TWI801400B - 包含包括壓敏黏著劑組合物之黏著層之食品接觸製品及製備包括壓敏黏著劑組合物之食品接觸製品之方法 - Google Patents

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Abstract

揭示包括丙烯酸乳液之壓敏黏著劑組合物，所述丙烯酸乳液為(a)單體混合物，其按所述單體混合物中之單體之總重量計包括50至99重量%的丙烯酸2-乙基己酯及1至50重量%的不飽和單體，(b)界面活性劑，及(c)引發劑之乳液聚合產物。亦揭示用於製備壓敏黏著劑組合物之方法。亦揭示包括所揭示之壓敏黏著劑組合物之食品接觸製品。在一些實施例中，所揭示之食品接觸製品之總遷移量如根據EN 1186量測低於25mg/dm2，或如根據EN 1186量測低於10mg/dm2。

Description

包含包括壓敏黏著劑組合物之黏著層之食品接觸製品及製備 包括壓敏黏著劑組合物之食品接觸製品之方法
本發明係關於壓敏黏著劑組合物。更明確而言，本發明係關於用於例如食品接觸應用之壓敏黏著劑組合物，所述組合物具有改進的總遷移量特性。本發明進一步係關於製備用於例如食品接觸製品之壓敏黏著劑組合物之方法，所述組合物具有改進的總遷移量特性。
黏著劑組合物適用於廣泛多種目的。一個尤其適用的子組之黏著劑組合物為壓敏黏著劑。壓敏黏著劑在不同最終使用應用中之用途通常為已知的。舉例而言，壓敏黏著劑可與標籤紙、膠帶、記事本、貼花、繃帶、裝飾性及保護性片材及多種其他產品一起使用。如此項技術中所用，術語「壓敏黏著劑」指代包括一或多種聚合物組合物(其在乾燥時在室溫下強力地且永久性地保持黏性)之材料。典型壓敏黏著劑當僅僅接觸且不需要多於手指或手部施加之壓力時將牢固地黏著於各種不同表面。
壓敏黏著劑通常用於與食品接觸之材料(例如，封裝)，在此情況下壓敏黏著劑視為食品接觸材料。規定食品接觸材料以避免危及健康或破壞相關聯之食品產品。規章包含遷移限制，其旨在控制使用者暴露於某些物質。如本文所用，「遷移」係指將化學物質自食品接觸材料轉移至相關聯之食品產品。在委員會規章(Commission Regulation)(EU)第10/2011號中建立的總遷移量限制為歐洲規章(European regulation)之基礎中之一者以確保意欲用於與食品產品接觸的塑料材料及併入塑料材料之製品適用於預期應用。測試之目的為確保塑料為惰性的且不引起食品產品的毀壞。總遷移量限制提供重量判定而不需要識別特定化學物質遷移。基本原理高於某一水準，甚至危險游離物質之遷移不應為耐受的，因為其可能影響食品產品之品質。總遷移量限制提供對准許遷移至食品產品中之所有物質之總數量的上限的指導。根據委員會規章(EU)第10/2011號，塑料食品接觸材料的總遷移量限制為10mg之物質/1dm2之塑料材料表面積。
因此，在食品接觸應用中(例如，在食品接觸製品中之壓敏黏著劑中)呈現改進的總遷移量特性之壓敏黏著劑組合物及包括其之食品接觸製品為理想的。
揭示包含包括壓敏黏著劑組合物之黏著層之食品接觸製品。所揭示之食品接觸製品呈現低於25mg/dm2、或低於10mg/dm2之總遷移量。在一些實施例中，所揭示之食品接觸製品為塑料封裝、標籤紙或膠帶。
在一些實施例中，所揭示之壓敏黏著劑組合物包括分散於水性介質中之丙烯酸共聚物，亦即，丙烯酸乳液。所揭示之丙烯酸乳液為以下之乳液 聚合產物：(a)單體混合物，其按單體混合物中的單體之總重量計包括50至99重量%的丙烯酸2-乙基己酯(「EHA」)及1至50重量%的不飽和單體，(b)界面活性劑，及(c)引發劑。在一些實施例中，所揭示之壓敏黏著劑組合物之總遷移量如根據EN 1186量測低於25mg/dm2，或如根據EN 1186量測低於10mg/dm2。
亦揭示用於製備壓敏黏著劑組合物之方法。在一些實施例中，所述方法包括藉由將(a)單體混合物及(b)界面活性劑分散於水性介質中來製備單體乳液，所述單體混合物按所述單體混合物中的單體之總重量計包括50至99重量%的丙烯酸2-乙基己酯，及按所述單體混合物中的單體之總重量計1至50重量%的不飽和單體。所述方法進一步包括將(c)引發劑引入所述單體乳液中，由此使所述單體混合物聚合以形成適用於壓敏黏著劑組合物之丙烯酸乳液。
