоксиду титану, покритий щільним шаром із діоксиду кремнію, та переважно фільтрують, промивають та висушують.
Як другий аспект, представлений винахід передбачає покритий продукт діоксиду титану прийнятний, зокрема, для застосувань друку фарб. Цей продукт виготовляється за описаним вище способом.
В одному варіанті здійснення продукт включає щонайменше 97 95 частинок діоксиду титану, як серцевини, рутилової форми, покритих 5іО» розділювачем покриваючого шару, який має середній розмір частинок, дво, від 200 до 300 нм, при цьому зазначений продукт має 251 хімічний зсув піку при (-105)--115) м.ч. в спектрі ЯМР твердого тіла (ядерно-магнітного резонансу) що вказує на повністю симетричний 5і-О - Зі зв'язок. Продукт на основі оксиду титану, покритий щільним 5іОг2 покриваючим шаром є зокрема прийнятним для використання в складних сферах застосування, таких як нанесення друкарських фарб. Зокрема, цільове застосування даного продукту, покритого щільно діоксидом кремнію, є в ламінувальних фарбах та/або зворотних друкарських фарбах. В обох із даних застосувань в даний час використовується сильно покритий об'єм ТіоО».
В одному варіанті здійснення кількість розділювача 5іО2 покриваючого шару в зазначеному вище продукті знаходиться в діапазоні 2-4 9о (мас./мас.) від покритого продукту діоксиду титану.
Пігментний продукт в діапазоні 200-300 нм, отриманий за розкритим на даний час способом, є новим, оскільки він показує характеристики та властивості, які не були знайдені в продуктах з попереднього рівня техніки. Утворення щільного покриття з діоксиду кремнію підтримується аналітичними вимірюваннями в порівнянні з літературними даними та властивостями, які бо вимірюються для комерційно доступних продуктів.
В іншому варіанті здійснення кількість 5іО» розділювача покриваючого шару в зазначеному вище продукті знаходиться в діапазоні 2-14 95 (мас./мас.) від покритого продукту діоксиду титану. Даний тип покритого діоксиду титану, зокрема, добре підходить для композицій фарб.
В ілюстративному варіанті здійснення покритий передбачається продукт діоксиду титану, при цьому продукт діоксиду титану має питому поверхня за БЕТ, яка є меншою, ніж 20 м3/г, такою як менше, ніж 15 м"/г, переважно менше, ніж 12 м/г. Значення БЕТ, розкриті в даному документі, визначаються на основі вимірювань, зроблених з використанням вимірювача питомої поверхні Місготегйісе5 Тгівіаг І 3020, серійний номер 1319 (дата введення в експлуатацію 13.11.2014, від Су 5. МУ. Вегу 5 Со АББУ).
В ілюстративному варіанті здійснення передбачається покритий продукт діоксиду титану, в якому продукт діоксиду титану має абсорбцію олії меншу, ніж 30 95, переважно меншу, ніж 28 95.
Значення адсорбції олії, розкриті в даному документі, вимірюють відповідно до АТМ 0281- 95(2007) їапаага Тезі Меїнодй ог ОЇ Арзогрійоп ої Рідтепів Бу браїшіа ВКир-оції, використовуючи сиру олію з лляного насіння, яка має кислотне значення 3-1 (АТМ).
В ілюстративному варіанті здійснення покритий продукт діоксиду титану забезпечується, коли продукт діоксиду титану має відтінюючу розбілювальну здатність І" (сіра паста) більше, ніж 64.
В ілюстративному варіанті здійснення покритий продукт діоксиду титану забезпечується, коли продукт діоксиду титану має відтінок Б" менший, ніж -6.
Відтінююча розбілювальна здатність (17) стосується здатності пігмента освітлювати колір чорної або кольорової фарби або пасти. Відтінок (р") стосується тону відтінку фарби або пасти, що містить пігмент діоксиду титану. Визначення значень в даному документі включає вимірювання інтенсивності відбитого світла від зразка плівки на пластиковій підкладці.
Інтенсивність відтінку та відтінок розраховують із значень Х, У, 7 та надають як значення 1", а», р" відповідно до системи СІЕ ГАВ з використанням вимірювача кольору Нипіепцар Ойгазсап ХЕ.
Під час вивчення спектрів ядерно-магнітного резонансу твердого тіла (ЯМР), отриманих із частинок діоксиду титану, щільно покритих діоксидом кремнію, було зрозуміло, що багатошарова або рециркульована структура покриття 5іОг, в результаті призводила до посилення інтенсивності піку разом із зміною положення в бік негативних значень в м.ч. Дані
Зо зсуви можуть бути розподілені для різних структурних одиниць силікатних аніонів в твердому діоксиді кремнію, наприклад, які виникають в діапазоні від -80 до -110 м.ч. (ТМ5), як зображено на фігурі 3. Комерційний зразок (КООІ) демонструє пік в діапазоні значень від -80 до -100, тоді як покриття 5іОг має основний пік на приблизно -110, або на приблизно -115. Зі збільшенням кількості шарів ЗіО» положення зміщується в бік більш негативних значень. Положення піку розподіляється до структурних змін щодо порядку зростання зв'язків 51-О зліва направо х х Х зі зі 1 ї 1 1 Ї нн хтолтотві хтолтотві хтолтотві вто тотв
Ї Ї ї х х зі 5і І де 5-5і-координація може бути віднесена до багатошарової щільної ЗіОг-структури покриття.
Хімічний пік 2951 змістився від діапазону значень від -80 до -100 м.ч. у бік значень менших, ніж - 100 м.ч., таких як до приблизно -105 м.ч., до приблизно -110 м.ч., або до приблизно -115 м.ч., або менше, таких як до приблизно -120 м.ч. в ЯМР твердого тіла.
Щільний 5іО2 мультишар передбачає покращені властивості для пігментної частинки ТіО», що в результаті призводить до підвищення продуктивності друкарської фарби, що містить дані пігменти, зокрема, при використанні ламінованого паперу.
В ілюстративному варіанті здійснення рутилові частинки діоксиду титану, поверхня яких оброблена діоксидом кремнію, були отримані відповідно до способу за представленим винаходом. Даний пігмент є відповідним до наступних загально відомих класифікаційних характеристик: ІЗО 591, СІМ 55912, САБ5 Мо (ТіОг) 13463-67-7, АТМ 0476 І, ЕІМЕС5З Мо (ТіОг) 2366755, індекс кольору 778891, компоненти, зазначені в Т2СА, ЕІМЕС5, пігмент білий 6.
Продукт має наступні типові властивості:
Коефіцієнт заломлення 2,7
Відносний відтінок, розбілювальна здатність 1800
Абсорбція олії (г/100 г пігменту) приблизно 30
Вміст ТО» (Уо)щонайменше 89
Поверхнева обробка 510», шар органічного покриття рН приблизно 8,0
Волога при упакуванні (95) максимум 0,9
Розмір кристала (середнє значення) (нм) приблизно 240
Питома вага (г/см) 3,9
Об'ємна щільність (кг/м3) приблизно 500
Насипна щільність (утрамбована) (кг/м3) приблизно 600.
