TWI805738B - 偏光板及顯示裝置 - Google Patents

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Abstract

本發明之目的係提供一種圓偏光板，係具備相位差膜且即使在放置於高溫環境下之後，反射色相之變化仍小的圓偏光板。
本發明之圓偏光板係具有偏光板、相位差膜及黏著劑層，其中，前述偏光板包含厚度為15μm以下之偏光片，前述相位差膜包含具有正的雙折射性之相位差層，前述黏著劑層係由含有丙烯酸樹脂(A)100重量份及交聯劑(B)0.01至5重量份之黏著劑組成物所形成，且凝膠分率為60至99重量%者，該丙烯酸樹脂(A)係(甲基)丙烯酸烷酯80至96重量%、含有環(芳香環或脂肪族環)之單體3至15重量%及含有極性官能基之單體0.1至5重量%之共聚物，且重量平均分子量為100萬至200萬，分子量分布為3至7。

Description

偏光板及顯示裝置
本發明係關於偏光板及顯示裝置。
近年來，以有機電致發光(以下，亦稱為有機EL)顯示裝置為代表之圖像顯示裝置急速普及化。有機EL顯示裝置係搭載具備偏光片及相位差膜(λ/4板)之圓偏光板。藉由配置圓偏光板，可防止外光之反射，並提高畫面之辨識性。
由於有機EL顯示裝置之興盛，對圖像顯示裝置之薄型化的要求變得強烈起來。隨此，對於圓偏光板，亦要求更薄型化。圓偏光板通常包含偏光板(含有直線偏光片之偏光板)及相位差膜。再者，關於該相位差膜，就可薄型化之觀點而言，研究從以往之樹脂膜所成形者變更為由液晶化合物所形成者，例如使聚合性液晶化合物聚合/硬化而膜化者(例如參照專利文獻1)。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2017-54093號公報
然而，若將圓偏光板置於高溫環境下，有時該圓偏光板之色相會從初期狀態變化成藍色或紅色。包含由聚合性液晶化合物所形成之相位差膜的圓偏光板尤其有產生如此之問題的情形，例如，圓偏光板為矩形時，有確認到該圓偏光板之4個端邊附近之色相分別變化成藍色或紅色的情形。
本發明之目的為解決如此之問題，並提供一種圓偏光板，係具備相位差膜，且藉由使用特定構成之偏光板、特定之保護膜而即使在放置在高溫環境下之後，色相之面內變化仍小。
本發明係提供下述之[1]所示之圓偏光板。
[1]一種圓偏光板，係在偏光片之一面具有保護膜，在另一面隔著黏著劑層而具有相位差膜，其中，前述偏光片之厚度為15μm以下，前述相位差膜包含具有正的雙折射性的相位差層，前述黏著劑層係由黏著劑組成物所形成，且具有60至99重量%之凝膠分率：該黏著劑組成物中，相對於(A)丙烯酸樹脂100重量份，含有(B)交聯劑0.01至5重量份， 前述(A)係包含下列(A-1)至(A-3)之單體混合物的共聚物，且重量平均分子量Mw為100萬至200萬之範圍，重量平均分子量Mw與數量平均分子量Mn之比Mw/Mn所示之分子量分布為3至7之範圍，(A-1)下式(I)所示的(甲基)丙烯酸烷酯80至96重量%，
Figure 108113223-A0202-12-0003-2
式中，R1係表示氫原子或甲基，R2係表示可經碳數1至10之烷氧基取代的碳數1至14之烷基，(A-2)分子內具有1個烯烴性雙鍵及至少1個芳香環或脂肪族環之不飽和單體3至15重量%以及(A-3)具有極性官能基之不飽和單體0.1至5重量%。
再者，本發明之圓偏光板就較佳之實施形態而言提供下列之[2]至[6]。
[2]如[1]項所述之圓偏光板，其中，前述(A-2)係下式(II)所示之含有芳香環的(甲基)丙烯酸化合物之不飽和單體，
Figure 108113223-A0202-12-0003-3
式中，R3係表示氫原子或甲基，n係1至8之整數，R4係表示氫原子、烷基、芳烷基或芳基。
[3]如[1]或[2]項所述之圓偏光板，其中，前述(A-3)係具有選自由游離羧基、羥基、胺基及環氧環所成的群組之1種以上的極性官能基之不飽和單體。
[4]如[1]至[3]項中任一項所述之圓偏光板，其中，前述(B)含有異氰酸酯系化合物之交聯劑。
[5]如[1]至[4]項中任一項所述之圓偏光板，其中，前述黏著劑組成物係相對於前述丙烯酸樹脂100重量份，更含有(C)矽烷系化合物0.03至1重量份。
[6]如[1]至[4]項中任一項所述之圓偏光板，其中，前述相位差層係聚合性液晶化合物聚合而成之層。
再者，本發明係提供下述[7]作為前述任一圓偏光板之用途。
[7]一種顯示裝置，係於顯示元件積層有前述[1]至[6]項中任一項所述之圓偏光板。
若依據本發明，可提供一種即使在放置於高溫環境下之後，色相尤其反射色相之面內變化仍小的顯示裝置、適宜作為該顯示裝置之構件的圓偏光板。
1‧‧‧偏光板
3‧‧‧顯示面板(顯示元件)
4‧‧‧前面板
5‧‧‧點
10‧‧‧偏光片(偏光膜)
11‧‧‧保護膜
13、14、16‧‧‧黏著劑層
15‧‧‧接著層
20‧‧‧相位差膜
21、22‧‧‧液晶硬化膜(聚合性液晶化合物經硬化之層)
100、101‧‧‧圓偏光板
104、105‧‧‧顯示裝置
第1圖係表示圓偏光板之層構成的概略剖面圖之一例。
第2圖係表示有機EL顯示裝置之層構成的概略剖面圖之一例。
第3圖係評估用之試樣之俯視圖。
<用語及記號之定義>
本說明書中之用語及記號之定義係如下述。
(1)折射率(nx、ny、nz)
「nx」係面內之折射率成為最大之方向(亦即，慢軸方向)之折射率，「ny」係在面內與慢軸方向正交之方向之折射率，「nz」係厚度方向之折射率。
(2)面內之相位差值
面內之相位差值(Re[λ])係指在23℃、波長λ(nm)之膜的面內之相位差值。Re[λ]係在將膜之厚度設為d(nm)時，藉由Re[λ]=(nx-ny)×d而求出。
(3)厚度方向之相位差值
厚度方向之相位差值(Rth[λ])係指在23℃、波長λ(nm)之膜的厚度方向之相位差值。Rth[λ]係在將膜之厚度設為d(nm)時，藉由Rth[λ]=((nx+ny)/2-nz)×d而求出。
(4)所謂負的雙折射性係意指在樹脂膜之與延伸方向垂直的方向顯現慢軸。
(5)所謂正的雙折射性係意指在樹脂(相位差)膜之與延伸方向平行的方向顯現慢軸。
(6)無定向膜
本發明所使用之無定向膜係指在波長590nm之膜的面內之相位差值Re[590]滿足10nm以下之膜。再者，若厚度方向之相位差值Rth[590]滿足15nm以下，可明顯抑制耐熱試驗時之色變化，故為較佳。
<圓偏光板>
本發明之圓偏光板係在偏光片之一面具有保護膜，在另一面具有具備相位差膜之偏光板及黏著劑層，其中，前述偏光片之厚度為15μm以下，前述相位差膜係包含具有正的雙折射性的相位差層者，前述黏著劑層為由特定之黏著劑組成物所形成者。偏光板與相位差膜例如可隔著接著層而積層。該接著層可舉例如後述之黏著劑層或接著劑層。以下，參照第1圖，說明本發明之圓偏光板的層構成之一例。又，第1圖中未圖示分別用以貼合偏光片10與保護膜之接著劑層。又，因可更發揮本發明之效果，故相位差膜較佳係包含聚合性液晶化合物聚合(硬化)而成之層者(以下，如此之相位差膜稱為「液晶硬化膜」)。
第1圖(a)所示之圓偏光板100係具有在偏光片10之一面積層保護膜11且在另一面隔著黏著劑層13而積層相位差膜20之構成。雖未圖示，但亦有在偏光片10與保護膜11之間設有接著層之情形。本發明之圓偏光板中，相位差膜20例如，如第1圖(b)所示，亦可為具有隔著接著層15而積層有液晶硬化膜21與液晶硬化膜22之層構成之相位差膜20者(圓偏光板101)。可將液晶硬化膜21及液晶硬化膜22中之任一者取代成例如使聚碳酸酯樹脂膜延伸而成之相位差膜。再者，圓偏光板100係在相位差膜20之與偏光板1為相反側之面具有黏著劑層14，圓偏光板101係 在相位差膜20之與偏光板1為相反側之面具有黏著劑層14。該黏著劑層14係用以貼合於有機EL顯示元件等顯示面板者。
如第1圖(a)、(b)所示，本發明之圓偏光板中，相位差膜可具有1層相位差層，亦可具有2層相位差層。在圓偏光板不會變得極厚之範圍，相位差膜亦可具有3層以上之相位差層。又，具有構成相位差膜20之液晶硬化膜時，該液晶硬化膜可具有在其製造階段中用以使聚合性液晶化合物定向之定向膜。
本發明之圓偏光板可具有在第1圖或第2圖中圖示之層以外之層。圓偏光板可更具有之層可舉例如前面板、遮光圖型(pattern)等。前面板有時配置在偏光板之與積層有相位差膜之側為相反側。
遮光圖型可形成於前面板之偏光板側之面上。遮光圖型可形成於圖像顯示裝置之邊框(非顯示區域)，以免使用者辨識出圖像顯示裝置之配線。
圓偏光板之主面之形狀可實質上為矩形。在此，所謂主面意指具有對應於顯示面之最廣面積的面。實質上為矩形係指可為以使4個角(角部)之中至少1個角部成為鈍角之方式切除而成的形狀或設為圓角之形狀，或垂直於主面之端面之一部份具有在面內方向凹陷之凹部(缺口)，或主面內之一部份具有以圓形、橢圓形、多角形及此等之組合等形狀貫穿的穿孔部。
圓偏光板之大小係無特別限定。該大小係因應貼合圓偏光板而使用之顯示裝置的顯示面之種類及大小而選擇。圓偏光板實質上為矩形時，長邊之長度係以6cm以上35cm以下為較佳，以10cm以上30cm以 下為更佳，短邊之長度係以5cm以上30cm以下為較佳，以6cm以上25cm以下為更佳。
<偏光板>
本發明之圓偏光板中，所謂偏光板係指由偏光片、及貼合於該偏光片之單面的保護膜所構成的積層體。第1圖(a)、(b)所示之圓偏光板100、圓偏光板101係於偏光片10之單面具備保護膜11者。偏光板所具備之保護膜可具有後述之硬塗層、防眩層、光擴散層、抗反射層、低折射率層、抗靜電層、防汙層等表面處理層(塗佈層)。偏光片與保護膜例如可隔著接著劑層或黏著劑層而積層。有關偏光板所具備之構件說明於下。
(1)偏光片
偏光板所具備之偏光片可為具有下述性質之吸收型之偏光片，該性質為吸收具有平行於其吸收軸之振動面的直線偏光，且穿透具有與吸收軸正交(與穿透軸平行)之振動面的直線偏光。偏光片可適宜使用使經單軸延伸之聚乙烯醇系樹脂膜吸附定向二色性色素而成之偏光片。如此之偏光片可藉由例如包含下列步驟之方法等而製造：使聚乙烯醇系樹脂膜進行單軸延伸(延伸處理)之步驟；藉由使聚乙烯醇系樹脂膜以二色性色素進行染色，而吸附二色性色素(染色處理)之步驟；將吸附有二色性色素之聚乙烯醇系樹脂膜以硼酸水溶液等交聯劑液進行處理(交聯處理)之步驟；及交聯處理後進行水洗之步驟。
聚乙烯醇系樹脂可使用使聚乙酸乙烯酯系樹脂經皂化者。聚乙酸乙烯酯系樹脂可舉例如乙酸乙烯酯之均聚物的聚乙酸乙烯酯，還有乙酸乙烯酯和可與乙酸乙烯酯共聚合之其他單體之共聚物等。可與乙酸乙烯 酯共聚合之其他單體之具體例係包含不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯醚類、不飽和磺酸類、及具有銨基之(甲基)丙烯醯胺類等。
本說明書中所謂「(甲基)丙烯酸」係指選自丙烯酸及甲基丙烯酸之至少一者。在「(甲基)丙烯醯基」、「(甲基)丙烯酸酯」等中亦相同。
聚乙烯醇系樹脂之皂化度通常為85至100mol%，以98mol%以上為較佳。聚乙烯醇系樹脂可被改質，例如可使用經醛類改質之聚乙烯醇縮甲醛或聚乙烯醇縮乙醛等。聚乙烯醇系樹脂之平均聚合度通常為1000至10000，以1500至5000為較佳。聚乙烯醇系樹脂之平均聚合度可依據JIS K 6726而求得。
將如此之聚乙烯醇系樹脂製膜而成者(聚乙烯醇系樹脂膜)係作為偏光片(偏光片)之原料(胚膜)而使用。將聚乙烯醇系樹脂製成膜之方法並無特別限定，可採用公知之方法。聚乙烯醇系樹脂膜之厚度並無特別限制，但為了將偏光片之厚度設為15μm以下，單軸延伸前之聚乙烯醇系樹脂膜之厚度較佳係5至35μm，更佳係20μm以下。如前述先前技術中所敘述，圓偏光板係被期望更薄型化，故較佳係該圓偏光板所含之偏光板、偏光片亦進行薄膜化。
聚乙烯醇系樹脂膜之單軸延伸可在二色性色素之染色處理前、與染色處理同時、或染色處理之後進行。在染色處理之後進行單軸延伸時，該單軸延伸可在交聯處理之前或交聯處理中進行。又，亦可在此等複數個階段進行單軸延伸。
單軸延伸時，可在周速相異之輥間在單軸進行延伸，亦可使用熱輥而在單軸進行延伸。又，單軸延伸可為在大氣中進行延伸之乾式延 伸，亦可為使用溶劑或水而使聚乙烯醇系樹脂膜在膨潤之狀態進行延伸之濕式延伸。延伸倍率通常為3至8倍。
