TWI783923B - 具有經改良之阻燃性及／或熔滴性質之物件 - Google Patents

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TWI783923B
TWI783923B TW106109018A TW106109018A TWI783923B TW I783923 B TWI783923 B TW I783923B TW 106109018 A TW106109018 A TW 106109018A TW 106109018 A TW106109018 A TW 106109018A TW I783923 B TWI783923 B TW I783923B
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resin
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甘佳哈倫 約吉凱麥斯
迪帕可 阿拉巴嘎蒂 拉瑪帕
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美商奎德實驗公司
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Abstract

本發明揭示具有經改良之阻燃性且具有改良熔滴性質之射出模製物件、多層擠壓物件及3D印刷物件之組合物。經改良阻燃性物件可有益於眾多種射出模製零件、3D印刷零件及擠壓零件。減少之熔滴亦可有益於該等應用。本發明揭示使用該等組合物之方法、印刷零件、模製零件及擠壓零件。

Description

具有經改良之阻燃性及／或熔滴性質之物件
本發明係關於提供具有經改良之阻燃性或熔滴性質之射出模製零件、3D印刷零件或擠壓零件之組合物、物件及方法。
阻燃性及熔滴度係物件(例如射出模製、3D印刷及擠壓零件)之兩個重要性質。阻燃劑係抵抗火蔓延之化學品且可用於例如熱塑性材料、樹脂、射出模製零件、紡織品及塗層中。通常，阻燃劑經鹵化(例如，溴化)或基於磷酸鹽。然而，該等阻燃劑及防火材料通常無效或對環境有負面影響。舉例而言，鹵化阻燃劑(例如溴化阻燃劑)對人類及環境二者皆具有持久性、生物累積性及毒性。懷疑溴化阻燃劑引起負面神經行為效應及內分泌擾亂。溴化阻燃劑亦釋放毒性氣體，較火本身引發更多死亡。 非鹵化阻燃劑(例如基於磷酸鹽之阻燃劑)通常無毒性且對環境友好。然而，目前市場中使用的非鹵化阻燃劑添加劑不如鹵化阻燃劑有效。通常，該等基於磷酸鹽之阻燃劑需要高荷載(即，劑量/體積)，從而降低效能。該等高劑量可損害機械性質，從而使該等基於磷酸鹽之阻燃劑所施加之射出模製零件及其他材料更易失效。磷酸鹽阻燃劑亦往往自材料瀝濾至表面，從而使材料易燃。 舉例而言，聚合物可含有介於30%與60%之間之基於磷之阻燃劑物質，其中僅15%鹵化阻燃劑可足以產生相同效應。此較高百分比可損害物件之結構完整性，並使物件性質劣化。 塑膠、射出模製零件或3D印刷零件在暴露於火焰或火時之熔滴亦係不期望的。熔滴可引起嚴重身體損傷，此乃因自塑膠形成之熱、黏性熔融物質可引起極為嚴重之局部燒傷且該等可燃零件可係其他器件或裝置內之危險組件。 現在，例如汽車、飛機、一體化建築、電子組件、電腦、電池或智能器件上之多個零件係射出模製、3D印刷或擠壓零件。期望該等零件具有阻燃性。 因此，可期望射出模製零件、3D印刷零件、擠壓零件及其他物件顯示改良之阻燃性且能在暴露於火焰時降低熔滴。
藉由本文中所揭示之組合物、物件及方法滿足上述目標。 在第一態樣中提供組合物。該組合物包括複數種第一樹脂及複數種第二樹脂。第一樹脂包括經第一官能基官能化之第一聚合物。第二樹脂包括經第二官能基官能化之第二聚合物。第二官能基與第一官能基不同且與第一官能基互補。第一聚合物及第二聚合物經構形以在暴露於火焰時經由交聯形成第三聚合物。第一及第二樹脂經構形以形成射出模製物件、3D印刷物件或多層擠壓物件。 第三聚合物之分子量可高於第一聚合物或第二聚合物。 第一官能基及第二官能基可選自以下官能基組合中之一或多者：胺與酸、胺與環氧化物、胺與酸酐、胺與異氰酸酯、胺與醛、胺與鹵代烷、胺與磺酸烷基酯、胺與硫醇、環氧化物與酸酐、環氧化物與羥基及環氧化物與酸。 在一情形中，第一聚合物可含有環氧官能基且第二聚合物可含有羥基官能基或胺官能基。 第一官能基及第二官能基中之至少一者可包括阻燃劑。阻燃劑可為含磷化合物。 第一聚合物或第二聚合物中之至少一者可為聚烯烴。聚烯烴可包括釋水添加劑。 第一聚合物或第二聚合物中之至少一者之熔點可低於另一者。具有較低熔點之聚合物可含有反應性交聯劑。反應性交聯劑可包括環氧基修飾之9,10-二氫-9-氧基-10-磷雜菲-10-氧化物(DOPO)。 第一樹脂及第二樹脂可不同。在一情形中，第一樹脂係聚對苯二甲酸乙二酯(PET)且第二樹脂係耐綸(nylon)。第一樹脂及第二樹脂亦可相同。在一情形中，第一樹脂及第二樹脂係耐綸。 組合物中可包括複數種第三樹脂。第三樹脂可選自由以下組成之群：丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)、丙烯腈丁二烯苯乙烯/聚碳酸酯(ABS/PC)、工程化熱塑性聚胺基甲酸酯(ETPU)、高密度聚乙烯(HDPE)、液晶聚合物(LCP)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、耐綸、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚碳酸酯(PC)、聚碳酸酯/聚對苯二甲酸丁二酯(PC/PBT)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚醯亞胺(PEI)、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、共聚酯、聚乳酸(PLA)、聚(甲基丙烯酸甲酯) (PMMA)、聚甲醛(POM)、聚丙烯、聚苯醚/耐衝擊聚苯乙烯(PPE/PS)、聚鄰苯二甲醯胺(PPA)、聚苯硫醚(PPS)、耐衝擊聚苯乙烯(PS)、聚碸(PSU)、聚氯乙烯(PVC)、聚二氟亞乙烯(PVDF)、苯乙烯丁二烯(SB)、熱塑性彈性體/熱塑性硫化橡膠(TPE/TPV)、熱塑性聚胺基甲酸酯彈性體(TPU)、聚芳醯胺及其組合。 