亦揭示包括所述揭示之壓敏黏著劑組合物之食品接觸製品。在一些實施例中，所述揭示之食品接觸製品之總遷移量如根據EN 1186量測低於25mg/dm2，或如根據EN 1186量測低於10mg/dm2。
本發明係關於包含包括壓敏黏著劑組合物之黏著層之食品接觸製品。所揭示之食品接觸製品呈現低於25mg/dm2、或低於10mg/dm2之總遷移量。在一些實施例中，所揭示之食品接觸製品為塑料封裝、標籤紙或膠帶。
在一些實施例中，所揭示之壓敏黏著劑組合物包括分散於水性介質中之丙烯酸共聚物之丙烯酸乳液。在一些實施例中，藉由自由基聚合，例如乳液聚合形成丙烯酸乳液。舉例而言，為形成丙烯酸乳液，可將單體混合物分散於整個水性介質連同界面活性劑中，由此形成水性單體乳液。界面活性劑充 當乳化劑且使得能夠在整個水性介質中形成單體混合物(其為疏水性)之液滴。隨後將引發劑引入水性單體乳液。引發劑與分散於整個水性介質中之單體混合物反應，直至所有或基本上所有單體混合物聚合。最終結果為包括丙烯酸共聚物顆粒於水性介質中之分散液的丙烯酸乳液，聚合物顆粒包括各自衍生自單體混合物中之特定單體的構成單元。如本文所用，「共聚物」係指兩種或更多種不同類型之單體以相同聚合物鏈中連接之聚合物。
在一些實施例中，單體混合物包括丙烯酸2-乙基己酯及另一種不飽和單體(「不飽和單體」)。在一些實施例中，丙烯酸2-乙基己酯占單體混合物之總重量的至少一半，亦即，按單體混合物中的單體之總重量計，單體混合物包括大於或等於50重量%的丙烯酸2-乙基己酯。在一些實施例中，單體混合物按單體混合物中的單體之總重量計包括50至99重量%的丙烯酸2-乙基己酯，或按單體混合物中的單體之總重量計包括60至90重量%的丙烯酸2-乙基己酯，或按單體混合物中的單體之總重量計包括70至85重量%的丙烯酸2-乙基己酯，或按單體混合物中的單體之總重量計包括80至83重量%的丙烯酸2-乙基己酯。
在一些實施例中，單體混合物按單體混合物中的單體之總重量計包括1至50重量%的不飽和單體，或按單體混合物中的單體之總重量計包括10至40重量%的不飽和單體，或按單體混合物中的單體之總重量計包括10至30重量%的不飽和單體。除丙烯酸2-乙基己酯(其以如上文所述之量存在)之外，不飽和單體存在於單體混合物中。
在一些實施例中，不飽和單體為烯烴不飽和單體。適合的烯烴不飽和單體包含具有3至24個碳原子之單烯烴不飽和羧酸之酯，尤其丙烯酸及甲基丙烯酸之酯，包含丙烯酸甲酯(「MA」)、丙烯酸乙酯(「EA」)、丙烯 酸丁酯(「BA」)、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸甲酯(「MMA」)、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷酯及甲基丙烯酸十二烷酯。具有3至6個碳原子之α,β-單烯系不飽和單羧酸或二羧酸(諸如丙烯酸(「AA」)、甲基丙烯酸、衣康酸、反丁烯二酸以及順丁烯二酸)及單烯烴不飽和二羧酸之酐(諸如順丁烯二酸酐及伊康酸酐)亦為適合的。其他適用的烯烴不飽和單體為醯胺，諸如丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、四氫呋喃甲基丙烯醯胺、四氫呋喃甲基甲基丙烯醯胺、二丙酮丙烯醯胺；丙烯酸羥烷酯及甲基丙烯酸羥烷酯，諸如丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸4-羥基丁酯及甲基丙烯酸4-羥基丁酯；以及單體，諸如丙烯酸2-酮基丁酯、甲基丙烯酸2-酮基丁酯、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯吡咯啶酮、2-亞甲基-1,3-二氧雜環庚烷、2-亞甲基-1,3-二氧雜環戊烷、N-甲基-2-亞甲基噁唑烷以及2-亞甲基-1,3-硫醇烯。再其他適用的烯烴不飽和單體包含乙烯、丙烯、異丁烯、丁二烯、異戊二烯、乙烯基甲醚、乙烯基異丁醚、乙烯吡啶、β-胺基乙基乙烯醚、胺基戊基乙烯醚、甲基丙烯酸第三丁基胺基乙酯、芳乙烯(諸如苯乙烯或甲基苯乙烯)及乙酸乙烯酯(「VA」)。在包含作為不飽和單體之乙酸乙烯酯之實施例中，按單體混合物中的單體之總重量計，乙酸乙烯酯之量低於4重量%。