將聚乙烯醇系樹脂膜以二色性色素進行染色之方法(染色處理)係採用例如將該膜浸漬於含有二色性色素之水溶液的方法。二色性色素可使用碘或二色性有機染料。又，聚乙烯醇系樹脂膜較佳係在染色處理之前預先施予於水之浸漬處理。
以二色性色素所進行之染色處理後之交聯處理，通常採用將經染色之聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於含硼酸的水溶液之方法。使用碘作為二色性色素時，該含硼酸的水溶液係以含有碘化鉀為較佳。
本發明之圓偏光板中，偏光片之厚度為15μm以下，更佳係13μm以下，再更佳係10μm以下，又再更佳係8μm以下。偏光片之厚度通常為2μm以上，以3μm以上為較佳。依本發明人等之研究，明瞭圓偏光板之色相變化的原因係相位差膜之相位差值之變化。再者，明瞭相位差膜之相位差值之變化的原因係在被放置於高溫環境下之圓偏光板中，偏光板尺寸收縮時之應力。因此，從減少因偏光片之收縮所造成的影響之觀點而言，將偏光片之厚度設為15μm以下對於防止色相之變化，尤其防止反射色相之變化而言為有效。
就偏光片而言，例如日本特開2016-170368號公報所記載，可使用在液晶化合物聚合而成之硬化膜中二色性色素經定向者。二色性色素可使用在波長380至800nm之範圍內具有吸收者，以使用有機染料為較佳。就二色性色素而言，可舉例如偶氮化合物。液晶化合物為可於經定向的狀態直接進行聚合之液晶化合物，且可於分子內具有聚合性基。又，如 WO2011/024891所記載，可由具有液晶性之二色性色素形成偏光片。又，屬於相位差膜之液晶硬化膜亦相同，但所謂聚合性液晶化合物進行聚合而硬化係指聚合性液晶化合物進行三維聚合，而成為不溶解或難溶解於溶劑等之固體狀者。
偏光片之收縮力較佳係2.0N/2mm以下，更佳係1.8N/2mm以下，再更佳係1.5N/2mm以下。又，偏光片之收縮力的測定方法係依後述之實施例所記載之方法進行。
(2)保護膜
本發明之圓偏光板具有偏光板，該偏光板係在偏光片之一面具有保護膜者。
偏光板所具有之保護膜(貼合於偏光片之保護膜)可為由具有透光性(較佳係光學性透明)之熱塑性樹脂例如鏈狀聚烯烴系樹脂、環狀聚烯烴系樹脂等聚烯烴系樹脂；三乙醯基纖維素、二乙醯基纖維素等纖維素系樹脂；聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等聚酯系樹脂；聚碳酸酯系樹脂；甲基丙烯酸甲酯系樹脂等(甲基)丙烯酸系樹脂；聚苯乙烯系樹脂；聚氯乙烯系樹脂；丙烯腈/丁二烯/苯乙烯系樹脂；丙烯腈/苯乙烯系樹脂；聚乙酸乙烯酯系樹脂；聚二氯亞乙烯系樹脂；聚醯胺系樹脂；聚縮醛系樹脂；改質聚苯醚系樹脂；聚碸系樹脂；聚醚碸系樹脂；聚芳酸酯系樹脂；聚醯胺醯亞胺系樹脂；聚醯亞胺系樹脂；馬來醯亞胺系樹脂等所構成的膜。
鏈狀聚烯烴系樹脂可舉出聚乙烯樹脂(乙烯之均聚物之聚乙烯樹脂、或以源自乙烯之聚合單元作為主體之共聚物)、聚丙烯樹脂(丙烯之 均聚物之聚丙烯樹脂、或以源自丙烯之聚合單元作為主體之共聚物)等鏈狀烯烴之均聚物，還有由2種以上之鏈狀烯烴所構成的共聚物。
環狀聚烯烴系樹脂係以環狀烯烴作為聚合單元而聚合之樹脂之總稱，環狀聚烯烴系樹脂可舉例如日本特開平1-240517號公報、日本特開平3-14882號公報、日本特開平3-122137號公報等所記載之樹脂。環狀聚烯烴系樹脂之具體例，可舉出環狀烯烴之開環(共)聚合物、環狀烯烴之加成聚合物、環狀烯烴與乙烯、丙烯等鏈狀烯烴之共聚物(代表性者為無規共聚物)、及使此等經不飽和羧酸或其衍生物改質之接枝聚合物、以及該等之氫化物。其中，較佳採用使用如降莰烯或多環降莰烯系單體等降莰烯系單體作為環狀烯烴之降莰烯系樹脂。
聚酯系樹脂一般係在主鏈具有酯鍵之樹脂，且係多元羧酸或其衍生物與多元醇之聚縮合物。多元羧酸或其衍生物可使用2元之二羧酸或其衍生物，可舉例如對苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸二甲酯、萘二甲酸二甲酯等。多元醇可使用2元之二元醇，可舉例如乙二醇、丙烷二醇、丁烷二醇、新戊二醇、環己烷二甲醇等。聚酯系樹脂之代表例可舉例如對苯二甲酸與乙二醇的聚縮合物之聚對苯二甲酸乙二酯。
(甲基)丙烯酸系樹脂係以具有(甲基)丙烯醯基之化合物作為主要的構成單體之樹脂。(甲基)丙烯酸系樹脂之具體例包含例如聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物；甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物；甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物；(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS樹脂等)；甲基丙烯酸甲酯與具有脂環族烴基之化合物之共聚物(例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯 酸環己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降莰酯共聚物等)。較佳係使用以如聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸C1-6烷酯作為主成分之聚合物，更佳係使用以甲基丙烯酸甲酯作為主成分(50至100重量%，較佳係70至100重量%)之甲基丙烯酸甲酯系樹脂。
就前述(甲基)丙烯酸系樹脂而言，可為具有內酯環結構或戊二醯亞胺(glutarimide)結構之(甲基)丙烯酸系樹脂。具有內酯環結構或戊二醯亞胺結構之(甲基)丙烯酸系樹脂係耐熱性優異。更佳係具有戊二醯亞胺結構之(甲基)丙烯酸系樹脂。若使用具有戊二醯亞胺結構之(甲基)丙烯酸系樹脂，則如上所述，可獲得低透濕、且相位差及紫外線穿透率小之(甲基)丙烯酸系樹脂膜。具有戊二醯亞胺結構之(甲基)丙烯酸系樹脂(以下，亦稱為戊二醯亞胺樹脂)已記載於例如日本特開2006-309033號公報、日本特開2006-317560號公報、日本特開2006-328329號公報、日本特開2006-328334號公報、日本特開2006-337491號公報、日本特開2006-337492號公報、日本特開2006-337493號公報、日本特開2006-337569號公報、日本特開2007-009182號公報、日本特開2009-161744號公報。此等之記載係在本說明書中引用作為參考。
較佳係前述戊二醯亞胺樹脂包含下述通式(1)所示之聚合單元(以下，亦稱為戊二醯亞胺單元)、及下述通式(2)所示之聚合單元(以下，亦稱為(甲基)丙烯酸酯單元)。
Figure 108113223-A0202-12-0014-4
Figure 108113223-A0202-12-0014-5
式(1)中，R10及R20係分別獨立地為氫原子或碳數1至8之烷基，R30係氫原子、碳數1至18之烷基、碳數3至12之環烷基、或包含碳數5至15之芳香環的基。式(2)中，R40及R50係分別獨立地為氫原子或碳數1至8之烷基，R60係氫原子、碳數1至18之烷基、碳數3至12之環烷基、或包含碳數5至15之芳香環的基。
戊二醯亞胺樹脂可依需要而更含有下述通式(3)所示之聚合單元(以下，亦稱為芳香族乙烯基單元)。
Figure 108113223-A0202-12-0014-6
式(3)中，R7係氫原子或碳數1至8之烷基，R8係碳數6至10之芳基。
前述通式(1)中，較佳係R1及R2分別獨立地為氫原子或甲基，R3為氫原子、甲基、丁基、或環己基。前述通式(1)中，更佳係R1為甲基，R2為氫原子，R3為甲基。
關於前述戊二醯亞胺樹脂，就戊二醯亞胺單元而言，可僅含有單一種類，亦可含有上述通式(1)中之R1、R2、及R3為相異的複數種類。
前述戊二醯亞胺單元可藉由將前述通式(2)所示之(甲基)丙烯酸酯單元進行醯亞胺化來形成。又，戊二醯亞胺單元亦可藉由將馬來酸酐等酸酐、或如此之酸酐與碳數1至20之直鏈或分支之醇的半酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、伊康酸、伊康酸酐、巴豆酸、富馬酸、檸康酸等α,β-乙烯性不飽和羧酸等進行醯亞胺化來形成。
前述通式(2)中，較佳係R4及R5分別獨立地為氫原子或甲基，R6為氫原子或甲基，更佳係R4為氫原子，R5為甲基，R6為甲基。
關於前述戊二醯亞胺樹脂，就(甲基)丙烯酸酯單元而言，可僅含有單一種類，亦可含有上述通式(2)中之R4、R5、及R6為相異的複數種類。
關於前述戊二醯亞胺樹脂，就上述通式(3)所示之芳香族乙烯基單元而言，較佳係含有由苯乙烯、α-甲基苯乙烯等所衍生之聚合單元，更佳係含有由苯乙烯所衍生之聚合單元。藉由具有如此之芳香族乙烯基單元，可降低戊二醯亞胺結構之正的雙折射性，獲得更低相位差值之(甲基)丙烯酸系樹脂膜。
關於前述戊二醯亞胺樹脂，就芳香族乙烯基單元而言，可僅含有單一種類，亦可含有R7及R8為相異的複數種類。
前述戊二醯亞胺樹脂中之前述戊二醯亞胺單元之含量較佳係相依於例如R3之結構等而改變。戊二醯亞胺單元之含量係以該戊二醯亞胺樹脂之重量作為基準，較佳係1重量%至80重量%，更佳係1重量%至70重量%，再更佳係1重量%至60重量%，特佳係1重量%至50重量%。戊二醯亞胺單元之含量若為如此之範圍，則可獲得耐熱性優異之低相位差的(甲基)丙烯酸系樹脂膜。
前述戊二醯亞胺樹脂中之前述芳香族乙烯基單元之含量可依目的及所希望之特性而適當設定。依用途，芳香族乙烯基單元之含量亦可為0。含有芳香族乙烯基單元時，其含量係以戊二醯亞胺樹脂之戊二醯亞胺單元之總重量作為基準，較佳係10重量%至80重量%，更佳係20重量%至80重量%，再更佳係20重量%至60重量%，特佳係20重量%至50重量%。芳香族乙烯基單元之含量若為如此之範圍，則可獲得低相位差、且耐熱性及機械強度優異之(甲基)丙烯酸系樹脂膜。
前述戊二醯亞胺樹脂可依需要而進一步共聚合有戊二醯亞胺單元、(甲基)丙烯酸酯單元、及芳香族乙烯基單元以外之其他結構單元。其他結構單元可舉例如由丙烯腈或甲基丙烯腈等腈系單體、馬來醯亞胺、N-甲基馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺等馬來醯亞胺系單體所構成之結構單元。此等其他結構單元在上述戊二醯亞胺樹脂中可直接共聚合，亦可接枝共聚合。
纖維素酯系樹脂係纖維素與脂肪酸之酯。纖維素酯系樹脂之具體例包含纖維素三乙酸酯、纖維素二乙酸酯、纖維素三丙酸酯、纖維素二丙酸酯。又，還可舉例如具有複數種構成此等纖維素酯系樹脂之聚合單元之共聚物、或羥基之一部分經其他取代基修飾者。此等之中，以纖維素三乙酸酯(三乙醯基纖維素)為特佳。
聚碳酸酯系樹脂係由隔著碳酸酯基而鍵結有單體單元之聚合物所構成的工程塑膠。
前述保護膜可依目的而含有任意之適當添加劑。添加劑可舉例如受阻酚系、磷系、硫系等之抗氧化劑、耐光安定劑、紫外線吸收劑、耐候安定劑、熱安定劑等安定劑；玻璃纖維、碳纖維等補強材；近紅外線吸收劑；磷酸參(二溴丙基)酯、磷酸三烯丙酯、氧化銻等阻燃劑；陰離子系、陽離子系、非離子系之界面活性劑等抗靜電劑；無機顏料、有機顏料、染料等著色劑；有機填充劑或無機填充劑；樹脂改質劑；塑化劑；滑劑；相位差降低劑等。所含有之添加劑之種類、組合、含量等可依目的及所希望之特性而適當設定。
保護膜之製造方法係無特別限定。在此係以(甲基)丙烯酸系樹脂膜為例，簡單說明有關保護膜之製造。例如，可將(甲基)丙烯酸系樹脂、紫外線吸收劑、以及依需要之其他聚合物及添加劑等以任意之適當混合方法充分混合，預先形成熱塑性樹脂組成物後，將此成形為膜。或者，亦可將(甲基)丙烯酸系樹脂、紫外線吸收劑、以及依需要之其他聚合物及添加劑等分別形成各別之溶液後進行混合而成為均勻的混合液後，成形為膜。
為了製造前述熱塑性樹脂組成物，以Omni混合機等任意之適當混合機將上述之膜原料摻混後，將所得之混合物擠製混煉。此時，使用於擠製混煉之混合機並無特別限定，例如，可使用如單軸擠製機、雙軸擠製機之類的擠製機或加壓捏合機等任意之適當混合機。