組合物可進一步包括複數種金屬夾雜物。 組合物可進一步包括複數種官能化奈米顆粒。在一情形中，第一樹脂包括耐綸及經羥基官能基官能化之二氧化矽奈米顆粒，且第二樹脂包括耐綸及經環氧官能基官能化之矽奈米顆粒。 射出模製物件、3D印刷物件或多層擠壓物件可使用組合物之前述實施例中之任一者來製造。 在第二態樣中提供方法。提供複數種包括經第一官能基官能化之第一聚合物之第一樹脂。提供複數種包括經第二官能基官能化之第二聚合物之第二樹脂。第二官能基與第一官能基不同且與第一官能基互補。第一聚合物及第二聚合物經構形以在暴露於火焰時經由交聯形成第三聚合物。第一樹脂及第二樹脂經射出模製以形成物體。 第一樹脂及第二樹脂可同時或依序經射出模製。 可將複數種第三樹脂添加至第一樹脂及第二樹脂。第三樹脂可選自由以下組成之群：丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)、丙烯腈丁二烯苯乙烯/聚碳酸酯(ABS/PC)、工程化熱塑性聚胺基甲酸酯(ETPU)、高密度聚乙烯(HDPE)、液晶聚合物(LCP)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、耐綸、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚碳酸酯(PC)、聚碳酸酯/聚對苯二甲酸丁二酯(PC/PBT)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚醯亞胺(PEI)、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、共聚酯、聚乳酸(PLA)、聚(甲基丙烯酸甲酯) (PMMA)、聚甲醛(POM)、聚丙烯、聚苯醚/耐衝擊聚苯乙烯(PPE/PS)、聚鄰苯二甲醯胺(PPA)、聚苯硫醚(PPS)、耐衝擊聚苯乙烯(PS)、聚碸(PSU)、聚氯乙烯(PVC)、聚二氟亞乙烯(PVDF)、苯乙烯丁二烯(SB)、熱塑性彈性體/熱塑性硫化橡膠(TPE/TPV)、熱塑性聚胺基甲酸酯彈性體(TPU)、聚芳醯胺及其組合。 可將複數種顆粒添加至第一樹脂及第二樹脂中。顆粒可包括以下中之至少一者：石墨烯、碳、金屬或非金屬碳酸鹽、金屬或非金屬氧化物、玻璃顆粒、玻璃纖維、矽、二氧化矽或氧化矽。顆粒可經官能化。 在第三態樣中提供方法。提供複數種包括經第一官能基官能化之第一聚合物之第一樹脂。提供複數種包括經第二官能基官能化之第二聚合物之第二樹脂。第二官能基與第一官能基不同且與第一官能基互補。第一聚合物及第二聚合物經構形以在暴露於火焰時經由交聯形成第三聚合物。第一樹脂及第二樹脂經3D印刷以形成物體。 第一樹脂及第二樹脂可同時或依序經3D印刷。 第一聚合物及第二聚合物可相同且第一官能基及第二官能基可不同。 可將複數種第三樹脂添加至第一樹脂及第二樹脂。第三樹脂可選自由以下組成之群：丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)、丙烯腈丁二烯苯乙烯/聚碳酸酯(ABS/PC)、工程化熱塑性聚胺基甲酸酯(ETPU)、高密度聚乙烯(HDPE)、液晶聚合物(LCP)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、耐綸、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚碳酸酯(PC)、聚碳酸酯/聚對苯二甲酸丁二酯(PC/PBT)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚醯亞胺(PEI)、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、共聚酯、聚乳酸(PLA)、聚(甲基丙烯酸甲酯) (PMMA)、聚甲醛(POM)、聚丙烯、聚苯醚/耐衝擊聚苯乙烯(PPE/PS)、聚鄰苯二甲醯胺(PPA)、聚苯硫醚(PPS)、耐衝擊聚苯乙烯(PS)、聚碸(PSU)、聚氯乙烯(PVC)、聚二氟亞乙烯(PVDF)、苯乙烯丁二烯(SB)、熱塑性彈性體/熱塑性硫化橡膠(TPE/TPV)、熱塑性聚胺基甲酸酯彈性體(TPU)、聚芳醯胺及其組合。 可將複數種顆粒添加至第一樹脂及第二樹脂中。顆粒可包括以下中之至少一者：石墨烯、碳、金屬或非金屬碳酸鹽、金屬或非金屬氧化物、玻璃顆粒、玻璃纖維、矽、二氧化矽或氧化矽。顆粒可經官能化。 3D印刷可包括熔融沈積成型(FDM)。使用FDM，第一樹脂或第二樹脂中之至少一者可為長絲。在一情形中，第一樹脂及第二樹脂係長絲。 3D印刷可包括選擇性雷射燒結(SLS)。使用SLS，第一樹脂或第二樹脂中之至少一者係粉末。在一情形中，第一樹脂及第二樹脂係粉末。第一樹脂及第二樹脂可在SLS之前混合在一起。第一樹脂及第二樹脂亦可在SLS期間依序添加於彼此之頂部上。 在第四態樣中提供方法。提供複數種包括經第一官能基官能化之第一聚合物之第一樹脂。提供複數種包括經第二官能基官能化之第二聚合物之第二樹脂。第二官能基與第一官能基不同且與第一官能基互補。