在各種實施例中，根據上文所述之組合物，所得丙烯酸共聚物包括衍生自丙烯酸2-乙基己酯及不飽和單體之構成單元。將丙烯酸共聚物分散於整個水性介質中，由此形成丙烯酸乳液。
此外，適用於所揭示之丙烯酸聚合物之單體的溶解度參數可用於預測所得黏著劑組合物之遷移效能。溶解度參數為溶質與溶劑之間之相互作用 力的量度，其可用於預測給定溶質將溶解於給定溶劑中之程度(Hansen,C.M.；《三維溶解度參數及溶劑擴散概念：其在表面塗層調配物中之重要性：1967(The Three Dimensional Solubility Parameter and Solvent Diffusion Concept：Their Importance in Surface Coating Formulation：1967)》，丹麥技術(Danish Technical)出版，哥本哈根(Copenhagen).Hansen,C.M.；《漢森溶解度參數：使用者手冊(Hansen Solubility Parameters：A User's Handbook)，第2版：2007》,CRC出版，Boca Raton)。在漢森溶解度參數(Hansen solubility parameter)(「HSP」)系統中，相互作用分為三種成分：δD，分散力；δP，極性或偶極-偶極力；及δH，氫鍵力。此等參數通常藉由直接實驗或藉由基於實驗資料之基團貢獻法憑經驗測定。兩種不同材料之參數之間的差異愈小，彼此之間的親和力將愈強。
黏著劑聚合物之漢森溶解度參數可用於預測溶劑(諸如95%乙醇體積/體積)中之聚合物的總遷移量效能。HSP與95%乙醇更接近的聚合物期望在95%乙醇中具有較高遷移。95%乙醇與聚合物之間之HSP間距計算如下：
Figure 107124917-A0305-02-0008-1
 其中Ra為HSP間距，δD1、δP1及δH1為95%乙醇的HSP，請δD2、δP2及δH2為所討論之聚合物的HSP。由體積分率加權之乙醇及水之HSP的線性組合計算，95%乙醇體積/體積之HSP為δD=15.94、δP=9.31及δH=19.25(J/cm3)1/2。聚合物HSP使用Hansen,C.M.；《漢森溶解度參數：使用者手冊，第2版：2007》,CRC出版，Boca Raton中含有的HSP資料由重量分率加權之各成分單體之HSP的線性組合計算。由82.4% EHA、16.6% MMA及1% AA製備之聚合物的聚合物HSP為δD=15.0、δP=5.0及δH=3.8(J/cm3)1/2，其衍生自以下單體HSP：
Figure 107124917-A0305-02-0008-2
Figure 107124917-A0305-02-0009-3
在單體之HSP不可獲得之情況下，其可自相關單體及基團貢獻項藉由基團貢獻法估算。根據Hansen,C.M.；《漢森溶解度參數：使用者手冊，第2版：2007》,CRC出版，Boca Raton中所描述之基團貢獻法，HSP項可估算為來自單體之基團的貢獻之總和：
Figure 107124917-A0305-02-0009-4
其中δ可為HSP之三種成分中之任一者，U為針對HSP的選定成分之單體之各不同部分的基團貢獻，且V為單體之各不同部分的體積貢獻。舉例而言，乙烯基磺酸鈉(「SVS」)之HSP可由甲基乙烯基碸之HSP及來自文獻的基團貢獻項進行估算。甲基乙烯基碸具有結構H2C=CH-S(=O)2Me，且SVS具有結構H2C=CH-S(=O)2Ona，因此SVS之HSP藉由取甲基乙烯基碸之基團貢獻減去甲基之基團貢獻、加上羥基之基團貢獻來估算，且進行及調整將羥基轉化成鈉鹽。甲基乙烯基碸、甲基及羥基之資料獲自Hansen,C.M.；《漢森溶解度參數：使用者手冊，第2版：2007》,CRC出版，Boca Raton，而針對鈉鹽調整之資料獲自J.；Peña,M.-A.；Bustamante,P.Eur.J.Pharm.Sci. 2000,10,153-161。