前述膜成形之方法可舉例如溶液澆鑄法(solvent casting)、熔融擠製法、壓延法、壓縮成形法等任意適當的膜成形法。此等之中，以熔融擠製法為較佳。熔融擠製法係不使用溶劑，故可降低製造成本、因溶劑所造成之對地球環境或作業環境的負荷。
前述熔融擠製法可舉例如T模頭法、充氣成形法等。成形溫度較佳係150至350℃，更佳係200至300℃，如此之成形溫度可依膜成形所使用之樹脂(熱塑性樹脂)的種類、一併使用之添加劑的種類等而選擇適當的範圍。
由前述T模頭法進行膜成形時，可在公知之單軸擠製機或雙軸擠製機之前端部安裝T模頭，並將擠製成膜狀之膜捲取，而獲得卷狀之膜。此時，可藉由適當調整捲取輥之溫度，在擠製方向施加延伸，而進行單軸延伸。又，亦可藉由在與擠製方向垂直之方向將膜進行延伸，而進行同時雙軸延伸、逐次雙軸延伸等。
前述(甲基)丙烯酸系樹脂膜可為未延伸膜或延伸膜之任一者。屬於延伸膜時，可為單軸延伸膜或雙軸延伸膜之任一者。屬於雙軸延伸膜時，可為同時雙軸延伸膜或逐次雙軸延伸膜之任一者。
以下，說明有關將前述(甲基)丙烯酸系樹脂膜進行延伸之情形。前述延伸溫度較佳係膜原料之熱塑性樹脂組成物的玻璃轉移溫度附近， 具體而言，較佳係(玻璃轉移溫度-30℃)至(玻璃轉移溫度+30℃)，更佳係(玻璃轉移溫度-20℃)至(玻璃轉移溫度+20℃)之範圍內。若延伸溫度為未達(玻璃轉移溫度-30℃)，則有所得之膜之霧度變大，或者膜破裂或龜裂而無法獲得預定之延伸倍率之虞。反之，若延伸溫度超過(玻璃轉移溫度+30℃)，則有所得之膜之厚度不均變大，或延伸率、撕裂蔓延強度、及耐揉疲勞等力學性質無法充分改善之傾向。再者，有容易產生膜黏著於輥之問題的傾向。
前述延伸倍率較佳為1.1至3倍，更佳為1.3至2.5倍。延伸倍率若為如此之範圍，則可大幅地改善膜之延伸率、撕裂蔓延強度、及耐揉疲勞等力學性質。結果，可製造厚度不均小且雙折射實質上為零(因此，相位差值小)，更進一步為霧度小之膜。
關於前述(甲基)丙烯酸系樹脂膜，為了使其光學等向性、機械特性安定化，可於延伸處理後進行熱處理(退火)等。熱處理之條件可採用任意之適當條件。
可將保護膜之相位差值控制在適合有機EL顯示裝置或液晶顯示裝置等圖像顯示裝置的值。例如，平面內切換(In-Plane Switching；IPS)模式之液晶顯示裝置中，較佳係使用實質上相位差值為零之膜作為保護膜。實質上相位差值為零，係指在波長550nm之面內的相位差值Re(550)為10nm以下，且在波長550nm之厚度方向的相位差值Rth之絶對值為10nm以下。在波長480至750nm之厚度方向的相位差值Rth之絶對值較佳係15nm以下。又，為了提升使用者穿戴偏光太陽眼鏡等時之畫面的辨識性，亦可將在波長550nm之面內的相位差值Re(550)設為70至140nm。
例如依液晶顯示裝置之模式，可對保護膜進行延伸及/或收縮加工等而賦予適宜的相位差。例如，以視角補償作為目的，亦可使用單層或多層構造者作為保護膜。
保護膜之厚度通常為1至100μm，但從強度或操作性等之觀點而言，以5至60μm為較佳，以10至55μm為更佳，以15至40μm為再更佳。
如上所述，保護膜可於其外表面(與偏光片為相反側之面)具備表面處理層(塗佈層)。又，保護膜之厚度係包含如此之表面處理層之厚度者。
保護膜係如上所述，在第1圖等中未圖示，但例如可隔著接著劑層或黏著劑層而貼合於偏光片。形成接著劑層之接著劑可使用水系接著劑、活性能量線硬化性接著劑或熱硬化性接著劑，較佳係水系接著劑、活性能量線硬化性接著劑。黏著劑層可使用後述者。
水系接著劑可舉例如由聚乙烯醇系樹脂水溶液所構成的接著劑、水系二液型胺基甲酸酯系乳化液接著劑等。其中，以由聚乙烯醇系樹脂水溶液所構成的水系接著劑為適宜。可使用於該接著劑之聚乙烯醇系樹脂係將乙酸乙烯酯之均聚物的聚乙酸乙烯酯進行皂化處理所得之乙烯醇均聚物，還有將乙酸乙烯酯及可與乙酸乙烯酯共聚合之其他單體之共聚物進行皂化處理所得之聚乙烯醇系共聚物、或此等之羥基經部分改質所得之改質聚乙烯醇系聚合物等。聚乙烯醇系水系接著劑可包含醛化合物(乙二醛等)、環氧化合物、三聚氰胺系化合物、羥甲基化合物、異氰酸酯化合物、胺化合物、多價金屬鹽等交聯劑。
使用水系接著劑時，較佳係在貼合偏光片與保護膜後，實施用以除去水系接著劑中所含的水之乾燥步驟。乾燥步驟後，可設有例如在20至45℃之溫度熟成的熟成步驟。
所謂前述活性能量線硬化性接著劑係指含有藉由紫外線、可見光、電子束、X射線等活性能量線的照射而硬化之硬化性化合物之接著劑，較佳係紫外線硬化性接著劑。
前述硬化性化合物可為陽離子聚合性之硬化性化合物或自由基聚合性之硬化性化合物。陽離子聚合性之硬化性化合物可舉例如環氧系化合物(分子內具有1個或2個以上之環氧基的化合物)、氧環丁烷(oxetane)系化合物(分子內具有1個或2個以上之氧環丁烷環之化合物)、或此等之組合。自由基聚合性之硬化性化合物可舉例如(甲基)丙烯酸系化合物(分子內具有1個或2個以上之(甲基)丙烯醯氧基的化合物)、具有自由基聚合性之雙鍵的其他乙烯基系化合物、或此等之組合。可併用陽離子聚合性之硬化性化合物與自由基聚合性之硬化性化合物。活性能量線硬化性接著劑通常係更含有用以開始上述硬化性化合物之硬化反應的陽離子聚合起始劑及/或自由基聚合起始劑。
當貼合偏光片與保護膜時，為了提高接著性，可對於此等之中之至少任一者之貼合面施予表面活性化處理。表面活性化處理可舉出電暈處理、電漿處理、放電處理(輝光放電處理等)、火焰處理、臭氧處理、UV臭氧處理、電離活性線處理(紫外線處理、電子束處理等)等乾式處理；使用水或丙酮等溶劑的超音波處理、皂化處理、錨定塗佈處理等濕式處理。此等表面活性化處理可單獨進行，亦可組合2種以上。
<相位差膜>
本發明之圓偏光板具有相位差膜，該相位差膜具備具有正的雙折射的相位差層。該相位差層係如上所述，以具有由液晶硬化膜構成之層為較佳。本說明書中，屬於相位差層之液晶硬化膜係會賦予λ/2之相位差的層、會賦予λ/4之相位差的層(正A層)及正C層等。再者，如上所述，相位差膜可包含定向膜。有關該定向膜係於後述。
繼而，說明有關液晶硬化膜。液晶硬化膜係具有聚合性液晶化合物經硬化之層者，例如於基材預先設有定向膜，並形成於該定向膜上。前述基材可為具有支撐定向膜之功能，且形成為長條之基材。該基材可發揮作為離型性支撐體的作用，並支撐轉印用之相位差層。再者，以其表面具有可剝離之程度的接著力者為較佳。前述基材可舉例如作為前述保護膜之材料而例示的樹脂膜。
基材之厚度並無特別限定，但以設為例如20μm以上200μm以下之範圍為較佳。若基材之厚度為20μm以上，可賦予強度。另一方面，若厚度為200μm以下，則將基材進行裁切加工為薄片之基材時，可抑制加工屑之增加、裁切刃之磨耗。
又，基材可施有各種抗相黏處理。抗相黏處理可舉例如易接著處理、揑合填充劑等之處理、壓印加工(滾紋處理)等。藉由對基材施予如此之抗相黏處理，可有效地防止捲取基材時之基材彼此之黏貼即所謂的相黏。藉由如此之基材的抗相黏處理，可生產性高地製造液晶硬化膜。
液晶硬化膜具有聚合性液晶化合物經硬化之層時，該層係隔著定向膜而形成於基材上。亦即，在基材上積層定向膜，且聚合性液晶化合物經硬化之層係積層於前述定向膜上。
又，定向膜係用以使聚合性液晶化合物之分子軸在特定之方向定向者，不限於垂直定向膜，而可為使聚合性液晶化合物之分子軸水平定向之定向膜，亦可為使聚合性液晶化合物之分子軸傾斜定向之定向膜。定向膜較佳係具有不會因含有後述之聚合性液晶化合物的組成物之塗佈等而溶解之耐溶劑性，且具有在用以除去溶劑或使液晶化合物定向的加熱處理中之耐熱性者。定向膜可舉例如含有定向性聚合物之定向膜、光定向膜及於表面形成凹凸圖型或複數個溝並定向之溝槽定向膜。定向膜之厚度通常為10nm至10000nm之範圍，較佳係10nm至1000nm之範圍，更佳係500nm以下，再更佳係10nm至200nm之範圍。相位差膜具有定向膜時，若增大定向膜之厚度，則容易增大突刺彈性模數。藉由將定向膜之厚度設為上述範圍，可對聚合性液晶化合物賦予適度的剛性與韌性，並賦予高的膜強度。
使用於定向膜之樹脂若為被使用作為公知之定向膜之材料的樹脂，則無特別限定，可使用使以往公知之單官能或多官能之(甲基)丙烯酸酯系單體在聚合起始劑下硬化而成之硬化物等。具體上，(甲基)丙烯酸酯系單體可例示如丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸環己酯、二乙二醇單2-乙基己基醚丙烯酸酯、二乙二醇單苯基醚丙烯酸酯、四乙二醇單苯基醚丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸異莰酯、甲基丙烯酸異莰酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸四氫呋喃甲酯、 丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸四氫呋喃甲酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸、胺基甲酸酯丙烯酸酯等。又，樹脂可為此等之1種，亦可為2種以上之混合物。
有關在本實施形態所使用之聚合性液晶化合物之種類並無特別限定，但從其形狀而言，可分類成棒狀型(棒狀液晶化合物)、圓盤狀型(圓盤狀液晶化合物、碟形液晶化合物)。再者，分別有低分子型與高分子型。又，所謂高分子一般係指聚合度為100以上者(高分子物理-相轉移動力學、土井正男著、2頁、岩波書店、1992)。
本發明之圓偏光板中的相位差膜所具有之相位差層的形成可使用任一聚合性液晶化合物。再者，亦可使用2種以上之棒狀液晶化合物、或2種以上之圓盤狀液晶化合物、或棒狀液晶化合物與圓盤狀液晶化合物之混合物。
又，棒狀液晶化合物可適宜使用例如日本特表平11-513019號公報之請求項1、或日本特開2005-289980號公報之段落[0026]至[0098]記載者。圓盤狀液晶化合物可適宜使用例如日本特開2007-108732號公報之段落[0020]至[0067]、或日本特開2010-244038號公報之段落[0013]至[0108]記載者。
就聚合性液晶化合物而言，可併用2種以上。此時，2種以上之聚合性液晶化合物中之至少1種係在分子內具有2種以上之聚合性基。液晶硬化膜係如上所述，藉由三維交聯，前述聚合性液晶化合物進行 硬化並固定而形成。此時，成為液晶硬化膜之後，該液晶硬化膜所含之聚合性液晶化合物之聚合物(硬化物)已不需要顯示液晶性。
聚合性液晶化合物所具有之聚合性基較佳係例如聚合性乙烯性不飽和基或環聚合性基等可加成聚合反應的官能基。更具體而言，聚合性基可舉例如(甲基)丙烯醯基、乙烯基、苯乙烯基、烯丙基等。其中，以(甲基)丙烯醯基為較佳。又，(甲基)丙烯醯基係如上所述，包含甲基丙烯醯基及丙烯醯基之兩者的概念。
液晶硬化膜係如後所述，可藉由將含有聚合性液晶化合物之組成物塗佈於例如定向膜上，並照射活性能量線而形成。在前述組成物中可含有上述之聚合性液晶化合物以外之成分。例如，前述組成物較佳係含有聚合起始劑。所使用之聚合起始劑係依聚合反應之形式，而選擇例如熱聚合起始劑或光聚合起始劑。為了藉由活性能量線照射，尤其紫外線照射而使聚合性液晶化合物聚合，以光聚合起始劑為較佳。光聚合起始劑可舉例如α-羰基化合物、醯偶姻醚、α-烴取代芳香族醯偶姻化合物、多核醌化合物、三芳基咪唑二聚物與對胺基苯基酮之組合等。聚合起始劑之使用量係以前述組成物中之全固體成分之總重量作為基準，以0.01至20質量%為較佳，以0.5至5質量%為更佳。
又，從塗佈膜之均勻性及膜之強度之觀點而言，前述組成物可含有聚合性單體。聚合性單體可舉例如自由基聚合性或陽離子聚合性之化合物，且依所使用之聚合性液晶化合物之種類而選擇適當者。其中，以多官能性自由基聚合性單體為較佳。
又，聚合性單體較佳係可與上述之聚合性液晶化合物共聚合者。相對於聚合性液晶化合物之總重量，聚合性單體之使用量係以1至50重量%為較佳，以2至30重量%為更佳。
又，從塗佈膜之均勻性及膜之強度之觀點而言，前述組成物可含有界面活性劑。界面活性劑可舉例如以往公知之化合物。其中，以氟系化合物為尤佳。
