TW202124143A - 圓偏光板 - Google Patents

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住吉鈴鹿
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日商住友化學股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種圓偏光板，其係減少車內顯示器的光在擋風玻璃反射時的反射光，同時減少該反射光的顏色變化之適合車用顯示器者。
圓偏光板從觀賞側依序具備第1光學各向異性層、偏光片及第2光學各向異性層；第1光學各向異性層具有Re(450)/Re(550)≦1.00、1.00≦Re(650)/Re(550)、90nm≦Re(550)≦180nm表示的光學特性；第1光學各向異性層及第2光學各向異性層為包含聚合性液晶化合物在配向的狀態下聚合的聚合物的層。

Description

圓偏光板
本發明係關於圓偏光板，又關於具備圓偏光板的有機電致發光(以下亦稱為有機EL)顯示裝置。
近年來，有機EL顯示裝置為代表的圖像顯示裝置急速普及中。一般，在有機EL顯示裝置，安裝了從觀賞側依序具有偏光片及λ/4板的圓偏光板。於專利文獻1，提案由含有液晶化合物的組成物形成的λ/4板。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2015-187717號公報
具備圓偏光板的圖像顯示裝置被使用作為車用顯示器，如此的顯示器在夜間車內點燈時，顯示器的光在擋風玻璃反射，會有反射的光的顏色變化取決於視角而變大的情形，可能損害行車安全。
本發明之目的係提供一種圓偏光板，其係除了減少車內顯示器的光在擋風玻璃反射時的反射光，同時減少該反射光的顏色變化且耐光性佳之適合車用顯示器者。
本發明提供以下的圓偏光板及有機電致發光顯示裝置。
[1]圓偏光板，其係從觀賞側依序具備第1光學各向異性層、偏光片及第2光學各向異性層的圓偏光板；
其中前述第1光學各向異性層具有下述式(I)、(II)及(III)表示的光學特性，
Re(450)/Re(550)≦1.00 (I)
1.00≦Re(650)/Re(550) (II)
90nm≦Re(550)≦180nm (III)
〔式中，
Re(450)表示光學各向異性層在波長450nm的面內相位差值，
Re(550)表示光學各向異性層在波長550nm的面內相位差值，
Re(650)表示光學各向異性層在波長650nm的面內相位差值〕；
前述第1光學各向異性層及前述第2光學各向異性層為包含聚合性液晶化合物在配向的狀態下聚合的聚合物的層。
[2]如[1]記載的圓偏光板，其中前述第2光學各向異性層具有前述式(III)表示的光學特性。
[3]如[1]或[2]記載的圓偏光板，其中前述第2光學各向異性層更具有前述式(I)及前述式(II)。
[4]如[1]至[3]中任一項記載的圓偏光板，更具備具有下述式(IV)表示的光學特性的第3光學各向異性層，
200nm≦Re(550)≦320nm (IV)
〔式中，Re(550)表示光學各向異性層在波長550nm的面內相位差值〕。
[5]如[1]至[4]中任一項記載的圓偏光板，其中前述第1光學各向異性層的慢軸與前述第2光學各向異性層的慢軸所成的角度為90°±10°。
[6]如[1]至[5]中任一項記載的圓偏光板，其中前述偏光片為二色性色素吸附配向於一軸延伸的聚乙烯醇系樹脂膜的偏光片。
[7]如[1]至[5]中任一項記載的圓偏光板，其中前述偏光片為二色性色素配向於聚合性液晶化合物聚合的硬化膜中的偏光片。
[8]一種有機電致發光顯示裝置，其具備如[1]至[7]中任一項記載的圓偏光板。
[9]一種車用顯示器，其包含如[8]記載的有機電致發光顯示裝置。
根據本發明，可提供減少車內顯示器的光在擋風玻璃反射時的反射光，同時減少該反射光的顏色變化且耐光性佳之適合車用顯示器的圓偏光板。
10:偏光片
11:第1光學各向異性層
12:第2光學各向異性層
13,15,18,21:接著層
19:黏著劑層
14:保護膜
16:直線偏光板
17:第3光學各向異性層
20:有機EL顯示元件
22:前面板
23:顯示器
24:圓偏光板
25:黑色壓克力板
26:軸
27:觀察方向
100,101,200,300,400,500:圓偏光板
600:有機EL顯示裝置
圖1係表示圓偏光板的層構成的剖面示意圖的一例。
圖2係表示圓偏光板的層構成的剖面示意圖的一例。
圖3係表示圓偏光板的層構成的剖面示意圖的一例。
圖4係表示圓偏光板的層構成的剖面示意圖的一例。
圖5係表示圓偏光板的層構成的剖面示意圖的一例。
圖6係表示圓偏光板的製造方法的一例的剖面示意圖。
圖7係表示有機EL顯示裝置的層構成的剖面示意圖的一例。
圖8係表示顯示器的光的反射光的評價方法的示意圖。
以下，一邊參考圖式，說明本發明的實施態樣，但本發明不限於以下的實施態樣。在以下全部的圖式，為了容易瞭解各構成要件，適當地調整比例尺表示，圖式所示的各構成要件的比例尺與實際的構成要件的比例尺不一定相同。
〈圓偏光板〉
本發明的圓偏光板依序具備第1光學各向異性層、偏光片及第2光學各向異性層。第1光學各向異性層及第2光學各向異性層與偏光片，例如可隔著後述的接著層積層。
以下，參考圖1，說明本發明的圓偏光板的層構成的一例。圖1所示的圓偏光板100從觀賞側依序具備第1光學各向異性層11、偏光片10及第2光學各向異性層12的層構成。所謂觀賞側，係指圓偏光板100應用於圖像顯示裝置時，與圓偏光板100的圖像顯示元件側相反的側。
圓偏光板100可具有圖1表示的層以外的層。作為圓偏光板100可再具有的層，可列舉例如：前面板、保護膜、遮光圖形及接著層等。
圓偏光板100的主面的形狀，實質上可為矩形。所謂主面係指對應顯示面的具有最寬面積的面。所謂實質上為矩形，係指具有4個角(角落)中至少1個角落成為鈍角之方式被切除的形狀或具有圓角的形狀，垂直主面的端面的一部分具有在面內方向凹陷的凹部(缺口)或者主面內的一部分挖空成圓形、橢圓形、多角形及該等的組合等的形狀之挖空部。
圓偏光板100的尺寸無特別限制。當圓偏光板100實質上為矩形時，長邊的長度係以6cm以上35cm以下為佳，10cm以上30cm以下更佳，短邊的長度係以5cm以上30cm以下為佳，以6cm以上25cm以下更佳。
(光學各向異性層)
相對於第2光學各向異性層12，第1光學各向異性層11係配置在圓偏光板100的觀賞側。第1光學各向異性層11具有式(I)、(II)及(III)表示的光學特性。
Re(450)/Re(550)≦1.00 (I)
1.00≦Re(650)/Re(550) (II)
90nm≦Re(550)≦180nm (III)〔式中Re(450)表示光學各向異性層在波長450nm的面內相位差值，
Re(550)表示光學各向異性層在波長550nm的面內相位差值，