第一聚合物及第二聚合物經構形以在暴露於火焰時經由交聯形成第三聚合物。第一樹脂及第二樹脂經多層擠壓以形成物體。使第一聚合物及第二聚合物之熔體在彼此之頂部上集合在一起以形成多層膜。 可將複數種第三樹脂添加至第一樹脂及第二樹脂。第三樹脂可選自由以下組成之群：丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)、丙烯腈丁二烯苯乙烯/聚碳酸酯(ABS/PC)、工程化熱塑性聚胺基甲酸酯(ETPU)、高密度聚乙烯(HDPE)、液晶聚合物(LCP)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、耐綸、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚碳酸酯(PC)、聚碳酸酯/聚對苯二甲酸丁二酯(PC/PBT)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚醯亞胺(PEI)、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、共聚酯、聚乳酸(PLA)、聚(甲基丙烯酸甲酯) (PMMA)、聚甲醛(POM)、聚丙烯、聚苯醚/耐衝擊聚苯乙烯(PPE/PS)、聚鄰苯二甲醯胺(PPA)、聚苯硫醚(PPS)、耐衝擊聚苯乙烯(PS)、聚碸(PSU)、聚氯乙烯(PVC)、聚二氟亞乙烯(PVDF)、苯乙烯丁二烯(SB)、熱塑性彈性體/熱塑性硫化橡膠(TPE/TPV)、熱塑性聚胺基甲酸酯彈性體(TPU)、聚芳醯胺及其組合。 可將複數種顆粒添加至第一樹脂及第二樹脂中。顆粒可包括以下中之至少一者：石墨烯、碳、金屬或非金屬碳酸鹽、金屬或非金屬氧化物、玻璃顆粒、玻璃纖維、矽、二氧化矽或氧化矽。顆粒可經官能化。 可自本揭示中得出其他態樣。
相關申請案交叉參考 本申請主張於2016年3月17日申請的臨時專利申請案及已受讓美國申請案第62/309,465號之優先權，該等申請案之揭示係藉由引用併入。 參照以下說明結合附圖及實例可更容易地理解本發明，該等附圖及實例皆係本發明之一部分。應理解，本發明不限於本文所述及/或所示之具體產物、方法、條件或參數，且本文所用術語係用於僅藉助實例闡述特定實施例之目的且不欲限制任何申請專利範圍。類似地，除非另有明確陳述，否則關於可能的作用機制或模式或改良原因的任何闡述僅意欲具有說明性，且本文之揭示內容不因所表明之任何該等作用機制或模式或改良原因正確或不正確而受限。在本文之通篇中，應瞭解，該等說明係關於組合物及製備並使用該等組合物之方法。亦即，倘若揭示內容闡述及/或主張與系統或裝置相關之特徵或實施例或製備或使用系統或裝置之方法，應瞭解，此一闡述及/或主張意欲將該等特徵或實施例擴展至該等情境(即，系統、裝置及使用方法)中每一者之實施例。 在本發明中，單數形式「一(a)」、「一(an)」及「該」包括複數參照，且除非該情境明確另有指示，否則在提及特定數值時包括至少該特定值。因此，例如，在提及「一材料」時係提及至少一種該等材料及其為熟習此項技術者已知之等效物等等。 在利用描述詞「約」將一值表示為近似值時，應理解，該特定值形成另一實施例。通常，使用術語「約」指示可端視欲藉由所揭示標的物獲得之期望性質而變且欲在使用其之具體情境中基於其功能來解釋之近似值。熟習此項技術者將能將此術語按常規解釋。在一些情形中，用於特定值之有效數字的數目可為一種確定詞語「約」之程度之非限制性方法。在其他情形中，用於一系列值之分級可用於確定每一值之術語「約」可用之既定範圍。若存在，所有範圍皆係包括性且可組合。亦即，在體積範圍中所陳述之值時，包括該範圍內之每一值。 通常，在呈現範圍時，揭示該範圍之所有組合。舉例而言，1至4不僅包括1至4，且亦包括1至2、1至3、2至3、2至4及3至4。 
應瞭解，為清晰起見，本文在單獨實施例之上下文中闡述之本發明之某些特徵亦可在單一實施例中組合提供。亦即，除非明顯不相容或明確排除，否則認為每一個別實施例可與任何其他實施例組合，且將此一組合物視為另一實施例。相反，為簡潔起見，在單一實施例之上下文中闡述之本發明之多種特徵亦可分開提供或以任何子組合提供。最後，儘管可將實施例闡述為一系列步驟之部分或更全面結構之部分，但亦可將該步驟自身視為獨立實施例，可與其他實施例組合。 在呈現列表時，除非另有陳述，否則應理解，該列表中之每一個別要素及該列表之每一組合係單獨實施例。舉例而言，呈現為「A、B或C」之實施例列表欲解釋為包括以下實施例：「A」、「B」、「C」、「A或B」、「A或C」、「B或C」或「A、B或C」。 物件(例如射出模製組件、擠壓組件及3D印刷組件)在暴露於火焰時之熔滴及可燃性可造成問題。舉例而言，由聚對苯二甲酸乙二酯(PET)及耐綸製得之組件可在著火時熔滴並引起嚴重損傷。在該等液滴燃燒時，其可使火蔓延，此可為對於3D印刷、擠壓及射出模製組件之阻燃性，獲得所尋求之V0評級之關鍵因素。儘管在PET及耐綸樹脂中使用阻燃劑系統，但該等系統皆未能成功減少或停止熔滴。本文中闡述可用於在由耐綸及其他聚合材料製得之物件遇到火焰時減少或消除熔滴之實施例。 在一個實施例中，促進在射出模製、擠壓或印刷前添加至熔融樹脂(例如，在高於其熔融溫度下熔融之耐綸6)之反應性組分之交聯以與耐綸基質形成互穿網絡。交聯增強材料在著火時之黏度，潛在地減少熔滴。 在一個實施例中，在形成物之樹脂熔融期間將來自DuPont之Elvamide®耐綸多聚物作為添加劑添加至耐綸熔體。使用環氧交聯劑(例如聚氧化乙烯之二縮水甘油醚)使Elvamide®分子交聯。其他環氧交聯劑可包括三羥基苯基乙烷、雙酚-A二縮水甘油醚、C8-C10-二縮水甘油醚、甲苯二縮水甘油醚、壬基苯基二縮水甘油醚、苯基二縮水甘油醚、新戊四醇聚縮水甘油醚或山梨醇聚縮水甘油醚。