CN110632693B - 层叠体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种层叠体，其具备抑制由外来光反射造成的反射光的着色、即使从倾斜方向观察时也可以赋予良好的黑显示能力的圆偏振板。本发明的层叠体依次具备偏振膜、相位差膜以及光反射层，所述相位差膜具有第一相位差膜和第二相位差膜，所述第一相位差膜具有以式(1)～式(3)表示的特性，所述第二相位差膜具有以式(4)表示的特性，所述相位差膜满足式(5)的关系，所述光反射层具有以式(6)表示的特性。nx＞ny≈nz(1)；RoA(450)/RoA(550)≤0.93(2)；135nm＜RoA(550)＜145nm(3)；nx≈ny＜nz(4)；0.1＜|RthC(550)|/|RoA(550)|＜0.5(5)；45％＜Yref＜85％(6)。

Description

层叠体
技术领域
本发明涉及一种层叠体。
背景技术
近年来，以有机电致发光(以下也称作有机EL。)显示装置为代表的图像显示装置正在迅速地普及。有机EL显示装置中，由于装入内部的电极等成为反射外来光的光反射层，因此通常搭载具备偏振膜及相位差膜(λ/4板、相位差值约140nm)的圆偏振板。通过将圆偏振板配置于有机EL显示元件的前面侧，可以防止由内部电极等造成的外来光的反射，提高画面的可视性。显示装置防止外来光的反射的能力与将黑色作为本来的黑色显示的性能直接相关。该性能越高，则显示装置的对比度越高。
圆偏振板可以通过将偏振膜与A板组合而得到。A板的相位差值在从倾斜方向观察时、和从正面方向观察时，在表观上不同。因此，随着观察画面的方向不同，反射光的颜色发生改变，存在有显示装置的对比度降低的问题。
为了补偿该依赖于观察画面的方向的相位差值的变化，提出了还组合C板的方案(专利文献1)。C板可以补偿从倾斜方向观察时的相位差，有助于对比度的提高。补偿效果的大小由A板的面内的相位差值RoA与C板的厚度方向的相位差值RthC的关系决定。在补偿不足及补偿过度的任意种情况下，在反射光中可以观察到着色，有引起从倾斜方向观察时的对比度降低的情况。以往，从理论计算的观点考虑，认为进行理想的补偿所必需的C板的厚度方向的相位差值RthC为A板的面内的相位差值的1/2。然而，搭载有具备如此所述地设计的相位差膜的圆偏振板的显示装置未必能说可以实现不依赖于观察画面的方向的对比度。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2016－40603号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的目的在于，提供一种层叠体，是具备圆偏振板和光反射层的层叠体，其抑制由光反射层反射的反射光的着色，即使从倾斜方向观察时也可以赋予良好的黑显示能力，并且提供具备该层叠体的有机EL显示装置。
用于解决问题的方法
本发明提供以下的层叠体。
[1]一种层叠体，其依次具备偏振膜、相位差膜以及光反射层，
所述相位差膜具有第一相位差膜和第二相位差膜，
所述第一相位差膜具有以式(1)～式(3)表示的特性，
所述第二相位差膜具有以式(4)表示的特性，
所述第一相位差膜和所述第二相位差膜满足式(5)的关系，
所述光反射层具有以式(6)表示的特性。
nx＞ny≈nz (1)
RoA(450)/RoA(550)≤0.93 (2)
135nm＜RoA(550)＜145nm (3)
nx≈ny＜nz (4)
0.1＜|RthC(550)|/|RoA(550)|＜0.5 (5)
45％＜Yref＜85％ (6)
〔各式中，nx表示膜面内的慢轴方向的折射率，
ny表示膜面内且与慢轴正交的方向的折射率，
nz表示膜的厚度方向的折射率，
RoA(λ)表示第一相位差膜的波长λnm下的面内相位差值，
RthC(λ)表示第二相位差膜的波长λnm下的厚度方向的相位差值，Yref表示可见度修正反射率。〕
[2]一种层叠体，其依次具备偏振膜、相位差膜以及光反射层，
所述相位差膜具有第一相位差膜和第二相位差膜，
所述第一相位差膜具有以式(1)～式(3)表示的特性，
所述第二相位差膜具有以式(4)表示的特性，
所述第一相位差膜和所述第二相位差膜满足式(7)的关系，
所述光反射层具有以式(8)表示的特性。
nx＞ny≈nz (1)
RoA(450)/RoA(550)≤0.93 (2)
135nm＜RoA(550)＜145nm (3)
nx≈ny＜nz (4)
0.5＜|RthC(550)|/|RoA(550)|＜1.0 (7)
85％≤Yref＜100％ (8)
〔各式中，nx表示膜面内的慢轴方向的折射率，
ny表示膜面内且与慢轴正交的方向的折射率，
nz表示膜的厚度方向的折射率，
RoA(λ)表示第一相位差膜的波长λnm下的面内相位差值，
RthC(λ)表示第二相位差膜的波长λnm下的厚度方向的相位差值，
Yref表示可见度修正反射率。〕
本发明提供以下的有机电致发光显示装置。
[3]一种有机电致发光显示装置，其具备[1]或[2]中记载的层叠体，
在黑显示时从仰角50°的斜角观察时，
反射色调值达到极大的面内角度下的反射色调值与在该面内角度上加上90°的角度下的反射色调值的a＊b＊平面内的距离即斜角色差小于4。
[4]一种圆偏振板，其具备偏振膜以及相位差膜，且用于贴合于具有以式(6)表示的特性的光反射层，
所述相位差膜具有第一相位差膜和第二相位差膜，
所述第一相位差膜具有以式(1)～式(3)表示的特性，
所述第二相位差膜具有以式(4)表示的特性，
所述第一相位差膜和所述第二相位差膜满足式(5)的关系。
nx＞ny≈nz (1)
RoA(450)/RoA(550)≤0.93 (2)
135nm＜RoA(550)＜145nm (3)
nx≈ny＜nz (4)
0.1＜|RthC(550)|/|RoA(550)|＜0.5 (5)
45％＜Yref＜85％ (6)
〔各式中，nx表示膜面内的慢轴方向的折射率，
ny表示膜面内且与慢轴正交的方向的折射率，
nz表示膜的厚度方向的折射率，
RoA(λ)表示第一相位差膜的波长λnm下的面内相位差值，
RthC(λ)表示第二相位差膜的波长λnm下的厚度方向的相位差值，
Yref表示可见度修正反射率。〕
本发明提供以下的圆偏振板。
[5]一种圆偏振板，其具备偏振膜以及相位差膜，且用于贴合于具有以式(8)表示的特性的光反射层，
所述相位差膜具有第一相位差膜和第二相位差膜，
所述第一相位差膜具有以式(1)～式(3)表示的特性，
所述第二相位差膜具有以式(4)表示的特性，
所述第一相位差膜和所述第二相位差膜满足式(7)的关系。
nx＞ny≈nz (1)
RoA(450)/RoA(550)≤0.93 (2)
135nm＜RoA(550)＜145nm (3)
nx≈ny＜nz (4)
0.5＜|RthC(550)|/|RoA(550)|＜1.0 (7)
85％≤Yref＜100％ (8)
〔各式中，nx表示膜面内的慢轴方向的折射率，
ny表示膜面内且与慢轴正交的方向的折射率，
nz表示膜的厚度方向的折射率，
RoA(λ)表示第一相位差膜的波长λnm下的面内相位差值，
RthC(λ)表示第二相位差膜的波长λnm下的厚度方向的相位差值，
Yref表示可见度修正反射率。〕
发明效果
关于本发明的层叠体，由于即使在光反射层具有以式(6)表示的特性的情况下，第一相位差膜及第二相位差膜也满足以式(5)表示的关系，另外，即使在光反射层具有以式(8)表示的特性的情况下，第一相位差膜及第二相位差膜也满足以式(7)表示的关系，因此可以抑制由光反射层的外来光反射造成的反射光的着色，从倾斜方向观察时也可以赋予良好的黑显示能力。具备本发明的层叠体的有机EL显示装置可以抑制由外来光反射造成的反射光的着色，从倾斜方向观察时也可以显示良好的黑显示能力。
附图说明
图1是表示层叠体的层构成的示意剖视图的一例。
图2是用于说明斜角色差的测定的示意图。
符号的说明