Re(650)表示光學各向異性層在波長650nm的面內相位差值〕
面內相位差值係由以下的式定義。
Re(λ)=(nx(λ)-ny(λ))×d〔式中Re(λ)表示光學各向異性層在波長λ nm的面內相位差值，d表示光學各向異性層的厚度，nx(λ)表示在光學各向異性層形成的折射率橢圓體中平行於光 學各向異性層的平面的方向的波長λ nm的主折射率，ny(λ)表示在光學各向異性層形成的折射率橢圓體中平行於光學各向異性層的平面且與前述nx(λ)方向正交的方向的波長λ nm的折射率〕
第1光學各向異性層11可藉由具有式(I)及式(II)表示的光學特性而具有反向波長分散性。第1光學各向異性層11較佳係具有式(I-1)表示的光學特性，更佳係具有式(I-2)表示的光學特性。
Re(450)/Re(550)≦0.93 (I-1)
0.81≦Re(450)/Re(550) (I-2)
第1光學各向異性層11較佳係具有式(II-1)表示的光學特性，更佳係具有式(II-2)表示的光學特性。
1.00<Re(650)/Re(550) (II-1)
Re(650)/Re(550)≦1.10 (II-2)
第1光學各向異性層11較佳係具有式(III-1)表示的光學特性，更佳係具有式(III-2)表示的光學特性。
100nm≦Re(550)≦160nm (III-1)
110nm≦Re(550)≦150nm (III-2)
第1光學各向異性層11具有上述光學特性時，從斜方向看顯示裝置時，顏色變化、著色容易變小。
第2光學各向異性層12可具有式(III)表示的光學特性。第2光學各向異性層12較佳係具有式(III-1)表示的光學特性，更佳係具有式(III-2)表示的光學特性。
第2光學各向異性層12可更具有依據式(I)及式(II)表示的光學特性而具有反向波長分散性。第2光學各向異性層12較佳係具有式(I-1)表示的光學特性，更佳係具有式(I-2)表示的光學特性。第2光學各向異性層12較佳係具有式(II-1)表示的光學特性，更佳係具有式(II-2)表示的光學特性。第2光學各向異性層12具有上述光學特性時，從斜方向看顯示裝置時，顏色變化、著色容易變小。
圓偏光板可更具備具有式(IV)表示的光學特性的第3光學各向異性層。
200nm≦Re(550)≦320nm (IV)〔式中Re(550)表示光學各向異性層在波長550nm的面內相位差值〕
第3光學各向異性層較佳係具有式(IV-1)表示的光學特性的光學各向異性層，更佳係具有式(IV-2)表示的光學特性的光學各向異性層。
250nm≦Re(550)≦300nm (IV-1)
265nm≦Re(550)≦285nm (IV-2)
第3光學各向異性層亦可為具有式(V)表示的光學特性者。
nx≒ny<nz (V)nx表示在光學各向異性層形成的折射率橢圓體中平行於光學各向異性層的平面方向的主折射率。ny表示在光學各向異性層形成的折射率橢圓體中平行於光學各向異性層的平面且與該nx方向正交的方向的折射率。nz表示在光學各向異性層形成的折射率橢圓體中垂直於光學各向異性層的平面的方向的折射率。
圓偏光板100具有第3光學各向異性層時，第3光學各向異性層可配置於偏光片10與第2光學各向異性層12之間或者第2光學各向異性層12 的與偏光片10側的相反側。
第1光學各向異性層11、第2光學各向異性層12及第3光學各向異性層可包含後述的配向膜。
第1光學各向異性層11較佳係具有反向波長分散性且具有λ/4相位差的相位差層。
第2光學各向異性層12可為例如具有λ/4相位差的層(正A層)、具有λ/2相位差的層及正C層等相位差層。第2光學各向異性層12較佳係具有λ/4相位差的相位差層，更佳係具有反向波長分散性且具有λ/4相位差的相位差層。
第3光學各向異性層可為例如具有λ/2相位差的層及正C層等相位差層。第3光學各向異性層較佳係具有λ/2相位差的層。
作為具有λ/4相位差的層，係指波長550nm的面內相位差值較佳係指90nm以上180nm以下的層，更佳係指相位差值為100nm以上160nm以下的層，又更佳係指相位差值為110nm以上150nm以下的層。
作為具有λ/2相位差的層，較佳係指波長550nm的面內相位差值為200nm以上320nm以下的層，更佳係指面內相位差值為250nm以上300nm以下的層，又更佳係指面內相位差值為265nm以上285nm以下的層。
正C層可為折射率顯示nx≒ny<nz的關係的層。正C層的厚度方向的相位差值在波長550nm可為-150nm以上-30nm以下，可為-120nm以上-50nm以下。
再者，厚度方向的相位差值係由以下的式定義。
Rth(λ)=[{nx(λ)+ny(λ)}/2-nz(λ)]×d 〔式中，Rth(λ)表示光學各向異性層在波長λ nm的厚度方向的相位差值，d表示光學各向異性層的厚度，nx(λ)表示在光學各向異性層形成的折射率橢圓體中平行於光學各向異性層的平面的方向的波長λ nm的主折射率，ny(λ)表示在光學各向異性層形成的折射率橢圓體中平行於光學各向異性層的平面且與前述nx(λ)方向正交的方向的波長λ nm的折射率，nz(λ)表示在光學各向異性層形成的折射率橢圓體中垂直於膜的平面的方向的波長λ nm的折射率。〕
第1光學各向異性層11與第2光學各向異性層12的慢軸，從作為圓偏光板的功能的觀點，與偏光片10的吸收軸所成的角度可為例如45°±10°，較佳係45°±5°，更佳係45°±2°。
第1光學各向異性層11的慢軸與第2光學各向異性層12的慢軸所成的角度，從抑制彎曲的觀點較佳係90°±15°，更佳係90°±10°，又更佳係90°±5°，特佳係90°。
第2光學各向異性層12具有式(III)表示的光學特性時，較佳係第2光學各向異性層12的慢軸與偏光片10的吸收軸所成的角度為45°，且第1光學各向異性層11的慢軸與第2光學各向異性層12的慢軸所成的角度為90°。
第1光學各向異性層11及第2光學各向異性層12為包含聚合性液晶化合物在配向的狀態下聚合的聚合物的層(以下亦稱為硬化物層)。圓偏光板包含第3光學各向異性層時，第3光學各向異性層可為硬化物層。
硬化物層例如形成於設置於基材的配向膜上。基材可為具有支撐配向膜的功能且形成為長條狀的基材。該基材可作為離型性支撐體的功能，可支撐轉印用的硬化物層。再者，以其表面具有可剝離的程度的接著力者為佳。作為基 材，可列舉後述作為保護膜的材料例示的樹脂膜。基材及配向膜可包含在圓偏光板中。配向膜亦可在除去基材時與基材一起除去。
第1光學各向異性層11藉由包含硬化物層且滿足上述式(I)、(II)及(III)，可減少車內顯示器的光在擋風玻璃反射時的反射光，同時可減少反射光的顏色變化且有容易提高圓偏光板的耐光性的傾向。
作為基材的厚度，並無特別限制，例如可為20μm以上200μm以下的範圍。基材的厚度為20μm以上時，有容易賦予強度的傾向。另一方面厚度為200μm以下時，將基材裁切加工成為片狀基材時，有容易抑制加工屑的增加、裁刀的磨損的傾向。