В ілюстративному варіанті здійснення, абсорбція олії на покритому діоксидом кремнію титану діоксиді зменшується від значення 30 95 або більше до менше, ніж 28 95, коли кількість шарів діоксиду кремнію збільшується від 1 до 3. В той же час, площа поверхні за БЕТ зменшується від приблизно 17 ме/г до приблизно 4, коли кількість шарів діоксиду кремнію збільшується від 1 до 3, як є показаним на фігурі 4.
Як третій аспект, представлений винахід передбачає застосування продуктів, отриманих за способом за представленим винаходом.
Як четвертий аспект, представлений винахід передбачає продукти, які містять покритий діоксид титану, отриманий за способом за представленим винаходом.
Продукт, отриманий за в даний момент розкритим способом, являє собою в значній мірі покриту пігментну частинку ТіОг, яка має низький об'єм пор. Застосування даного продукту в композиції друкарської фарби покращує реологію та призводить до більш високої непрозорості у в'язкості друку.
В ще наступному варіанті здійснення продукт включає щонайменше 80 95 (мас./мабс.) частинки діоксиду титану із серцевиною в рутиловій формі, покритих 5іО2 розділювачем покриваючого шару, який має середній розмір частинок, й5о, менший, ніж 100 нм, переважно від 7 до 100 нм, при цьому зазначений продукт має 2951і піковий хімічний зсув на (-105)-(-115) м.ч. в спектрі ЯМР твердого тіла (ядерно-магнітного резонансу), що вказує на повністю симетричний 5І-О-5і зв'язок. Продукт на основі прозорого оксиду титану, покритого щільним 5ЗіО2
Зо покриваючим шаром є особливо прийнятним для використання в сонцезахисних застосуваннях.
В одному варіанті здійснення продукт, прийнятний для сонцезахисного застосування має кількість покриваючого шару 5іО2 розділювача в діапазоні 4-25 95 за масою від покритого продукту діоксиду титану.
Продукт за представленим винаходом є, зокрема, особливо прийнятним для використання в застосуваннях друкарських фарб, зокрема, для друку з виворотних форм та ламінованого друку. Оскільки він по суті не має блиску, його можна використовувати на матових поверхнях.
Вузьке розподілення за розміром частинок робить його прийнятним для високоякісного флексографічного та глибокого друку. Фігура 5 зображує структуру ламінованого нанесення, що включає композицію друкарської фарби, яка містить матеріал з діоксиду титану, щільно покритого діоксидом кремнію.
Один варіант здійснення передбачає композицію друкарської фарби, яка містить покритий продукт діоксиду титану. Композиція друкарської фарби може являти собою композицію ламінувальної фарби (яку також називають як ламінувальна фарба), або композицію фарби для друку з виворотних форм. Композиція друкарської фарби, як правило, містить один або більше розчинник(ів), зв'язуючу(ї) речовину(и), наповнювачії), інші пігмент(и), реологічну(ї) добавку(и) та/або подібні інгредієнти, які зазвичай використовуються в даній галузі техніки.
Наприклад, при глибокому друку швидкості є підвищеними. Це створює додаткові вимоги до композицій білих фарб.
В композиції ламінувальної фарби зазвичай використовують поліуретани високої в'язкості та/лабо інші високомолекулярні зв'язуючі речовини. В'язкість друку обмежує оптичні характеристики білої фарби, коли як пористий пігмент, так і високомолекулярна зв'язуюча речовина впливають на реологію. Якщо використовувати продукт із високою непрозорістю, низьким об'ємом пор за представленим винаходом, дані проблеми можуть бути вирішені.
В ламінувальних фарбах ніякої глянцевості не потребується. Глянцевість приходить з пластикового субстрату поверх пакувального матеріалу. В ламінувальній фарбі можливим є використовувати більш сильно покриті частинки, які руйнують глянцевість, але покращують непрозорість... Межа шорстких частинок (део) становить приблизно 2 мкм, щоб забезпечити гарну рідкотекучість на друкарській машині.
З мінімізуванням об'єму пор, можливим є покращити реологію. Також низький об'єм пор бо пігменту покращує адгезію та силу зв'язування всередині ламінатної структури.
Продукт за представленим винаходом є здатним забезпечити високу непрозорість та низьку в'язкість в поліуретановій системі.
В ілюстративному варіанті здійснення отримують композицію друкарської фарби для ламінування, яка містить частинки діоксиду титану, покритих щільним мультишаром діоксиду кремнію з більше, ніж 5 95 5іОг, та площею поверхнею нижче 12 мг/г та адсорбцією олії меншою, ніж 30 95.
Титан діоксиду, покритий щільним мультишаром діоксиду кремнію, коли включений в ламінувальні друкарські фарби, є здатними забезпечити високу непрозорість як до, так і після ламінування в кінцевому застосуванні. Коефіцієнт контрастності підвищується щонайменше на 5095 в порівнянні з діоксидом титану, покритим одинарним шаром діоксиду кремнію, як зображено на фігурі 6.
В даних застосуваннях зараз використовується сильно покритий ТіО». Продукт за представленим винаходом покращує реологію та призводить до більш високої непрозорості у в'язкості друку за рахунок особливо низького об'єму пор, що забезпечується щільним 5іО2 покриттям поверх серцевинного матеріалу на основі діоксиду титану.
Частинки ТіО», сильно покриті діоксидом кремнію зменшують ІЕР (ізоелектричну точку) пігментного продукту. Якщо потрібно, ІЕР може бути відрегульований більш високим шляхом введення шару оксиду алюмінію поверх частинок, покритих діоксидом кремнію з використанням загальноприйнятих способів осадження, які зазвичай використовуються у виробництві пігментів.
Тому, в одному варіанті здійснення, нефлокульовані дискретно розподілені частинки діоксиду титану, які є покритими шаром покриття на основі діоксиду кремнію, містять шар оксиду алюмінію поверх частинок.
Один варіант здійснення передбачає сонцезахисну композицію, яка містить покритий продукт діоксиду титану. Покритий продукт діоксиду титану діє як неорганічний дисперсний активний інгредієнт, який поєднується з носієм, такий як лосьйон, спрей, гель або інший місцевий продукт.
В одному варіанті здійснення передбачається застосування покритого прозорого продукту діоксиду титану прийнятного для сонцезахисних застосувань, при цьому продукт є виготовленим за способом за представленим винаходом, який включає щонайменше 80 95
Зо частинок діоксиду титану з прозорою серцевиною в рутиловій формі, покритих покриваючим шаром 5іО2 розділювача, який має середній розмір частинок менший, ніж 100 нм, при цьому зазначений продукт має 2951 піковий хімічний зсув на (-105)-(--115) м.ч. в спектрі ЯМР твердого тіла (ядерно-магнітного резонансу), що вказує на повністю симетричний 5і-0-5і зв'язок.
Переважно, кількість покриваючого шару 5іОг2 розділювача на прозорому продукті діоксиду титану знаходиться в діапазоні 4-10 Фо (мас./мас.) від покритого продукту діоксиду титану.