2相位差膜，10偏振膜，11、12保护膜，13，14粘合剂层，15粘接层，16光反射层，20第一相位差膜，21第二相位差膜，30仰角，32面内角度，40仰角为50°的方向，41反射色调值达到极大的方向，42在反射色调值达到极大的方向的面内角度上加上90°的角度的方向，100层叠体。
具体实施方式
＜层叠体＞
本发明的层叠体依次具备偏振膜、相位差膜以及光反射层。偏振膜、相位差膜、光反射层、以及其他构件可以被夹隔着粘接层彼此层叠。作为粘接层，例如可以举出后述的粘合剂层、粘接剂层。
以下，参照图1，对本发明的层叠体的层构成的一例进行说明。需要说明的是，图1中没有图示用于将偏振膜10与保护膜11、12分别贴合的粘接剂层。图1所示的层叠体100具有依次层叠有偏振板、相位差膜2、和光反射层16的层构成，所述偏振板在偏振膜10的一面层叠有第一保护膜11，在偏振膜10的另一面层叠有第二保护膜12。
偏振板与相位差膜2被夹隔着粘合剂层13层叠，相位差膜2与光反射层16被夹隔着粘合剂层14层叠。相位差膜2的第一相位差膜20与第二相位差膜21被夹隔着粘接层15层叠。另外，相位差膜也可以在第一相位差膜及第二相位差膜以外，还具有例如用于使聚合性液晶化合物取向的取向膜、基材膜、其他相位差层。光反射层16例如可以是有机EL显示元件所具备的电极。该情况下，可以在光反射层16与相位差膜之间，还具备选自透明或半透明电极、空穴注入层、空穴传输层、有机发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层中的至少一层。
第一相位差膜与第二相位差膜的层叠顺序是任意的。即，本发明的层叠体可以依次具备偏振膜、第一相位差膜、第二相位差膜、光反射层，也可以依次具备偏振膜、第二相位差膜、第一相位差膜、光反射层。
层叠体可以具有图1所示的层以外的层。作为层叠体可以还具有的层，可以举出前面板、遮光图案、触摸传感器等。前面板可以配置于偏振板的与层叠有相位差膜的一侧相反的一侧。
可以将遮光图案配置于前面板与层叠体之间。可以在前面板的偏振板侧的面上形成遮光图案。遮光图案可以形成于图像显示装置的边框(非显示区域)，以使得图像显示装置的布线不被使用者观察到。触摸传感器可以配置于前面板与层叠体之间、层叠体的相位差膜与光反射层之间等。
本发明的层叠体的形状没有特别限定。在层叠体实质上为矩形的情况下，长边的长度优选为5cm以上且35cm以下，更优选为10cm以上且25cm以下，短边的长度优选为5cm以上且25cm以下，更优选为6cm以上且20cm以下。
所谓实质上为矩形是指，层叠体可以分别是将主面的4个角(角部)中的至少1个角部以成为钝角的方式切除而得的形状、设置了圆弧的形状，或者具有垂直于主面的端面的一部分向面内方向凹陷的凹陷部(缺口)，或者主面内的一部分具有挖空成圆形、椭圆形、多边形及它们的组合等形状的开孔部。
具备本发明的层叠体的有机EL显示装置优选斜角色差小于4，更优选小于3。斜角色差的下限值没有特别限定，然而理想的情况下为0。若斜角色差取这样的值，则可以使有机EL显示装置的反射光的色调更加均匀。
本说明书中，斜角色差是指在有机EL显示装置为黑显示的状态下，从仰角50°的方向观察时，反射色调值达到极大的面内角度下的反射色调值与在该面内角度上加上90°的角度下的反射色调值的a＊b＊平面内的距离。
反射色调值达到极大的面内角度是指，将仰角设为50°，使面内角度从0°改变到360°并测定反射色调值，反射色调值达到极大的角度。
具体而言，参照图2，对斜角色差进行说明。图2(a)是从侧面观察层叠体100而得的图。用于算出斜角色差的反射色调值采用从仰角30为50°的方向40观察时的值。图2(b)是从上表面(以偏振片为基准从与相位差膜侧相反的一侧)观察层叠体100而得的图。关于斜角色差，分别测定从反射色调值达到极大的方向41观察时的反射色调值、和在该方向41的面内角度上加上90°(面内角度32)的角度的方向42观察时的反射色调值，两者的a＊b＊平面内的距离，根据以下的式子算出。
斜角色差＝(Δa＊2+Δb＊2)1/2
关于从反射色调值达到极大的方向41观察时的反射色调值，a＊优选为－3以上且3以下，更优选为－1.5以上且1.5以下。b＊优选为－3以上且3以下，更优选为－1.5以上且1.5以下。
关于从在方向41的面内角度上加上90°(角度32)的角度的方向42观察时的反射色调值，a＊优选为－3以上且3以下，更优选为－1.5以上且1.5以下。b＊优选为－3以上且3以下，更优选为－1.5以上且1.5以下。
＜偏振板＞
本发明中所谓偏振板，是指包含偏振膜、和贴合于偏振膜的一面或两面的保护膜的膜。偏振板所具备的保护膜也可以具有后述的硬涂层、防反射层、防静电层等表面处理层。可以将偏振膜与保护膜例如夹隔着粘接剂层、粘合剂层层叠。对于偏振板所具备的构件说明如下。
(1)偏振膜
偏振板所具备的偏振膜可以是具备吸收具有平行于其吸收轴的振动面的直线偏振光、透射具有与吸收轴正交的(与透射轴平行的)振动面的直线偏振光的性质的吸收型的偏振膜。作为第一层所具有的偏振膜，可以合适地使用在经过单轴拉伸的聚乙烯醇系树脂膜上吸附有二色性色素并使之取向的偏振膜。偏振膜例如可以利用包括如下的工序的方法来制造，即，对聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序；通过将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色而吸附二色性色素的工序；将吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜用硼酸水溶液等交联液处理的工序；以及在利用交联液的处理后进行水洗的工序。
作为聚乙烯醇系树脂，可以使用将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得的树脂。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除了可以举出作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外，还可以举出与能够与乙酸乙烯酯共聚的其他单体的共聚物等。能够与乙酸乙烯酯共聚的其他单体的例子包括不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、以及具有铵基的(甲基)丙烯酰胺类等。
本说明书中所谓“(甲基)丙烯酸类”，是指选自丙烯酸类及甲基丙烯酸类中的至少一方。在“(甲基)丙烯酰基”、“(甲基)丙烯酸酯”等中也相同。
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85mol％～100mol％，优选为98mol％以上。聚乙烯醇系树脂也可以被改性，例如也可以使用由醛类改性了的聚乙烯醇缩甲醛或聚乙烯醇缩乙醛等。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度通常为1000～10000，优选为1500～5000。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度可以依照JIS K 6726求出。
将这种聚乙烯醇系树脂制膜而得的膜可以作为偏振膜的原材膜使用。对于将聚乙烯醇系树脂制膜的方法没有特别限定，可以采用公知的方法。聚乙烯醇系原材膜的厚度没有特别限制，然而为了将偏振膜的厚度设为15μm以下，优选使用5～35μm的原材膜。更优选为20μm以下。
聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可以在二色性色素的染色前、与染色同时、或在染色后进行。在染色后进行单轴拉伸的情况下，该单轴拉伸可以在交联处理前或交联处理中进行。另外，也可以在这些多个阶段中进行单轴拉伸。