在另一實施例中，可使用來自Struktol環氧基修飾之9,10-二氫-9-氧基-10-磷雜菲-10-氧化物(DOPO)阻燃劑分子來修飾一些胺，由此賦予進一步阻燃性及成焦能力。DOPO可為與錨一起使用之表面修飾添加劑。此實施例不限於耐綸，但亦可藉由選擇適當反應性分子應用於其他熱塑性樹脂或聚合物(例如PET)。使用Elvamide®耐綸樹脂或含有COOH及NH2 官能基之類似耐綸聚合物，可使用可含有環氧基、酸酐、胺、異氰酸酯或羥基之多官能交聯劑(其可含有至少兩種官能基)來產生交聯網絡。交聯劑中亦可含有其他基團或物質且交聯劑不僅限於本文中之彼等實例。 錨或錨分子通常係可經由共價、靜電或凡得瓦(van der Waals)相互作用附接至基於磷之阻燃劑之寡聚物或聚合物。通常，錨分子經選擇由與物件之聚合物基質實質上相似之分子製得及/或與物件之聚合物基質相容。有多種市售分子可用作錨。舉例而言，經酸酐修飾或經胺修飾之分子可與環氧官能化阻燃劑反應。經胺修飾之聚合物(例如胺化聚矽氧或經胺修飾之聚丙二醇)可用作錨。其他錨包括經羧基修飾之錨，並且DOPO中之P-H反應性基團使其具有與環氧官能基之反應性，由此容許環氧基修飾之錨分子可用作錨。錨亦可具有多官能基，從而使得能與阻燃劑反應，並具有可用於與其他實體反應之其他官能基。 在另一實施例中，可在合併熔體前沿(例如在多樹脂射出模製組件、擠壓組件或3D印刷組件中遇到之彼等)之間誘導交聯。舉例而言，零件可藉由將兩種不同聚合物熔體注入模具中來製備，且所注射熔融塑膠流可遇到先前沈積(注射)之聚合物熔體。在3D印刷中，可使用兩種不同長絲藉由將聚合物依序層化於彼此之頂部上來產生零件。熔融聚合物由此在沈積於彼此之頂部上時彼此相遇。該等組件係藉由在模製製程系統中將兩種不相似材料混合在一起，以產生呈多種不同形狀之具有兩種接合在一起之不同材料之組件來製備。此技術可用於產生交聯組件。在一個實例中，兩個耐綸聚合物熔體流集合在一起，其中一個流含有由熱塑性聚醯胺(例如Elvamide®)製得之耐綸多聚物樹脂，且另一流含有雙官能交聯劑，例如PEG之二縮水甘油醚。在熔體前沿相遇時，反應性分子與彼此反應形成交聯(在此情形中，其係經由Elvamide®分子中之胺與交聯劑中之環氧基反應來形成)，其中熔體前沿相遇導致增強在著火情形中對熔滴之抗性。 本文所論述之技術及實施例不僅適用於射出模製，且亦適用於聚合物模製中之其他製程變化形式，包括吹氣模製、壓縮模製或旋轉模製。該樹脂可由上述技術中之任一者及平臺中之任一者使用。本文所論述之技術及實施例不僅適用於基於長絲之3D印刷，且亦適用於其他類型之3D印刷，包括快速原型設計(RP)之積層製程、直接數位製造(DDM)、分層製造及特殊3D印刷技術，如(但不限於)立體微影術(SLA)、數位光處理(DLP)、熔融沈積成型(FDM)、選擇性雷射燒結(SLS)、選擇性雷射熔融(SLM)、電子束熔融(EBM)及層壓實體製造(LOM)。本文所論述之技術及實施例亦可適用於多層擠壓，其中使多聚合物熔體在彼此之頂部上集合在一起以形成多層膜。 在暴露於火焰期間，物件(例如模製零件、擠壓零件或3D印刷零件)中之熔滴可藉由經由交連線製產生高分子量聚合物來減少或消除。此高分子量聚合物可具有低熔融黏度，且因此，在暴露於火焰時聚合物滴落熔滴之機率減小。樹脂及聚合物可經阻燃劑進一步修飾，使得其在暴露於火焰時顯示自熄特徵。 非官能化聚合物之分子量可為約2,000 Da至約200,000 Da，包括其之間之所有值及範圍。在暴露於火焰時，經交聯系統之分子量可為約50,000 Da至約2,000,000 Da，包括其之間之所有值及範圍。然而，可將經交聯系統視為具有無限分子量而非有限分子量。在交聯形成時且若其涵蓋混合物中之所有分子，則可能形成一種分子。通常，此交聯從不進行至完成且藉由交聯形成極高分子量聚合物之混合物。 在一實例中，經交聯系統之熔融黏度為約50 cps至約20,000 cps，包括至1 cps之所有值及其之間之範圍。黏度隨分子量而增加。若所有聚合物鏈經由交聯連接，則該材料將不再係能熔融之熱塑性材料。相反，該材料變為將在暴露於火焰時焦化而非熔融之熱固性材料。 本文所揭示之實施例可應用於合成樹脂及聚合物，例如耐綸(聚醯胺)、聚酯(生物可降解及生物不可降解二者)、聚烯烴(例如，聚丙烯、聚乙烯)或基於苯乙烯之聚合物(例如聚苯乙烯及其共聚物)。本文所揭示之實施例亦可應用於彈性樹脂及聚合物，例如來自天然橡膠(例如，聚異戊二烯)或合成橡膠(例如，聚胺基甲酸酯、聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯橡膠)之彼等。本文所揭示之實施例亦可應用於天然材料，例如來自動物之彼等，例如蠶絲、羊毛或動物毛髮。本文所揭示之實施例亦可應用於芳香族材料(例如聚芳醯胺，如由DuPont製造之Kevlar®或Nomex®)或聚胺基甲酸酯。本文所揭示之實施例亦可應用於生物可降解材料(例如聚乳酸(PLA))、衍生自蛋白質之材料或具有植物來源且係與合成樹脂之摻合物之材料。本文所揭示之實施例可應用於其他未明確列舉之樹脂及聚合物。 可在模製、擠壓或3D印刷製程期間藉由混合兩種含有能與彼此反應之互補官能基之聚合物誘導交聯。在所產生聚合物物件暴露於火焰時發生交聯。在包括聚烯烴時，交聯可在低至約120℃之溫度起始，或在包括高溫聚合物時，交聯可在高達約350℃至約400℃之溫度下起始。起始交聯之溫度範圍可介於約110℃至約450℃之間，包括其之間之所有值及範圍，例如約150℃至約350℃。 可使用觸媒加快互補官能基之間之反應。在一個此類實例中，聚合物可含有一種樹脂中之過量酸酐基團及另一種樹脂中之環氧基及加速劑，例如咪唑，如由Air Products and Chemicals, Inc製造之Imicure®。