又，前述組成物可含有溶劑，此時，以使用有機溶劑為較佳。有機溶劑可舉例如醯胺系溶劑(例如N,N-二甲基甲醯胺)、亞碸系溶劑(例如二甲基亞碸)、雜環化合物系溶劑(例如吡啶)、烴系溶劑(例如苯、己烷)、烷基鹵化物系溶劑(例如氯仿、二氯甲烷)、酯系溶劑(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯)、酮系溶劑(例如丙酮、甲乙酮)、醚系溶劑(例如四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷)。其中，以烷基鹵化物系溶劑、酮系溶劑為較佳。又，可併用2種以上之有機溶劑。
又，前述組成物可包含偏光片界面側垂直定向劑、空氣界面側垂直定向劑等垂直定向促進劑；以及偏光片界面側水平定向劑、空氣界面側水平定向劑等水平定向促進劑等各種定向劑。再者，前述組成物中，在上述成分以外，還可包含密著改良劑、塑化劑、聚合物等。
前述活性能量線包含紫外線、可見光、電子束、X射線，較佳為紫外線。前述活性能量線之光源可舉例如低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、氙燈、鹵素燈、碳弧燈、鎢燈、鎵燈、準分子雷射、在波長範圍380至440nm發光之LED光源、捕蟲器用螢光燈、黑光燈、微波激發水銀燈、金屬鹵素燈等。
使用紫外線作為前述活性能量線時，關於其照射強度，紫外線B波(波長域280至320nm)時，通常為10至3000mW/cm2。紫外線照射強度較佳係對陽離子聚合起始劑或自由基聚合起始劑之活性化為有效的波長區域之強度。照射紫外線之時間通常為0.1秒至10分鐘，較佳係0.1秒至5分鐘，更佳係0.1秒至3分鐘，再更佳係0.1秒至1分鐘。
紫外線可1次或分成複數次進行照射。雖依使用於前述組成物之聚合起始劑而定，但在波長365nm之累積光量係以設為700mJ/cm2以上為較佳，以設為1,100mJ/cm2以上為更佳，以設為1,300mJ/cm2以上為再更佳。設為上述累積光量係對於提高構成相位差膜之聚合性液晶化合物之聚合率、提高相位差膜之耐熱性而言為有利。在波長365nm之累積光量較佳係設為2,000mJ/cm2以下，以設為1,800mJ/cm2以下為更佳。若累積光量太高，則有招致相位差膜之著色之虞。
本發明之圓偏光板中，相位差層之厚度係以0.5μm以上為較佳。又，前述相位差層之厚度係以10μm以下為較佳，以5μm以下為更佳。若相位差層之厚度為前述下限值以上，可獲得充分的耐久性。若相位差層之厚度為前述上限值以下，可貢獻於圓偏光板之薄層化。相位差層之厚度能以可獲得會賦予λ/4之相位差的層、會賦予λ/2之相位差的層、或正C層之所希望的面內之相位差值、及厚度方向之相位差值之方式來調整。
本發明之圓偏光板所具有之相位差膜中，相位差層較佳係具有液晶硬化膜，可為含有1層之聚合性液晶化合物經硬化之層作為如此之液晶硬化膜者，亦可為含有2層以上之聚合性液晶化合物經硬化之層作為如此之液晶硬化膜者。相位差層含有2層之聚合性液晶化合物經硬化之層 時，該2層較佳係會賦予λ/4之相位差的層及正C層之組合，或會賦予λ/4之相位差的層及會賦予λ/2之相位差的層之組合。相位差層為含有2層之聚合性液晶化合物經硬化之層時，可藉由於定向膜上分別製作聚合性液晶化合物經硬化之層，並將兩者隔著接著劑層或黏著劑層而積層，而製造相位差膜。將兩者積層之後，基材及定向膜可進行剝離。相位差膜之厚度係以3至30μm為較佳，以5至25μm為更佳。
前述相位差膜之光彈性係數較佳係3至100×10-13Pa-1，更佳係5至70×10-13Pa-1，再更佳係15至60×10-13Pa-1，又再更佳係20至60×10-13Pa-1。又，光彈性係數係由後述之實施例記載之方法所測定的值。
<黏著劑層>
本發明之圓偏光板係為了偏光板與相位差膜之積層、或為了該圓偏光板與如顯示面板等顯示裝置之貼合，而具備黏著劑層。以下，在該黏著劑層之中，首先，說明有關用以貼合偏光板1與相位差膜20之黏著劑層13。
黏著劑層包含由含有下述單體之各者的黏著劑組成物所形成之(甲基)丙烯酸系樹脂(基質聚合物)。黏著劑層13之厚度係以3至30μm為較佳，更佳為3至25μm。
再者，本發明中，第1圖(a)所示之圓偏光板100或第1圖(b)所示之圓偏光板101的黏著劑層13係由黏著劑組成物所形成且以使凝膠分率成為60至99重量%之方式而形成，該黏著劑組成物係於丙烯酸樹脂中調配有預定量之交聯劑者，該丙烯酸樹脂係前述特定之共聚物且重量平均分子量Mw、及由重量平均分子量與數量平均分子量Mn之比所求出之分子量分布Mw/Mn為預定範圍。此等重量平均分子量Mw、分子量分 布Mw/Mn可藉由凝膠滲透層析(GPC)法求得。GPC法之條件若依測定對象之丙烯酸樹脂的種類而設為適當的條件即可。以下，說明有關形成適宜的黏著劑層之黏著劑組成物。
首先，說明有關構成該黏著劑組成物之各成分。又，配合前述之標示，將在此所載之丙烯酸樹脂稱為「丙烯酸樹脂(A)」，將在此所載之交聯劑稱為「交聯劑(B)」。又，有時將會衍生丙烯酸樹脂(A)之前述之(A-1)所示的(甲基)丙烯酸烷酯稱為「(甲基)丙烯酸烷酯(A-1)」，將(A-2)及(A-3)所示之不飽和單體分別稱為「不飽和單體(A-2)」、「不飽和單體(A-3)」。
(1)丙烯酸樹脂(A)
欲形成本發明之圓偏光板之黏著劑層13的黏著劑組成物所使用的丙烯酸樹脂(A)係以源自前述式(I)所示的(甲基)丙烯酸烷酯之聚合單元作為主成分者，且除了如此之源自(甲基)丙烯酸烷酯之聚合單元以外，尚包含源自含有芳香環的單體之聚合單元、及源自含有極性官能基的單體之聚合單元者。
會成為丙烯酸樹脂(A)之主要聚合單元之前述式(I)中，R1係氫原子或甲基，R2係碳數1至14之烷基。R2所示之烷基之各別之基中的氫原子可經碳數1至10之烷氧基取代。
式(I)所示之(甲基)丙烯酸烷酯(A-1)之中，例示R2為非取代烷基者。(甲基)丙烯酸烷酯(A-1)可例示如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、及丙烯酸月桂酯等直鏈狀丙烯酸烷酯；如丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、及丙烯酸異辛酯等分支狀丙 烯酸烷酯；如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、及甲基丙烯酸月桂酯等直鏈狀甲基丙烯酸烷酯；如甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、及甲基丙烯酸異辛酯等分支狀甲基丙烯酸烷酯等。
此等之中，以丙烯酸正丁酯為較佳，具體而言，較佳係以使會衍生構成丙烯酸樹脂(A)之全聚合單元之(甲基)丙烯酸烷酯(A-1)之中，丙烯酸正丁酯成為50重量%以上之方式，且滿足有關前述之(甲基)丙烯酸烷酯(A-1)之規定之方式而設定。
R2為經烷氧基取代之烷基，亦即為烷氧基烷基時之式(I)所示的(甲基)丙烯酸烷酯，具體而言，例示如丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基甲酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基甲酯等。
此等(甲基)丙烯酸烷酯除了可分別單獨使用以外，亦可使用相異之複數者而使其共聚合製造丙烯酸樹脂(A)。
分子內具有1個烯烴性雙鍵與至少1個芳香環或脂肪族環的不飽和單體(A-2)較佳係具有(甲基)丙烯醯基作為含有烯烴性雙鍵之基者。芳香環不僅可為僅由碳原子所構成之芳香環，亦可為含有碳以外之雜元素的雜芳香環之任一者，但若為僅由碳原子所構成之芳香環，可使用可容易從市場取得之不飽和單體作為不飽和單體(A-2)，故較佳。又，藉由使用含有如此之芳香環的不飽和單體(A-2)，隨著在高溫環境下之偏光片的收縮，而在與黏著劑所受到之應力為正交的方向顯現相位差，反之，相位差膜係隨著偏光片之收縮，而在與相位差膜所受到之應力為平行之方向顯現相位差。因此，可將隨著偏光片之收縮而產生之相位差膜的相位差變化藉 由黏著劑層來抵銷。因此，即使在放置於高溫環境下時，仍可使色相，尤其反射色相之面內變化小。分子內具有1個烯烴性雙鍵與至少1個芳香環的不飽和單體(A-2)[含有芳香環之丙烯酸化合物]之例，可舉出(甲基)丙烯酸苯甲酯、新戊二醇苯甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等，較佳者係具有(甲基)丙烯醯基且前述式(II)所示之含有芳香環的(甲基)丙烯酸化合物。
又，此不飽和單體(A-2)中，即使使用將芳香族環取代成脂肪族環者，亦可獲得同樣之效果。分子內具有1個烯烴性雙鍵與至少1個脂肪族環的不飽和單體(含有脂肪族環之(甲基)丙烯酸化合物)之例，可舉出甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸環己酯等。
不飽和單體(A-2)較佳係具有芳香環之含有芳香環的單體，在此含有芳香環的單體之中，特佳係下式(II)所示之含有芳香環的(甲基)丙烯酸化合物。
Figure 108113223-A0202-12-0031-7
(式中，R3係表示氫原子或甲基，n係1至8之整數，R4係表示氫原子、烷基、芳烷基或芳基)
表示含有芳香環之(甲基)丙烯酸化合物的前述式(II)中，R4為烷基時，其碳數可為1至9左右，同樣地，為芳烷基時，其碳數可為7至11左右，又，為芳基時，其碳數可為6至10左右。碳數1至9之烷基可舉例如甲基、丁基、壬基等。碳數7至11之芳烷基可舉例如苯甲基、苯乙基、萘基甲基等。碳數6至10之芳基可舉例如苯基、甲苯基、萘基等。
具體的式(II)所示之含有芳香環的(甲基)丙烯酸化合物可舉出(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、環氧乙烷改質壬基苯酚之(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-(鄰苯基苯氧基)乙酯等。此等含有芳香環的單體可分別單獨使用，亦可組合相異之複數者而使用。此等之中，(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯〔前述式(II)中，R4=H、n=1之化合物〕、或(甲基)丙烯酸2-(鄰苯基苯氧基)乙酯〔前述式(II)中、R4=鄰苯基、n=1之化合物〕。較佳係使用如此之含有芳香環的(甲基)丙烯酸化合物作為會衍生構成丙烯酸樹脂(A)之結構單元的不飽和單體(A-2)之一。
不飽和單體(A-3)所具有之極性官能基係游離羧基、羥基、胺基、以環氧環為首的雜環基等。不飽和單體(A-3)較佳係具有極性官能基之(甲基)丙烯酸系化合物。其具體例可舉出如丙烯酸、甲基丙烯酸、及丙烯酸β-羧基乙酯等具有游離羧基之不飽和單體；如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-氯-2-羥基丙酯、及二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等具有羥基的不飽和單體；丙烯醯基嗎啉、乙烯基己內醯胺、N-乙烯基-2-吡咯啶酮、(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯、己內酯改質丙烯酸四氫呋喃甲酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯、(甲基)丙烯酸環氧丙酯、及2,5-二氫呋喃等具有雜環基的不飽和單體；如(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯等具有與雜環為相異的胺基之不飽和單體等。極性官能基較佳係游離羧基、羥基、胺基或環氧環。為了製造丙烯酸樹脂(A)，此等含有極性官能基的單體之不飽和單體(A-3)可分別單獨使用，亦可使用相異之複數者。
此等之中，較佳係使用具有羥基之不飽和單體作為構成丙烯酸樹脂(A)之含有極性官能基的單體(A-3)之一。又，除了使用具有羥基之不飽和單體以外，還併用具有其他極性官能基的不飽和單體例如具有游離羧基之不飽和單體亦為有效。