Один варіант здійснення передбачає фарбу або композицію для покриття, яка містить покритий продукт діоксиду титану. Композиція покриття, як правило, містить один або більше розчинник(ів), зв'язуючу(их) речовину(), наповнювачак(ів), інший(их) пігмент(ів), реологічну(их) добавку(ок) та/або подібних інгредієнтів, які зазвичай використовуються в даній галузі техніки.
Один варіант здійснення передбачає пластиковій матеріал або пластиковій продукт, який містить покритий продукт діоксиду титану. Продукт діоксиду титану може бути включений у пластиковий матеріал, такий як пластикові волокна. Продукт діоксиду титану може змінювати властивості пластикового матеріалу та може використовуватись для отримання пігментованого пластикового матеріалу.
Представлений винахід далі ілюструється наступними необмежуючими прикладами.
Приклади
МТИШ (помутніння)
Помутніння виражається нефелометричною одиницею помутніння МТИО. Він вимірювався турбідиметром НАСН 2100 в кюветі об'ємом 30 мл.
ОРЕ
ЗРЕ позначає коефіцієнт захисту від сонця та вимірюється за допомогою гомогенізованої емульсії з використанням аналізатора пропуску ультрафіолету ІГарбхрпеге5 ОМ-20005 ОПгаміо!еї
Ткгтапетінапсе РЕ.
Вітамін С (зміна кольору)
Хімічна стабільність мікрокристалічного ТіОг оцінюється за допомогою вимірювання зміни кольору вітаміну С. Вітамін С змінює колір в присутності нестабільного ТіО». Вимірювання, як правило, здійснюється в середовищі або на олійній, або на водній основі, виявляючи зміну кольору за допомогою вимірювача кольору, наприклад, Міпока Спгота Меїег СК-410.
Рагзої (зміна кольору)
Стабільність ТіОг» додатково вивчається з використанням вимірювання зміни кольору Рагзхої 1789 (авобензону), яка детектується з використанням Міпопа Спгота Меїег СВ-410.
РО (фото сіре фарбування)
Фотокаталітичну активність ТіОг в косметичній емульсії визначають за відсотком значення
ОЕ відповідно до системи СІЕ Іа" передбачуваного фотокаталітичного зразка ТіОг стосовно значення ОЄЕЄ відповідного не-фотокаталітичного зразка ТіО». Міпойа Спгота Меївег СВ-410 використовувався для визначення СІЄ координат з АТ АБ 5ОМТЕВТ СРбж як джерела опромінення.
Насипна густина ТРОо, ТР'іоо та ТР.єоо
Насипну густину визначають шляхом вставки матеріалу, який оцінюється, в колонку. Якщо матеріал є вставленим вільно, значення ТРо вказує насипну густину, при цьому низьке значення являє собою міру високої щільності та високе значення зображує низьку щільність. ТРТО0 вимірюється шляхом обстукування колонки 100 разів, та ТРбОО вимірюється шляхом обстукування колонки 600 разів.
ЯМР
Спектри ядерно-магнітного резонансу (ЯМР) твердого тіла реєстрували, використовуючи обладнання ВгооКег АМ400 (400 МГц), яке має обертання під магічним кутом 12 кГц. Елементи детектування являли собою ?"АЇ (5/2) та У Р(1/2) та 295І(1/2), та параметри вимірювання, імпульс, 1 мкс, релаксаційна затримка 0,1 с/10 с. Твердотільні зразки вимірювали, використовуючи оксид алюмінію та діоксиду кремнію без ТіО», як референтні.
Приклад 1
Діоксиду титану отримували, використовуючи сульфатний спосіб відповідно до способу, розкритому в ЕРО406194В1, приклад 1. Даний продукт потім піддавали вологому розмелюванню до суспензії, що має концентрацію ТіОг приблизно 295 г/л. Розподілення за розміром частинок суспензії на їх основі, яку двічі піддавали вологому розмелюванню, становило 41о-0,179; й5о-0,347;д90о-0,656 мкм.
З-шарове покриття з діоксиду кремнію виготовляли на частинках діоксиду титану, як серцевини.
Спочатку, частинки діоксиду титану, як серцевину, спрямовували до першої живильної
Зо ємності. Температура в реакційних ємностях підтримувалась при 80 "С. рН суспензії становив 91.
Потім, діоксид кремнію вводили в ємність у вигляді розчину розчинного скла (64 г/л 5іОг), та рН ємності регулювали, використовуючи 25 мас.-95 Н25О» та 30 мас.-95 Маон наступним чином: 1) Додавання першої частини 3,2 мас.-У5 5іО2-рН, як виміряно, становив 9,8. 2). рн регулювали Н25О: до 7,3 та перемішували протягом 18 хв. 3) Додавання другої частини 3,2 мас.-ую 5іО2-рН, як виміряно, становив 9,6. 4) рН регулювали Н2бО4 спочатку до 9,5 та перемішували протягом 1 хв. 5) рН регулювали Н25О4 спочатку до 9,0 та перемішували протягом 12 хв. 6) рН регулювали Н25О»х спочатку до 7,3 та перемішували протягом б хв. 7)
Додавання третьої частини 3,2 мас.-95 5іО2-рН, як виміряно, становив 9,5. 8) Суспензію перемішували протягом 10 хв. - рН, як виміряно, становив 9,5. 9) рН регулювали Н25Ох4 спочатку до 9,0 та перемішували протягом 10 хв. 10) рН регулювали На25О4 спочатку до 7,3 та перемішували протягом 5 хв. 11) рН регулювали Маон до 7,6.
Після того, як осаджувалось тришарове покриття 5іО», частинки піддавали додаванню 0,5 мас.-9ю Р2Ов (97 г/л) у вигляді СаЇдоп (МегсК). Отриману в результаті суспензію перемішували, охолоджували до 60 "С та фільтрували. Корж, який утворився, промивали та висушували при 105 "С. На даній стадії здійснювалися вимірювання фотостабільності та БЕТ. Потім, поверхні частинок, які утворились, покривали шляхом введення 0,1 мас.-9о ГМР.
Результати зразків стосовно абсорбції олії, кількості 5іОг, Б", БЕТ та насипної густини ТРо,
ТР'оо та ТРеоо є представленими в таблиці 1.
Таблиця 1
Приклад 2
Діоксид титану отримували, використовуючи сульфатний спосіб відповідно до способу, розкритому в ЕРО44479881, приклад 1. Даний продукт потім піддавали вологому розмелюванню до суспензії, що має концентрацію ТіОг приблизно 222 г/л. Розподілення за розміром частинок суспензію на їх основі, яку двічі піддавали вологому розмелюванню, становило 4й1о-0,015; д5о-0,100; део-0,025 мкм.
З-шарове покриття з діоксиду кремнію виготовляли на частинках діоксиду титану, як серцевини.
Спочатку, частинки діоксиду титану, як серцевину, спрямовували до першої живильної ємності. Температура в реакційних ємностях підтримувалась при 80 "С. рН суспензії становив 9,9.