在单轴拉伸时，可以在圆周速度不同的辊间以单轴方式进行拉伸，也可以使用热辊以单轴方式进行拉伸。另外，单轴拉伸可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸，也可以是在使用溶剂、水使聚乙烯醇系树脂膜溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为3～8倍。
作为将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色的方法，例如可以采用将该膜浸渍于含有二色性色素的水溶液中的方法。作为二色性色素，使用碘、二色性有机染料。需要说明的是，聚乙烯醇系树脂膜优选在染色处理前先实施向水中的浸渍处理。
作为利用二色性色素的染色后的交联处理，通常采用将经过染色的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有硼酸的水溶液中的方法。在使用碘作为二色性色素的情况下，该含有硼酸的水溶液优选含有碘化钾。
偏振膜的厚度通常为30μm以下，优选为15μm以下，更优选为13μm以下，进一步优选为10μm以下，特别优选为8μm以下。偏振膜的厚度通常为2μm以上，优选为3μm以上。
作为偏振膜，例如可以使用像日本特开2016－170368号公报中记载那样在液晶化合物聚合而得的固化膜中使二色性色素取向而得的偏振膜。作为二色性色素，可以使用在波长380nm～800nm的范围内具有吸收的色素，优选使用有机染料。作为二色性色素，例如可以举出偶氮化合物。液晶化合物是可以保持取向不变地聚合的液晶化合物，可以在分子内具有聚合性基团。另外，可以像WO2011/024891中记载那样，由具有液晶性的二色性色素形成偏振膜。
偏振膜的可见度修正偏振度优选为90％以上，更优选为95％以上。上限值没有特别限定，然而为99.9999％以下。另外，偏振膜的可见度修正单体透射率优选为35％以上，更优选为40％以上。上限值没有特别限定，然而为49.9％以下。通过使层叠体具备此种性能的偏振膜，反射光难以泄漏，可以使着色不明显。
(2)保护膜
层叠于偏振膜的一面或两面的保护膜可以是具有透光性的(优选光学上透明的)热塑性树脂。保护膜例如可以为包含链状聚烯烃系树脂(聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)之类的聚烯烃系树脂；三乙酰纤维素、二乙酰纤维素之类的纤维素系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯之类的聚酯系树脂；聚碳酸酯系树脂；甲基丙烯酸甲酯系树脂之类的(甲基)丙烯酸系树脂；聚苯乙烯系树脂；聚氯乙烯系树脂；丙烯腈-丁二烯-苯乙烯系树脂；丙烯腈-苯乙烯系树脂；聚乙酸乙烯酯系树脂；聚偏二氯乙烯系树脂；聚酰胺系树脂；聚缩醛系树脂；改性聚苯醚系树脂；聚砜系树脂；聚醚砜系树脂；聚芳酯系树脂；聚酰胺酰亚胺系树脂；聚酰亚胺系树脂等的膜。
作为链状聚烯烃系树脂，除了可以举出聚乙烯树脂(作为乙烯的均聚物的聚乙烯树脂、以乙烯为主体的共聚物)、聚丙烯树脂(作为丙烯的均聚物的聚丙烯树脂、以丙烯为主体的共聚物)之类的链状烯烃的均聚物以外，还可以举出包含2种以上的链状烯烃的共聚物。
环状聚烯烃系树脂是以环状烯烃作为聚合单元聚合的树脂的总称，例如可以举出日本特开平1－240517号公报、日本特开平3－14882号公报、日本特开平3－122137号公报等中记载的树脂。若举出环状聚烯烃系树脂的具体例，则为环状烯烃的开环(共)聚合物、环状烯烃的加成聚合物、环状烯烃与乙烯、丙烯之类的链状烯烃的共聚物(代表性的例子是无规共聚物)、以及将它们用不饱和羧酸或其衍生物改性而得的接枝聚合物、以及它们的氢化物。其中，优选使用作为环状烯烃使用了降冰片烯、多环降冰片烯系单体之类的降冰片烯系单体的降冰片烯系树脂。
聚酯系树脂除了下述纤维素酯系树脂以外，是具有酯键的树脂，一般包含多元羧酸或其衍生物与多元醇的缩聚物。作为多元羧酸或其衍生物可以使用2元的二羧酸或其衍生物，例如可以举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、萘二甲酸二甲酯。作为多元醇可以使用2元的二醇，例如可以举出乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇。作为聚酯系树脂的代表例，可以举出作为对苯二甲酸与乙二醇的缩聚物的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
(甲基)丙烯酸系树脂是以具有(甲基)丙烯酰基的化合物作为主要构成单体的树脂。(甲基)丙烯酸系树脂的具体例例如包括聚甲基丙烯酸甲酯之类的聚(甲基)丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯－(甲基)丙烯酸共聚物；甲基丙烯酸甲酯－(甲基)丙烯酸酯共聚物；甲基丙烯酸甲酯－丙烯酸酯－(甲基)丙烯酸共聚物；(甲基)丙烯酸甲酯－苯乙烯共聚物(MS树脂等)；甲基丙烯酸甲酯与具有脂环族烃基的化合物的共聚物(例如甲基丙烯酸甲酯－甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯－(甲基)丙烯酸降冰片基酯共聚物等)。优选使用以聚(甲基)丙烯酸甲酯之类的聚(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯作为主成分的聚合物，更优选使用以甲基丙烯酸甲酯作为主成分(50重量％～100重量％、优选为70重量％～100重量％)的甲基丙烯酸甲酯系树脂。
纤维素酯系树脂是纤维素与脂肪酸的酯。纤维素酯系树脂的具体例包括三乙酸纤维素、二乙酸纤维素、三丙酸纤维素、二丙酸纤维素。另外，也可以举出它们的共聚物、羟基的一部分由其他的取代基修饰了的树脂。它们当中，特别优选三乙酸纤维素(三乙酰纤维素)。
聚碳酸酯系树脂是包含借助碳酸酯基将单体单元键合而得的聚合物的工程塑料。
可以将保护膜的相位差值恰当地控制为合适的值。为了提高使用者佩戴偏振太阳镜等时的画面的可视性，可以将波长550nm下的面内相位差值设为70nm～140nm。
保护膜的厚度通常为1μm～100μm，然而从强度、处置性等观点考虑，优选为5μm～60μm，更优选为10μm～55μm，进一步优选为15μm～40μm。
贴合于偏振膜的两面的保护膜可以由同种的热塑性树脂构成，也可以由不同种的热塑性树脂构成。另外，厚度可以相同，也可以不同。此外，可以具有相同的相位差特性，也可以具有不同的相位差特性。
如上所述，保护膜的至少任意一方可以在其外表面(与偏振膜相反一侧的面)具备硬涂层、防眩层、光扩散层、防反射层、低折射率层、防静电层、防污层之类的表面处理层(涂层)。需要说明的是，保护膜的厚度包括表面处理层的厚度。
可以将保护膜例如夹隔着粘接剂层或粘合剂层贴合于偏振膜。作为形成粘接剂层的粘接剂，可以使用水系粘接剂、活性能量射线固化性粘接剂或热固性粘接剂，优选为水系粘接剂、活性能量射线固化性粘接剂。作为粘合剂层可以使用后述的粘合剂层。
作为水系粘接剂，可以举出包含聚乙烯醇系树脂水溶液的粘接剂、水系二剂型氨基甲酸酯系乳液粘接剂等。其中可以合适地使用包含聚乙烯醇系树脂水溶液的水系粘接剂。作为聚乙烯醇系树脂，除了可以使用对作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯进行皂化处理而得的乙烯醇均聚物以外，还可以使用对乙酸乙烯酯与能够与之共聚的其他单体的共聚物进行皂化处理而得的聚乙烯醇系共聚物、或将它们的羟基部分地改性而得的改性聚乙烯醇系聚合物等。水系粘接剂可以包含醛化合物(乙二醛等)、环氧化合物、三聚氰胺系化合物、羟甲基化合物、异氰酸酯化合物、胺化合物、多价金属盐等交联剂。
在使用水系粘接剂的情况下，优选在将偏振膜与保护膜贴合后，实施用于除去水系粘接剂中所含的水的干燥工序。干燥工序后，例如可以设置在20～45℃的温度进行熟化的熟化工序。
上述所谓活性能量射线固化性粘接剂，是含有因紫外线、可见光、电子束、X射线之类的活性能量射线的照射而固化的固化性化合物的粘接剂，优选为紫外线固化性粘接剂。