其他觸媒係可能的。 互補官能基包括但不限於胺與酸、胺與環氧化物、胺與酸酐、胺與異氰酸酯、胺與醛、胺與鹵代烷、胺與磺酸烷基酯、胺與硫醇、環氧化物與酸酐、環氧化物與羥基、環氧化物與酸或影響熔滴之其他組合。 在一實施例中，模製、擠壓或印刷組件係使用兩種不同樹脂之交替模式來構築。在表面上(經由接枝或局部處理)或在整體中(在熔融摻和及處理期間添加)，一種樹脂具有含有官能基A (例如環氧基)之聚合物添加劑，且另一種樹脂具有含有官能基B (例如羥基)之聚合物添加劑。表面主要係指聚合物-空氣界面，而整體主要係指聚合物件內部。在整體中或在表面上之分佈可均勻或不均勻。整體中之一些添加劑可移動至表面。在該物件暴露於火焰時，官能基A及B在熱量中與彼此反應，從而立即增加複合樹脂中聚合物網絡之分子量。此增加之分子量將進而增加黏度，由此減少熔滴。 預期一些官能基可存在於樹脂或已完成組件之表面以增強在熔體前沿界面之熔融黏度。由於火焰事件導致溫度突然升高，預期組件會瞬間呈熔融態。此導致不同聚合物之熔融及混雜，從而導致個別聚合物中之官能基之間之溫順反應且導致熔融黏度增加。因此，官能基在樹脂中所位於的深度、模製、擠壓或印刷組件可影響熔滴性質。可調節此深度以影響熔滴性質。 對於完全交聯系統，官能基A與B之比率可為約1:1。然而，該比率可經選擇使得多於約10%之A基團可與B基團反應，導致分子量增加。在一實例中，約20%至約80%之A基團與相應B基團反應，導致熔融黏度增加。應注意，完全交聯系統在此情況下係指約100%，但該交聯系統僅偶爾會進行至100%。 在另一實施例中，相同材料或不同材料之樹脂或聚合物可融合在一起或一起經處理以產生阻燃劑樹脂或聚合物。在一實例中，攜帶諸如多官能環氧化合物等添加劑之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂或聚合物可用適宜觸媒與攜帶多官能胺添加劑(例如多胺)或多羥基化合物之耐綸樹脂或聚合物一起複合並模製，熔融摻和為耐綸樹脂或聚合物。在該等樹脂或聚合物聚集在一起(例如，經黏結、結合、熔融、接觸等)並暴露於火焰/熱量時，其熔融並融合且互補官能基反應產生互穿網絡，由此增加經合併樹脂或聚合物團塊之熔融黏度並降低樹脂或聚合物熔滴特徵，且因此降低已完成模製零件、擠壓零件或印刷零件之熔滴特徵。 在另一實施例中，將一種含有互補官能基之樹脂或聚合物靠近另一種含有能與第一樹脂或聚合物反應之互補官能基之樹脂或聚合物沈積、印刷、擠壓或模製。在暴露於火焰時，樹脂或聚合物融合在一起，生成能降低熔融黏度之界面交聯。 在另一實施例中，兩種樹脂或聚合物係具有不同官能基之相同材料。舉例而言，具有諸如多胺聚合物等添加劑之耐綸樹脂或聚合物可與另一種含有聚環氧化合物或聚酸酐化合物之耐綸樹脂或聚合物共織。 在另一實施例中，樹脂或聚合物可在相同方向上經處理、沈積或印刷。此使得樹脂或聚合物能在其彼此正交沈積時沿其長度或在聯結點融合。 在另一實施例中，可在模製或印刷製程期間添加不熔融之第三中性樹脂或聚合物(例如棉花或嫘縈之顆粒)作為次要組分。第三樹脂或聚合物可用作支架，官能化樹脂或聚合物可圍繞該支架熔融並抵靠火焰前沿形成高黏度前沿。第三樹脂或聚合物可熔融並具有高於第一或第二樹脂或聚合物之熔融溫度。此第三樹脂或聚合物之其他實例包括熱塑性聚醚醯亞胺(PEI)樹脂(例如，由SABIC製造之ULTEM)、聚醚醚酮(PEEK)、羊毛、毛髮、蠶絲或聚芳醯胺(例如Kevlar®或Nomex®)。 在另一實施例中，灌注或添加金屬添加劑以用作散熱體，使得可將熱量自火焰區域攜帶至遠端位置，其中官能性樹脂或聚合物可發生熔體融合，由此防止火焰前沿進一步傳播。該等金屬添加即可為銅、含鐵材料(例如鋼絲絨)、金、銀、鎳、錳、鋁或可用作散熱體之其他金屬或合金。 在另一實施例中，多官能添加劑自身可含有阻燃劑實體，例如磷酸鹽或膦酸鹽(例如，含環氧基之含磷化合物)，其有助於在暴露於火焰之表面上形成焦炭，由此幫助燃燒物件自熄。 在另一實施例中，可將在合併時產生泡沫之化學對添加至相鄰樹脂或聚合物，使得在熔融並融合時，形成氣體或形成泡沫之組分聚集在一起並在基質之熔融樹脂或聚合物內形成泡沫，使得其絕熱並防止火焰前沿傳播和滴落。在一實例中，在一種樹脂或聚合物中浸漬碳酸氫鈉且在第二樹脂或聚合物中浸漬酸(例如檸檬酸)。在樹脂或聚合物聚集在一起時，反應導致CO2 逸出。在另一實例中，在一種樹脂或聚合物中浸漬異氰酸酯且在第二樹脂或聚合物中浸漬釋水阻燃劑(例如氫氧化鋁(Al(OH)3 )，亦稱為ATH)。在釋放水合水時，異氰酸酯可與水反應並釋放CO2 。其他化學對亦可在合併時產生泡沫且該等化學對僅為實例。此技術尤其適用於3D印刷中，其中一般使用兩種不同聚合物流或聚合物熔體(使用兩種不同長絲或射流)以產生彼此支撐之結構並向印刷物添加官能基。 在另一實施例中，兩種互補樹脂或聚合物或三種互補樹脂或聚合物/惰性樹脂或聚合物組合(兩種互補樹脂或聚合物以及一或多種惰性樹脂或聚合物)可使用業內已知之技術轉化為模製組件或經印刷。在一實例中，三種樹脂或聚合物之組合樹脂或已完成組件係藉由使用官能化-聚酯、官能化-耐綸及金屬添加劑或官能化-聚酯、官能化-耐綸或聚丙烯樹脂或聚合物來製備。 互補樹脂或聚合物係具有可反應以連接該等樹脂或聚合物之反應性基團之彼等。惰性樹脂或聚合物基本上無該等反應性基團。 在另一實施例中，可將釋水添加劑(例如氫氧化鋁(ATH))添加至由聚烯烴製得之樹脂或聚合物。由於ATH分解溫度低於耐綸或PET之處理溫度，故其可僅與低熔融聚合物(例如聚烯烴)一起使用。在該等含ATH樹脂或聚合物(例如，聚烯烴)與耐綸或PET一起經處理時，含ATH樹脂或聚合物在火焰傳播期間提供水源，由此熄滅火並減少熱量。