Потім, діоксиду кремнію вводили в ємність у вигляді розчину розчинного скла (64 г/л 5іОг), та рН ємності регулювали, використовуючи 25 мас.-95 На5Ої та 30 мас.-у5 Маон, наступним чином: 1) Додавання першої частини 7,0 мас.-95 5іІО2-рнН, як виміряно, становив 9,9. 2) РН регулювали Не5О» до 7,3 та перемішували протягом 15 хв. 3) Додавання другої частини 7,0 мас.-95 5іО2-рнН, як виміряно, становив 9,8. 4) рН регулювали На250О»5 спочатку до 9,5 та перемішували протягом З хв. 5) рН регулювали Н250О5 спочатку до 9,0 та перемішували протягом 10 хв. 6) рН регулювали На50О» спочатку до 7,3 та перемішували протягом 7 хв. 7) Додавання третьої частини 7,0 мас.-95 5іО» - рН, як виміряно, становив 9,7. 8) Суспензію перемішували протягом 10 хв. - рН, як виміряно, становив 9,7. 9) рН регулювали Н250О5 до 9,5 та перемішували протягом 4 хв. 19) рН регулювали Н250О5 до 9,0 та перемішували протягом 11 хв. 11) рН регулювали Н250О5 до 7,3 та перемішували протягом 6 хв. 12) рН регулювали Маон до 7,6.
Після того, як осаджувалось тришарове покриття 5іО», частинки піддавали додаванню 0,5 мас.-9ю Р2Ов (97 г/л) у вигляді СаЇдоп (МегсК). Отриману в результаті суспензію перемішували, охолоджували до 60 "С та фільтрували. Корж, який утворився, промивали та висушували при 105 "С. На даній стадії здійснювалися вимірювання фотостабільності та БЕТ. Потім, поверхні частинок, які утворились, покривали шляхом введення 6,0 мас.-9о РОоМ5 (полі(ідиметилсилоксанової)) емульсії.
Приклад порівняння 1
Діоксид титану отримували, використовуючи сульфатний спосіб відповідно до способу, розкритому в ЕРО44479881, приклад 1. Даний продукт потім піддавали вологому розмелюванню до суспензії, що має концентрацію ТіОг приблизно 222 г/л. Розподілення за розміром частинок суспензії на їх основі, яку двічі піддавали вологому розмелюванню, становило й10о-0,015; й5о-0,020; део-0,025 мкм. 1-шарове покриття з діоксиду кремнію виготовляли на частинках діоксиду титану, як серцевини.
Спочатку, частинки діоксиду титану, як серцевину, спрямовували до першої живильної ємності. Температура в реакційних ємностях підтримувалась при 80 "С. рН суспензії становив 9,9.
Потім, діоксид кремнію вводили в ємність у вигляді розчину розчинного скла (64 г/л 5іОг), та рН ємності регулювали, використовуючи 25 мас.-95 Н25О. та 30 мас.-9у5 Маон, наступним чином: 1) РН регулювали Маон до 10,4. 2) Суспензію перемішували протягом 30 хв. - рН, як виміряно, становив 10,5. 3) Додавання 21,0 мас.-95 5іО2-рнН, як виміряно, становив 9,9. 4) Суспензію перемішували протягом 20 хв. - рН, як виміряно, становив 9,8. 5) рН регулювали Н250О5 повільно до 9,5 та перемішували протягом 30 хв. 6) рН регулювали Не50О» до 7,3 та перемішували протягом 30 хв.
Після того, як осаджувалось покриття 510», частинки піддавали додаванню 0,5 мас.-95 Р2О5 (97 г/л) у вигляді СаІдоп (МегскК). Отриману в результаті суспензію перемішували, охолоджували до 60 "С та фільтрували. Корж, який утворився, промивали та висушували при 105 "С. На даній стадії здійснювалися вимірювання фотостабільності та БЕТ. Потім, поверхні частинок, які утворились, покривали шляхом введення 6,0 мас.-96 РОМ5 емульсії.
Приклад З
Результати зразків з приклада 6 та приклада порівняння 1 стосовно МТИи, 5РЕ, вітаміну С,
Рагхої, РО, абсорбції олії, БЕТ та насипної густини ТРо, ТРіоо та ТРвоо є представленими в таблиці 2.
Таблиця 2 11111111 Приклад3 | Прикладпорівнянняїїд//ЗО
Рутилув 77777771 Ї7717171717171789997777711717711111111111111111111899981111с1С
Особливо гарні результати були отримані для фото сірого фарбування, при цьому зразок відповідно до приклада 6 явно є дуже пасивним в порівнянні зі зразком з одинарним бар'єрним шаром 510». Зміна кольору є кращою в прикладі 6 в порівнянні з одинарним, зокрема, з огляду на Рагзо! -дослідження. Показник захисту від сонця є більш високим, забезпечуючи кращий захист з такою самою кількістю матеріалу. Продукт зразка 6 також явно є більш гідрофобним в порівнянні зі зразком з одинарним бар'єрним шаром 51іО», оскільки значення помутніння МТ є значно нижчим.
Приклад 4
Діоксид титану отримували, використовуючи сульфатний спосіб відповідно до способу, розкритому в ЕРО406194В1, приклад 1. Даний продукт потім піддавали вологому розмелюванню до суспензії, що має концентрацію ТіОг приблизно 300 г/л. Розподілення за розміром частинок суспензії на їх основі, яку двічі піддавали вологому розмелюванню, становило й10о-0,207; б5о-0,376; део-0,703 мкм. 4-шарове покриття з діоксиду кремнію виготовляли на частинках діоксиду титану, як серцевини.
Спочатку, частинки діоксиду титану, як серцевину, спрямовували до першої живильної ємності. Температура в реакційних ємностях підтримувалась при 65 "С. рН суспензії становив 9,4.
Потім, діоксид кремнію вводили в ємність у вигляді розчину розчинного скла (63 г/л 5іОг), та рН ємності регулювали, використовуючи 25 мас.-95 Нг5О» та Маон, наступним чином: 1) РН регулювали Не50О до 8,0, та суспензію перемішували протягом 5 хвилин. 2) Додавання першої частини 2,0 мас.-95 5іО» - рН, як виміряно, становив 9,7. 3) рН регулювали Н2г50О5 до 8,0, та суспензію перемішували протягом 10 хвилин. 4) Додавання другої частини 2,0 мас.-95 5іО» - рН, як виміряно, становив 9,6.
Зо 5) рН регулювали Н250О5 до 8,0, та суспензію перемішували протягом 10 хвилин. б) Додавання третьої частини 2,0 мас.-95 5іОг - рН, як виміряно, становив 9,5. 7) РН регулювали Н2г50О5х до 8,0, та суспензію перемішували протягом 10 хвилин. 8) Додавання четвертої частини 2,0 мас.-95 5іОг - рН, як виміряно, становив 9,5. 9) рН регулювали Н250О5 до 8,0,та суспензію перемішували протягом 30 хвилин.
Після того, як осаджувалось чотиришарове покриття 5іО2, частинки фільтрували, промивали та висушували при 105 "С. На даній стадії здійснювалися вимірювання фотостабільності, БЕТ та адсорбції олії. Потім, поверхні частинок, які утворились, покривали шляхом введення 0,1 мас.-96 ТМР (триметилолпропану).