基材可實施各種抗結塊處理。作為抗結塊處理，例如易接著處理、混入填充劑等的處理、壓花加工(滾花處理)等。藉由對基材實施如此的抗結塊處理，可有效地防止在捲繞取基材時的基材彼此的黏結之所謂結塊，可製造生產性高的光學膜。
硬化物層係隔著配向膜形成於基材上。亦即依序積層基材、配向膜，使聚合性液晶化合物硬化的層積層於配向膜上。
配向膜不限於垂直配向膜，亦可為使聚合性液晶化合物的分子軸水平配向的配向膜，可為使聚合性液晶化合物的分子軸傾斜配向的配向膜。作為配向膜，以具有不因塗佈包含後述的聚合性液晶化合物的組成物等而溶解的耐溶劑性，且用以除去溶劑並使聚合性液晶化合物配向之加熱處理中具有耐熱性者為佳。作為配向膜，可列舉包含配向性聚合物的配向膜、光配向膜及表面形成凹凸圖形、複數溝槽而配向的溝槽配向膜。配向膜的厚度通常為10nm以上10000nm以下的範圍，較佳係10nm以上1000nm以下的範圍，更佳係 500nm以下，又更佳係10nm以上20nm以下的範圍。
作為配向膜所使用的樹脂，只要是習知作為配向膜的材料使用的樹脂，則無特別限制，可使用傳統習知的單官能或多官能的(甲基)丙烯酸酯系單體在聚合起始劑下硬化的硬化物等。具體而言，作為(甲基)丙烯酸酯系單體，可例示例如丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸環己酯、二乙二醇單2-乙基己基醚丙烯酸酯、二乙二醇單苯醚丙烯酸酯、四乙二醇單苯醚丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸異莰酯、甲基丙烯酸異莰酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸四氫呋喃甲酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸四氫呋喃甲酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸、胺酯丙烯酸酯等。作為樹脂，可使用該等的單獨1種或2種以上的混合物。
關於聚合性液晶化合物的種類，雖無特別限制，惟可從其形狀分類為棒狀型(棒狀液晶化合物)與圓盤狀型(圓盤狀液晶化合物、盤狀液晶化合物)。再者，分別有低分子型與高分子型。再者，所謂高分子一般係指聚合度為100以上者(高分子物理‧相轉移動力學、土井正男著、2頁、岩波書店、1992)。於本實施態樣，可使用任意的聚合性液晶化合物。再者，可使用2種以上的棒狀液晶化合物、2種以上的圓盤狀液晶化合物或者棒狀液晶化合物與圓盤狀液晶化合物的混合物。
再者，作為棒狀液晶化合物，可以適合使用例如日本特表平11-513019號公報的請求項1或者日本特開2005-289980號公報的段落[0026]至[0098]所記載者。作為圓盤狀液晶化合物，可以適合使用例如日本特開2007-108732號公報的段落[0020]至[0067]或日本特開2010-244038號公報的段落 [0013]至[0108]所記載者。
聚合性液晶化合物具有可聚合反應的聚合性基。作為聚合性基，較佳係例如：聚合性乙烯性不飽和基、環聚合性基等可加成聚合反應的官能基。更具體而言，作為聚合性基，可列舉例如：(甲基)丙烯醯基、乙烯基、苯乙烯基、烯丙基等。其中，較佳係(甲基)丙烯醯基。再者，所謂(甲基)丙烯醯基係指包含甲基丙烯醯基、丙烯醯基兩者的概念。
聚合性液晶化合物係可併用2種以上，於該情況，至少1種在分子內具有2個以上的聚合性基即可。聚合性液晶化合物成為聚合物後，不再需要顯示液晶性。為了形成第1光學各向異性層、第2光學各向異性層及第3光學各向異性層所使用的聚合性液晶化合物，可為互為相同的聚合性液晶化合物。亦可為互相不同的聚合性液晶化合物。
硬化物層係如後述，可藉由將包含聚合性液晶化合物的組成物(以下亦稱為聚合性液晶組成物)塗佈於例如配向膜上並照射活性能量線使硬化而形成。於聚合性液晶組成物，亦可包含上述聚合性液晶化合物以外的成分。例如於聚合性液晶組成物，以包含聚合起始劑為佳。所使用的聚合起始劑係依據聚合反應的型式，選擇例如熱聚合起始劑、光聚合起始劑。例如作為光聚合起始劑，可列舉如：α-羰基化合物、醯偶姻醚(acyloin ether)、α-烴取代芳香族醯偶姻化合物、多核醌化合物、三芳基咪唑二聚物與對-胺基苯基酮的組合等。相對於聚合性液晶組成物中的全固形分，聚合起始劑的使用量較佳為0.01質量%以上20質量%以下，更佳為0.5質量%以上5質量%以下。
而且，於聚合性液晶組成物，從塗佈膜的均勻性及膜的強度的觀點，可包含聚合性單體。作為聚合性單體，例如自由基聚合性或陽離子聚合 性的化合物。其中，較佳為多官能性自由基聚合性單體。
再者，作為聚合性單體，較佳係可與上述聚合性液晶化合物共聚者。相對於聚合性液晶組成物的全固形分，聚合性單體的使用量較佳係1質量%以上50質量%以下，更佳係2質量%以上30質量%以下。
而且，於聚合性液晶組成物，從塗佈膜的均勻性及膜的強度的觀點，可包含界面活性劑。作為界面活性劑，例如傳統習知的化合物。其中特別以氟系化合物為佳。
而且，於聚合性液晶組成物，可包含溶劑，以使用有機溶劑為佳。作為有機溶劑，可列舉例如：醯胺(例如N,N-二甲基甲醯胺)、亞碸(例如二甲基亞碸)、雜環化合物(例如吡啶)、烴(例如苯、己烷)、鹵烷(例如氯仿、二氯甲烷)、酯(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯)、酮(例如丙酮、甲基乙基酮)、醚(例如四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷)。其中，較佳為鹵烷、酮。而且，亦可併用2種以上的有機溶劑。
而且，於聚合性液晶組成物，可包含偏光片界面側垂直配向劑、空氣界面側垂直配向劑等垂直配向促進劑以及偏光片界面側水平配向劑、空氣界面側水平配向劑等水平配向促進劑的各種配向劑。再者，於聚合性液晶組成物，除上述成分外，也可包含黏合改良劑、塑化劑、聚合物等。
上述活性能量線包含紫外線、可見光、電子束、X射線，較佳為紫外線。作為前述活性能量線的光源，可列舉例如：低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、氙燈、鹵素燈、碳弧燈、鎢燈、鎵燈、準分子雷射、在波長範圍380至440nm發光的LED光源、化學燈、黑光燈、微波激發水銀燈、金屬鹵化物燈等。
紫外線的照射強度通常為100mW/cm2以上3,000mW/cm2以下。紫外線的照射強度較佳為陽離子聚合起始劑或自由基聚合起始劑的活化有效的波長區域的強度。照射紫外線的時間，通常為0.1秒以上10分鐘以下，較佳為0.1秒以上5分鐘以下，更佳為0.1秒以上3分鐘以下，又更佳為0.1秒以上1分鐘以下。