上述固化性化合物可以是阳离子聚合性的固化性化合物、自由基聚合性的固化性化合物。作为阳离子聚合性的固化性化合物，例如可以举出环氧系化合物(在分子内具有1个或2个以上的环氧基的化合物)、氧杂环丁烷系化合物(在分子内具有1个或2个以上的氧杂环丁烷环的化合物)、或它们的组合。作为自由基聚合性的固化性化合物，例如可以举出(甲基)丙烯酸系化合物(在分子内具有1个或2个以上的(甲基)丙烯酰氧基的化合物)、具有自由基聚合性的双键的其他乙烯基系化合物、或它们的组合。也可以将阳离子聚合性的固化性化合物与自由基聚合性的固化性化合物并用。活性能量射线固化性粘接剂通常还包含用于引发上述固化性化合物的固化反应的阳离子聚合引发剂和/或自由基聚合引发剂。
在将偏振膜与保护膜贴合时，为了提高粘接性，可以对它们的至少任意一方的贴合面实施表面活化处理。作为表面活化处理，可以举出电晕处理、等离子体处理、放电处理(辉光放电处理等)、火焰处理、臭氧处理、UV臭氧处理、电离活性射线处理(紫外线处理、电子束处理等)之类的干式处理；使用了水、丙酮等溶剂的超声波处理、皂化处理、锚涂处理之类的湿式处理。这些表面活化处理可以单独进行，也可以组合两种以上。
在偏振膜的两面贴合保护膜的情况下用于将这些保护膜贴合的粘接剂可以是同种的粘接剂，也可以是不同种的粘接剂。
＜相位差膜＞
相位差膜具有第一相位差膜和第二相位差膜。此外，相位差膜也可以包含后述的基材、取向膜、其他相位差层。
第一相位差膜具有以式(1)～式(3)表示的特性。第一相位差膜可以是正A板，可以是λ/4板。另外，第一相位差膜显示出逆波长分散性。通过具备此种第一相位差膜，可以抑制反射光的着色。第一相位差膜可以以使其慢轴相对于偏振膜的吸收轴大致为45°的方式配置。所谓大致为45°，是指45±5°。
nx＞ny≈nz (1)
RoA(450)/RoA(550)≤0.93 (2)
135nm＜RoA(550)＜145nm (3)
式(1)～式(3)中，nx表示膜面内的慢轴方向的折射率，ny表示膜面内且与慢轴正交的方向的折射率，nz表示膜的厚度方向的折射率。RoA(λ)表示第一相位差膜的波长λnm下的面内相位差值。
ny≈nz包含ny与nz完全相等的情况，此外还包含ny与nz实质上相等的情况。具体而言，只要ny与nz的差的大小为0.01以内，就可以说ny与nz实质上相等。
RoA(λ)可以根据波长λnm下的折射率n(λ)和厚度d基于以下的式子算出。
RoA(λ)＝〔nx(λ)－ny(λ)〕×d
RoA(450)/RoA(550)表示第一相位差膜的波长分散性，优选为0.92以下。
另外，对于波长λnm下的第一相位差膜的面内相位差值RoA(λ)，RoA(450)优选为100nm以上且135nm以下，RoA(550)优选为137nm以上且145nm以下，RoA(650)优选为137以上且165以下。
第二相位差膜具有以式(4)表示的特性。第二相位差膜可以是正C板。通过具备此种第二相位差膜，可以抑制反射光的着色。
nx≈ny＜nz (4)
式(4)中，nx表示膜面内的慢轴方向的折射率，ny表示膜面内且与慢轴正交的方向的折射率，nz表示膜的厚度方向的折射率。
nx≈ny包含nx与ny完全相等的情况，此外还包含nx与ny实质上相等的情况。具体而言，只要nx与ny的差的大小为0.01以内，则可以说nx与ny实质上相等。
虽然依赖于后述的光反射层的反射特性，然而具体而言，第二相位差膜的厚度方向的相位差值在波长550nm下，优选为－150nm以上且0nm以下，更优选为－90nm以上且－20nm以下。
相位差膜也可以具备1层以上的除第一相位差膜及第二相位差膜以外的具有相位差的层(以下有时称作其他相位差层。)。作为其他相位差层，可以举出显示元件所具备的触摸传感器、发光元件的密封层、发光元件的基膜等。其他相位差层配置于偏振膜与光反射层之间，优选配置于第二相位差膜与光反射层之间。
其他相位差层也可以是A板，然而通常可以是C板。其他相位差层也可以具有以式(9)表示的特性。即，其他相位差层可以是负C板。
nx≈ny＞nz (9)
nx≈ny包含nx与ny完全相等的情况，此外还包含nx与ny实质上相等的情况。具体而言，只要nx与ny的差的大小为0.01以内，则可以说nx与ny实质上相等。
至少具备第一相位差膜和第二相位差膜的相位差膜根据光反射层的可见度修正反射率，满足以下的式(5)或(7)。
0.1＜|RthC(550)|/|RoA(550)|＜0.5 (5)
0.5＜|RthC(550)|/|RoA(550)|＜1.0 (7)
式(5)及式(7)中，RoA(λ)表示第一相位差膜的波长λnm下的面内相位差值，RthC(λ)表示第二相位差膜的波长λnm下的厚度方向的相位差值。
RthC(λ)可以根据波长λnm下的折射率n(λ)和厚度d基于以下的式子算出。
RthC(λ)＝{〔nx(λ)+ny(λ)〕/2－nz}×d
RthC(450)/RthC(550)表示第二相位差膜的波长分散性，优选为1.5以下，更优选为1.1以下。
发明人进行了深入研究，结果明确了以下知识：实际的显示装置的最佳补偿值因光反射层的反射特性而与以往的理想补偿值不同。上述式(5)及式(7)就是基于该知识的式子。
在光反射层满足后述的式(6)的特性的情况下，相位差膜优选满足式(5)的关系。即，第二相位差膜的厚度方向的相位差值RthC与第一相位差膜的面内的相位差值的比小于以往被认为可以实现理想的补偿的0.5。通过满足式(5)的关系，即使在光反射层具有式(6)的特性的情况下，本发明的层叠体也能够实现从倾斜方向观察时的良好的黑显示。|RthC(550)|/|RoA(550)|优选大于0.1而小于0.5，更优选为0.2以上且0.4以下。通过使相位差膜满足上述关系，可以抑制从倾斜方向观察时的反射光的着色。
另一方面，在光反射层满足后述的式(8)的特性的情况下，相位差膜优选满足式(7)的关系。即，第二相位差膜的厚度方向的相位差值RthC与第一相位差膜的面内的相位差值的比大于以往被认为可以实现理想的补偿的0.5。通过满足式(7)的关系，即使在光反射层具有式(8)的特性的情况下，本发明的层叠体也能够实现从倾斜方向观察时的良好的黑显示。|RthC(550)|/|RoA(550)|优选大于0.5且小于1.0，更优选为0.55以上且0.8以下。通过使相位差膜满足上述关系，可以抑制从倾斜方向观察时的反射光的着色。
形成相位差膜的第一相位差膜及第二相位差膜可以由上述的热塑性树脂膜、包含聚合性液晶化合物的组合物形成。第一相位差膜及第二相位差膜优选由包含聚合性液晶化合物的组合物形成。作为由包含聚合性液晶化合物的组合物形成的层，可以举出聚合性液晶化合物固化而得的层。
第一相位差膜所满足的式(1)～式(3)的关系、第二相位差膜所满足的式(4)的关系、以及相位差膜所满足的式(5)或式(7)的关系例如可以通过调整形成第一相位差膜及第二相位差膜的热塑性树脂、聚合性液晶化合物的种类、配合比率、或调整第一相位差膜及第二相位差膜的厚度来控制。
聚合性液晶化合物固化而得的层例如形成于设于基材的取向膜上。所述基材可以是具有支撑取向膜的功能、以长条状形成的基材。该基材可以作为脱模性支撑体发挥作用，支撑转印用的相位差膜。此外，优选其表面具有能够剥离的程度的粘接力的基材。作为所述基材，可以举出作为上述保护膜的材料进行了例示的树脂膜。
作为基材的厚度，没有特别限定，然而例如优选设为20μm以上且200μm以下的范围。若基材的厚度为20μm以上，则可以赋予强度。另一方面，若厚度为200μm以下，则在对基材进行裁割加工而制成单张的基材时，可以抑制加工屑的增加、裁割刀片的磨损。
需要说明的是，可以对基材实施各种防粘连处理。作为防粘连处理，例如可以举出易粘接处理、内加填料等的处理、压花加工(滚花处理)等。通过对基材实施此种防粘连处理，可以有效地防止卷绕基材时的基材之间的贴附、所谓的粘连，能够高生产率地制造光学膜。
聚合性液晶化合物固化而得的层夹隔着取向膜形成于基材上。即，依照基材、取向膜的顺序层叠，聚合性液晶化合物固化而得的层层叠于所述取向膜上。