Приклад 5
Діоксид титану отримували, використовуючи сульфатний спосіб відповідно до способу, розкритому в ЕРО406194В1, приклад 1. Даний продукт потім піддавали вологому розмелюванню до суспензії, що має концентрацію ТіОг приблизно 250 г/л. Розподілення за розміром частинок суспензії на їх основі, яку двічі піддавали вологому розмелюванню, становило й10о-0,254; д5о-0,455; део-0,843 мкм.
4-шарове покриття з діоксиду кремнію виготовляли на частинках діоксиду титану, як серцевини.
Спочатку, частинки діоксиду титану, як серцевину, спрямовували до першої живильної ємності. Температура в реакційних ємностях підтримувалась при 90 "С. рН суспензії становив 9,2.
Потім, діоксид кремнію вводили в ємність у вигляді розчину розчинного скла (63 г/л 5іОг), та рН ємності регулювали, використовуючи 25 мас.-95 Наг5О» та Маон, наступним чином: 1) РН регулювали Маон до 9,5, та суспензію перемішували протягом 5 хвилин. 2) Додавання першої частини 2,5 мас.-95 5іО» - рН, як виміряно, становив 9,2. 3) рН регулювали Маон до 9,5, та суспензію перемішували протягом 5 хвилин. 4) рН регулювали Не50О» до 7,3, та суспензію перемішували протягом 10 хвилин. 5) Додавання другої частини 2,5 мас.-95 БІО» - рН, як виміряно, становив 9,0. 6) рН регулювали Маон до 9,5, та суспензію перемішували протягом 5 хвилин. 7) РН регулювали Н2г50О5х до 7,3, та суспензію перемішували протягом 10 хвилин. 8) Додавання третьої частини 2,5 мас.-95 5іО» - рН, як виміряно, становив 9,0. 9) рН регулювали Маон до 9,5, та суспензію перемішували протягом 5 хвилин. 19) рН регулювали Н2г5О5х до 7,3, та суспензію перемішували протягом 10 хвилин. 11) Додавання четвертої частини 2,5 мас.-95 5іО» - рН, як виміряно, становив 9,5. 12) рН регулювали Маон до 9,5, та суспензію перемішували протягом 5 хвилин. 13) рН регулювали Н2г50О5х до 7,3, та суспензію перемішували протягом 30 хвилин.
Після того, як осаджувалось чотиришарове покриття 510», частинки охолоджували до 60 "С, фільтрували, промивали та висушували при 105 "С. На даній стадії здійснювалися вимірювання фотостабільності, БЕТ та адсорбції олії. Потім, поверхні частинок, які утворились, покривали шляхом введення 0,1 мас.-95 ТМР (триметилолпропану).
Результати зразків з даного експерименту (РКОЗ32-491,10) порівнювали з комерційно доступними зразками КСО та КОЕ2, та включали в ламінувальну плівку. Фігура 9 зображує результати з даного порівняння, при цьому покритий ТіО» є включеним в немодифіковані (неламіновані) плівки та в ламіновані плівки. Коефіцієнт контрастності (СК) вимірюється в поліуретановій ламінувальній фарбі з ламінованими плівками 12 мкм, використовуючи І епеїа
Коо) 2А.
Результати зразків із приклади 4 та 5 стосовно абсорбції олії, кількості 5іО», відтінку Б", БЕТ та насипну густину ТРо, ТР:оо та ТРеоо є представленими в таблиці 2.
Таблиця 2. шк ЗІ 17 657 907 кількість ЗО: Г//7777777111111111111Ї111117148111 11111196
БЕТ 11111118
Приклад 6
Характеристики зразків ТіО»г, покритих декількома шарами 51іО» (567,3 та 567,4) порівнювали зі зразками, покритими одинарним шаром 510» (КО та КОЕ).
Зразки включали вимірювання, здійснені з немодифікованих плівок та з ламінованих плівок.
Фігура 7 показує, що зразки ТіОг, покриті декількома шарами 5іО2 забезпечували явно кращі значення коефіцієнта контрастності, ніж зразки з одношаровим покриттям.
Приклад 7
Зразки ТіОг, покриті тришаровим 51О»2 (567,1, 567,3, 546,7 та 567,2), виготовлені з різною циклічністю рН порівнювали зі зразками, покритими одинарним 51О» (КО та КОЕ).
Зразки включали вимірювання, зроблені з немодифікованих плівок та з ламінованих плівок.
Фігура 8 показує коефіцієнт контрастності (СЕК) плівки РО ламінувальної фарби (Меоге О- 471) на ОРР шляхом глибокого ламінування з РЕ плівкою, вимірювали з використанням 13-ІМО- 068 Нипіегі ар Окгазсап ХЕ. Зразки ТіОг, покриті декількома шарами 51іО»2, забезпечували явно кращі значення коефіцієнта контрастності, ніж зразки з одношаровим покриттям.
Приклад 8
Зразки ТіО»г, покриті тришаровим 5іОг (Зх5іОг) порівнювали зі зразком, покритим одинарним
ЗО» (КОЕ2). Вимірювані результати є показаними в таблиці 3.
Таблиця З . Пр. З ТО» бе) 11111111 111192 190
Приклади 9-11
Діоксид титану отримували, використовуючи сульфатний спосіб відповідно до способу, розкритому в ЕРО406194В81, приклад 1. Даний продукт потім піддавали вологому розмелюванню до суспензії, що має концентрацію ТіОг приблизно 325 г/л. Розподілення за розміром частинок суспензії на їх основі, які піддавали вологому розмелюванню, становило а:о-0,146; до-0,331
МКМ.
Покриття з діоксиду кремнію
А)1 (1 х 8 95 5іОг)
В)2 (2 х 4 95 БІО»)
С) З (3 х 2,67 95 БІО») отримували на частинках серцевинного діоксиду титану.
Спочатку, частинки діоксиду титану, як серцевину, спрямовували до першої живильної ємності. Температура в реакційних ємностях підтримувалась при 80 "С. рН суспензії становив 9,3.
Потім, діоксид кремнію вводили в ємність у вигляді розчину розчинного скла (68 г/л 5іОг), та рН ємності регулювали, використовуючи 25 мас.-95 Н25О. та 30 мас.-9у5 Маон, наступним чином:
Для покриття А: 1) Додавання 8 мас.-95 БІО» - рН, як виміряно, становив 9,8. 2) рН регулювали Маон до 10,5, та перемішували протягом 10 хв. 3) рН регулювали Н2г50О5 до 7,3, та перемішували протягом 30 хв.
Для покриття В: 1) Додавання першої частини 4 мас.-95 5іО2-рнН, як виміряно, становив 9,8. 2) РН регулювали Не5О до 7,3, та перемішували протягом 20 хв. 3) Додавання другої частини 4 мас.-95 5іО2-рнН, як виміряно, становив 9,6. 4) рН регулювали Маон до 10,5, та перемішували протягом 10 хв. 5) рН регулювали Н2г50О5 до 7,3, та перемішували протягом 30 хв.