Figure 107124917-A0305-02-0009-5
作為一實例，SVS之δH計算如下：
Figure 107124917-A0305-02-0010-6
如何使用上述基團貢獻法來計算其他單體之HSP對本領域中熟習此項技術者將為顯而易見的。此外，HSP亦可使用Hansen,C.M.；《漢森溶解度參數：使用者手冊，第2版：2007》,CRC出版，Boca Raton中所述之方法針對所討論之單體由實驗資料計算。一旦針對本文所揭示之特定聚合物/溶劑測定之HSP間距(Ra)可包含於下文論述的遷移參數公式中，提供黏著劑組合物之總遷移量效能的預測。
在一些實施例中，除前述單體之外，丙烯酸共聚物可包括少量多烯系不飽和單體，其在製備聚合物時產生交聯。多烯系不飽和單體之實例為烯系不飽和羧酸之二酯及三酯，更明確而言，具有3個或更多個OH基團的二醇或多元醇之雙丙烯酸酯及三丙烯酸酯，實例為乙二醇、二甘醇、三甘醇、新戊二醇或聚乙二醇之雙丙烯酸酯及雙甲基丙烯酸酯、飽和或不飽和二羧酸之乙烯基酯及烯丙基酯、及單烯系不飽和單羧酸之乙烯基酯及烯丙基酯。然而，按單體混合物中的單體之總重量計，此類單體之分率通常不會超過1重量%、或0.5重量%、或0.1重量%。
在一些實施例中，根據本發明使用的適合之界面活性劑之實例包含但不限於陽離子界面活性劑、陰離子界面活性劑、兩性離子界面活性劑、非離子界面活性劑及其組合，以使得界面活性劑不含有烷基酚乙氧基化物部分。烷基酚乙氧基化物部分具有以下化學結構：R1R2C6H3--O--(CH2CH2O)x--R3，其中R1為H或CnH(2n+1)，其中n之平均值在約8至約12範圍內；其中R2 為或CnH(2n+1)，其中n之平均值在約8至約12範圍內；其中C6H3經苯環取代，且x之平均值在約1至約70範圍內；其中R3為H或另一取代基，諸如SO3 -。本文中，x表示添加至烷基酚中之環氧乙烷之莫耳平均數目。陽離子界面活性劑之實例包含但不限於四級胺、月桂基-吡錠氯化物、十六烷基二甲基胺乙酸鹽及烷基二甲基苯甲基銨氯化物，其中烷基具有8至18個碳原子。陰離子界面活性劑之實例包含但不限於磺酸鹽、羧酸鹽及磷酸鹽。非離子界面活性劑之實例包含但不限於含有環氧乙烷之嵌段共聚物及聚矽氧界面活性劑，諸如乙氧基化直鏈或分支鏈脂族醇、乙氧基化脂肪酸、脫水山梨糖醇衍生物、羊毛蠟衍生物、或烷氧基化聚矽氧烷。
含有烷基酚乙氧基化物部分(諸如壬基酚之乙氧基化物或辛基酚之乙氧基化物)的陰離子、非離子或陽離子界面活性劑不為較佳的，因為其不包含於自微生物醱酵、添加劑及聚合物產生助劑獲得之經授權單體、其他起始物質、大分子之聯合列表、EU委員會規章10/2011控管食品接觸材料的附件1中。另外，不含有烷基酚乙氧基化物部分之界面活性劑往往會更為可生物降解的，且更可能符合環境法規，因此含有烷基酚乙氧基化物部分之界面活性劑在所揭示之黏著劑組合物中不為較佳的。烷基酚乙氧基化物界面活性劑之實例包含但不限於：用1至50個環氧乙烷單元乙氧基化的異辛基酚之硫酸酯之鈉鹽、用1至50個環氧乙烷單元乙氧基化的壬基酚及用1至50個環氧乙烷單元乙氧基化的辛基酚之硫酸酯之鈉鹽。在一些實施例中，按單體混合物中的單體之總重量計，所用界面活性劑之量為0.2至5重量%。
在一些實施例中，引發劑可為熱引發劑或氧化還原系統引發劑。熱引發劑之實例包含但不限於過硫酸鈉及過硫酸銨。在引發劑為氧化還原系統引發劑之情況下，還原劑可為例如抗壞血酸、次硫酸鹽或異抗壞血酸，而氧化 劑可為例如過氧化物或過硫酸鹽。在一些實施例中，按單體混合物中的單體之總重量計，所用引發劑之量低於0.7重量%。
在一些實施例中，可視情況使用鏈轉移劑。可使用之鏈轉移劑之實例包含長鏈烷基硫醇(諸如第三十二烷基硫醇)、3-巰基丙酸甲酯、醇(諸如異丙醇、異丁醇、月桂醇或第三辛醇)、四氯化碳、四氯乙烯及三氯溴乙烷。所用鏈轉移劑之量與所用引發劑之量成反比。亦即，在引發劑之量相對較低(例如，按單體混合物之總重量計，低於0.3重量%)的情況下，可使用一些鏈轉移劑。然而，在使用相對較高含量之引發劑(例如，按單體混合物之總重量計，大於0.3重量%)時，可完全省略鏈轉移劑。