丙烯酸樹脂(A)中，源自前述式(I)所示之(甲基)丙烯酸烷酯(A-1)的結構單元係設為80至96重量%，但較佳係82重量%以上，又，較佳係94重量%以下。源自含有芳香環之單體(A-2)的結構單元係設為3至15重量%，但較佳係5重量%以上，更佳係7重量%以上，尤佳為8重量%以上，又，較佳係13重量%以下，更佳係11重量%以下，尤佳為10重量%以下。源自含有極性官能基之單體(A-3)的結構單元係設為0.1至5重量%，但較佳係0.5重量%以上，又，較佳係3重量%以下。
本發明所使用之丙烯酸樹脂(A)可含有源自與前述之式(I)所示的(甲基)丙烯酸烷酯(A-1)、不飽和單體(A-2)[含有芳香族環之(甲基)丙烯酸化合物及/或含有脂肪族環之(甲基)丙烯酸化合物]及不飽和單體(A-3)[含有極性官能基之單體]為相異之單體的聚合單元。此等之例可舉出源自苯乙烯系單體之結構單元、源自乙烯基系單體之結構單元、源自分子內具有複數個(甲基)丙烯醯基的單體之結構單元等。
苯乙烯系單體之具體例除了苯乙烯之外，還可舉出如甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、及辛基苯乙烯等烷基苯乙烯；氟化苯乙烯、氯化苯乙烯、溴化苯乙烯、二溴化苯 乙烯、及碘化苯乙烯等鹵化苯乙烯；以及硝基苯乙烯、乙醯基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、二乙烯苯等。
乙烯基系單體之具體例可舉出如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、酪酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、及月桂酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯；氯乙烯、溴乙烯等鹵化乙烯；二氯亞乙烯等鹵化亞乙烯；乙烯基吡啶、乙烯基吡咯啶酮、及乙烯基卡唑等含氮芳香族乙烯基；丁二烯、異戊二烯、及氯丁二烯等共軛二烯單體；以及丙烯腈、甲基丙烯腈等。
分子內具有複數個(甲基)丙烯醯基的單體之具體例可舉出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、及三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等分子內具有2個(甲基)丙烯醯基的單體；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等分子內具有3個(甲基)丙烯醯基之單體等。
如上之與(甲基)丙烯酸烷酯(A-1)、不飽和單體(A-2)及不飽和單體(A-3)為相異的單體可分別單獨使用，或組合2種以上而使用。在黏著劑所使用之丙烯酸樹脂(A)中，相對於丙烯酸樹脂(A)之總重量，源自與(甲基)丙烯酸烷酯(A-1)、不飽和單體(A-2)及不飽和單體(A-3)為相異之單體的聚合單元通常以0至20重量份之比例，較佳係以0至10重量份之比例被含有。
構成黏著劑組成物之樹脂成分係如上，可為單獨含有丙烯酸樹脂(A)者，亦可為含有丙烯酸樹脂(A)以外之樹脂者。丙烯酸樹脂(A)以外之樹脂亦以丙烯酸樹脂為較佳。丙烯酸樹脂(A)以外之丙烯酸樹脂，可混合 例如具有源自式(I)之(甲基)丙烯酸烷酯的結構單元且不含有極性官能基之丙烯酸樹脂等而使用。相對於前述樹脂成分之總重量，含有分別源自式(I)所示之(甲基)丙烯酸烷酯(A-1)、不飽和單體(A-2)、及不飽和單體(A-3)之聚合單元的丙烯酸樹脂(A)係設為80重量%以上，更佳係設為90重量%以上。
丙烯酸樹脂(A)係採用以凝膠滲透層析(GPC)所得之標準聚苯乙烯換算之重量平均分子量Mw為100萬至200萬之範圍者。標準聚苯乙烯換算之重量平均分子量若為100萬以上，則在高溫高濕下之接著性會提高，在液晶單元與黏著劑層之間產生浮起或剝離之可能性有變低的傾向，而且，有重工性提高之傾向，故較佳。又，若該重量平均分子量為200萬以下，則即使貼黏於其黏著劑層之偏光板之尺寸變化，黏著劑層也會追隨此尺寸變化而變動，故液晶單元之周緣部之明亮度與中心部之明亮度之間無差異，有抑制白點、色不均之傾向，故較佳。
以重量平均分子量Mw與數量平均分子量Mn之比Mw/Mn所示之分子量分布係設為3至7之範圍。藉由將分子量分布Mw/Mn設為3至7之範圍，所得之黏著劑層的耐熱性提高，當將本發明之圓偏光板應用於液晶面板或液晶顯示裝置時，即使在此等曝露於高溫時，仍良好地防止產生白點等不佳情形。
又，為了顯現黏著性，前述丙烯酸樹脂(A)較佳係其玻璃轉移溫度為-10至-60℃之範圍。此玻璃轉移溫度一般可藉由示差掃描熱析儀進行測定。
丙烯酸樹脂(A)可藉由例如溶液聚合法、乳化聚合法、塊狀聚合法、懸浮聚合法等公知之各種方法而製造。此丙烯酸樹脂(A)之製造中通常係使用聚合起始劑。相對於丙烯酸樹脂(A)之製造所使用之全部單體之合計100重量份，聚合起始劑係使用0.001至5重量份左右。
聚合起始劑可使用熱聚合起始劑或光聚合起始劑等。就光聚合起始劑而言，可舉例如4-(2-羥基乙氧基)苯基(2-羥基-2-丙基)酮等。就熱聚合起始劑而言，可舉例如2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、及2,2’-偶氮雙(2-羥基甲基丙腈)等偶氮系化合物；如過氧化月桂基、氫過氧化第三丁基、過氧化苯甲醯基、過氧化苯甲酸第三丁酯、氫過氧化異丙苯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二丙酯、過氧化新癸酸第三丁酯、過氧化三甲基乙酸第三丁酯、及(3,5,5-三甲基己醯基)過氧化物等有機過氧化物；如過硫酸鉀、過硫酸銨、及過氧化氫等無機過氧化物等。又，併用了過氧化物與還原劑之氧化還原系起始劑等亦可作為聚合起始劑使用。
就丙烯酸樹脂(A)之製造方法而言，前述方法之中，以溶液聚合法為較佳。若舉出具體例來說明溶液聚合法，則可舉出將所希望之單體及有機溶劑(聚合溶劑)混合，在氮環境下添加熱聚合起始劑，在40至90℃左右，較佳係在60至80℃左右攪拌3至10小時左右之方法。又，為了控制反應，可將單體或熱聚合起始劑於聚合中連續或間歇地添加，或以溶解於有機溶劑之狀態進行添加。在此，聚合溶劑可使用例如甲苯、二甲苯 等芳香族烴類；如乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類；如丙醇、異丙醇等脂肪族醇類；如丙酮、甲乙酮、及甲基異丁基酮等酮類等。
(2)交聯劑(B)
在如上之丙烯酸樹脂(A)中調配交聯劑(B)，形成為黏著劑組成物。交聯劑(B)係分子內具有至少2個可與丙烯酸樹脂(A)中之尤其源自不飽和單體(A-3)之聚合單元交聯的官能基之化合物，就其具體例而言，可舉例異氰酸酯系化合物、環氧系化合物、金屬螯合物系化合物、氫雜環丙烷(aziridine)系化合物等。
異氰酸酯系化合物係分子內具有至少2個異氰酸基(-NCO)之化合物，可舉例如甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯等。又，使此等異氰酸酯化合物與甘油或三羥甲基丙烷等多元醇反應而成的加成物、或使異氰酸酯化合物形成為二聚體、三聚體等而成者，也可成為使用於黏著劑之交聯劑。亦可混合2種以上之異氰酸酯系化合物而使用。
環氧系化合物係分子內具有至少2個環氧基的化合物，可舉例如雙酚A型之環氧樹脂、乙二醇二環氧丙基醚、聚乙二醇二環氧丙基醚、甘油二環氧丙基醚、甘油三環氧丙基醚、1,6-己二醇二環氧丙基醚、三羥甲基丙烷三環氧丙基醚、N,N-二環氧丙基苯胺、N,N,N’,N’-四環氧丙基-間苯二甲胺、1,3-雙(N,N’-二環氧丙基胺基甲基)環己烷等。亦可混合2種以上之環氧系化合物而使用。
金屬螯合物化合物可舉例如於鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻、及鋯等多價金屬配位有乙醯丙酮或乙醯乙酸乙酯之化合物等。
氮雜環丙烷系化合物係分子內具有至少2個也被稱為伸乙亞胺之由1個氮原子與2個碳原子所構成的3員環之骨架的化合物，可舉例如二苯基甲烷-4,4’-雙(1-氮雜環丙烷甲醯胺)、甲苯-2,4-雙(1-氮雜環丙烷甲醯胺)、三伸乙三聚氰胺、間苯二甲醯基雙-1-(2-甲基氮雜環丙烷)、參-1-氮雜環丙烷基氧化膦、六亞甲基-1,6-雙(1-氮雜環丙烷甲醯胺)、三羥甲基丙烷參-β-氮雜環丙烷基丙酸酯、四羥甲基甲烷參-β-氮雜環丙烷基丙酸酯等。
此等交聯劑之中，較佳使用異氰酸酯系化合物，尤其苯二甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯或六亞甲基二異氰酸酯、或者使此等異氰酸酯化合物與甘油或三羥甲基丙烷等多元醇反應而成的加成物、或者使此等異氰酸酯化合物形成為二聚體、三聚體等者，混合此等異氰酸酯系化合物而成者等。在不飽和單體(A-3)具有選自游離羧基、羥基、胺基及環氧環之極性官能基的情形，特佳係使用異氰酸酯系化合物作為交聯劑(B)之至少一者。上述之中，就適宜的異氰酸酯系化合物而言，可舉例如甲苯二異氰酸酯、使甲苯二異氰酸酯與多元醇反應而成之加成物、甲苯二異氰酸酯之二聚體、及甲苯二異氰酸酯之三聚體，又，六亞甲基二異氰酸酯、使六亞甲基二異氰酸酯與多元醇反應而成之加成物、六亞甲基二異氰酸酯之二聚體、及六亞甲基二異氰酸酯之三聚體。
相對於丙烯酸樹脂(A)100重量份，交聯劑(B)係以0.01至5重量份之比例調配。相對於丙烯酸樹脂(A)100重量份，交聯劑(B)之調配量較佳為0.1至5重量份左右，進一步為0.2至3重量份左右。若相對於丙烯酸樹脂(A)100重量份而言之交聯劑(B)之量為0.01重量份以上，特別為0.1重量份以上，則因黏著劑層之耐久性有提高之傾向，故較佳，又，若為5重量份以下，則因所謂的白點會變得不顯目，故較佳。
(3)構成黏著劑組成物之其他成分
為了提升黏著劑層本身之密著性，用以形成黏著劑層之黏著劑組成物係以含有矽烷系化合物(C)為較佳，尤其，以於調配交聯劑之前的丙烯酸樹脂(A)中預先含有矽烷系化合物(C)為佳。
矽烷系化合物(C)可舉例如乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基參(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-氫硫基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基二甲氧基甲基矽烷、3-環氧丙氧基丙基乙氧基二甲基矽烷等。亦可使用2種以上之矽烷系化合物(C)。
矽烷系化合物(C)可為聚矽氧寡聚物型者。若將聚矽氧寡聚物以(單體)-(單體)共聚物之形式表示，則可舉出例如下列者。
如3-氫硫基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-氫硫基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-氫硫基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、及3-氫硫基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等含氫硫基丙基之共聚物；如氫硫基甲基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、氫硫基甲基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、氫硫基甲基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、及氫硫基甲基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等含有氫硫基甲基之共聚物；如3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、及3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等含有甲基丙烯醯氧基丙基之共聚物；如3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯 醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、及3-丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等含有丙烯醯氧基丙基之共聚物；如乙烯基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、及乙烯基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等含有乙烯基之共聚物；如3-胺基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、及3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等含有胺基之共聚物等。