紫外線可1次或分為複數次照射。紫外線以複數次照射為佳。液晶化合物的聚合比率高時，容易提高穿刺彈性模數。依據使用的聚合起始劑，波長365nm的累積光量以700mJ/cm2以上為佳，以1,100mJ/cm2以上更佳，以1,300mJ/cm2以上又更佳。上述累積光量有利於提高構成光學各向異性層的聚合性液晶化合物的聚合比率。波長365nm的累積光量以2,000mJ/cm2以下為佳，以1,800mJ/cm2以下更佳。上述累積光量可能導致光學各向異性層的著色。
而且，為了防止因紫外線剛照射後的熱而干擾液晶化合物的配向，較佳係在紫外線照射後設置冷卻步驟。藉由紫外線照射後設置冷卻步驟，可抑制因紫外線剛照射後所產生的熱之液晶化合物的配向干擾。其結果，提高了液晶化合物的配向度，可得到具有更高剛性的膜。冷卻溫度例如可為20℃以下，可為10℃以下。冷卻時間例如可為10秒以上，可為20秒以上。
光學各向異性層的厚度較佳為0.5μm以上。而且光學各向異性層的厚度以10μm以下為佳，以5μm以下更佳。再者，上述上限值及下限值可任意組合。光學各向異性層的厚度為上述下限值以上時，可得充分的耐久性。光學各向異性層的厚度為上述上限值以下時，有助於圓偏光板的薄化。可調整光學各向異性層的厚度，得到具有λ/4相位差的層、具有λ/2相位差的層 或正C層的期望的面內相位差值及厚度方向的相位差值。
圓偏光板包含第3光學各向異性層時，第2光學各向異性層與第3光學各向異性層係可藉由在配向膜上分別製作硬化物層，再將兩者隔著接著層積層而製造。兩者積層後，可剝離基材及配向膜。第1光學各向異性層11、第2光學各向異性層12及第3光學各向異性層的厚度，分別以0.1μm以上15μm以下為佳，以0.3μm以上10μm以下更佳，以0.5μm以上8μm以下又更佳。第1光學各向異性層11、第2光學各向異性層12及第3光學各向異性層的厚度，可互為相同，可為不同。
(偏光片)
偏光片可為具有吸收具有平行於該吸收軸的振動面的直線偏光而透過具有與吸收軸正交(與透過軸平行)的振動面的直線偏光的性質的吸收型偏光片。作為偏光片，適合使用二色性色素吸附配向於經一軸延伸的聚乙烯醇系樹脂膜的偏光片。偏光片例如可藉由包含下述步驟之方法製造，該等步驟係：將聚乙烯醇系樹脂膜進行一軸延伸的步驟；將聚乙烯醇系樹脂膜藉由二色性色素染色而吸附二色性色素的步驟；吸附有二色性色素的聚乙烯醇系樹脂膜用硼酸水溶液等交聯液處理的步驟；以及藉由交聯液處理後的水洗步驟。
作為聚乙烯醇系樹脂，可使用聚乙酸乙烯酯系樹脂經皂化者。作為聚乙酸乙烯酯系樹脂，除了屬於乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外，可列舉如與其它可與乙酸乙烯酯共聚的單體的共聚物。其它可與乙酸乙烯酯共聚的單體之例係包含不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯醚類、不飽和磺酸類及具有銨基的(甲基)丙烯醯胺類等。
於本說明書，所謂「(甲基)丙烯酸」係指從丙烯酸及甲基丙 烯酸中選擇至少一者。「(甲基)丙烯醯基」及「(甲基)丙烯酸酯」等也相同。
聚乙烯醇系樹脂的皂化度通常為85莫耳%以上100莫耳%以下，較佳為98莫耳%以上。聚乙烯醇系樹脂可被改性，亦可使用例如經醛類改性的聚乙烯甲醛、聚乙烯縮醛。聚乙烯醇系樹脂的平均聚合度通常為1000以上10000以下，較佳為1500以上5000以下。聚乙烯醇系樹脂的平均聚合度可根據JIS K6726求得。
如此的聚乙烯醇系樹脂製作成膜者，可使用作為偏光片的原料膜。聚乙烯醇系樹脂的製膜方法，並無特別限制，可採用習知的方法製膜。聚乙烯醇系原料膜的厚度，並無特別限制，為了使偏光片的厚度為15μm以下，較佳係使用5μm以上35μm以下者較理想，更佳係20μm以下。
聚乙烯醇系樹脂膜的一軸延伸，可在二色性色素的染色前、染色的同時或染色後進行。一軸延伸在染色後進行時，該一軸延伸可在交聯處理前或交聯處理中進行。而且，可在該等複數階段進行一軸延伸。
一軸延伸時，可在轉速不同的輥間進行一軸延伸，亦可使用熱輥進行一軸延伸。而且，一軸延伸可為在大氣中進行延伸的乾式延伸，亦可為使用溶劑或水使聚乙烯醇系樹脂膜在膨脹的狀態下進行延伸的濕式延伸。延伸倍率通常為3倍以上8倍以下。
聚乙烯醇系樹脂膜以二色性色素染色的方法係採用例如將聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於含有二色性色素的水溶液的方法。作為二色性色素，可使用碘或二色性有機染料。再者，聚乙烯醇系樹脂膜較佳係在染色處理前，先實施浸漬於水的處理。
作為藉由二色性色素的染色後的交聯處理，一般係採用將經染色的聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於含硼酸的水溶液的方法。使用碘作為二色性色素時，該含硼酸的水溶液較佳係含有碘化鉀。
偏光片的厚度通常為30μm以下，較佳為15μm以下，更佳為13μm以下，又更佳為10μm以下，特佳為8μm以下。偏光片的厚度通常為2μm以上，以3μm以上為佳。
作為偏光片，例如日本特開2016-170368號公報的記載，可使用二色性色素配向於液晶化合物聚合的硬化膜中者。作為二色性色素，可使用在波長380nm以上800nm以下的範圍內具有吸收者，以使用有機染料為佳。作為二色性色素，例如偶氮化合物。液晶化合物為可在配向下聚合的液晶化合物，分子內可具有聚合性基。而且，如WO2011/024891記載，可從具有液晶性的二色性色素形成偏光片。
(保護膜)
圓偏光板可具有1個以上的保護膜。保護膜可具有保護光學各向異性層、偏光片等的功能。保護膜例如可配置於光學各向異性層及偏光片的至少一側或兩側，較佳係配置於光學各向異性層的偏光片側的相反側及偏光片的觀賞側的至少一者，更佳係配置於第1光學各向異性層的偏光片側的相反側及偏光片的觀賞側的至少一者。光學各向異性層或偏光片與保護膜，例如可隔著後述接著層貼合。以下，偏光片與保護膜所構成的積層體亦稱為直線偏光板。
圓偏光板實質上為矩形，保護膜為延伸膜時，較佳係保護膜的延伸方向與圓偏光板的短邊方向實質上呈平行者。延伸方向與短邊方向為如此的關係時，不論相位差膜的慢軸的方向，在高溫環境下圓偏光板的色調變化有 變小的傾向。保護膜的延伸方向平行於短邊時，被認為高溫環境下因偏光片及保護膜的延伸緩和而保護膜在延伸方向的收縮力與平行長邊時相比時變小，且色調變化變小。
所謂保護膜的延伸方向與圓偏光板的短邊方向實質上呈平行，係指不只是嚴格的兩者平行的情況，也包含兩者所成的角度為0°±10°的情況。保護膜的延伸方向與圓偏光板的短邊方向所成的角度較佳為0°±5°。