Зо Для покриття С: 1) Додавання першої частини 2,67 мас.-95 5іО2-рнН, як виміряно, становив 9,9. 2) РН регулювали Не5О» до 7,3, та перемішували протягом 20 хв. 3) Додавання другої частини 2,67 мас.-95 5іО2-рнН, як виміряно, становив 9,6. 4) рН регулювали Маон до 10,5, та перемішували протягом 10 хв. 5) рН регулювали Н2г50О5х до 7,3, та перемішували протягом 20 хв. б) Додавання третьої частини 2,67 мас.-95 5іО2-рнН, як виміряно, становив 9,3. 7) РН регулювали Маон до 10,5, та перемішували протягом 10 хв. 8) рН регулювали Н2г50О5 до 7,3, та перемішували протягом 30 хв.
В кожному отриманні А, В та С, отриману в результаті суспензію охолоджували до 60" холодною водою та фільтрували. Корж, який утворився, промивали та висушували при 105 "С.
На даній стадії здійснювалися вимірювання фотостабільності та БЕТ. Потім, поверхні частинок, які утворились, покривали шляхом введення 0,1 мас.-9о ГМР.
Результати вимірювань показані в таблиці 4 та на фігурі 4.
Таблиця 4 11111111 ЗразокА | ЗразокВ, | Зразокс// абсорбція олії (96) кількість ЗЮг(96).....ИсСс-/-4/17717 17717162 11171686 64,84 64,86 64,21
Фотоактивність (м.ч./год.
Покриття пігмента ТіОг в циклах 5іОг покращує (зменшує) абсорбцію олії та площу поверхні частинок. Крім того, фотоактивність зменшується, коли цикли збільшуються, що свідчить про кращий покрив діоксидом кремнію частинок ТіОг (фігура 10).
Приклад 12
В одному з прикладів ламінувальні друкарські фарби на основі поліуретану отримували на основі комерційного МеоКе 0-471.
Пігментна паста та розчин, який випускається (21,6 Об)
Етанол 90 Фо/ етилацетат 10 95 236
МеоНе 0О-471 (51 95) 174
Отримання друкарських фарб
Пігментна паста
Розчин пігментної пасти (21,6 95) 55,6
Ті» 90 300 мл стальний хімічний стакан, диск - 40 мм. 3500 об./хв.
ТіО2 61,8 95, Р:В-7,5:1
Випуск
Розчин, який випускається (21,6 95) 63,4
Етанол 90 95/ етилацетат 10 95 15,0 всього 224
ТіО»-96 - 40,2
Р:В-3,5:1
Фарби розбавляли етанолом 90 95/ етилацетатом 10 95 до в'язкості 22-24 с, вимірювали з використанням ІМ чаші 4.
Друкарські фарби застосовувались з використанням машини для тестування фарби Могбегі
Зепіапйі Сгамиге та ламінувалися з використанням ламінатора на стільниці ІІ -100. Субстрат являв собою плівку ОРР, та плівка для ламінування являла собою поліетиленову плівку.
Формула ламінантного клею містила:
Мого! ОА 3966-21 50 г
Мого! ГА 6074-21 3,68 г
Етилацетат 40 г
Claims (22)
1. Спосіб виробництва нефлокульованих дискретно розподілених частинок діоксиду титану, покритих шаром покриття на основі діоксиду кремнію, що функціонує як розділювач між індивідуальними частинками діоксиду титану, при цьому спосіб включає стадії:
ї) утворення водної дисперсії, що містить частинки діоксиду титану, де середній розмір частинок, до, діоксиду титану знаходиться в діапазоні 7-1000 нм, і) введення до зазначеної дисперсії кремнійвмісної сполуки при постійному перемішуванні з отриманням лужної дисперсії, яка має рН в діапазоні 9,3-12, при цьому кремнійвмісна сполука розчиняється, ії) додавання кислоти до лужної дисперсії, отриманої на стадії ії), для зниження рН до діапазону 4,3-8, щоб ініціювати осадження діоксиду кремнію з дисперсії на частинки діоксиду титану, та ім) повторення стадій ії) та ії) щонайменше один раз для частинок діоксиду титану, отриманих на стадії ії), з отриманням нефлокульованих дискретно розподілених частинок діоксиду титану, та переважно знижуючи рнН дисперсії до значення в діапазоні 1,9-9,0, переважно в діапазоні 3-8,5, перед фільтруванням та промиванням отриманого продукту.
2. Спосіб за п. 1, в якому зазначену кремнійвмісну сполуку вибирають з групи, яка складається із розчинного скла, золю діоксиду кремнію, 5іО» та кремнійорганічної сполуки, такої як ортосилікат або тетраетилортосилікат, переважно розчинне скло.
З. Спосіб за п. 1 або 2, в якому рН після додавання кремнійвмісної сполуки знаходиться в діапазоні 9,5-11.
4. Спосіб за будь-яким одним з пп. 1-3, який додатково включає додавання основи для досягнення рН в діапазоні 9,3-12, переважно в діапазоні 9,5-11.
5. Спосіб за п. 4, в якому основа являє собою Маон, Кон, МагСОз або аміак, переважно Маон.
6. Спосіб за будь-яким одним з пп. 1-5, в якому температура дисперсії знаходиться в діапазоні 40-100 "С, переважно в діапазоні 50-90 "С, найбільш переважно в діапазоні 60-85 "С.
7. Спосіб за будь-яким одним з пп. 1-6, в якому рН після додавання кислоти знаходиться в діапазоні 4,5-7,8, більш переважно в діапазоні 5-7,5.
8. Спосіб за будь-яким одним з пп. 1-7, в якому кислота включає сірчану кислоту, НСІ, НМОз або органічну кислоту, таку як мурашина кислота, оцтова кислота або щавлева кислота, переважно кислота являє собою сірчану кислоту.
9. Спосіб за будь-яким одним з пп. 1-8, в якому стадії ії) та ії) повторюють щонайменше два рази, щонайменше три рази, щонайменше чотири рази або щонайменше п'ять разів. Зо
10. Спосіб за будь-яким одним з пп. 1-9, в якому час реакції на стадії ї) та/або стадії ії) становить щонайменше 1 хв., переважно щонайменше З хв.
11. Спосіб за будь-яким одним з пп. 1-10, в якому концентрація діоксиду титану в дисперсії знаходиться в діапазоні 700-400 г/л, переважно в діапазоні 150-350 г/л, більш переважно в діапазоні 200-320 г/л, наприклад в діапазоні 220-310 г/л.
12. Спосіб за будь-яким одним з пп. 1-11, в якому частинки діоксиду титану, щонайменше 80 95 (мас./мас.), знаходяться в рутиловій формі, переважно щонайменше 90 95 (мас./мас.), більш переважно щонайменше 95 95 (мас./мас.), найбільш переважно щонайменше 97 95 (мас./маб.).