基於硼酸鹽及氧化鋅之阻燃劑、氫氧化鎂、鹼式硫酸鎂水合物、碳酸鎂低水合物、氫氧化鈣、二水硫酸鈣及磷酸鎂八水合物係亦可在火焰傳播期間提供水源之材料之實例。端視應用及所用其他阻燃劑，釋水添加劑之添加範圍可為1 PHR至75 PHR，包括其之間之所有值及範圍。 在另一實施例中，含氮增效劑(例如三聚氰胺化合物)可熔融摻和於一種樹脂或聚合物中，且含有環氧基之分子熔融摻和於另一種樹脂或聚合物中。此含氮增效劑係樹脂或聚合物中之含氮添加劑。在該兩種樹脂或聚合物在火焰存在下熔融並融合時，在三聚氰胺化合物與環氧基之間起始反應，由此產生具有熱固性特徵之交聯網絡。由於三聚氰胺之熔融溫度係350℃，故預期在用於產生耐綸或PET樹脂或聚合物之傳統處理溫度(＜ 300℃)期間與三聚氰胺不發生反應。此網絡應減少熔滴並幫助火焰自熄。在另一實施例中，三聚氰胺添加劑可結合含有磷之添加劑使用，此乃因含氮分子協同地輔助含磷分子之阻燃劑性質。交聯網絡係具有低熔融黏度之巨分子量聚合物。在交聯期間形成之額外鏈間鍵聯必須在熱解期間在鏈發生逐步降解之前斷裂。交聯亦增加燃燒區域中熔融聚合物之熔融黏度，由此降低易燃熱解產物(可燃氣體)輸送至火焰之速率。儘管論述三聚氰胺，但亦可使用尿素、碳酸胍、氰脲酸三聚氰胺、三聚氰胺甲醛、三聚氰胺磷酸鹽、三聚氰胺聚或其他材料。 在另一實施例中，可在合併熔體前沿(例如在二組分樹脂或聚合物中遇到之彼等)之間誘導交聯。該等樹脂或聚合物係藉由在模製或印刷製程中混合兩種不相似材料以產生呈不同形狀之具有兩種接合在一起之不同材料之樹脂或聚合物來製備。兩種樹脂或聚合物皆經互補官能基官能化。此技術可用於產生交聯樹脂或聚合物。在一個實例中，將兩個PET聚合物熔體流集合在一起，一種熔體流含有耐綸樹脂(例如Elvamide®)且另一熔體流含有雙官能交聯劑(例如聚乙二醇(PEG)之二縮水甘油醚)。在熔體前沿相遇時，反應性分子與彼此反應形成交聯，其中熔體前沿相遇導致增強在著火情形中對熔滴之抗性。二組分樹脂或聚合物亦可由兩種不同熔體流製備。舉例而言，一種熔體流可為耐綸且另一熔體流可為PET。PET部分可含有聚酸酐或雙官能交聯劑(例如PEG之二縮水甘油醚)，而耐綸部分可不含添加劑或低分子量耐綸類似物(例如六亞甲基四胺(HMTA)、三伸乙基四胺(TETA)、四伸乙基五胺(TEPA)或五伸乙基六胺(PEHA))。在PET及耐綸熔體集合在一起時，在胺與酸酐(或環氧基)之間發生交聯，產生抑制熔滴之互穿網絡。 在另一實施例中，使用兩種或多層樹脂/聚合物複合物或雙重/多重樹脂或聚合物分層組件。一層係在較低溫度下熔融之樹脂或聚合物且此熔體包封第二樹脂或聚合物(聚醯胺)及/或整個組件。低熔點樹脂或聚合物具有反應性交聯劑，例如環氧基修飾之9,10-二氫-9-氧基-10-磷雜菲-10-氧化物(DOPO)，其在產生該樹脂或聚合物期間已經熔融摻和。在較低熔點樹脂或聚合物在火焰/或事件期間熔融並包封其他樹脂或聚合物/已完成模製、擠壓或印刷零件時，反應性阻燃劑隨後使耐綸樹脂或聚合物之熔體前沿(暴露於相同火焰/火)交聯。此交聯劑隨後驅使兩種樹脂或聚合物交聯。 在另一實施例中，可將具有互補官能基之顆粒在熔體處理期間添加至樹脂或聚合物。舉例而言，表面修飾之二氧化矽或矽奈米顆粒可在樹脂或聚合物旋轉期間添加。第一耐綸樹脂或聚合物可含有已經羥基官能基修飾之二氧化矽奈米顆粒，且第二耐綸樹脂或聚合物可含有經環氧官能基表面修飾之矽奈米顆粒。隨後將該兩種樹脂或聚合物以業內已知之多種形狀因子及模式模製、擠壓或印刷在一起。在此一模製、擠壓或印刷零件暴露於火焰時，在存於矽奈米顆粒表面上之互補官能基之間起始熔相中之反應，由此產生顆粒之交聯網絡，此應增強熔融黏度並減少熔滴。 除了二氧化矽或矽以外，該等顆粒亦可係TiO2 、沈澱碳酸鈣(PCC)、研磨碳酸鈣(GCC)、纖維性填充劑(例如碳樹脂或聚合物、玻璃纖維)、石墨烯、碳黑、黏土、礦物填充劑、金屬顆粒(例如鋁、含鐵顆粒)或具有互補官能基之其他材料。顆粒荷載可在對於高縱橫比填充劑(例如石墨烯及黏土)小於約1%至對於填充劑(例如二氧化矽、玻璃樹脂或聚合物及碳黑)約40%至約50%荷載之範圍內。 具有本文所揭示官能性添加劑之顆粒可以樹脂或聚合物之約1重量%至50重量%添加，包括其之間之所有值及範圍。本文所揭示之反應性分子可以聚合物或樹脂或聚合物之約1重量%至10重量%添加，包括其之間之所有值及範圍。 亦揭示關於良性且無毒阻燃劑之組合物、物件及方法，其中阻燃劑分子或顆粒錨定至物件或成品之聚合物基質，且穩定並均勻地分佈於其中。在一態樣中，含磷化學品係有效阻燃劑且由於與溴化化合物相關之環境問題而用於替代溴化化合物。 組合物可包括一或多種基於磷之阻燃劑分子，該等分子與含於組合物中之一或多種錨(例如具有反應性官能基之寡聚或聚合鏈，該反應性官能基係例如環氧官能基、羥基官能基、酸酐官能基、羧基官能基、硫氫基官能基、酯官能基、醚官能基及該類型之其他官能基或其組合)反應，形成經修飾阻燃劑或偶聯物。可將經修飾阻燃劑經由黏結或物理纏結併入聚合物基質，且用於賦予最終產物(例如塗料、紡織品、塗層及其他物件)阻燃劑性質。 參照圖1闡述將阻燃劑分子錨定至聚合物基質之方法。如所說明，基於磷之阻燃劑與含有對阻燃劑具有反應性之官能基之錨(例如寡聚或聚合鏈)反應，如方塊102所說明。此反應導致阻燃劑經聚合物鏈或錨修飾，如方塊104所說明。隨後經修飾阻燃劑可與物件(例如熱塑性材料、紡織品及/或塗層)之聚合物基質混合，如方塊106所說明，以提供具有阻燃劑性質之最終產物，如方塊108所說明。錨使得促進阻燃劑在物件之聚合物基質內之分散，且亦允許高荷載(例如高達約40%)而不因錨或尾與物件之聚合物基質之黏結或物理纏結對物件之機械性質造成不良影響。 舉例而言，磷阻燃劑DOPO可使用胺作為觸媒與含有環氧官能基之錨反應。