在一些實施例中，壓敏黏著劑組合物可視情況進一步包含一或多種添加劑。一或多種添加劑之實例包含但不限於增稠劑、消泡劑、濕潤劑、機械穩定劑、顏料、填充劑、凍融劑、中和劑、塑化劑、增黏劑、助黏劑及其組合。
按黏著劑組合物之總重量計，壓敏黏著劑組合物可包括0至5重量%之增稠劑。適合之增稠劑包含但不限於可購自密歇根州米德蘭(Midland,Michigan)陶氏化學公司(The Dow Chemical Company)之ACRYSOLTM、UCARTM及CELLOSIZETM。
按黏著劑組合物之總重量計，壓敏黏著劑組合物可包括0至2重量%之中和劑。通常使用中和劑控制pH以向所調配之壓敏黏著劑組合物提供穩定性。適合之中和劑包含但不限於氨水或胺水溶液或其他無機鹽水溶液。
按黏著劑組合物之總重量計，壓敏黏著劑組合物可包括低於50重量%之增黏劑。適合之增黏劑包含但不限於松香樹脂(包含松香酸及/或藉由松香酸與醇酯化獲得之松香酯，環氧化合物及/或其混合物)、未氫化之脂族C5 樹脂、氫化之脂族C5樹脂、芳族改質之C5樹脂、萜類樹脂、氫化之C9樹脂及其組合。
按黏著劑組合物之總重量計，壓敏黏著劑組合物可包括低於5重量%之助黏劑。
本發明之實例
現將藉由論述說明性實例(「IE」)及比較實例(「CE」)(統稱為「實例」)進一步詳細描述本發明。然而，本發明之範疇當然不限於IE。
食品接觸製品之製備
將製備之水性丙烯酸乳液塗佈於基板(例如，BOPP、PET、鋁箔等)上且在烘箱中乾燥5分鐘。各膜隨後用聚矽氧離型襯墊覆蓋。
總遷移量測試方法
將離型襯墊自膜移除，且隨後藉由全部浸沒於燒杯中在40℃下將膜暴露於適當的食品模擬物24小時，其中體積與表面的比為100mL/dm2。在暴露後樣品自食品模擬物移除。將模擬物緩慢蒸發至乾，且在105℃下調節具有殘餘物之燒杯直至達至質量恆定。殘餘物之重量以重量差測定(具有殘餘物之燒杯重量減空燒杯重量)。依據每面積膜之殘餘物重量及黏著膜之重量分率計算遷移量。一式三份地進行測試。實例中之食品模擬物為95%乙醇水溶液(體積/體積)。其他食品模擬物亦可用於證明所揭示之組合物之效果，例如橄欖油、異辛烷等。
說明性實例1(「IE1」)
使用裝備有機械攪拌器之燒瓶，使由1.34g焦磷酸四鈉、269g去離子水及0.68g抗壞血酸構成之裝料升溫至86℃。接下來，將28g之6.6%濃度的過硫酸鈉水溶液傾入燒瓶中。經四小時之跨度，將由24.5g 10%濃度氫氧化 鈉水溶液、30g用30莫耳環氧乙烷水溶液乙氧基化的33%濃度的月桂醇之硫酸酯鈉鹽溶液、10.6g 25.0%濃度的乙烯基磺酸鈉水溶液、5g 44%濃度的DOWFAXTM 2A1水溶液、2.2g用7mol環氧乙烷乙氧基化的月桂醇、172g水、27.6g苯乙烯、1,079.2g丙烯酸2-乙基己酯、27.6g乙酸乙烯酯、189.6g甲基丙烯酸甲酯及7.2g丙烯酸組成之乳液逐漸分配於燒瓶中。起先，前六分鐘的添加速率為1.42g/min。隨後經四十分鐘之跨度將添加速率穩步升高至7.1g/min。自乳液進料開始，經五小時以恆定速率添加148g 5%濃度的過氧二硫酸鈉水溶液，且將反應介質維持在85℃至87℃。
在完成進料之後且在約70℃下，在六十分鐘之跨度期間將1.38g亞硫酸氫鈉、0.9g丙酮及22.2g水的溶液及同時23.8g 5.5%濃度的第三丁基氫過氧化物溶液分配至燒瓶。得到IE1之丙烯酸乳液。
比較實例1(「CE1」)
重複用於產生IE 1的相同程序，但使用106.8g之甲基丙烯酸甲酯及110.4g之乙酸乙烯酯。得到CE1之丙烯酸乳液。
Figure 107124917-A0305-02-0014-7
如表2中所說明，相比於CE1，IE1之OM相對較小。
說明性實例2至13(「IE2」至「IE13」)
重複用於產生IE1之相同程序，但單體組合物及引發劑如表3中所示而變化。得到IE2至IE13之丙烯酸乳液。
說明性實例14至19(「IE14」至「IE19」)