13. Покритий продукт діоксиду титану, який переважно виробляється за способом за будь-яким одним з пп. 1-42, який включає щонайменше 95 95 (мас./мас.) частинок діоксиду титану у рутиловій формі як серцевини, покритих шаром 51О», який має середній розмір частинок в діапазоні 100-1000 нм, при цьому зазначений продукт має 2951 піковий хімічний зсув при (-105)-(- 115) м.ч. в спектрі ЯМР (ядерно-магнітного резонансу) твердого тіла, що вказує на повністю симетричний 51і-0О-5і зв'язок.
14. Покритий продукт діоксиду титану за п. 13, де продукт діоксиду титану має питому поверхню за БЕТ, яка становить 15 мг/г або менше, переважно 12 мг/г або менше.
15. Покритий продукт діоксиду титану за п. 13 або 14, де продукт діоксиду титану має абсорбцію олії, меншу ніж 31 95, переважно меншу ніж 28 905.
16. Покритий продукт діоксиду титану за будь-яким одним з пп. 13-15, де продукт діоксиду титану має відтінок Б", менший ніж -6.
17. Покритий продукт діоксиду титану за будь-яким одним з пп. 13-16, де продукт діоксиду титану має відтінюючу розбілювальну здатність І " (сіра паста), більшу ніж 64.
18. Покритий продукт діоксиду титану за будь-яким одним з пп. 13-17, в якому кількість покриваючого шару 5іО2 розділювача знаходиться в діапазоні 2-4 95 (мас./мас.) від покритого продукту діоксиду титану.
19. Покритий продукт діоксиду титану, який переважно виробляють за способом за будь-яким одним з пп. 1-12, який включає щонайменше 80 95 (мас./мас.) частинок прозорого серцевинного діоксиду титану в рутиловій формі, покритих шаром 510», який має середній розмір частинок, менший ніж 100 нм, при цьому зазначений продукт має 2951 піковий хімічний зсув при (-105)-(- 115) м.ч. в спектрі ЯМР (ядерно-магнітного резонансу) твердого тіла, що вказує на повністю 60 симетричний 51і-0О-5і зв'язок.
20. Композиція друкарської фарби, яка містить покритий продукт діоксиду титану за будь-яким одним з пп. 13-18 або 19, переважно фарбу для друку з виворотних форм або ламінувальну друкарську фарбу.
21. Сонцезахисна композиція, яка містить покритий продукт діоксиду титану за будь-яким одним з пп. 13-17 або 19, переважно в якій кількість шару 5іО» знаходиться в діапазоні 4-25 95 (мас./мас.) від покритого продукту діоксиду титану.
22. Композиція фарби, яка містить покритий продукт діоксиду титану за будь-яким одним з пп. 13-17 або 19, переважно в якій кількість шару 5іО» знаходиться в діапазоні 2-14 95 (мас./мас.) від покритого продукту діоксиду титану. я с ення дес те Б КИ вай й о КІ Із З Я Я ол т С ду п Канн З шик ВК Й їі І п Ї я ун поверхнева г СЕ ШЕ СЕ Я й ' я А» і ДМ в ЧЕ. обробка и Ж ЖК Ко вом КУ хх Є Я джу ще свині Ле дек у г щеехх. приро водна ЗВ Я КН я З Її УАМАМКА, і с дк ей в ше;
Фіг. 1 і- ЯЩ ш ЕЕ щи: щ-і ше хх " с С І ще їв. а я: Е и и ще
Фіг. 2.
ес іавею щи . мес авнввав кож Ж. сексі х Я Ех че чи КЕ З КУ ІЗ як ші! щ іш З ; ЕХ Е зав. «в а ВН нн НЯ З Св в А а Кк ж и Б нео ша я ши п Ба шо нен МО ЧИ ще Бах ПЕК с сш Ж ж ЕХ ех ша Ше С а: -е ее л-во ких нш ш ше ші ше ШО Ше о Це с | СУ ко | КОХ о | о. о І «нн ай ни З й ан Ве М йь. і ЖЕ й ве ен п а в й Ж Й Й в Ку Й хе «дк о е о о о тріг. З ОО В се х х чу оо я я в. о вх БЕ З КК К: х й Я В рах - т. с сх. - ев ха с
Фіг. 4
БТ ФАРБА ТО, Е В Я ші. ЗУ Хе МЕ ; ВВ
Фіг. 5 а школо їх Неламінований дошк ЖЕ - по 4 Ї, ши НН, і КО ЕЕ г Кк. імОовБачни дохику А -е - : де ух В во ТО «В а пк жк ше м - о в ШЕ пен нин М міння кро нок ї ще Сх 7авназ ТнМи о нтттттентттетеенннннтеннннннн ВЕЖ ЛІНЬ
Фіг. 6 1 , г 5 І 1 ва - ЩЕ Е і ІІ щ Ш ) : ! т й Ії | ! й в НЕ Е Я і ще Ш ) : ЕЕ Ї ї ї М М Т пе пе вна ж и заан ї кох УТ Ї в - ща ща по ОЗ Фіг у
; шк . | я о ме. | | вл . Ї ов.
Й ові ра: і Е СА З ї ОКО 0-5 званих Е я ва ! | - ХУ вл ! ! «от ! ї З ВО во Кігнекістів вирі дежеовау юряммікх «ріг. 10
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP17196845 | 2017-10-17 | ||
| PCT/EP2018/078019 WO2019076790A1 (en) | 2017-10-17 | 2018-10-15 | PROCESS FOR PRODUCING COATED TITANIUM DIOXIDE PARTICLES, COATED TITANIUM DIOXIDE PARTICLES, AND PRODUCTS COMPRISING SAID PARTICLES |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA126505C2 true UA126505C2 (uk) | 2022-10-19 |
Family
ID=60269608
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAA202002881A UA126505C2 (uk) | 2017-10-17 | 2018-10-15 | Спосіб виробництва покритих частинок діоксиду титану, покриті частинки діоксиду титану та продукти, які їх містять |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20200248000A1 (uk) |
| EP (1) | EP3697852A1 (uk) |
| JP (1) | JP2020537710A (uk) |
| KR (1) | KR20200084870A (uk) |
| CN (1) | CN111479881B (uk) |
| AU (1) | AU2018352064A1 (uk) |
| BR (1) | BR112020007518A2 (uk) |
| CA (1) | CA3079301A1 (uk) |
| MX (1) | MX2020003630A (uk) |
| TW (1) | TW201927921A (uk) |
| UA (1) | UA126505C2 (uk) |
| WO (1) | WO2019076790A1 (uk) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7326934B2 (ja) * | 2019-07-03 | 2023-08-16 | 住友大阪セメント株式会社 | 酸化チタン粉体、並びに、それを用いた分散液および化粧料 |
| WO2021123127A1 (en) * | 2019-12-18 | 2021-06-24 | Kronos International, Inc. | Printing ink containing undried, coated titanium dioxide |
| CN112452295B (zh) * | 2020-12-09 | 2021-07-09 | 广州市飞雪材料科技有限公司 | 一种维生素载体用二氧化硅吸附剂及其制备方法 |
| CN113088105B (zh) * | 2021-03-22 | 2022-05-24 | 龙佰集团股份有限公司 | 一种高耐候钛白粉及制备方法 |