經環氧官能基修飾之磷阻燃劑(例如DOPO)可與含有胺基或酸酐基團之分子反應。磷阻燃劑(例如DOPO)可經水解以提供羥基官能基，該羥基官能基可進一步與異氰酸酯官能基反應。用於製備聚胺基甲酸酯之異氰酸酯在每一分子上具有兩個或更多個異氰酸酯基團。最常用異氰酸酯係芳香族二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯(TDI)及二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)。類似地，磷阻燃劑甲基膦酸1,3-伸苯基酯(FYROL PMP)可與異氰酸酯基團反應並有效併入由胺基甲酸酯聚合物製得之泡沫中。 可使用之基於磷之阻燃劑之一些實例包括例如但不限於紅磷(在圖2中說明)、聚磷酸銨(在圖3中說明)、磷酸三氯丙基酯(TCCP) (在圖4中說明)、DOPO (在圖5中說明)及FYROL PMP (在圖6中說明)、其他基於磷之阻燃劑及其組合。 具有適宜錨之脂肪族阻燃劑可與聚合物基質一起使用，例如該等聚合物基質包括但不限於脂肪族聚合物(例如聚乙烯、聚丙烯、丙烯酸酯、彈性體、脂肪族聚酯及聚胺基甲酸酯)、縮醛(聚甲醛)、聚醯胺及其組合以及本文中所揭示之其他聚合物。類似地，具有適宜錨之芳香族阻燃劑可與聚合物基質一起使用，例如該等聚合物基質包括但不限於聚酯、苯乙烯聚合物(例如聚苯乙烯、ABS、苯乙烯丁二烯橡膠及其組合)以及本文中所揭示之其他聚合物。 參照圖7闡述使阻燃劑與含有環氧官能基之錨反應之方法。如所說明，使用胺作為觸媒使磷阻燃劑(例如DOPO)與含有環氧官能基之錨反應，如方塊702所說明，以產生官能化磷阻燃劑，如方塊704所說明。舉例而言，DOPO (9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(3,4,5,6-二苯并-1,2-氧雜磷烷-2-氧化物))係含有14.3重量%磷之反應性分子，其可使用胺作為觸媒與環氧基修飾之聚丙二醇二縮水甘油醚反應。DOPO與環氧官能基之代表性反應說明於圖8中。典型反應包括在高溫下乾摻和化學計量比率之DOPO與聚丙二醇二縮水甘油基或使其在高溫下在高沸點溶劑中反應。隨後可將官能化磷阻燃劑(例如官能化DOPO-聚丙二醇二縮水甘油醚)添加至連續相聚合物，如方塊706所說明，且用於形成典型產物及物件，如方塊708所說明。 聯結分子亦可用作錨。聯結分子可使兩種不相似材料相容或可經由共價鍵或藉由物理方式(如皂式混合油及水)混合兩種不相似材料。參照圖9闡述使阻燃劑與聯結分子反應之方法。如所說明，將聯結分子(例如DuPont Fusabond®材料(其包括經修飾乙烯-丙烯酸酯-一氧化碳三元共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)、聚乙烯、茂金屬聚乙烯、乙烯-丙烯橡膠及聚丙烯))與含磷阻燃劑摻和，如方塊902所說明。可在擠壓機中在高溫下視情況使用觸媒將聯結分子於母料(例如，濃縮物)中與含磷阻燃劑摻和，以產生共價連接之偶聯物，如方塊904所說明。隨後可將偶聯含磷分子以在母料中之期望含量量入傳統聚合物處理設備中以達成期望性質，如方塊906所說明，且可藉由將磷-聚合物偶聯物與少量聚合物基質混合來擠壓糰粒，以產生高度濃縮之錨定阻燃劑材料，如方塊908所說明。 在一實施例中，將奈米顆粒與含磷材料合併以產生阻燃劑材料。舉例而言，石墨烯奈米顆粒具有大表面積，且可與含磷化合物合併以產生經磷修飾之石墨烯。其他奈米顆粒亦可以類似方式經修飾或官能化，包括但不限於石墨、石墨烯、氧化石墨烯及其他奈米顆粒。 組合物可包括一或多種基於磷之阻燃劑分子，該等阻燃劑分子與組合物中所含一或多種具有反應性官能基(例如環氧官能基、羥基官能基或其組合)之奈米顆粒(例如石墨烯)反應，形成官能化奈米顆粒。可將官能化奈米顆粒併入聚合物基質中並用於將阻燃劑性質賦予最終產物，例如模製零件、擠壓零件、印刷組件或零件、塗料、塗層及其他物件。 傳統上，將基於磷之阻燃劑以聚合物之約20重量%至約60重量%範圍添加至聚合物。然而，此量可引起對聚合物固有性質(例如機械強度、玻璃轉換溫度(Tg)及吸水性)之干擾。 為解決此問題，使用官能化或非官能化石墨烯產生阻燃模製物件。此產生可以低荷載(例如低至約1%)使用之有效阻燃劑，其維持且甚至可增強聚合物物件之性質。石墨烯顆粒具有高強度及表面積，且由於石墨烯顆粒之大小較小而可以較低荷載劑量達成滲濾臨限值。 在一實例中，含有環氧基及羥基(OH)官能基且經含磷材料官能化之非還原石墨烯可用作阻燃劑中之夾雜相，該阻燃劑係保持其固有物理性質之複合材料。環氧基之存在容許與胺、酸酐及酚(羥基)反應以共價固定含有該等基團之多種分子(包括阻燃劑分子)。實例性反應之示意圖說明於圖10中。 參照圖11闡述使奈米顆粒官能化之方法。通常，使奈米顆粒暴露於含有磷酸鹽之分子，如方塊1102所說明。奈米顆粒與含有磷酸鹽之分子例如在高溫下反應，如方塊1104所說明，形成官能化奈米顆粒。隨後可將官能化奈米顆粒添加至聚合物基質，如方塊1106所說明，且用於產生具有阻燃劑性質之最終產物，如方塊1108所說明。 在一實例中，磷酸酯官能化係藉由在非氧化性高溫環境下使奈米顆粒(例如石墨烯或氧化石墨烯)暴露於磷酸或甲基膦酸來實施。通常，將磷酸或甲基膦酸水溶液與約0.1重量%至約10重量%、更具體而言約1重量%之顆粒混合，且在烘箱中在約110℃下乾燥以去除水。將混合物置於爐中約800℃下以促進石墨烯與磷酸酯或膦酸酯官能基之間之反應。通常，將未結合之磷酸鹽或膦酸鹽部分在高溫下(例如高於約700℃)自石墨烯表面逐出，同時碳結合之磷保持穩定。 在一個實例中，揭示磷酸酯官能化之石墨堆疊顆粒。在此實例中，藉由將10%多磷酸添加至約1重量%之石墨烯顆粒來產生磷酸酯官能化石墨堆疊顆粒。