保護膜可為由具有透光性(光學上透明)的熱塑性樹脂，例如：如鏈狀聚烯烴系樹脂(聚丙烯系樹脂等)、環狀聚烯烴系樹脂(降莰烯系樹脂等)的聚烯烴系樹脂；如三乙醯基纖維素、二乙醯基纖維素的纖維素系樹脂；如聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯的聚酯系樹脂；聚碳酸酯系樹脂；如甲基丙烯酸甲酯系樹脂的(甲基)丙烯酸系樹脂；聚苯乙烯系樹脂；聚氯乙烯系樹脂；丙烯腈/丁二烯/苯乙烯系樹脂；丙烯腈/苯乙烯系樹脂；聚乙酸乙烯酯系樹脂；聚偏二氯乙烯系樹脂；聚醯胺系樹脂；聚縮醛系樹脂；改性聚苯醚系樹脂；聚碸系樹脂；聚醚碸系樹脂；聚芳酯系樹脂；聚醯胺醯亞胺系樹脂；聚醯亞胺系樹脂等所構成的膜。
作為鏈狀聚烯烴系樹脂係除了如聚乙烯樹脂(屬於乙烯的均聚物的聚乙烯樹脂、或以乙烯為主體的共聚物)、聚丙烯樹脂(丙烯的均聚物的聚丙烯樹脂、或以丙烯為主體的共聚物)的鏈狀烯烴的均聚物以外，可列舉由2種以上的鏈狀烯烴所構成的共聚物。
環狀聚烯烴聚合物系樹脂係以環狀烯烴為聚合單元而聚合的樹脂的總稱，例如日本特開平1-240517號公報、特開平3-14882號公報、特開平3-122137號公報等記載的樹脂。列舉環狀聚烯烴系樹脂的具體例，係有環狀烯 烴的開環(共)聚合物、環狀烯烴的加成聚合物、環狀烯烴與如乙烯或丙烯的鏈狀烯烴的共聚物(例如無規共聚物)以及該等以不飽和羧酸、其衍生物改性的接枝聚合物以及該等的氫化物。其中，宜使用如降莰烯或多環降莰烯系單體的使用降莰烯系單體作為環狀烯烴的降莰烯系樹脂。
聚酯系樹脂係除了下述纖維素酯系樹脂以外具有酯鍵的樹脂，一般為多元羧酸或其衍生物與多元醇的縮聚物所構成者。作為多元羧酸或其衍生物，可使用2價二羧酸或其衍生物，可列舉例如：對苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸二甲酯或萘二甲酸二甲酯。作為多元醇，可使用2價二醇，可列舉例如：乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、環己烷二甲醇。作為聚酯系樹脂的代表例，可列舉如：屬於對苯二甲酸與乙二醇的縮聚物之聚對苯二甲酸乙二酯。
(甲基)丙烯酸系樹脂為具有(甲基)丙烯醯基的化合物為主要構成單體的樹脂。(甲基)丙烯酸系樹脂的具體例，係包含例如：如聚甲基丙烯酸甲酯的聚(甲基)丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物；甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物；甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物；(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS樹脂等)；甲基丙烯酸甲酯與具有脂環族烴基的化合物的共聚物(例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸環己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降莰酯共聚物等)。較佳係使用如聚(甲基)丙烯酸甲酯的聚(甲基)丙烯酸C1-6烷酯為主成分的聚合物，更佳係使用以甲基丙烯酸甲酯為主成分(50質量%以上100質量%以下，較佳係70質量%以上100質量%以下)的甲基丙烯酸甲酯系樹脂。
纖維素酯系樹脂為纖維素與脂肪酸的酯。纖維素酯系樹脂的具 體例係包含：纖維素三乙酸酯、纖維素二乙酸酯、纖維素三丙酸酯、纖維素二丙酸酯。而且，可列舉如：該等共聚物、羥基的一部分以其它取代基修飾者。該等之中，以纖維素三乙酸酯(三乙醯基纖維素)為特佳。
聚碳酸酯系樹脂為隔著碳酸酯基與單體單元鍵結的聚合物所成的工程塑膠。
保護膜的厚度通常為1μm以上100μm以下，從強度、操作性等的觀點，以5μm以上60μm以下為佳，以10μm以上55μm以下更佳，以15μm以上40μm以下又更佳。
圓偏光板具有2個以上的保護膜時，保護膜可由相同種類的熱塑性樹脂所構成，亦可由不同種類的熱塑性樹脂所構成。而且，厚度可為相同，亦可為不同。再者，可具有相同的相位差特性，亦可具有不同的相位差特性。
如上述，保護膜的至少一者可為在其外表面(與偏光片相反側的面)，具備如硬塗層、防眩層、光擴散層、抗反射層、低折射率層、抗靜電層、防污層的表面處理層(塗佈層)。再者，保護膜的厚度亦包含表面處理層的厚度。
保護膜可隔著後述接著層貼合於光學各向異性層及偏光片等其它層。
(接著層)
接著層係配置於第1光學各向異性層11與偏光片10之間以及偏光片10與第2光學各向異性層12或第3光學各向異性層之間。接著層可為接著劑層或黏著劑層。接著層可為單層或多層。
作為形成接著劑層的接著劑，可使用水系接著劑、活性能量線硬化性接著劑或熱硬化性接著劑，較佳為水系接著劑、活性能量線硬化性接著劑。作為黏著劑層係可使用後述者。
作為水系接著劑，可列舉如：聚乙烯醇系樹脂水溶液構成的接著劑、水系二液型胺酯系乳化接著劑等。其中，適合使用聚乙烯醇系樹脂水溶液構成的水系接著劑。作為聚乙烯醇系樹脂，除了屬於乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯經皂化所得之乙烯醇均聚物以外，可使用乙酸乙烯酯及可與其共聚的其它單體的共聚物經皂化所得之聚乙烯醇系共聚物，或該等的羥基經部分改性的改性聚乙烯醇系聚合物等。水系接著劑可包含醛化合物(乙二醛等)、環氧化合物、三聚氰胺系化合物、羥甲基化合物、異氰酸酯化合物、胺化合物、多價金屬鹽等交聯劑。
使用水系接著劑時，層間彼此貼合後，為了除去包含於水系接著劑中的水，乙實施乾燥步驟為佳。乾燥步驟後，亦可設置在例如20℃以上45℃以下的溫度進行熟化的熟化步驟。
上述所謂活性能量線硬化性接著劑，係指含有藉由如紫外線、可見光、電子束、X射線的活性能量線的照射而硬化的硬化性化合物的接著劑，較佳係紫外線硬化性接著劑。
上述硬化性化合物可為陽離子聚合性的硬化性化合物、或自由基聚合性的硬化性化合物。作為陽離子聚合性的硬化性化合物，可列舉例如：環氧系化合物(分子內具有1個或2個以上的環氧基的化合物)、氧雜環丁烷系化合物(分子內具有1個或2個以上的氧雜環丁烷環的化合物)或該等的組合。作為自由基聚合性的硬化性化合物，可列舉例如：(甲基)丙烯酸系化合 物(分子內具有1個或2個以上的(甲基)丙烯醯氧基的化合物)、具有自由基聚合性的雙鍵的其它乙烯系化合物或該等的組合。可併用陽離子聚合性的硬化性化合物及自由基聚合性的硬化性化合物。活性能量線硬化性接著劑通常再包含開啟上述硬化性化合物的硬化反應用的陽離子聚合起始劑及自由基聚合起始劑中的至少一者。
黏著劑層可由以如(甲基)丙烯酸系、橡膠系、胺酯系、酯系、聚矽氧系、聚乙烯醚系的樹脂作為主成分的黏著劑組成物構成。其中適合以透明性、耐候性、耐熱性等佳的(甲基)丙烯酸系樹脂作為基質聚合物的黏著劑組成物。黏著劑組成物可為活性能量線硬化型或熱硬化型。黏著劑層的厚度通常為3μm以上30μm以下，以3μm以上25μm以下為佳。