| RU2760442C1 (ru) * | 2021-03-25 | 2021-11-25 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Южно-Уральский государственный университет (национальный исследовательский университет)» ФГАОУ ВО «ЮУрГУ (НИУ)» | Способ получения смешанного фотокатализатора на основе оксида титана |
| CN113372736B (zh) * | 2021-06-08 | 2022-04-22 | 正太新材料科技有限责任公司 | 一种二氧化钛包覆材料、其制备方法及应用 |
| KR102655036B1 (ko) * | 2022-12-30 | 2024-04-08 | (주)젠텍 | 백탁 및 자외선 차단 효과가 향상된 화장료 조성물용 하이브리드 이산화티탄 안료의 제조 방법 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2885366A (en) * | 1956-06-28 | 1959-05-05 | Du Pont | Product comprising a skin of dense, hydrated amorphous silica bound upon a core of another solid material and process of making same |
| US4125412A (en) * | 1976-09-09 | 1978-11-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the production of durable titanium dioxide pigment |
| JP2739227B2 (ja) * | 1989-02-15 | 1998-04-15 | テイカ株式会社 | 二酸化チタン顔料及びその製造方法 |
| FI85871C (fi) | 1989-06-26 | 1992-06-10 | Kemira Oy | Foerfarande foer belaeggning av titandioxidpigment. |
| FI89900C (fi) | 1990-03-01 | 1993-12-10 | Kemira Oy | Nytt framstaellningsfoerfarande av titandioxid |
| JP3773220B2 (ja) * | 1996-10-28 | 2006-05-10 | 石原産業株式会社 | 二酸化チタン顔料及びその製造方法 |
| US6695906B2 (en) * | 2000-04-12 | 2004-02-24 | Millennium Inorganic Chemicals, Inc. | Continuous processes for producing titanium dioxide pigments |
| WO2001079358A2 (en) * | 2000-04-12 | 2001-10-25 | Millennium Inorganic Chemicals, Inc. | Methods for producing titanium dioxide having improved gloss at low temperatures |
| US6784401B2 (en) * | 2001-01-30 | 2004-08-31 | Illinois Tool Works Inc. | Welding electrode and method for reducing manganese in fume |
| JP5207426B2 (ja) * | 2006-06-30 | 2013-06-12 | 学校法人神奈川大学 | 化粧料及びその製造方法 |
| ES2763829T3 (es) * | 2007-02-01 | 2020-06-01 | Sol Gel Tech Ltd | Método para preparar partículas que comprenden un revestimiento de óxido de metal |
| JP2010006629A (ja) * | 2008-06-25 | 2010-01-14 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 二酸化チタン微粒子及びその製造方法 |
| US8840719B2 (en) * | 2011-03-09 | 2014-09-23 | Tronox Llc | Titanium dioxide pigments and manufacturing method |
| JP6269439B2 (ja) * | 2013-11-01 | 2018-01-31 | 信越化学工業株式会社 | 酸化チタン含有コーティング組成物及び被覆物品 |
| GB201409209D0 (en) * | 2014-05-23 | 2014-07-09 | Tioxide Europe Ltd | Titanium dioxide |
-
2018
- 2018-10-15 AU AU2018352064A patent/AU2018352064A1/en not_active Abandoned
- 2018-10-15 US US16/756,546 patent/US20200248000A1/en not_active Abandoned
- 2018-10-15 EP EP18811713.9A patent/EP3697852A1/en not_active Withdrawn
- 2018-10-15 UA UAA202002881A patent/UA126505C2/uk unknown
- 2018-10-15 JP JP2020542505A patent/JP2020537710A/ja active Pending
- 2018-10-15 KR KR1020207013928A patent/KR20200084870A/ko active Search and Examination
- 2018-10-15 BR BR112020007518-3A patent/BR112020007518A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2018-10-15 WO PCT/EP2018/078019 patent/WO2019076790A1/en unknown
- 2018-10-15 MX MX2020003630A patent/MX2020003630A/es unknown
- 2018-10-15 CA CA3079301A patent/CA3079301A1/en active Pending
- 2018-10-15 CN CN201880081145.5A patent/CN111479881B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2018-10-17 TW TW107136454A patent/TW201927921A/zh unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA3079301A1 (en) | 2019-04-25 |
| RU2020115957A (ru) | 2021-11-19 |
| WO2019076790A1 (en) | 2019-04-25 |
| RU2020115957A3 (uk) | 2022-04-18 |
| BR112020007518A2 (pt) | 2020-10-06 |
| TW201927921A (zh) | 2019-07-16 |
| US20200248000A1 (en) | 2020-08-06 |
| MX2020003630A (es) | 2020-11-09 |
| KR20200084870A (ko) | 2020-07-13 |
| AU2018352064A1 (en) | 2020-05-21 |
| JP2020537710A (ja) | 2020-12-24 |
| EP3697852A1 (en) | 2020-08-26 |
| CN111479881A (zh) | 2020-07-31 |
| CN111479881B (zh) | 2022-10-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA126505C2 (uk) | Спосіб виробництва покритих частинок діоксиду титану, покриті частинки діоксиду титану та продукти, які їх містять | |
| CN104129806B (zh) | α-氧化铝薄片 | |
| CN109825114A (zh) | α-氧化铝薄片 | |
| KR20020025673A (ko) | 복합 입자, 그의 제조방법, 그를 이용한 안료, 페인트 및수지 조성물 | |
| TW201723097A (zh) | 消光劑以及用於獲得消光劑的方法 | |
| EP2346949A1 (de) | Hochglänzende mehrschichtperlglanzpigmente mit nichtsilberner interferenzfarbe und enger grössenverteilung und verfahren zu deren herstellung | |
| KR102100906B1 (ko) | 금색 안료 | |
| EP1484365A1 (en) | COATED POWDER, COATING COMPOSITION, AND COATED ARTICLE | |
| EP2904052A1 (de) | Wetterstabile perlglanzpigmente, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung | |
| US10577504B2 (en) | Titanium dioxide | |
| AU2017213599B2 (en) | Preparation of matt paints and printing inks | |
| JP2004083904A (ja) | 二酸化チタン顔料及びその製造方法並びにそれを用いた樹脂組成物 | |
| JP2016000836A (ja) | 二酸化チタン顔料及びその製造方法並びに印刷インキ組成物 | |
| EP2727966A1 (de) | Pigment mit photokatalytischer Aktivität, Verfahren zu dessen Herstellung und Beschichtungsmittel | |
| CA2787741C (en) | Titanium dioxide | |
| RU2781183C2 (ru) | Способ производства покрытых частиц диоксида титана, покрытые частицы диоксида титана и продукты, содержащие такие частицы | |
| KR20190025911A (ko) | 티타늄 디옥사이드 제조물 | |
| JP4424461B2 (ja) | 表面改質有機顔料及びその製造法、該表面改質有機顔料を用いた塗料、該表面改質有機顔料を用いた樹脂組成物及び該表面改質有機顔料を用いたゴム組成物 | |
| CN117881752A (zh) | 基于水性胶体二氧化钛分散体的白色汽车涂层组合物 |