實例14-19根據以下通用程序製備，其中單體組合物、引發劑量、 甲基-3-巰基丙酸酯量及甲基丙烯酸烯丙酯量如表3中所示而變化。使用裝備有機械攪拌器之燒瓶，使由1.05g碳酸鈉、945g去離子水及0.85g之22.5%強度下的十二烷基苯磺酸鈉之水溶液構成之裝料升溫至88℃。分別製備由360g水、2.5g碳酸鈉、19.5g22.5%強度下的十二烷基苯磺酸鈉之水溶液、11.4g之31%濃度的磺化丁二酸乙氧基化之醇類半酯二鈉鹽水溶液組成的乳液、1810.6g單體(例如，EHA、MMA、丙烯酸、甲基丙烯酸烯丙酯)及視情況存在之甲基-3-巰基丙酸酯。向燒瓶中添加66.1g乳液。接下來，將28.9g之9.25%濃度的過硫酸鈉水溶液傾入燒瓶中。8分鐘後，經八十分鐘之跨度將乳液之剩餘物添加至燒瓶中。起先，第一個十分鐘的添加速率為14.3g/min。隨後將添加速率突然升高至28.5g/min。自乳液進料之開始，首先在十分鐘內以0.56g/min，經八十分鐘添加83.5g之5.7%強度下的過硫酸銨水溶液，以恆定速率經70分鐘添加剩餘物。將反應介質維持在85℃至87℃。
在完成進料之後且在約75℃下，在三十分鐘之跨度期間將3.38g甲醛合次硫酸氫鈉及31.5g水及同時37.9g之16.9%濃度的第三丁基氫過氧化物溶液分配至燒瓶。得到IE14至IE19之丙烯酸乳液。
比較實例2至7(「CE2」至「CE7」)
重複用於產生CE14之相同程序，但單體組合物及引發劑如表3中所示而變化。得到CE2至CE7之丙烯酸乳液。
比較實例8及9(「CE8」及「CE9」)
重複用於產生CE 1之相同程序，但單體組合物及引發劑如表3中所示而變化。得到CE8至CE9之丙烯酸乳液。
表3說明根據上文所述之方法製備及測試之額外實例。
Figure 107124917-A0305-02-0015-8
Figure 107124917-A0305-02-0016-9
Figure 107124917-A0305-02-0016-10
Figure 107124917-A0305-02-0017-11
如表3中所說明，具有相對較高OM之實例合併鏈轉移劑(例如，MMP)及/或具有高引發劑含量(例如，大於0.7重量%)。此外，具有作為主要單體之BA及/或VA之含量為4重量%或更高的實例亦具有高遷移。具有相對較低遷移的實例之引發劑含量為0.7重量%或更低，合併交聯劑且/或具有低於4重量%之VA。針對含有50重量%或更多EHA之聚合物、甲基丙烯酸烯丙酯交聯劑或無交聯劑、甲基-3-巰基丙酸酯鏈轉移劑或無鏈轉移劑、過硫酸鹽引發劑可計算遷移參數，且對於其藉助於自由基氧化還原引發劑系統已降低殘餘單體含量。遷移參數根據以下方程式計算：MP=2030.8-128.4×A+2314.2×B-80.34×C-253.5×(C-0.107)×(D-0.092)
其中MP為遷移參數，A為聚合物與95%乙醇之間之HSP間距，B為每公克全部單體之過硫酸鹽引發劑的毫莫耳數，C為每100公克全部單體之甲基-3-巰基丙酸酯的公克數，且D為每100g全部單體之甲基丙烯酸烯丙酯的公克數。當遷移參數小於35時，則總遷移量低於25mg/dm2。
除了上文所述之實施例及實例中所闡述之實施例以外，特定組合之許多實施例在本發明之範疇內，下文描述其中一些：
實施例1. 一種用於食品接觸製品之黏著層之壓敏黏著劑組合物，包括：由以下形成之丙烯酸乳液：(a)單體混合物，按所述單體混合物中的單體之總重量計包括以下， 50至99重量%的丙烯酸2-乙基己酯；及1至50重量%的不飽和單體；(b)界面活性劑；及(c)引發劑，其中如根據EN 1186量測，所述壓敏黏著劑組合物之總遷移量低於10mg/dm2。
實施例2. 任何前述或後續實施例之壓敏黏著劑組合物，其中按單體混合物中的單體之總重量計，單體混合物包括60至90重量%的丙烯酸2-乙基己酯。
實施例3. 任何前述或後續實施例之壓敏黏著劑組合物，其中按單體混合物中的單體之總重量計，單體混合物包括70至85重量%的丙烯酸2-乙基己酯。
實施例4. 任何前述或後續實施例之壓敏黏著劑組合物，其中按單體混合物中的單體之總重量計，單體混合物包括80至83重量%的丙烯酸2-乙基己酯。
實施例5. 任何前述或後續實施例之壓敏黏著劑組合物，其中不飽和單體不含丙烯酸2-乙基己酯。
實施例6. 任何前述或後續實施例之壓敏黏著劑組合物，其中不飽和單體選自由以下組成之群：甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯酸及其組合。