作為黏著劑組成物所使用的(甲基)丙烯酸系樹脂(基質聚合物)，適合使用例如：以如(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯的(甲基)丙烯酸酯的1種或2種以上為單體的聚合物或共聚物。於基質聚合物，宜與極性單體共聚合。作為極性單體，可列舉例如：如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸環氧丙酯的具有羧基、羥基、醯胺基、胺基、環氧基等的單體。
黏著劑組成物可為只包含上述基質聚合物者，通常再含有交聯劑。作為交聯劑，例如：2價以上的金屬離子在與羧基之間形成羧酸金屬鹽者；聚胺化合物在與羧基之間形成醯胺鍵者；聚環氧化合物、或多元醇在與羧基之間形成酯鍵者；多異氰酸酯化合物在與羧基之間形成醯胺鍵者。其中，以 多異氰酸酯化合物為佳。
為了提高接著性，可在接著層及貼合於接著層的層的至少一者的貼合面實施表面活化處理。作為表面活化處理，可列舉例如：如電暈處理、電漿處理、放電處理(輝光放電處理)、火焰處理、臭氧處理、UV臭氧處理、離子化活性線處理(紫外線處理、電子束處理等)的乾式處理；如使用水、丙酮等溶劑的超音波處理、皂化處理、錨塗層處理的濕式處理。該等表面活化處理係可單獨進行，亦可組合2種以上。
設置2個以上的接著劑層時，接著劑層所使用的接著劑，可為相同種類，亦可為不同種類。設置2個以上的黏著劑層時，黏著劑層所使用的黏著劑，可為相同種類，亦可為不同種類。
(前面板)
在圓偏光板100貼合於圖像顯示元件時，前面板配置成觀賞側。前面板較佳係配置成圓偏光板100的觀賞側的最外表面。觀賞側的最外表面具備前面板的圓偏光板100使用於圖像顯示裝置時，配置圓偏光板使前面板成為圖像顯示裝置的觀賞側的最外表面。前面板係隔著接著層貼合。
作為前面板，例如在玻璃、樹脂膜的至少一面包含硬塗層所構成者。作為玻璃，可使用例如高透過性玻璃、強化玻璃。特別是在使用薄透明面材時，以實施化學強化的玻璃為佳。玻璃的厚度可為例如20μm以上5mm以下。
樹脂膜的至少一面包含硬塗層所構成的前面板，沒有比已存在的玻璃堅硬，但可具有可撓特性。硬塗層的厚度無特別限制，可為例如5μm以上20μm以下。
作為樹脂膜，可為以具有如降莰烯或如多環降莰烯系單體的包含環烯烴的單體之單元的環烯烴系衍生物、纖維素(二乙醯基纖維素、三乙醯基纖維素、乙醯基纖維素丁酸酯、異丁酯纖維素、丙醯基纖維素、丁醯基纖維素、乙醯基丙醯基纖維素)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚環烯烴、聚酯、聚苯乙烯、聚醯胺、聚醚醯亞胺、聚丙烯酸、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚醚碸、聚碸、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯縮醛、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚碸、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚胺酯、環氧樹脂等高分子所形成的膜。樹脂膜可使用未延伸、1軸或2軸延伸膜。該等高分子可單獨或混合2種以上使用。作為樹脂膜，較佳為透明性及耐熱性佳的聚醯胺醯亞胺膜或聚醯亞胺膜、1軸或2軸延伸的聚酯膜、透明性及耐熱性皆佳且可對應膜的大型化的環烯烴系衍生物膜、聚甲基丙烯酸甲酯膜、具透明性及無光學各向異性的三乙醯基纖維素及異丁酯纖維素膜。樹脂膜的厚度為5μm以上200μm以下，較佳為20μm以上100μm以下。
硬塗層可藉由包含因照射光或熱能而形成交聯結構的反應性材料的硬塗組成物的硬化而形成。硬塗組成物可同時包含光硬化型(甲基)丙烯酸酯單體或寡聚物與光硬化型環氧單體或寡聚物。光硬化型(甲基)丙烯酸酯單體可包含選自環氧基(甲基)丙烯酸酯、胺酯(甲基)丙烯酸酯及聚酯(甲基)丙烯酸酯所成群的1種以上。環氧基(甲基)丙烯酸酯對環氧化合物，可使具有(甲基)丙烯醯基的羧酸反應而得。
硬塗組成物可再包含選自溶劑、光起始劑及添加劑所成群的1者以上。添加劑可包含選自無機奈米粒子、調平劑及安定劑所成群的1者以 上，其它作為本發明技術領域中一般使用的各成分，可再包含例如抗氧化劑、紫外線吸收劑、界面活性劑、潤滑劑、防污劑等。
(遮光圖形)
遮光圖形，可形成於前面板的偏光片側的面上。遮光圖形可形成於圖像顯示裝置的框(非顯示區域)，可讓使用者見不到圖像顯示裝置的配線。遮光圖形可提供前面板或前面板所應用的顯示裝置的邊框或殼體的至少一部分。遮光圖形的顏色及材質無特別限制，可用黑色、白色、金色等的具有各種顏色的樹脂物質形成。於一實施態樣，遮光圖形的厚度可為2μm以上50μm以下，較佳為4μm以上30μm以下，更佳為6μm以上15μm以下的範圍。而且，為了抑制遮光圖形與顯示區域之間的階差造成的氣泡混入及邊界部的識別，可對遮光圖形賦予形狀。
圖2表示的圓偏光板200依序具有保護膜14、接著層13、第1光學各向異性層11、接著層15、偏光片10、接著層18、第2光學各向異性層12。
圖3表示的圓偏光板300依序具有第1光學各向異性層11、接著層13、保護膜14與偏光片10所積層的直線偏光板16、接著層15、第2光學各向異性層12。接著保護膜14與偏光片10的接著層沒有圖示。
圖4表示的圓偏光板400依序具有保護膜14、接著層13、第1光學各向異性層11、接著層15、偏光片10、接著層18、第3光學各向異性層17及第2光學各向異性層12。接著第3光學各向異性層17與第2光學各向異性層12的接著劑層沒有圖示。
圖5表示的圓偏光板500依序具有第1光學各向異性層11、接 著層13、保護膜14與偏光片10所積層的直線偏光板16、接著層15、第3光學各向異性層17、第2光學各向異性層12。接著保護膜14與偏光片10的接著層、接著第3光學各向異性層17與第2光學各向異性層12的接著層沒有圖示。
(圓偏光板的製造方法)
一邊參考圖6，說明圓偏光板300的製造方法的一例。首先，在直線偏光板16的偏光片10側，隔著接著層15積層第2光學各向異性層12[圖6(a)]。然後，在直線偏光板16的保護膜14側，隔著接著層13積層第1光學各向異性層11，得到圓偏光板300[圖6(b)]。
第2光學各向異性層12包含具有式(III)表示的光學特性的光學各向異性層時，較佳係以偏光片10的吸收軸與第2光學各向異性層12的慢軸所成的角度為45°之方式積層，且第1光學各向異性層11的慢軸與第2光學各向異性層12的慢軸所成的角度為90°之方式積層。
直線偏光板16可藉由隔著接著劑層積層偏光片10與保護膜14製造。直線偏光板16的製造，可準備長條構件，用輥對輥貼合各構件後，裁切成指定的形狀，或者將各構件裁切成指定的形狀後貼合。貼合保護膜於偏光片後，可設置加熱步驟、調濕步驟。