此等矽烷系化合物(C)在大多數之情況下，為液體。相對於丙烯酸樹脂(A)之不揮發成分100重量份(使用2種以上之丙烯酸樹脂(A)時為其合計量)，黏著劑組成物中之矽烷系化合物(C)之調配量通常為0.01至10重量份左右，較佳係以0.03至1重量份之比例使用。若相對於丙烯酸樹脂(A)之不揮發成分100重量份而言的矽烷系化合物之量為0.01重量份以上，尤其為0.03重量份以上，則因密著性提高，故較佳。又，若此量 為10重量份以下，尤其為1重量份以下，則因有矽烷系化合物之從黏著劑層的滲出受到抑制之傾向，故較佳。
以上，在所說明之黏著劑組成物中可進一步調配交聯觸媒、耐候安定劑、增黏劑(tackifier)、塑化劑、軟化劑、染料、顏料、無機填充劑、抗靜電劑、樹脂(例如丙烯酸樹脂(A)以外之樹脂)等。可藉由於黏著劑組成物中調配紫外線硬化性化合物，在黏著劑層形成後照射紫外線使其硬化，而製作為更硬之黏著劑層。又，若在黏著劑中調配交聯劑組成物以及交聯觸媒，則可由短時間之熟成來調製黏著劑層，在本發明之圓偏光板中，可抑制在偏光板與黏著劑層之間產生浮起或剝離或者在黏著劑層內產生發泡，有重工性變得更良好之情形。交聯觸媒可舉出例如六亞甲基二胺、乙二胺、聚乙烯亞胺、六亞甲基四胺、二乙三胺、三乙四胺、異佛酮二胺、三亞甲基二胺、多胺基樹脂、三聚氰胺樹脂等胺系化合物等。交聯劑(B)使用異氰酸酯系化合物時，就交聯觸媒而言，以胺系化合物為適宜。
構成黏著劑組成物之此等各成分可依需要而在溶解於溶劑中之狀態，與必要成分之丙烯酸樹脂(A)及交聯劑(B)混合而形成黏著劑組成物。可將此塗佈於適當的基材上，使其乾燥，而形成黏著劑層。
<黏著劑層之凝膠分率>
本發明中，如先前所述，黏著劑層係以使其凝膠分率成為60至99重量%之方式而形成。若黏著劑層之凝膠分率為60重量%以上，則因黏著劑層之耐久性會提高，故較佳。又，若凝膠分率為99重量%以下，則因容易製造，故較佳。在此所謂凝膠分率係依據下列之(I)至(IV)所測定之值。
(I)將約8cm×約8cm之面積的黏著劑層、與約10cm×約10cm之由SUS304所構成的金屬網目(將其重量設為Wm)進行貼合。
(II)秤量上述(I)所得之貼合物的重量，將其重量設為Ws，然後，以將黏著劑層包在內之方式折疊4次並以釘書機(stapler)固定後進行秤量，將其重量設為Wb。
(III)在玻璃容器中，置入在上述(II)中經釘書機固定之網目，加入乙酸乙酯60mL並浸漬之後，將此玻璃容器在室溫保管3天。
(IV)從玻璃容器取出網目，在120℃乾燥24小時後進行秤量，將其重量設為Wa，依據下式計算凝膠分率。
凝膠分率(重量%)=〔{Wa-(Wb-Ws)-Wm}/(Ws-Wm)〕×100
黏著劑層之凝膠分率例如可藉由黏著劑組成物所含之丙烯酸樹脂(A)之種類或交聯劑(B)之種類/量進行調整。具體而言，若使丙烯酸樹脂(A)中之源自不飽和單體(A-3)的聚合單元之量多，或使黏著劑組成物中之交聯劑(B)的量多，則凝膠分率會變高，故藉由如構成丙烯酸樹脂(A)之源自不飽和單體(A-3)的聚合單元等具有極性官能基之聚合單元及/或交聯劑(B)之量來調整凝膠分率即可。將丙烯酸樹脂(A)中之源自不飽和單體(A-3)的聚合單元之量從0.1至5重量%之範圍，以與構成丙烯酸樹脂(A)之其他成分之組合，進一步係以與交聯劑(B)之種類及量之組合，以使凝膠分率成為上述範圍之方式進行選擇，並調整即可。另一方面，有關交聯劑(B)之量，較佳係配合丙烯酸樹脂之種類而從0.1至5重量份左右之範圍來選擇相對於構成黏著劑層之丙烯酸樹脂之不揮發成分100重量份(使用2種以上之丙烯酸樹脂(A)時為其合計量)而言之交聯劑之調配量。
以上，說明有關用以使偏光板1與相位差膜20貼合之黏著劑層13，但在用以使顯示面板與本發明之圓偏光板貼合之黏著劑層14之形成中，亦可使用包含丙烯酸樹脂(A)及交聯劑(B)之黏著劑組成物。
黏著劑層14之形成亦可使用包含丙烯酸樹脂(A)及交聯劑(B)之黏著劑組成物以外者。在此簡單地說明，包含公知者在內，黏著劑層14可應用以往公知之黏著劑層。
黏著劑層14係可藉由以如(甲基)丙烯酸系、橡膠系、胺基甲酸酯系、酯系、聚矽氧系、聚乙烯醚系之樹脂作為主成分之黏著劑組成物而形成。其中，從獲得透明性、耐候性、耐熱性等優異之黏著劑層的觀點而言，以將(甲基)丙烯酸系樹脂作為基質聚合物之黏著劑組成物為適宜。黏著劑組成物可為活性能量線硬化型、熱硬化型。黏著劑層14之厚度係與黏著劑層13為相同，通常以3至30μm為較佳，更佳為3至25μm。
就在黏著劑組成物中所使用之適宜的(甲基)丙烯酸系樹脂(基質聚合物)而言，適宜使用例如將(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸酯之1種或2種以上作為單體之聚合物或共聚物。基質聚合物較佳係使極性單體共聚合。極性單體可舉出例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸環氧丙酯等具有羧基、羥基、醯胺基、胺基、環氧基等的單體。
黏著劑組成物可為僅包含前述基質聚合物者，但通常係更含有交聯劑。交聯劑可例示：屬於2價以上之金屬離子且會在與羧基之間形成羧酸金屬鹽者；屬於多胺化合物且會在與羧基之間形成醯胺鍵者；屬於 聚環氧化合物或多元醇且會在與羧基之間形成酯鍵者；屬於聚異氰酸酯化合物且會在與羧基之間形成醯胺鍵者。其中，以聚異氰酸酯化合物為較佳。
以上，有關本發明之圓偏光板，說明適宜的層構成或各層之構成。繼而，說明有關具備本發明之圓偏光板的顯示裝置。
<前面板>
前面板係配置於顯示裝置之辨識側。前面板可隔著接著層而積層於偏光板。接著層可舉例如前述之黏著劑層或接著劑層。第2圖(a)、(b)係表示具備第1圖(a)、(b)之圓偏光板的顯示裝置之剖面構造。前面板4可在偏光板1之保護膜11上，隔著黏著劑層16而積層。第2圖(c)、(d)係與(a)等同樣地表示具備第1圖(c)、(d)之圓偏光板的顯示裝置之剖面構造。
前面板可為玻璃板、樹脂膜之任一者，可在其至少一面包含硬塗層。玻璃板例如可使用由高穿透玻璃、或強化玻璃所構成者。尤其在使用薄的透明面材時，較佳係經施予化學強化之玻璃板。玻璃板之厚度可設為例如100μm至5mm。
前面板為樹脂膜時，不會像玻璃板般硬直，可具有可撓性的特性。使用樹脂膜作為前面板時，該樹脂膜較佳係具備硬塗層者，此硬塗層之厚度並無特別限定，可為例如5至100μm。
樹脂膜可為由具有如降莰烯或多環降莰烯系單體等含環烯烴的單體之單元之環烯烴系衍生物、纖維素(二乙醯基纖維素、三乙醯基纖維素、乙醯基纖維素丁酸酯、異丁酯纖維素、丙醯基纖維素、丁醯基纖維素、乙醯基丙醯基纖維素)乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚環烯烴、聚酯、聚苯乙烯、聚醯胺、聚醚醯亞胺、聚丙烯酸、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚醚 碸、聚碸、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚二氯亞乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯縮醛、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚碸、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚胺基甲酸酯、環氧樹脂等高分子所形成之膜。樹脂膜可使用未延伸、單軸或雙軸延伸膜。此等高分子可分別單獨使用或混合2種以上而使用。樹脂膜較佳係透明性及耐熱性優異之聚醯胺醯亞胺膜或聚醯亞胺膜、單軸或雙軸延伸聚酯膜、透明性及耐熱性優異並且可對應膜之大型化的環烯烴系衍生物膜、聚甲基丙烯酸甲酯膜以及透明性與無光學異向性之三乙醯基纖維素及異丁酯纖維素膜。樹脂膜之厚度為5至200μm，較佳係20至100μm。
在具備硬塗層之樹脂膜中，前述硬塗層可藉由包含照射光或熱能量而形成交聯結構之反應性材料的硬塗組成物之硬化而形成。前述硬塗層可藉由同時包含光硬化型(甲基)丙烯酸酯單體、或寡聚物及光硬化型環氧單體、或寡聚物之硬塗組成物的硬化而形成。前述光硬化型(甲基)丙烯酸酯單體可包含選自由環氧(甲基)丙烯酸酯、胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及聚酯(甲基)丙烯酸酯所構成之群組的1種以上。關於前述環氧(甲基)丙烯酸酯，可對於環氧化合物使具有(甲基)丙烯醯基之羧酸反應而獲得。
前述硬塗組成物可更包含選自由溶劑、光起始劑及添加劑所構成的群組之一種以上。添加劑可包含選自由無機奈米粒子、調平劑及安定劑所構成的群組之一種以上。除此以外，就本技術領域中一般使用之各成分而言，可更含有例如抗氧化劑、UV吸收劑、界面活性劑、潤滑劑、防汙劑等。
如此方式，將前面板4隔著黏著劑層16而貼合之本發明的圓偏光板係進一步隔著黏著劑層14而與顯示面板3貼合，藉此成為構成顯示裝置之構件。在顯示裝置為液晶顯示裝置時，如此之顯示面板為液晶面板，在顯示裝置為有機EL顯示裝置時，如此之顯示面板為具備有機EL發光元件之有機EL顯示面板。又，此黏著劑層16可使用與黏著劑層14同樣者。
<遮光圖型>
遮光圖型可提供來作為前面板或應用前面板之顯示裝置之框(bezel)或殼體(housing)之至少一部分。遮光圖型可形成於前面板之顯示元件側。遮光圖型可隱蔽顯示裝置之各配線，以免被使用者辨識出。遮光圖型之顏色及/或材質並無特別限制，可由具有黑色、白色、金色等各種顏色之樹脂物質來形成。在一實施形態中，遮光圖型之厚度可為2μm至50μm，較佳可為4μm至30μm，更佳可為6μm至15μm之範圍。又，為了抑制因遮光圖型與顯示部之間之高低差所致的氣泡混入及邊界部之辨識，可對遮光圖型賦予形狀。
<圓偏光板之製造方法>
以第1圖(a)所示之圓偏光板100為例，說明圓偏光板之製造方法。圓偏光板100可藉由將偏光板1與相位差膜20隔著黏著劑層13而積層來製造。
關於偏光板1，可將偏光片10與保護膜11分別隔著接著劑層而積層並製造。關於偏光板，可準備長條狀之構件，以卷至卷將各別之構件貼合後，裁切成預定形狀而製造，也可將各別之構件裁切成預定形狀 後，貼合。可在已於偏光片10貼合保護膜11之後，設置加熱步驟或調濕步驟。可在偏光片10之與貼合有保護膜11之面為相反側之面貼合適當的犧牲膜。
相位差膜20如上所述，較佳係具有由使聚合性液晶化合物聚合/硬化而成之液晶硬化膜所構成的相位差層者。在此係簡單地表示有關具有由液晶硬化膜所構成的層之相位差膜之製造。相位差膜20可例如以下述方式進行製造。在基材上形成定向膜，在定向膜上塗佈含有聚合性液晶化合物之塗佈液。在已使聚合性液晶化合物定向之狀態，照射活性能量線，使聚合性液晶化合物硬化。在聚合性液晶化合物經硬化之層上，積層已形成於剝離膜上之黏著劑層14。然後，剝離基材及/或定向膜。然後，在保護膜12上積層已形成於剝離膜上之黏著劑層13。關於相位差膜20，可準備長條狀之構件，以卷至卷而貼合各別之構件後，裁切成預定形狀而製造，亦可將各別之構件裁切成預定形狀後，貼合。