實施例7. 任何前述或後續實施例之壓敏黏著劑組合物，其中不飽和單體選自由以下組成之群：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸異戊酯、甲基丙烯 酸異戊酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸十二烷酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、伊康酸酐、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、四氫呋喃甲基丙烯醯胺、四氫呋喃甲基甲基丙烯醯胺、二丙酮丙烯醯胺、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸2-酮基丁酯、甲基丙烯酸2-酮基丁酯、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯吡咯啶酮、2-亞甲基-1,3-二氧雜環庚烷、2-亞甲基-1,3-二氧雜環戊烷、N-甲基-2-亞甲基噁唑烷、2-亞甲基-1,3-硫醇烯、乙烯、丙烯、異丁烯、丁二烯、異戊二烯、乙烯基甲醚、乙烯基異丁醚、乙烯吡啶、β-胺基乙基乙烯醚、胺基戊基乙烯醚、甲基丙烯酸第三丁基胺基乙酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、乙酸乙烯酯及其組合。
實施例8. 任何前述或後續實施例之壓敏黏著劑組合物，其中按壓敏黏著劑組合物之總乾重計，引發劑為壓敏黏著劑組合物的0.05至0.7重量%。
實施例9. 任何前述或後續實施例之壓敏黏著劑組合物，其中引發劑選自由過硫酸鈉、過硫酸銨及其組合組成之群。
實施例10. 任何前述或後續實施例之壓敏黏著劑組合物，其中不飽和單體包括乙酸乙烯酯。
實施例11. 任何前述或後續實施例之壓敏黏著劑組合物，其中按單體子單元之總重量計，乙酸乙烯酯占低於或等於7重量%的丙烯酸共聚物。
實施例12. 任何前述或後續實施例之壓敏黏著劑組合物，進一步包括交聯劑。
實施例13. 任何前述或後續實施例之壓敏黏著劑組合物，其中交聯劑為甲基丙烯酸烯丙酯。
實施例14. 任何前述或後續實施例之壓敏黏著劑組合物，其中交聯劑為甲基丙烯酸烯丙酯。
實施例15. 一種包含包括任何前述或後續實施例之壓敏黏著劑組合物之黏著層的食品接觸製品，如根據EN 1186量測，所述食品接觸製品之總遷移量低於25mg/dm2。
實施例16. 一種包含包括任何前述或後續實施例之壓敏黏著劑組合物之黏著層的食品接觸製品，如根據EN 1186量測，所述食品接觸製品之總遷移量低於10mg/dm2。
實施例17. 任何前述或後續實施例之食品接觸製品，其中食品接觸製品為塑料封裝、標籤紙或膠帶。
實施例18. 一種製備用於食品接觸製品之黏著層之壓敏黏著劑組合物的方法，包括：藉由將(a)單體混合物及(b)界面活性劑分散於水性介質中製備單體乳液，所述單體混合物按所述單體混合物中的單體之總重量計包括50至99重量%的丙烯酸2-乙基己酯，及按所述單體混合物中的單體之總重量計1至50重量%的不飽和單體；及將(c)引發劑引入所述單體乳液中，由此使所述單體混合物聚合以形成適用於壓敏黏著劑組合物之丙烯酸乳液，其中如根據EN 1186量測，所述壓敏黏著劑組合物之總遷移量低於10mg/dm2。
實施例19. 一種包括根據實施例18製備之壓敏黏著劑組合物的 食品接觸製品，其中食品接觸製品之總遷移量低於25mg/dm2。
實施例20. 一種包括根據實施例18或實施例19製備之壓敏黏著劑組合物的食品接觸製品，其中食品接觸製品之總遷移量低於10mg/dm2。
實施例21. 一種包含包括壓敏黏著劑組合物之黏著層之食品接觸製品，所述壓敏黏著劑組合物包括遷移參數不超過35的丙烯酸共聚物。