第1光學各向異性層11及第2光學各向異性層12，例如以下方式製造。於基材上形成配向膜，於配向膜上塗佈包含聚合性液晶化合物的塗佈液。聚合性液晶化合物在配向的狀態下照射活性能量線，使聚合性液晶化合物硬化。在聚合性液晶化合物硬化的層上，使形成於剝離膜上的黏著劑層15積層，並剝離基材及/或配向膜。
光學各向異性層可藉由準備長條的構件，用輥對輥貼合各構件後，裁切成指定的形狀製造或者可將各構件裁切成指定的形狀後貼合。
剝離膜係於光學各向異性層與偏光片或直線偏光板貼合時剝離而使黏著劑層露出。
〈用途〉
圓偏光板可使用於各種顯示裝置。所謂顯示裝置係具有顯示元件的裝置，包含發光元件或發光裝置作為發光源。作為顯示裝置，可列舉例如：液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置、無機電致發光(以下亦稱為無機EL)顯示裝置、電子發射顯示裝置(例如電場發射顯示裝置(亦稱為FED)、表面電場發射顯示裝置(亦稱為SED))、電子紙(使用電子印墨、電泳元件的顯示裝置)、電漿顯示裝置、投影型顯示裝置(例如光柵光閥(亦稱為GLV)顯示裝置、具有數位微鏡裝置(亦稱為DMD)的顯示裝置)及壓電陶瓷顯示器等。液晶顯示裝置也包括透過型液晶顯示裝置、半透過型液晶顯示裝置等的任一者。該等顯示裝置可為顯示二維圖像的顯示裝置，亦可為顯示三維圖像的顯示裝置。圓偏光板可特別有效地用於有機EL顯示裝置、或無機EL顯示裝置。
圓偏光板可使用黏著劑層貼合於顯示元件，使第1光學各向異性層在顯示裝置的觀賞側。
本發明的圓偏光板，因減少車內顯示器的光在擋風玻璃反射時的反射光，同時可減少該反射光的顏色變化且耐光性佳，故適合車用圖像顯示裝置。
於圖7，有機EL顯示裝置600具備隔著積層於圓偏光板101的第2光學各向異性層12側的黏著劑層19，積層於有機EL顯示元件20的層構成。圓偏光板101係隔著積層於第1光學各向異性層11上的接著層21，貼合 前面板22。
[實施例]
以下，藉由實施例，更詳細地說明本發明。除非另有說明，例中的「%」及「份」為質量%及質量份。
[顯示器的光的反射光的評價]
如圖8所示，配置顯示器23、黑色壓克力板25等。在白色顯示的顯示器23的觀賞側(黑色壓克力板25側)，貼合所得的圓偏光板24。從白色顯示器23發出的光，在設置成對顯示器23的角度為45°的黑色壓克力板25反射。垂直顯示器23的顯示面的軸26作為旋轉軸，使顯示器23在水平方向旋轉，從觀察方向27目視觀察黑色壓克力板25。此時，評價反射光的顏色變化小者為A，大者為B。
[圓偏光板翹曲的評價]
對實施例所得的圓偏光板的第2光學各向異性層，貼合丙烯酸系黏著劑層B及分隔膜。所得之附黏著劑的圓偏光板切為200mm×100mm的大小。評價裁切過的附黏著劑的圓偏光板的翹曲。看得到翹曲者為B，看不到翹曲者為A。
[圓偏光板的耐光性評價]
對實施例所得的圓偏光板的第2光學各向異性層，貼合丙烯酸系黏著劑層B及分隔膜。所得之附黏著劑的圓偏光板切為40mm×40mm的大小。剝離分隔膜而露出的黏著劑貼合於無鹼玻璃，得到附圓偏光板的玻璃。將所得之樣品，用桌上型氙弧式加速耐光測試機(ATLAS製、SUNTEST XLS+)，以UV曝光量為95400kJ/m2進行照射。再者，照射係從圓偏光板的第1光學各向異性 層側進行。照射後的圓偏光板對波長450nm、波長550nm及波長650nm的光之面內相位差值，使用王子計測機器公司製的KOBRA-WR進行測定。從所得之數據，算出第2光學各向異性層的△Re(550)。
△Re(550)=測試後Re(550)-初期Re(550)
評價基準：
A：△Re(550)小於比較例1者為耐光性良好。
B；△Re(550)與比較例1相同或大者為耐光性低。
[光學各向異性層A]
混合下述構造的光配向性材料5份(重量平均分子量：30,000)與環戊酮(溶劑)95份，所得之混合物在80℃下攪拌1小時，得到配向膜形成用組成物。
對以下表示的聚合性液晶化合物a及聚合性液晶化合物b以90：10的質量比混合的混合物100份，添加調平劑(F-556；DIC公司製)1.0份及屬於聚合起始劑的2-二甲基胺基-2-苯甲基-1-(4-嗎啉基苯基)丁烷-1-酮(「Irgacure369(Irg369)」、BASF日本股份有限公司製)6份。
進一步，使固形分濃度成為13%之方式添加N-甲基-2-吡咯啶酮(NMP)，在80℃下攪拌1小時，藉此得到液晶硬化膜形成用組成物。
聚合性液晶化合物a係以日本特開2010-31223號公報所記載的方法製造。而且，聚合性液晶化合物b係以日本特開2009-173893號公報所記載的方法製造。以下表示分別的分子結構。
(聚合性液晶化合物a)
Figure 109139157-A0202-12-0030-1
(聚合性液晶化合物b)
Figure 109139157-A0202-12-0030-2
(基材、配向膜及聚合性液晶化合物硬化的層所構成的積層體的製造)
在作為基材的厚度50μm的環烯烴系膜〔日本ZEON股份有限公司製的商品名「ZF-14-50」〕上，實施電暈處理。在實施有電暈處理的面以棒塗器塗佈配向膜形成用組成物。將塗佈膜在80℃下乾燥1分鐘。對乾燥的塗佈膜，使用偏光UV照射裝置〔USHIO電機股份有限公司的商品名「SPOT CURE SP-9」〕，以軸角度45°照射偏光UV，得到配向膜。偏光UV的照射係藉由使波長313nm的累積光量成為100mJ/cm2之方式進行。
接著，在配向膜上，使用棒塗器塗佈液晶硬化膜形成用組成物。將塗佈膜在120℃下乾燥1分鐘。對乾燥的塗佈膜，使用高壓水銀燈〔USHIO電機股份有限公司的商品名「UNICURE VB-15201BY-A」〕照射紫外線。紫外線的照射步驟係在波長365nm的累積光量成為250mJ/cm2之方式在氮氣環境下進行。剛照射後將硬化膜放入設定為5℃的烤箱中20秒作為冷卻步驟。從烤箱取出後，馬上再次實施前述紫外線照射步驟及冷卻步驟，得到基材、配向膜及聚合性液晶化合物硬化的層所構成的積層體。
(相位差值的測定)
在積層體的聚合性液晶化合物硬化的層上，積層黏著劑層。隔著該黏著劑層，將積層體貼合於玻璃。然後，剝離積層體所具備的基材，得到評價相位差值用樣品。其結果，聚合性液晶化合物硬化的層具有各波長的相位差值Re(λ)之Re(450)=121nm、Re(550)=142nm、Re(650)=146nm。其結果，算出Re(450)/Re(550)=0.85、Re(650)/Re(550)=1.03。聚合性液晶化合物硬化的層為具有λ/4的相位差的層。
[光學各向異性層B]
根據日本特開2015-187717號公報的段落0026至0051的記載，製作第1光學各向異性層(H)[Re(550)=250nm]。
[光學各向異性層C]
根據日本特開2015-187717號公報的段落0053至0062的記載，製作第2光學各向異性層(Q)[Re(550)=120nm]。
[光學各向異性層D]