需要说明的是，取向膜并不限于垂直取向膜，也可以是使聚合性液晶化合物的分子轴水平取向的取向膜，还可以是使聚合性液晶化合物的分子轴倾斜取向的取向膜。在制作第一相位差膜的情况下，可以使用水平取向膜，在制作第二相位差膜的情况下，可以使用垂直取向膜。作为取向膜，优选具有不会因后述的包含聚合性液晶化合物的组合物的涂布等而溶解的耐溶剂性、另外具有用于溶剂的除去、液晶化合物的取向的加热处理中的耐热性的取向膜。作为取向膜，可以举出包含取向性聚合物的取向膜、光取向膜及在表面形成凹凸图案、多个槽并使之取向的沟槽取向膜。取向膜的厚度通常为10nm～10000nm的范围，优选为10nm～1000nm的范围，更优选为500nm以下，进一步优选为10nm～200nm的范围。
作为取向膜中所用的树脂，只要是公知的作为取向膜的材料使用的树脂，就没有特别限定，可以使用使以往公知的单官能或多官能的(甲基)丙烯酸酯系单体在聚合引发剂下固化而得的固化物等。具体而言，作为(甲基)丙烯酸酯系单体，例如可以例示出丙烯酸2－乙基己酯、丙烯酸环己酯、二乙二醇单2－乙基己基醚丙烯酸酯、二乙二醇单苯基醚丙烯酸酯、四乙二醇单苯基醚丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2－苯氧基乙酯、丙烯酸四氢糠基酯、丙烯酸2－羟基丙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸四氢糠基酯、甲基丙烯酸2－羟基乙酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。需要说明的是，作为树脂，可以是它们的1种，也可以是2种以上的混合物。
对于本实施方式中使用的聚合性液晶化合物的种类，没有特别限定，然而根据其形状，可以分类为棒状型(棒状液晶化合物)和圆盘状型(圆盘状液晶化合物、盘状液晶化合物)。此外，分别有低分子型和高分子型。需要说明的是，所谓高分子，一般是指聚合度为100以上的化合物(高分子物理·相転移ダイナミクス(高分子物理·相转移动力学)、土井正男著、第2页、岩波书店、1992)。
本实施方式中，可以使用任意的聚合性液晶化合物。此外，也可以使用2种以上的棒状液晶化合物、2种以上的圆盘状液晶化合物、或棒状液晶化合物与圆盘状液晶化合物的混合物。
需要说明的是，作为棒状液晶化合物，例如可以合适地使用日本特表平11－513019号公报的权利要求1、或日本特开2005－289980号公报的[0026]～[0098]段中记载的化合物。作为圆盘状液晶化合物，例如可以合适地使用日本特开2007－108732号公报的[0020]～[0067]段、或日本特开2010－244038号公报的[0013]～[0108]段中记载的化合物。
聚合性液晶化合物也可以并用2种以上。该情况下，至少1种在分子内具有2个以上的聚合性基团。即，所述聚合性液晶化合物固化而得的层优选为具有聚合性基团的液晶化合物因聚合而被固定后形成的层。该情况下，形成层后已经无需显示液晶性。
聚合性液晶化合物具有能够进行聚合反应的聚合性基团。作为聚合性基团，例如优选聚合性烯键式不饱和基团、环聚合性基团等能够进行加成聚合反应的官能团。更具体而言，作为聚合性基团，例如可以举出(甲基)丙烯酰基、乙烯基、苯乙烯基、烯丙基等。其中，优选(甲基)丙烯酰基。需要说明的是，所谓(甲基)丙烯酰基，是包含甲基丙烯酰基及丙烯酰基两者的概念。
聚合性液晶化合物固化而得的层如后所述，可以通过将包含聚合性液晶化合物的组合物例如涂布于取向膜上而形成。所述组合物中，可以包含上述的聚合性液晶化合物以外的成分。例如，所述组合物中，优选包含聚合引发剂。所使用的聚合引发剂可以根据聚合反应的形式例如选择热聚合引发剂、光聚合引发剂。例如，作为光聚合引发剂，可以举出α－羰基化合物、偶姻醚、α－烃取代芳香族偶姻化合物、多核醌化合物、三芳基咪唑二聚物与对氨基苯基酮的组合等。聚合引发剂的使用量相对于所述涂布液中的全部固体成分优选为0.01～20质量％，更优选为0.5～5质量％。
另外，所述组合物中，从涂布膜的均匀性及膜的强度的方面考虑，可以包含聚合性单体。作为聚合性单体，可以举出自由基聚合性或阳离子聚合性的化合物。其中，优选多官能性自由基聚合性单体。
需要说明的是，作为聚合性单体，优选可以与上述的聚合性液晶化合物共聚的聚合性单体。作为具体的聚合性单体，例如可以举出日本特开2002－296423号公报中的[0018]～[0020]段中记载的聚合性单体。聚合性单体的使用量相对于聚合性液晶化合物的总质量优选为1～50质量％，更优选为2～30质量％。
另外，所述组合物中，从涂布膜的均匀性及膜的强度的方面考虑，可以包含表面活性剂。作为表面活性剂，可以举出以往公知的化合物。其中特别优选氟系化合物。作为具体的表面活性剂，例如可以举出日本特开2001－330725号公报中的[0028]～[0056]段中记载的化合物、日本特愿2003－295212号说明书中的[0069]～[0126]段中记载的化合物。
另外，所述组合物中，可以包含溶剂，优选使用有机溶剂。作为有机溶剂，例如可以举出酰胺(例如N，N－二甲基甲酰胺)、亚砜(例如二甲亚砜)、杂环化合物(例如吡啶)、烃(例如苯、己烷)、烷基卤化物(例如氯仿、二氯甲烷)、酯(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯)、酮(例如丙酮、甲乙酮)、醚(例如四氢呋喃、1，2－二甲氧基乙烷)。其中，优选烷基卤化物、酮。另外，也可以并用2种以上的有机溶剂。
另外，所述组合物中，可以包含偏振膜界面侧垂直取向剂、空气界面侧垂直取向剂等垂直取向促进剂、以及偏振膜界面侧水平取向剂、空气界面侧水平取向剂等水平取向促进剂之类的各种取向剂。此外，所述组合物中，可以在上述成分以外，还包含密合改良剂、增塑剂、聚合物等。
本实施方式中第一相位差膜及第二相位差膜的厚度可以设为0.1μ以上且5μm以下。若第一相位差膜及第二相位差膜的厚度为所述范围内，则可以获得充分的耐久性，有助于层叠体的薄层化。当然，可以按照获得赋予λ/4的相位差的层、赋予λ/2的相位差的层、或正C板等所期望的面内相位差值、以及厚度方向的相位差值的方式调整第一相位差膜及第二相位差膜的厚度。
相位差膜中，作为第一相位差膜及第二相位差膜包含2层聚合性液晶化合物固化而得的层的情况下，可以通过在取向膜上分别制作聚合性液晶化合物固化而得的层、并将两者夹隔着粘接剂层、粘合剂层层叠而制造相位差膜。在将两者层叠后，可以剥离基材及取向膜。相位差膜的厚度优选为3μm～30μm，更优选为5μm～25μm。
＜光反射层＞
光反射层是反射射入层叠体的光的层，典型的情况下，可以包含有机EL显示元件所具备的电极。有机EL显示元件具有在相互面对的一对电极间夹持有有机发光材料层的薄膜结构体。通过向该有机发光材料层中从一方的电极注入电子、同时从另一方的电极注入空穴，在有机发光材料层内电子与空穴结合而进行自发光。与需要背光灯的液晶显示元件等相比具有可视性良好、能够进一步实现薄型化、并且能够进行直流低电压驱动的优点。
光反射层只要满足式(6)或式(8)，则对于形成材料没有限制。光反射层可以由金、银、铜、铁、镍、铬、钼、钛、铝等金属或它们的合金等形成。
光反射层根据相位差膜的特性，满足以下的式(6)或式(8)。
45％＜Yref＜85％ (6)
85％≤Yref＜100％ (8)
式(6)及式(8)中，Yref表示可见度修正反射率。
Yref是以包含正反射光的SCI方式测定的反射率，是利用颜色匹配函数(原文：等色関数)y(λ)(JIS Z 8701)进行了可见度修正的反射率。可以利用分光测色仪测定Yref。
如上所述，在相位差膜满足式(5)的关系的情况下，光反射层满足以式(6)表示的特性，在相位差膜满足式(7)的关系的情况下，光反射层满足以式(8)表示的特性。利用此种相位差膜与光反射层的组合，可以抑制从倾斜方向观察时的反射光的着色。式(6)中Yref优选为45％以上且80％以下，式(8)中Yref优选为90％以上且99.9％以下，更优选为94％以上且99.9％以下。