繼而，剝離已積層於黏著劑層13上之剝離膜，隔著黏著劑層13而貼合相位差膜20與偏光板1，藉此，可製作圓偏光板100。
<用途>
圓偏光板可使用於各種顯示裝置。所謂顯示裝置係指具有顯示元件之裝置，且包含發光元件或發光裝置作為發光源。顯示裝置可舉例如液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置、無機電致發光(以下亦稱為無機EL)顯示裝置、電子發射顯示裝置(例如電場發射顯示裝置(亦稱為FED)、表面電場發射顯示裝置(亦稱為SED))、電子紙(使用電子印墨或電泳元件之顯示裝置)、電漿顯示裝置、投射型顯示裝置(例如柵狀光閥(亦稱為GLV)顯示裝置、具有 數位微鏡器件(亦稱為DMD)之顯示裝置)及壓電陶瓷顯示器等。液晶顯示裝置亦包含穿透型液晶顯示裝置、半穿透型液晶顯示裝置等之任一者。此等顯示裝置可為顯示二維圖像之顯示裝置，亦可為顯示三維圖像之立體顯示裝置。圓偏光板可特別有效地使用於尤其有機EL顯示裝置或無機EL顯示裝置。
第2圖(a)、(b)中，有機EL顯示裝置104、105係具有圓偏光板隔著已積層於相位差膜20上之黏著劑層14而積層於有機EL顯示元件3之層構成。以下，有時稱此有機EL為「OLED」。
[實施例]
以下，顯示實施例更具體說明本發明，但本發明並不受此等例而限定。例中，表示含量或使用量之「份」及「%」在無特別記載時，為重量基準。又，下列之例中的各物性之測定係以如下之方法進行。
(1)膜厚度之測定方法
使用NIKON股份有限公司製之數位測微計之MH-15M而測定。
(2)相位差值之測定方法
使用相位差測定裝置KOBRA-WPR(王子計測機器股份有限公司製)而測定。
(3)反射色相之測定方法
使用分光測色計(Konica Minolta Japan股份有限公司，商品名：CM-2600d)，而實施反射色相(a＊、b＊)之測定。反射色相係光源為D65時之值，且係以SCI方式(包含正反射光)測定。
(4)光彈性係數之測定方法
使用相位差測定裝置KOBRA-WPR(王子計測機器股份有限公司製)，在夾持試樣(大小1.5cm×6cm)之兩端而施加應力(0.5N至8N)的同時，測定試樣中央之相位差值(23℃/波長550nm)，從應力與相位差值之函數的斜率算出。本說明書中係以具有正的雙折射性的試樣作為正之值，以具有負的雙折射的試樣作為負之值而記載。又，相位差膜之光彈性係數之測定試樣係使用：製作由相位差膜/後述之黏著劑A/後述之保護膜C所構成的積層體，並以使該積層體之慢軸與前述之測定用試樣之長邊成為平行之方式切出測定用試樣而得者。相位差膜之光彈性係數係使用在夾持該測定用試樣之兩短邊而施加應力的同時測定所得之值。當積層試樣時，在積層前，對積層面實施電暈處理。
(5)偏光片之收縮力之測定方法
以偏光片之吸收軸方向成為長軸之方式，以荻野精機製作所股份有限公司製之超級切刀裁切成寬度2mm×長度50mm之切片。以所得之長條狀之偏光膜作為收縮力測定試樣。將收縮力測定試樣以夾頭間距離設為10mm而安裝於熱機械分析裝置〔日立High-Tech Science股份有限公司製之“TMA/6100”〕，將試驗片在溫度20℃/相對濕度55%之室內放置充分的時間後，使試樣之室內之溫度從20℃至80℃以1分鐘昇溫，將昇溫後試樣室內之溫度以維持在80℃之方式設定。昇溫後放置4小時後，在80℃之環境下進行測定試樣之長邊方向的收縮力測定。該測定中，靜荷重係設為0mN，治具係使用SUS製之探針。
[製造例1]偏光膜之製作
將厚度20μm之聚乙烯醇膜(平均聚合度約2400、皂化度99.9莫耳%以上)藉由乾式延伸而單軸延伸成約4倍，進一步維持在緊繃狀態，浸漬於40℃之純水40秒鐘後，在28℃浸漬於碘/碘化鉀/水之重量比為0.052/5.7/100之水溶液中30秒鐘而進行染色處理。然後，在70℃浸漬於碘化鉀/硼酸/水之重量比為11.0/6.2/100之水溶液中120鐘秒。繼而，以8℃之純水洗淨15秒鐘之後，在以300N之張力保持的狀態，在60℃乾燥50秒鐘，然後，在75℃乾燥20秒鐘，獲得於聚乙烯醇膜吸附定向有碘之厚度8μm的吸收型偏光片。所得之偏光片的收縮力為1.5N/2mm。
[製造例2]相位差膜之製作
將下述結構(Me：表示甲基)之光定向性材料5份(重量平均分子量：30000)與環戊酮(溶劑)95份混合，將所得之混合物在80℃攪拌1小時，藉此獲得定向膜形成用組成物。
Figure 108113223-A0202-12-0051-8
對於將以下所示之聚合性液晶化合物A、及聚合性液晶化合物B以90：10之質量比混合而成之混合物，添加調平劑(型號F-556；DIC公司製)1.0份、及聚合起始劑之2-二甲基胺基-2-苯甲基-1-(4-嗎啉基苯基)丁烷-1-酮(商品名Irgacure 369(Irg369)、BASF Japan股份有限公司製)6份。
再者，以使固體成分濃度成為13%之方式添加N-甲基-2-吡咯啶酮(NMP)，在80℃攪拌1小時，藉此獲得液晶硬化膜形成用組成物。
聚合性液晶化合物A係以日本特開2010-31223號公報記載之方法製造。又，聚合性液晶化合物B係依據日本特開2009-173893號公報記載之方法而製造。以下表示各別之分子結構。
[聚合性液晶化合物A]
Figure 108113223-A0202-12-0052-9
[聚合性液晶化合物B]
Figure 108113223-A0202-12-0052-10
[由基材、定向膜、液晶化合物經硬化之層所構成的積層體之製造]
在作為基材之厚度50μm的環烯烴系膜〔日本Zeon(股)製之商品名「ZF-14-50」〕上實施電暈處理後，以桿塗佈器塗佈定向膜形成用組成物，在80℃乾燥1分鐘，使用偏光UV照射裝置〔Ushio電機(股)之商品名「SPOT CURE SP-9」〕，以在波長313nm之累積光量：100mJ/cm2、軸角度45°實施偏光UV曝光。繼而，於定向膜，使用桿塗佈器塗佈定向液晶硬化膜形成用組成物，在120℃乾燥1分鐘後，使用高壓水銀燈〔Ushio電機(股)之商品名：「UNI CURE VB-15201BY-A」〕，照射紫外線(氮環 境下、在波長365nm之累積光量：500mJ/cm2)，藉此形成液晶化合物經硬化之層，獲得由基材、定向膜及液晶化合物經硬化之層所構成的積層體。
以上述方法製造之液晶化合物經硬化的層之面內之相位差值Re(λ)係在隔著黏著劑而貼合於玻璃後，在剝離作為基材之環烯烴系膜後進行測定。測定在各波長之相位差值Re(λ)，結果係Re(450)=121nm、Re(550)=142nm、Re(650)=146nm、Re(450)/Re(550)=0.85、Re(650)/Re(550)=1.03。又，所得之相位差膜之光彈性係數為53.9×10-13Pa-1。
[保護膜之準備]
保護膜A：
在厚度25μm之由降莰烯系樹脂所構成的延伸膜形成有厚度3μm之硬塗層的膜〔日本製紙股份有限公司製之商品名「COP25ST-HC」〕。
保護膜B：
厚度20μm之具有正的雙折射性之三乙醯基纖維素膜〔富士Film股份有限公司製之商品名「ZRG20SL」〕。保護膜B之在波長590nm的面內之相位差值Re為1.1nm，厚度方向之相位差值Rth為1.3nm。光彈性係數為94×10-13Pa-1。
[接著劑A之調製]
相對於水100重量份，溶解羧基改質聚乙烯醇〔從Kuraray股份有限公司取得之商品名「KL-318」〕3重量份，在其水溶液中添加作為水溶性環氧樹脂之聚醯胺環氧系添加劑〔從田岡化學工業股份有限公司取得之商 品名「Sumirez Resin(註冊商標)650(30)」、固體成分濃度30重量%之水溶液〕1.5重量份，調製接著劑A。
[接著劑B之調製]
混合下述所示之陽離子硬化性成分a1至a3及陽離子聚合起始劑後，進一步混合下述所示之陽離子聚合起始劑及增感劑後，進行脫泡，調製光硬化型之接著劑B。又，下述之調配量係依據固體成分量。
‧陽離子硬化性成分a1(70份)：
3',4'-環氧基環己烷甲酸3',4'-環氧基環己基甲酯(商品名：CEL2021P、Daicel股份有限公司製)
‧陽離子硬化性成分a2(20份)：
新戊二醇二環氧丙基醚(商品名：EX-211、Nagase Chemtex股份有限公司製)
‧陽離子硬化性成分a3(10份)：
2-乙基己基環氧丙基醚(商品名：EX-121、Nagase Chemtex股份有限公司製)
‧陽離子聚合起始劑(2.25份(固體成分量))：
商品名：CPI-100(San-Apro股份有限公司製)之50%碳酸丙烯酯溶液
‧增感劑(2份)：
1,4-二乙氧基萘
[黏著劑層A之準備]
黏著劑層A：
厚度5μm之薄片狀黏著劑(Lintec股份有限公司製之「NCF #L2」)
[黏著劑層B之準備]
下列之例中，重量平均分子量係藉由於GPC裝置將Tosoh(股)製之“TSKgel XL”4根、昭和電工(股)製且昭光通商(股)販賣之“Shodex GPC KF-802”1根，合計5根串聯並配置作為管柱，使用四氫呋喃作為析出液，以試料濃度5mg/mL、試料導入量100μL、溫度40℃、流速1mL/分鐘之條件，並以標準聚苯乙烯換算所測定之值。
[聚合例1]會成為黏著劑組成物之主成分的丙烯酸樹脂(A)之製造例
在具備冷卻管、氮導入管、溫度計及攪拌機之反應容器中，裝填乙酸乙酯81.8份、作為(甲基)丙烯酸烷酯(A-1)之丙烯酸正丁酯93.4份、作為不飽和單體(A-2)之丙烯酸2-苯氧基乙酯5.0份、作為不飽和單體(A-3)之丙烯酸2-羥基乙酯1.0份及丙烯酸0.6份，以氮氣體取代反應容器內之空氣而設為不含氧，同時將內溫提高至55℃。其後，添加全量之已將作為聚合起始劑之偶氮雙異丁腈0.14份溶解於乙酸乙酯10份而成之溶液。添加聚合起始劑(聚合起始劑溶液)1小時後，以使作為生成物之丙烯酸樹脂之濃度成為35%之方式在以添加速度17.3份/小時將乙酸乙酯連續地加入於反應容器內的同時在內溫54至56℃保溫12小時，最後加入乙酸乙酯，並以使丙烯酸樹脂之濃度成為20%之方式調節。所得之丙烯酸樹脂(A)之以GPC而獲得之聚苯乙烯換算之重量平均分子量Mw為1,650,000，Mw/Mn為4.3。將此設為丙烯酸樹脂A。丙烯酸樹脂A中之源自屬於含有芳香環的單體之丙烯酸2-苯氧基乙酯的結構單元為5%，又源自屬於含有羥基之 單體之丙烯酸2-羥基乙酯之結構單元為1%，源自屬於含有羧基之單體之丙烯酸之結構單元為0.6%。
<交聯劑>
Coronate L：甲苯二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物之乙酸乙酯溶液(固體成分濃度75%)、取自日本Polyurethane(股)。
<矽烷系化合物>
KBM-403：環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(液體)、取自信越化學工業(股)。
相對於聚合例1所得之丙烯酸樹脂A(20%乙酸乙酯溶液)之固體成分100份，混合上述之矽烷系化合物(KBM-403)0.5份、及交聯劑(Coronate L)0.5份，再者，以使固體成分濃度成為13%之方式添加乙酸乙酯，調製黏著劑組成物。將所得之黏著劑組成物，於經離型處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(商品名「PET 3811」、取自Lintec(股)、也稱為分離膜)之離型處理面，使用施用器(applicator)以使乾燥後之厚度成為20μm之方式塗佈，在90℃乾燥1分鐘，製作薄片狀之黏著劑B。所得之薄片狀之黏著劑B之凝膠分率為83%。
[反射板之準備]
準備OLED裝置(Samsung Electronics Co.,Ltd.商品名：Galaxy-Tab S8.4)之非點燈面板作為反射板。
[製造例2]單面附保護膜之偏光板的製作
在製造例1所得之偏光膜之一面塗佈接著劑A，貼合保護膜A。此時，以使保護膜A之延伸方向相對於偏光片之吸收軸而言成為45度之方式貼合。其後，使其乾燥而獲得單面附保護膜之偏光板。
[實施例1]