準備厚度25μm的降莰烯系樹脂所成的延伸膜。測定相位差值時，Re(450)=99.0nm、Re(550)=98.6nm、Re(650)=98.5nm，算出Re(450)/Re(550)=1.004、Re(650)/Re(550)=0.999。
[光學各向異性層E]
在基板(TAC膜、厚度40μm)的表面形成聚乙烯醇膜(厚度0.1μm)。使用摩擦布，對基板的長度方向以45°的方向對聚乙烯醇膜表面進行摩擦處理，製作配向基板。
將顯示向列液晶相的聚合性液晶(BASF公司製、商品名PaliocolorLC 242)10g及對該聚合性液晶化合物的光聚合起始劑(CHIBA特殊 化學公司製、商品名Irgacure 907、含有苯并三唑系紫外線吸收劑1%)0.5g溶解於甲苯40g，調製塗佈液。
在上述得到的配向基板的表面，藉由棒塗器塗佈該塗佈液後，在100℃下乾燥1分鐘。使用高壓水銀燈，對塗膜照射紫外線，得到光學各向異性層E。紫外線的照射係在氮氣環境下進行，波長365nm的累積光量為1200mJ/cm2。所得之光學各向異性層E的膜厚用雷射顯微鏡測定時，其膜厚為973nm。配向角度對前述基板的長度方向為45°。測定光學各向異性層E的相位差值時，Re(450)=145nm、Re(550)=135nm、Re(650)=132nm。各波長的面內相位差值的關係如下述。
Re(450)/Re(550)=1.07
Re(650)/Re(550)=0.98
[直線偏光板A]
準備碘吸附配向於PVA系樹脂的偏光片。該偏光片的厚度為7μm。在偏光片的一面貼合環烯烴聚合物(COP)膜(ZF-14、日本ZEON股份有限公司製)。COP膜的厚度為13μm。如此地製作在偏光片的一面具備保護膜的直線偏光板A。
[直線偏光板B]
準備包含以下的式(1-6)表示的聚合性液晶化合物與式(1-7)表示的聚合性液晶化合物以及下述式(2-1a)、(2-1b)、(2-3a)表示的日本特開2013-101328號公報的實施例記載的偶氮色素的偏光片形成用組成物。
Figure 109139157-A0202-12-0032-3
Figure 109139157-A0202-12-0033-4
Figure 109139157-A0202-12-0033-5
Figure 109139157-A0202-12-0033-6
Figure 109139157-A0202-12-0033-7
在基材上形成配向膜。在配向膜上藉由棒塗器塗佈偏光片形成用組成物。對塗膜照射紫外線使聚合性液晶化合物硬化。如此地製作直線偏光板B。
[丙烯酸系黏著劑層A]
準備厚度5μm的片狀黏著劑(LINTEC股份有限公司製)。
[丙烯酸系黏著劑層B]
準備厚度25μm的片狀黏著劑(LINTEC股份有限公司製)。
〈實施例1〉
在直線偏光板A的偏光片側的面，貼合丙烯酸系黏著劑層A。隔著該黏著劑層，貼合光學各向異性層A的聚合性液晶化合物硬化的層側的面，使偏光片的吸收軸與光學各向異性層A(第2光學各向異性層)的慢軸所成的角度為45°。
在直線偏光板A的COP側的面，貼合丙烯酸系黏著劑層A。隔著該黏著劑層，貼合光學各向異性層A的聚合性液晶化合物硬化的層側的面，使第2光學各向異性層的慢軸與光學各向異性層A(第1光學各向異性層)的慢軸所成的角度為90°。
如此操作，製作依序具備光學各向異性層A(第1光學各向異性層)、偏光板A及光學各向異性層A(第2光學各向異性層)的圓偏光板。
〈實施例2〉
將光學各向異性層B(第3光學各向異性層)與光學各向異性層C(第2光學各向異性層)，用丙烯酸系黏著劑層A互相貼合，製作光學各向異性層積層體。
於實施例1，除了使偏光片的吸收軸與光學各向異性層積層體的光學各向異性層C(第2光學各向異性層)的慢軸所成的角度為45°之方式隔著丙烯酸系黏著劑層A貼合光學各向異性層積層體的光學各向異性層B(第3光學各向異性層)側的面與直線偏光板A的偏光片側的面，取代使偏光片的吸收軸與光學各向異性層A(第2光學各向異性層)的慢軸所成的角度為45°之方式貼合光學各向異性層A(第2光學各向異性層)以外，與實施例1同樣地製作圓偏光板。
〈實施例3〉
除了使用偏光板B取代直線偏光板A以外，與實施例1同樣地製作圓偏光板。
〈實施例4〉
除了使光學各向異性層A(第2光學各向異性層)的慢軸與光學各向異性層A(第1光學各向異性層)的慢軸所成的角度為0°之方式貼合光學各向異性層A(第1光學各向異性層)以外，與實施例1同樣地製作圓偏光板。
〈比較例1〉
除了使用光學各向異性層D取代光學各向異性層A(第1光學各向異性層)以外，與實施例1同樣地製作圓偏光板。
〈比較例2〉
除了使用光學各向異性層E取代光學各向異性層A(第1光學各向異性層)以外，與實施例1同樣地製作圓偏光板。
【表1】
Figure 109139157-A0202-12-0036-17

Claims (9)

  1. 一種圓偏光板，其係從觀賞側依序具備第1光學各向異性層、偏光片及第2光學各向異性層的圓偏光板；
    其中前述第1光學各向異性層具有下述式(I)、(II)及(III)表示的光學特性，
    Re(450)/Re(550)≦1.00 (I)
    1.00≦Re(650)/Re(550) (II)
    90nm≦Re(550)≦180nm (III)
    式中，
    Re(450)表示光學各向異性層在波長450nm的面內相位差值，
    Re(550)表示光學各向異性層在波長550nm的面內相位差值，
    Re(650)表示光學各向異性層在波長650nm的面內相位差值；
    前述第1光學各向異性層及前述第2光學各向異性層為包含聚合性液晶化合物在配向的狀態下聚合的聚合物的層。
  2. 如請求項1所述之圓偏光板，其中前述第2光學各向異性層具有前述式(III)表示的光學特性。
  3. 如請求項1或2所述之圓偏光板，其中前述第2光學各向異性層更具有前述式(I)及前述式(II)。
  4. 如請求項1至3中任一項所述之圓偏光板，更具備具有下述式(IV)表示的光學特性的第3光學各向異性層，
    200nm≦Re(550)≦320nm (IV)
    式中，Re(550)表示光學各向異性層在波長550nm的面內相位差值。
  5. 如請求項1至4中任一項所述之圓偏光板，其中前述第1光學各向異性層的慢軸與前述第2光學各向異性層的慢軸所成的角度為90°±10°。
  6. 如請求項1至5中任一項所述之圓偏光板，其中前述偏光片為二色性色素吸附配向於一軸延伸的聚乙烯醇系樹脂膜的偏光片。
  7. 如請求項1至5中任一項所述之圓偏光板，其中前述偏光片為二色性色素配向於聚合性液晶化合物聚合的硬化膜中的偏光片。
  8. 一種有機電致發光顯示裝置，其具備如請求項1至7中任一項所述之圓偏光板。
  9. 一種車用顯示器，其包含如請求項8所述之有機電致發光顯示裝置。
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