光反射层的以除去了正反射光的SCE方式测定的反射率优选为10％以上且80％以下，更优选为15％以上且80％以下。将以SCE方式测定的反射率设为此种范围时使正反射光相对不明显，由此可以有助于减少特定的仰角下的光强度的增加。以SCE方式测定的反射率可以利用分光测色仪测定。
＜粘合剂层＞
为了将层叠体的各构件相互层叠可以使用粘合剂层。在光反射层包含有机EL显示元件所具备的电极的情况下，可以夹隔着粘合剂层将有机EL显示元件与相位差膜层叠。粘合剂层可以由以(甲基)丙烯酸系、橡胶系、氨基甲酸酯系、酯系、硅酮系、聚乙烯基醚系之类的树脂作为主成分的粘合剂组合物来构成。其中，优选为透明性、耐候性、耐热性等优异的以(甲基)丙烯酸系树脂作为基础聚合物的粘合剂组合物。粘合剂组合物可以是活性能量射线固化型、热固化型。粘合剂层的厚度通常为3μm～30μm，优选为3μm～25μm。
作为粘合剂组合物中所用的(甲基)丙烯酸系树脂(基础聚合物)，例如可以合适地使用以(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己酯之类的(甲基)丙烯酸酯的1种或2种以上作为单体的聚合物或共聚物。优选使极性单体与基础聚合物共聚。作为极性单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2－羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸N，N－二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯之类的具有羧基、羟基、酰胺基、氨基、环氧基等的单体。
粘合剂组合物可以仅包含上述基础聚合物，然而通常还含有交联剂。作为交联剂，可以例示出作为2价以上的金属离子、且在其与羧基之间形成羧酸金属盐的交联剂；作为多胺化合物、且在其与羧基之间形成酰胺键的交联剂；作为聚环氧化合物或多元醇、且在其与羧基之间形成酯键的交联剂；作为多异氰酸酯化合物、且在其与羧基之间形成酰胺键的交联剂。其中，优选多异氰酸酯化合物。
＜前面板＞
前面板可以配置于偏振板的可视侧。前面板可以夹隔着粘接层层叠于偏振板。作为粘接层，例如可以举出前述的粘合剂层、粘接剂层。
作为前面板，可以举出在玻璃、树脂膜的至少一面包含硬涂层而成的前面板等。作为玻璃，例如可以使用高透射玻璃、强化玻璃。特别是在使用薄的透明面材的情况下，优选实施了化学强化的玻璃。玻璃的厚度例如可以设为100μm～5mm。
在树脂膜的至少一面包含硬涂层而成的前面板并不像现有的玻璃的那样刚直，可以具有柔性的特性。硬涂层的厚度没有特别限定，例如可以为5μm～100μm。
作为树脂膜，可以是由具有降冰片烯或多环降冰片烯系单体之类的包含环烯烃的单体的单元的环烯烃系衍生物、纤维素(二乙酰纤维素、三乙酰纤维素、乙酰纤维素丁酸酯、异丁酯纤维素、丙酰纤维素、丁酰纤维素、乙酰丙酰纤维素)乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚环烯烃、聚酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚醚酰亚胺、聚丙烯酸类、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚砜、聚砜、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩乙醛、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚砜、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚氨酯、环氧化合物等高分子形成的膜。树脂膜可以使用未拉伸、单轴或双轴拉伸膜。这些高分子可以分别单独使用或混合使用2种以上。作为树脂膜，优选透明性及耐热性优异的聚酰胺酰亚胺膜或聚酰亚胺膜、单轴或双轴拉伸聚酯膜、透明性及耐热性优异并且可以应对膜的大型化的环烯烃系衍生物膜、聚甲基丙烯酸甲酯膜及透明性和光学上没有各向异性的三乙酰纤维素及异丁酯纤维素膜。树脂膜的厚度可以为5μm～200μm，优选为20μm～100μm。
＜遮光图案＞
遮光图案(边框(ベゼル))可以形成于前面板的显示元件侧。遮光图案可以隐藏显示装置的各布线而不被使用者观察到。遮光图案的颜色和/或材质没有特别限制，可以用具有黑色、白色、金色等多种多样的颜色的树脂物质形成。在一个实施方式中，遮光图案的厚度可以为2μm～50μm，优选为4μm～30μm，更优选为6μm～15μm的范围。另外，为了抑制由遮光图案与显示部之间的高低差造成的气泡混入及边界部的可视性，可以对遮光图案赋予形状。
＜层叠体的制造方法＞
以图1所示的层叠体100为例，对层叠体的制造方法进行说明。层叠体100例如可以通过将偏振板、相位差膜2和光反射层16夹隔着粘合剂层13、14依次层叠而制造。
偏振板可以将偏振膜10与保护膜11、12分别夹隔着粘接剂层层叠而制造。偏振板可以在准备长条状的构件、并以卷对卷方式将各个构件贴合后，裁割为给定形状而制造，也可以在将各个构件裁割为给定的形状后贴合。然后，在保护膜12上，层叠形成于剥离膜上的粘合剂层13。
相位差膜2例如可以如下所示地制造。在基材上形成取向膜，向取向膜上涂布包含聚合性液晶化合物的涂布液。在使聚合性液晶化合物取向的状态下，照射活性能量射线，使聚合性液晶化合物固化。如此所述地操作，制作具备第一相位差膜20的膜。同样地，制作具备第二相位差膜21的膜。
在第一相位差膜20或第二相位差膜上形成粘接层15，将具备第一相位差膜20的膜与具备第二相位差膜21的膜贴合。然后，将基材膜、或基材膜及取向膜分别剥离，制作相位差膜2。相位差膜2可以在准备长条状的构件、并以卷对卷方式将各个构件贴合后，裁割为给定形状而制造，也可以在将各个构件裁割为给定的形状后贴合。也可以通过在第一相位差膜上直接形成第二相位差膜而得到相位差膜2。即，可以省略粘接层15。
剥离粘合剂层13上的剥离膜，夹隔着露出的粘合剂层13，将所得的偏振板与相位差膜2贴合。如此所述地得到的膜可以作为圆偏振板发挥作用。在光反射层16包含有机EL显示元件所具备的电极的情况下，通过使圆偏振板层叠于有机EL显示元件而制造本发明的层叠体100。
该圆偏振板例如被夹隔着粘合剂层14贴合于包含光反射层16的有机EL显示元件。光反射层16具有以式(6)或式(8)表示的特性。
＜用途＞
本发明的层叠体可以用于各种各样的显示装置。所谓显示装置，是具有显示元件的装置，包含发光元件或发光装置作为发光源。作为显示装置，例如可以举出液晶显示装置、有机EL显示装置、无机电致发光(以下也称作无机EL)显示装置、电子发射显示装置(例如场发射显示装置(也称作FED)、表面场发射显示装置(也称作SED))、电子纸(使用了电子墨水、电泳元件的显示装置、等离子体显示装置、投射型显示装置(例如光栅光阀(也称作GLV)显示装置、具有数字微镜器件(也称作DMD)的显示装置)及压电陶瓷显示器等。液晶显示装置也包括透射型液晶显示装置、半透射型液晶显示装置等的任意一种。本发明的层叠体尤其是在有机EL显示装置或无机EL显示装置中可以特别有效地使用。
特别是具备发明的层叠体的有机EL显示装置可以抑制由外来光反射造成的反射光的着色，即使从倾斜方向观察时也可以显示出良好的黑显示能力。
[实施例]
以下，利用实施例对本发明进一步具体说明。需要说明的是，例中的“％”及“份”只要没有特别指出，就是指质量％及质量份。
(1)膜厚度的测定方法：
膜的厚度使用日本分光株式会社制的椭偏仪M－220、或接触式膜厚计(株式会社Nikon制的MH－15M、计数器TC101、MS－5C)测定。
(2)相位差值的测定方法：
厚度方向的相位差值、面内相位差值使用王子计测机器株式会社KOBRA－WPR、或日本分光株式会社制的椭偏仪M－220测定。