實施例22. 一種包含包括壓敏黏著劑組合物之黏著層之食品接觸製品，所述壓敏黏著劑組合物包括主要由以下組成的丙烯酸共聚物：按所述丙烯酸共聚物之總重量計，至少50重量%的丙烯酸2-乙基己酯；視情況存在之甲基丙烯酸烯丙酯；視情況存在之甲基-3-巰基丙酸酯；過硫酸鹽引發劑，其中所述黏著劑組合物中之殘餘單體含量已藉由自由基氧化還原引發劑系統而減少，且其中所述丙烯酸共聚物之遷移參數(「MP」)不超過35，所述遷移參數根據以下方程式計算：MP=2585.5-161.79×A+1749.5×B-81.91×C-294.7×(C-0.12)×(D-0.11)，其中A為所述聚合物與95%乙醇溶液(v/v)之間之漢森溶解度參數間距，B為每公克全部單體之過硫酸鹽引發劑的毫莫耳數，C為每100公克全部單體之甲基-3-巰基丙酸酯的公克數，且D為每100g全部單體之甲基丙烯酸烯丙酯的公克數。
實施例23. 如任何前述或後續實施例之壓敏黏著劑組合物，其中黏著劑組合物不包含烷基酚乙氧基化物。
實施例24. 如任何前述或後續實施例之壓敏黏著劑組合物，其中界面活性劑(B)不包含烷基酚乙氧基化物。

Claims (6)

  1. 一種包含包括壓敏黏著劑組合物之黏著層之食品接觸製品，如根據EN 1186量測，所述食品接觸製品之總遷移量低於25mg/dm2，其中所述壓敏黏著劑組合物包括：由以下形成之丙烯酸共聚物的丙烯酸乳液，其中所述丙烯酸乳液包括丙烯酸共聚物顆粒於水性介質中之分散液：(a)單體混合物，按所述單體混合物中的單體之總重量計包括50至99重量%的丙烯酸2-乙基己酯；及1至50重量%的不飽和單體，其中所述不飽和單體包括乙酸乙烯酯，且按所述不飽和單體之總重量計，所述乙酸乙烯酯占所述丙烯酸共聚物的低於或等於7重量%；(b)界面活性劑；及(c)引發劑。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之食品接觸製品，其中所述壓敏黏著劑組合物進一步包括交聯劑。
  3. 一種製備包括壓敏黏著劑組合物之食品接觸製品之方法，其中如根據EN 1186量測，所述食品接觸製品之總遷移量低於25mg/dm2，且其中所述壓敏黏著劑組合物由以下步驟製備：藉由將(a)單體混合物及(b)界面活性劑分散於水性介質中製備單體乳液，所述單體混合物按所述單體混合物中的單體之總重量計包括50至99重量%的丙烯酸2-乙基己酯，及按所述單體混合物中的單體之總重量計1至50重量%的不飽和單體，其中所述不飽和單體包括乙酸乙烯酯；及將(c)引發劑引入所述單體乳液中，由此使所述單體混合物聚合以形成適 用於壓敏黏著劑組合物之丙烯酸共聚物的丙烯酸乳液，其中所述丙烯酸乳液包括丙烯酸共聚物顆粒於水性介質中之分散液；其中按所述不飽和單體之總重量計，所述乙酸乙烯酯占所述丙烯酸共聚物的低於或等於7重量%。
  4. 一種包含包括壓敏黏著劑組合物之黏著層之食品接觸製品，所述壓敏黏著劑組合物包括主要由以下組成的丙烯酸共聚物：按所述丙烯酸共聚物之總重量計，至少50重量%的丙烯酸2-乙基己酯；1至50重量%的不飽和單體，其中所述不飽和單體包括乙酸乙烯酯，且按所述不飽和單體之總重量計，所述乙酸乙烯酯占所述丙烯酸共聚物的低於或等於7重量%；視情況存在之甲基丙烯酸烯丙酯；視情況存在之甲基-3-巰基丙酸酯；過硫酸鹽引發劑，其中所述黏著劑組合物中之殘餘單體含量已藉由自由基氧化還原引發劑系統而減少，且其中所述丙烯酸共聚物之遷移參數(「MP」)不超過35，所述遷移參數根據以下方程式計算：MP=2585.5-161.79×A+1749.5×B-81.91×C-294.7×(C-0.12)×(D-0.11)，其中A為所述丙烯酸聚合物與95%乙醇溶液(v/v)之間之漢森溶解度參數間距，B為每公克全部單體之過硫酸鹽引發劑的毫莫耳數，C為每100公克全部單體之甲基-3-巰基丙酸酯的公克數，且D為每100g全部單體之甲基丙烯酸烯丙酯的公克數。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之食品接觸製品，其中所述黏著劑組合物不包含烷基酚乙氧基化物。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之食品接觸製品，其中所述界面活性劑(b)不包含烷基酚乙氧基化物。
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