在製造例2所得之單面附保護膜的偏光板側，隔著黏著劑A，貼合相位差膜。在此，以使相位差膜之慢軸相對於偏光膜之吸收軸而言逆時計旋轉成為45°之方式貼合。再者，在相位差膜之與黏著劑層A側為相反之面貼合黏著劑B，獲得附黏著劑之圓偏光板。又，此等材料貼合時，係對各材料之貼合面實施電暈處理。
以使偏光膜之吸收軸以長邊作為基準而逆時針旋轉成為45°之方式將所得之圓偏光板裁切成140mm×70mm。隔著將剝離膜剝離而曝露出之丙烯酸系黏著劑，將圓偏光板貼合於無鹼玻璃(Corning公司製、EAGLE XG)。
[耐熱試驗前後之色相評估]
將所得之評估試樣投入於80℃之烘箱168小時，將評估試樣配置於反射板之上，進行反射色相之測定。測定點係以第3圖所示之點作為測定點。第3圖所示之9個點係距離圓偏光板之端部為5mm內側之區域中的點，短邊方向係以約30mm的間隔配置，長邊方向係以約65mm的間隔配置。
面內之均勻性之評估係在將各測定點之a＊及b＊於色座標作圖時，以距離最遠之2點間的距離進行評估。亦即，在2點間以下述式之值為最大的值作為評估結果。
△a＊b＊=〔(△a＊)2十(Ab＊)2〕1/2
△a＊、△b＊係表示任意之2點間的a＊、b＊之差。
辨識性評估係以下列之A至D的4個水準評估。將評估結果表示於表1。
A：△a＊b＊≦0.8 完全無法辨識熱不均。
B：0.8<△a＊b＊≦1.0 可辨識極少的熱不均。
C：1.0<△a＊b＊≦1.8 稍微可辨識熱不均。
D：1.8<△a＊b＊ 明顯可辨識熱不均。
Figure 108113223-A0202-12-0058-11
[產業上之可利用性]
若依據本發明，可提供一種圓偏光板，其係具備相位差膜，且在放置在高溫環境下之前後，色相之變化小，故為有用。尤其，若將具有包含聚合性液晶化合物經硬化之層的相位差膜之圓偏光板放置在高溫環境下，則容易產生圓偏光板之色相尤其反射色相之面內變化，但若依據本案發明，就算是具有包含聚合性液晶化合物經硬化之層的相位差膜之圓偏光板，即使放置在高溫環境下仍可充分抑制色相變化。
因此，本發明之圓偏光板可有效地使用於顯示裝置，尤其有機EL顯示裝置、無機EL顯示裝置。
Figure 108113223-A0202-11-0003-1
1‧‧‧偏光板
10‧‧‧偏光片(偏光膜)
11‧‧‧保護膜
13、14‧‧‧黏著劑層
15‧‧‧接著層
20‧‧‧相位差膜
21、22‧‧‧液晶硬化膜(聚合性液晶化合物經硬化之層)
100、101‧‧‧圓偏光板

Claims (7)

  1. 一種圓偏光板，係在偏光片之一面具有保護膜，在另一面隔著黏著劑層而具有相位差膜，其中，前述偏光片之厚度為15μm以下，前述偏光片之收縮力為2.0N/2mm以下，前述相位差膜包含具有正的雙折射性的相位差層，前述黏著劑層係由黏著劑組成物所形成，且具有60至99重量%之凝膠分率；該黏著劑組成物中，相對於(A)丙烯酸樹脂100重量份，含有(B)交聯劑0.01至5重量份，前述(A)係包含下列(A-1)至(A-3)之單體混合物的共聚物，且重量平均分子量Mw為100萬至200萬之範圍，重量平均分子量Mw與數量平均分子量Mn之比Mw/Mn所示之分子量分布為3至7之範圍，(A-1)下式(I)所示的(甲基)丙烯酸烷酯80至96重量%，
    Figure 108113223-A0305-02-0063-1
     式中，R1係表示氫原子或甲基，R2係表示可經碳數1至10之烷氧基取代的碳數1至14之烷基，(A-2)分子內具有1個烯烴性雙鍵、及至少1個芳香環或脂肪族環之不飽和單體3至15重量%以及(A-3)具有極性官能基之不飽和單體0.1至5重量%。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之圓偏光板，其中，前述(A-2)係下式(II)所示之含有芳香環的(甲基)丙烯酸化合物，
    Figure 108113223-A0305-02-0064-3
     式中，R3係表示氫原子或甲基，n係1至8之整數，R4係表示氫原子、烷基、芳烷基或芳基。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之圓偏光板，其中，前述(A-3)係具有選自由游離羧基、羥基、胺基及環氧環所成的群組之1種以上的極性官能基之不飽和單體。
  4. 如申請專利範圍第1或2項所述之圓偏光板，其中，前述(B)含有異氰酸酯系化合物之交聯劑。
  5. 如申請專利範圍第1或2項所述之圓偏光板，其中，前述黏著劑組成物係相對於前述丙烯酸樹脂100重量份，更含有(C)矽烷系化合物0.03至1重量份。
  6. 如申請專利範圍第1或2項所述之圓偏光板，其中，前述相位差層係聚合性液晶化合物經聚合之層。
  7. 一種顯示裝置，係於顯示元件積層有申請專利範圍第1至6項中任一項所述之圓偏光板。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021092685A (ja) * 2019-12-11 2021-06-17 住友化学株式会社 光学積層体、その製造方法、液晶パネルおよび液晶表示装置
JP2021099480A (ja) * 2019-12-23 2021-07-01 住友化学株式会社 光学積層体および画像表示装置
JP2021099478A (ja) * 2019-12-23 2021-07-01 住友化学株式会社 光学積層体および画像表示装置
JP2021117321A (ja) * 2020-01-24 2021-08-10 住友化学株式会社 光学積層体およびその製造方法
KR20210121811A (ko) * 2020-03-31 2021-10-08 동우 화인켐 주식회사 편광 적층체 및 이를 포함하는 화상 표시 장치
JP2021173982A (ja) * 2020-04-30 2021-11-01 日東電工株式会社 偏光板および光学機能層付偏光板

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105038680A (zh) * 2014-04-28 2015-11-11 住友化学株式会社 粘合剂组合物

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001318224A (ja) * 2000-05-09 2001-11-16 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 位相差フィルム
JP2003185845A (ja) * 2001-09-19 2003-07-03 Nitto Denko Corp 偏光板およびその製造方法、ならびに前記偏光板を用いた液晶表示装置
KR100839402B1 (ko) * 2002-07-23 2008-06-20 닛토덴코 가부시키가이샤 광학필름 및 이를 사용한 액정표시장치
CN100432784C (zh) * 2004-12-20 2008-11-12 日东电工株式会社 液晶面板和液晶显示装置
JP5000940B2 (ja) * 2006-01-13 2012-08-15 リンテック株式会社 偏光板用粘着剤、粘着シート、粘着剤付き偏光板及びその製造方法、並びに光学フィルム及びその製造方法
JP5183165B2 (ja) * 2006-11-21 2013-04-17 富士フイルム株式会社 複屈折パターンを有する物品の製造方法
JP2009058859A (ja) * 2007-09-03 2009-03-19 Sumitomo Chemical Co Ltd 粘着剤付き光学フィルム及び光学積層体
JP4448183B2 (ja) * 2007-09-28 2010-04-07 日東電工株式会社 偏光板、その製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置
JP5379409B2 (ja) * 2008-02-15 2013-12-25 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
JP2009300760A (ja) * 2008-06-13 2009-12-24 Nippon Oil Corp 楕円偏光板およびそれを用いた垂直配向型液晶表示装置
JP2010079287A (ja) * 2008-08-28 2010-04-08 Fujifilm Corp 液晶表示装置
JP5549357B2 (ja) * 2009-10-07 2014-07-16 住友化学株式会社 液晶パネル
CN102033355B (zh) * 2009-10-07 2016-01-20 住友化学株式会社 液晶面板
WO2011158627A1 (ja) * 2010-06-18 2011-12-22 コニカミノルタオプト株式会社 光学フィルム、その製造方法、それを用いた偏光板及び液晶表示装置
JP6008027B2 (ja) * 2011-03-10 2016-10-19 住友化学株式会社 粘着剤付き光学フィルム及びそれを用いた光学積層体
KR101622005B1 (ko) * 2013-08-22 2016-05-17 제일모직주식회사 편광판용 점착 필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR101946695B1 (ko) * 2013-11-22 2019-02-11 소켄 케미칼 앤드 엔지니어링 캄파니, 리미티드 광학 필름용 점착제 조성물, 점착형 광학 필름 및 적층체
KR20150073343A (ko) * 2013-12-23 2015-07-01 에스케이이노베이션 주식회사 편광판 및 이를 포함하는 액정표시장치
KR101696969B1 (ko) * 2014-01-29 2017-01-16 제일모직주식회사 편광판용 점착제 조성물, 이로부터 형성된 편광판용 점착필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
TWI645010B (zh) * 2014-03-17 2018-12-21 日商住友化學股份有限公司 附黏著劑之樹脂膜及使用該樹脂膜之光學積層體
JP6360821B2 (ja) 2015-07-22 2018-07-18 日東電工株式会社 位相差層付偏光板および画像表示装置
CN106566445A (zh) * 2015-10-07 2017-04-19 住友化学株式会社 粘合剂组合物，粘合剂层，以及带粘合剂层的光学部件
JP6721322B2 (ja) * 2015-12-01 2020-07-15 住友化学株式会社 粘着剤組成物、粘着剤シート及び粘着剤付き光学フィルム
JP6580506B2 (ja) * 2016-03-29 2019-09-25 日本カーバイド工業株式会社 粘着剤組成物及び粘着剤層付偏光板
JP6940930B2 (ja) * 2016-05-10 2021-09-29 日東電工株式会社 有機ｅｌ表示装置用光学フィルム、有機ｅｌ表示装置用偏光フィルム、有機ｅｌ表示装置用粘着剤層付き偏光フィルム、及び有機ｅｌ表示装置
KR101886576B1 (ko) * 2016-07-20 2018-08-07 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 세퍼레이터 필름 적층 점착제층을 지닌 광학 필름

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105038680A (zh) * 2014-04-28 2015-11-11 住友化学株式会社 粘合剂组合物

Also Published As

Publication number Publication date
KR20210008003A (ko) 2021-01-20
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