(3)从仰角8°的方向观察到的反射色调值：
使用Konica Minolta株式会社制的作为分光测色仪的CM－2600d测定。
(4)从仰角50°的方向观察到的反射色调值：
利用Instrument SystemsGmbH制的显示器评价系统DMS803测定。
〔光反射层的准备〕
使用了以下的5种光反射层。任意一种光反射层均具有平坦的反射光谱，可以观察到白色或银色的反射光。
光反射层1：日本金属工业株式会社制的作为SUS板的NTK SUS 304B。
光反射层2：对光反射层1的表面实施了镀铬的光反射层。
光反射层3：株式会社UACJ制的作为铝箔的Myfoil厚型50的光泽面。
光反射层4：株式会社UACJ制的作为铝箔的Myfoil厚型50的非光泽面。
光反射层5：作为高反射率反射板由Alanod公司制的作为蒸镀铝反射板的MIRO55011GP。
各光反射层的反射特性如以下的表中所示。任意一个反射率均进行了可见度修正。使用Konica Minolta株式会社制的作为分光测色仪的CM－2600d以仰角8°进行了测定。
【表1】
种类 Y值SCI/％ Y值SCE/％
光反射层1 52 12
光反射层2 62 0.1
光反射层3 82 27
光反射层4 81 65
光反射层5 95 25
[圆偏振板1的制作]
〔水平取向膜形成用组合物的制备〕
将下述结构的光取向性材料5份(重均分子量：30000)与环戊酮(溶剂)95份混合。将所得的混合物在80℃搅拌1小时，由此得到水平取向膜形成用组合物。
〔垂直取向膜形成用组合物的制备〕
使用了日产化学工业株式会社制SUNEVER SE610。
〔水平取向液晶固化膜形成用组合物的制备〕
为了形成水平取向液晶固化膜(第一相位差膜)，使用了聚合性液晶化合物A和聚合性液晶化合物B。聚合性液晶化合物A利用日本特开2010-31223号公报中记载的方法制造。另外，聚合性液晶化合物B依照日本特开2009-173893号公报中记载的方法制造。以下给出各自的分子结构。
[聚合性液晶化合物A]
[聚合性液晶化合物B]
将聚合性液晶化合物A、以及聚合性液晶化合物B以90：10的质量比混合。相对于所得的混合物100份，添加1.0份流平剂(F－556；DIC株式会社制)、6份作为聚合引发剂的2－二甲基氨基－2－苄基－1－(4－吗啉代苯基)－1－丁酮(Irgacure 369、BASF Japan株式会社制)。此外，以使固体成分浓度为13％的方式添加N－甲基－2－吡咯烷酮(NMP)，在80℃搅拌1小时，由此得到水平取向液晶固化膜形成用组合物。
〔垂直取向液晶固化膜形成用组合物的制备〕
为了形成垂直取向液晶固化膜(第二相位差膜)，利用以下的步骤制备出组合物。相对于作为聚合性液晶化合物的Paliocolor LC242(BASF公司注册商标)100份，添加0.1份作为流平剂的F－556、以及3份作为聚合引发剂的Irgacure 369。以使固体成分浓度为13％的方式添加环戊酮，得到垂直取向液晶固化膜形成用组合物。
〔偏振板的制作〕
准备了平均聚合度约为2400、皂化度99.9摩尔％以上、厚度75μm的聚乙烯醇(PVA)膜。将PVA膜浸渍于30℃的纯水中后，在30℃浸渍于碘/碘化钾/水的质量比为0.02/2/100的水溶液中而进行了碘染色(碘染色工序)。将经过碘染色工序的PVA膜在56.5℃浸渍于碘化钾/硼酸/水的质量比为12/5/100的水溶液中而进行了硼酸处理(硼酸处理工序)。将经过硼酸处理工序的PVA膜用8℃的纯水清洗后，在65℃干燥，得到在聚乙烯醇上吸附有碘并取向了的偏振膜。在碘染色工序和硼酸处理工序中进行PVA膜的拉伸。PVA膜的总拉伸倍率为5.3倍。所得的偏振膜的厚度为27μm。
将偏振膜、与经过皂化处理的三乙酰纤维素(TAC)膜(Konica Minolta株式会社制KC4UYTAC厚度40μm)夹隔着水系粘接剂用夹持辊贴合。在将所得的贴合物的张力保持为430N/m的同时，在60℃干燥2分钟，得到在一面具有TAC膜作为保护膜的偏振板。需要说明的是，水系粘接剂是通过向100份水中添加3份羧基改性聚乙烯醇(株式会社Kuraray制、“Kuraray Poval KL318”)、1.5份水溶性聚酰胺环氧树脂(田冈化学工业株式会社制、“Sumirez Resin 650”、固体成分浓度30％的水溶液〕而制备。
对所得的偏振板进行了光学特性的测定。测定是以上述操作中得到的偏振板的偏振膜面作为入射面利用分光光度计(“V7100”、日本分光株式会社制)实施。偏振板的吸收轴与聚乙烯醇的拉伸方向一致，所得的偏振板的可见度修正单体透射率为42.3％，可见度修正偏振度为99.996％，单体色调a为－1.0，单体色调b为2.7。
〔相位差膜的制作〕
在日本Zeon株式会社制的环状烯烃系树脂(COP)膜(ZF－14－50)上实施了电晕处理。使用Ushio电机株式会社制的TEC－4AX进行电晕处理。电晕处理在功率0.78kW、处理速度10m/分钟的条件下进行1次。利用棒涂机将水平取向膜形成用组合物涂布于COP膜，在80℃干燥1分钟。对于涂布膜，使用偏振光UV照射装置(“SPOT CURE SP－9”、Ushio电机株式会社制)，以使波长313nm下的累计光量为100mJ/cm2的方式，以轴角度45°实施了偏振光UV曝光。所得的水平取向膜的膜厚为100nm。
接下来，使用棒涂机将水平取向液晶固化膜形成用组合物涂布于水平取向膜，在120℃干燥1分钟。对于涂布膜，使用高压水银灯(“UNICURE VB－15201BY－A”、Ushio电机株式会社制)照射紫外线射(氮气气氛下、波长365nm下的累计光量：500mJ/cm2)，由此形成水平取向液晶固化膜(第一相位差膜)。水平取向液晶固化膜的膜厚为2.3μm。
在水平取向液晶固化膜上层叠粘合剂层。夹隔着该粘合剂层，将包含COP膜、取向膜、水平取向液晶固化膜的膜贴合于玻璃。剥离COP膜，得到用于测定相位差值的样品。
测定出各波长下的相位差值RoA(λ)，其结果是，RoA(450)＝121nm、RoA(550)＝142nm、RoA(650)＝146nm、RoA(450)/RoA(550)＝0.85、RoA(650)/RoA(550)＝1.03，水平取向液晶固化膜显示出逆波长分散性。水平取向液晶固化膜是满足nx＞ny≈nz的关系的正A板。
需要说明的是，测定出各波长下的相位差值RthA(λ)，其结果是，RthA(450)＝61nm、RthA(550)＝71nm、RthA(650)＝73nm。
〔垂直取向液晶固化膜的制作〕
对利用上述操作制作的包含COP膜、取向膜、水平取向液晶固化膜的膜中的水平取向液晶固化膜，实施电晕处理。电晕处理的条件与上述相同。在水平取向液晶固化膜上，利用棒涂机涂布垂直取向膜形成用组合物，在80℃干燥1分钟，得到垂直取向膜。所得的垂直取向膜的膜厚为50nm。
使用棒涂机将垂直取向液晶固化膜形成用组合物涂布于垂直取向膜，在90℃干燥120秒。对于涂布膜，使用高压水银灯(“UNICURE VB－15201BY－A”、Ushio电机株式会社制)照射紫外线(氮气气氛下、波长365nm下的累计光量：500mJ/cm2)，由此形成垂直取向液晶固化膜(第二相位差膜)。如此所述地操作而得到包含COP膜、水平取向膜、水平取向液晶固化膜、垂直取向膜、垂直取向液晶固化膜的膜。垂直取向液晶固化膜的膜厚为0.1μm。
为了测定垂直取向液晶固化膜的厚度方向的相位差值，另外在COP膜上利用与上述相同的步骤形成垂直取向膜、垂直取向液晶固化膜。在垂直取向液晶固化膜上层叠粘合剂层。夹隔着该粘合剂层，将包含COP膜、取向膜、垂直取向液晶固化膜的膜贴合于玻璃。剥离COP膜，得到用于测定相位差值的样品。测定出波长550nm下的相位差值RthC(550)，其结果是，RthC(550)＝－20nm。垂直取向液晶固化膜是满足nx≈ny＜nz的关系的正C板。
对包含COP膜、水平取向膜、水平取向液晶固化膜、垂直取向膜、垂直取向液晶固化膜的膜中的垂直取向液晶固化膜实施电晕处理。电晕处理的条件与上述相同。以使偏振板中的偏振膜与垂直取向液晶固化膜相互接触的方式，将两者夹隔着粘合剂层层叠。此时，偏振膜的吸收轴与水平取向液晶固化膜的慢轴所成的角度为45°。最后剥离COP膜，得到将相位差膜与偏振板夹隔着粘合剂层层叠了的圆偏振板1。该圆偏振板1具有TAC膜、偏振膜、粘合剂层、垂直取向液晶固化膜、垂直取向膜、水平取向液晶固化膜、水平取向膜的层构成。|RthC(550)|/|RoA(550)|＝0.14。
[圆偏振板2的制作]
除了将垂直取向液晶固化膜的膜厚设为0.3μm、使RthC(550)＝－40nm以外，与圆偏振板1相同地制作出圆偏振板2。|RthC(550)|/|RoA(550)|＝0.28。
[圆偏振板3的制作]
除了将垂直取向液晶固化膜的膜厚设为0.4μm、使RthC(550)＝－60nm以外，与圆偏振板1相同地制作出圆偏振板3。|RthC(550)|/|RoA(550)|＝0.42。
[圆偏振板4的制作]
除了将垂直取向液晶固化膜的膜厚设为0.5μm、使RthC(550)＝－71nm以外，与圆偏振板1相同地制作出圆偏振板4。|RthC(550)|/|RoA(550)|＝0.50。
[圆偏振板5的制作]
除了将垂直取向液晶固化膜的膜厚设为0.6μm、使RthC(550)＝－90nm以外，与实施例1相同地制作出圆偏振板5。|RthC(550)|/|RoA(550)|＝0.63。
[圆偏振板6的制作]
除了未制作垂直取向液晶固化膜以外，与圆偏振板1相同地制作出圆偏振板6。圆偏振板6作为相位差膜仅具有水平取向液晶固化膜(第一相位差膜)。|RthC(550)|/|RoA(550)|＝0。
[实施例1]
在圆偏振板的剥离COP膜而露出的面层叠粘合剂层。夹隔着该粘合剂层，将圆偏振板1与光反射层1层叠，得到层叠体。
对所得的层叠体，测定出斜角色差。具体而言，将层叠体从仰角50°的方向改变面内角度，分别利用显示器评价系统DMS803测定出反射色调值。算出所测定出的反射色调值当中反射色调值达到极大的面内角度下的反射色调值与在该面内角度上加上90°的角度下的反射色调值的a＊b＊平面内的距离。
对所得的层叠体，利用目视观察了使水平取向液晶固化膜的光学轴与观测者的位置的关系改变时的色调。具体而言，评价了以平行于第一相位差膜的慢轴的面内角度从仰角50°附近利用目视观察时的反射光的颜色、和以平行于第一相位差膜的快轴的面内角度从仰角50°附近利用目视观察时的反射光的颜色。依照以下的评价基准判断了倾斜方向的对比度是否良好。
良好：从倾斜方向观察时，外来光的反射光没有着色，可以实现良好的黑显示。
不良：从倾斜方向观察时，外来光的反射光着色，难以实现良好的黑显示。
其结果是发现，实施例1中得到的层叠体的斜角色差为2，从任意一个方向观察时反射光的颜色都均匀，可以以大的视角实现良好的黑显示。将以上的结果表示于表2中。
[实施例2～13、比较例1～17]
除了将圆偏振板与光反射层的组合如表2所示地变更以外，与实施例1相同地制作出层叠体。对所得的层叠体，与实施例1相同地测定出斜角色差。另外，对所得的层叠体，与实施例1相同地利用目视观察了使水平取向液晶固化膜的光学轴与观测者的位置的关系改变时的反射光的色调。将以上的结果表示于表2中。
【表2】
产业上的可利用性
本发明的层叠体可以抑制由外来光反射造成的反射光的着色，即使在从倾斜方向观察时，也可以赋予良好的黑显示能力。具备本发明的层叠体的有机EL显示装置可以抑制由外来光反射造成的反射光的着色，即使在从倾斜方向观察时，也可以显示出良好的黑显示能力。

Claims (5)

1.一种层叠体，
其以偏振膜、相位差膜以及光反射层的顺序具备具有所述偏振膜和所述相位差膜的圆偏振板以及所述光反射层，所述相位差膜具有第一相位差膜和第二相位差膜，
所述第一相位差膜具有以式(1)～式(3)表示的特性，
所述第二相位差膜具有以式(4)表示的特性，
所述第一相位差膜和所述第二相位差膜满足式(5)的关系，
所述光反射层具有以式(6)表示的特性；
nx＞ny≈nz (1)
RoA(450)/RoA(550)≤0.93 (2)
135nm＜RoA(550)＜145nm (3)
nx≈ny＜nz (4)
0.1＜|RthC(550)|/|RoA(550)|≤0.42 (5)
45％＜Yref＜85％ (6)
各式中，nx表示膜面内的慢轴方向的折射率，
ny表示膜面内且与慢轴正交的方向的折射率，
nz表示膜的厚度方向的折射率，
RoA(λ)表示第一相位差膜的波长λnm下的面内相位差值，
RthC(λ)表示第二相位差膜的波长λnm下的厚度方向的相位差值，
Yref表示可见度修正反射率。
2.一种层叠体，
其以偏振膜、相位差膜以及光反射层的顺序具备具有所述偏振膜和所述相位差膜的圆偏振板以及所述光反射层，
所述相位差膜具有第一相位差膜和第二相位差膜，
所述第一相位差膜具有以式(1)～式(3)表示的特性，
所述第二相位差膜具有以式(4)表示的特性，
所述第一相位差膜和所述第二相位差膜满足式(7)的关系，
所述光反射层具有以式(8)表示的特性；
nx＞ny≈nz (1)
RoA(450)/RoA(550)≤0.93 (2)
135nm＜RoA(550)＜145nm (3)
nx≈ny＜nz (4)
0.55≤|RthC(550)|/|RoA(550)|≤0.80 (7)
90％≤Yref＜100％ (8)
各式中，nx表示膜面内的慢轴方向的折射率，
ny表示膜面内且与慢轴正交的方向的折射率，
nz表示膜的厚度方向的折射率，
RoA(λ)表示第一相位差膜的波长λnm下的面内相位差值，
RthC(λ)表示第二相位差膜的波长λnm下的厚度方向的相位差值，
Yref表示可见度修正反射率。
3.一种有机电致发光显示装置，
其具备权利要求1或2所述的层叠体，
在黑显示时从仰角50°的斜角观察时，
反射色调值达到极大的面内角度下的反射色调值与在该面内角度上加上90°的角度下的反射色调值的a＊b＊平面内的距离即斜角色差小于4。
4.一种圆偏振板，其具备偏振膜以及相位差膜，且用于贴合于具有以式(6)表示的特性的光反射层，
所述相位差膜具有第一相位差膜和第二相位差膜，
所述第一相位差膜具有以式(1)～式(3)表示的特性，
所述第二相位差膜具有以式(4)表示的特性，
所述第一相位差膜和所述第二相位差膜满足式(5)的关系，
nx＞ny≈nz (1)
RoA(450)/RoA(550)≤0.93 (2)
135nm＜RoA(550)＜145nm (3)
nx≈ny＜nz (4)
0.1＜|RthC(550)|/|RoA(550)|≤0.42 (5)
45％＜Yref＜85％ (6)
各式中，nx表示膜面内的慢轴方向的折射率，
ny表示膜面内且与慢轴正交的方向的折射率，
nz表示膜的厚度方向的折射率，
RoA(λ)表示第一相位差膜的波长λnm下的面内相位差值，
RthC(λ)表示第二相位差膜的波长λnm下的厚度方向的相位差值，
Yref表示可见度修正反射率。
5.一种圆偏振板，
其具备偏振膜以及相位差膜，且用于贴合于具有以式(8)表示的特性的光反射层，
所述相位差膜具有第一相位差膜和第二相位差膜，
所述第一相位差膜具有以式(1)～式(3)表示的特性，
所述第二相位差膜具有以式(4)表示的特性，
所述第一相位差膜和所述第二相位差膜满足式(7)的关系，
nx＞ny≈nz (1)
RoA(450)/RoA(550)≤0.93 (2)
135nm＜RoA(550)＜145nm (3)
nx≈ny＜nz (4)
0.55≤|RthC(550)|/|RoA(550)|≤0.80 (7)
90％≤Yref＜100％ (8)
各式中，nx表示膜面内的慢轴方向的折射率，
ny表示膜面内且与慢轴正交的方向的折射率，
nz表示膜的厚度方向的折射率，
RoA(λ)表示第一相位差膜的波长λnm下的面内相位差值，
RthC(λ)表示第二相位差膜的波长λnm下的厚度方向的相位差值，
Yref表示可见度修正反射率。
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