將混合物封入玻璃容器中並密封且置於爐中約500℃下。可藉由使用氬將爐中之氣氛控制為非氧化性。在約4小時後，在水中洗滌顆粒漿料以移除未反應磷酸並再懸浮於水中或乾燥用於其他用途。 在另一實例中，揭示經DOPO官能化之石墨烯。在此實例中，使用含有約14.3重量%磷之反應性分子DOPO作為官能化劑以賦予石墨烯阻燃劑性質。DOPO與環氧官能基之代表性反應說明於圖12中。 典型反應包括在高溫下乾摻和化學計量比率之DOPO與石墨烯或使其在高溫下在高沸點溶劑中反應。可將官能化DOPO-石墨烯添加至連續相聚合物並用於形成典型產物。 在另一實例中，揭示經胺基甲基膦酸(AMPA)官能化之石墨烯。在此實例中，AMPA提供用膦酸酯官能基官能化非還原石墨烯上之環氧基之另一方式。胺-環氧基反應(實例說明於圖10中)眾所周知且係以乾燥形式或於非質子溶劑條件中在升高溫度下進行。 在另一實例中，揭示經甲基膦酸官能化之石墨烯。通常，將甲基膦酸水溶液與約0.1重量%至10重量%、更具體而言約1重量%之顆粒充分混合(例如，劇烈混合)，且在烘箱中在約110℃下乾燥以去除水。將混合物置於爐中約800℃下以促進石墨烯與磷酸酯或膦酸酯官能基之間之反應。將未結合磷酸鹽或膦酸鹽部分在高溫下(例如高於約700℃)自石墨烯表面逐出，同時碳結合之磷保持穩定。 在另一實例中，揭示經FYROL PMP聚合物官能化之石墨烯。FYROL PMP (甲基膦酸1,3-伸苯基酯)係用於固化環氧化合物之雙官能交聯劑，其將膦酸酯官能基賦予環氧基主鏈交聯結構。在一實施例中，將胺官能化石墨烯與FYROL PMP於甲基乙基酮(MEK)或丙酮中之約1%溶液混合並超聲處理約15分鐘。以石墨烯之約1重量%添加少量二環氧基交聯劑(例如PEG-二縮水甘油醚、二縮水甘油醚及/或雙酚A)。使反應在鹼觸媒(例如2-甲基咪唑)存在下繼續進行。該反應產生一或多種經環氧交聯劑官能化之胺，且該交聯劑之另一端與PMP之膦酸酯基團反應。用MEK及丙酮洗出未反應之PMP及環氧交聯劑，且回收並乾燥石墨烯。胺-環氧基及膦酸酯-環氧基反應產生結合至石墨烯之FYROL PMP。 在另一實例中，揭示經乙烯基膦酸(VPA)及其二甲基酯(VPADME)官能化之石墨烯。VPA或VPADME可用作石墨烯與聚合物基質之間之增容劑。在此實例中，石墨烯經胺聚合物(例如聚乙烯胺及/或幾丁聚醣)官能化，以包括一或多個一級胺官能基。磷酸酯官能基與胺基之間存在強親和性。經胺修飾之石墨烯藉由將胺-石墨烯懸浮於VPA或VPADME溶液中進一步經VPA或/及VPADME之含磷基團修飾。VPA及VPADME由於極高磷含量(例如，VPA包括約29重量%磷且VPADME包括約23重量%磷)而將阻燃劑性質賦予含有其之聚合物。 在另一實例中，揭示經環氧官能化膦酸酯官能化之石墨烯。含有環氧官能化膦酸酯之化合物(例如環氧二甲基膦酸酯)可用於官能化胺官能化之石墨烯。幾丁聚醣修飾及/或聚乙烯胺修飾之石墨烯可與環氧二甲基膦酸酯於非質子溶劑中之1%溶液在升高溫度下反應以產生膦酸酯官能化之石墨烯。 在一實施例中，將巨分子或錨分子沈積至奈米顆粒(例如脫層石墨、石墨烯及/或氧化石墨烯)之表面上，以使得奈米顆粒能混合於適宜聚合物基質中而無顯著黏聚。此容許顆粒以均勻方式併入聚合物基質中。 通常，聚合物複合物使用母料概念，其中極高濃度之添加劑與少量聚合物混合以產生在聚合物處理期間添加時易與聚合物基質混溶之顆粒。然而，奈米顆粒之間之分子間力之高黏著性使得難以防止該等顆粒堆疊。將巨分子沈積至奈米顆粒表面上容許奈米顆粒在避免堆疊問題的同時併入聚合物基質中。 在一實施例中，可將石墨烯與巨分子之偶聯物及生物偶聯物沈積至奈米顆粒表面上。所得偶聯奈米顆粒具有疏水特徵，其導致在併入適宜聚合物基質中之後之極小黏聚。在其他實施例中，可使用偶聯物實施表面官能化以提供陽離子基團、親水基團及/或可螯合特定金屬以使其可在聚合物/金屬複合物系統中混溶之基團。可將巨分子-石墨烯偶聯物分散於連續相聚合物中。該等多組分複合物結構與單獨之個別相相比產生優越性質，包括但不限於增加之導電性、強度、韌度及彈性。 參照圖13闡述使用在給定溶劑中具有可變溶解度之巨分子修飾奈米顆粒之方法。將巨分子在可容許條件下溶解於溶劑(例如水、丙酮、乙醇、甲醇、二甲亞碸(DMSO)、二甲基甲醯胺(DMF)等)中，如方塊1302所說明。決定溶解度之條件包括但不限於溫度、pH等。將奈米顆粒均勻分散於溶劑中，如方塊1304所說明。然後修改該等條件以降低巨分子之溶解度，如方塊1306所說明，從而產生表面修飾之奈米顆粒，如方塊1308所說明。 經巨分子修飾之奈米顆粒可易於分散於疏水基質中，如方塊1310所說明。使用業內已知之技術，可使用分散於疏水溶劑中之經修飾奈米顆粒作為夾雜相。奈米顆粒保持其優越的物理及化學性質，並將該等性質賦予複合物結構。該等性質包括增強之物理及電性質。 在一實例中，分散之親水奈米顆粒可在水中使用溶液中之pH改變經苯乙烯馬來醯亞胺(SMAI)之單層表面修飾。由於SMAI聚合物在高pH下為水溶性且在低於其等電點下不溶，故可使用pH改變將SMAI沈積於水可分散奈米顆粒上。在沈積後，具有個別SMAI塗層之顆粒黏聚並且自溶液過濾。該等黏聚物不會回復回堆疊奈米層片，此乃因SMAI層起間隔體作用。在將該等疏水修飾之顆粒添加至聚合物基質時，可變得更易於分散且SMAI之疏水苯乙烯部分使得能與疏水基質(尤其與含有苯乙烯聚合物(例如聚苯乙烯、丙烯腈丁二烯苯乙烯、苯乙烯丁二烯等)之基質)具有良好界面強度。 在另一實例中，來自大豆之疏水不可食用蛋白玉米蛋白(zein)可用於修飾親水奈米顆粒之表面。玉米蛋白在高pH下可溶，而在低於其等電點之pH下不可溶。玉米蛋白在奈米顆粒表面上留下疏水層，導致在疏水基質中之易分散性。亦可使用其他展現基於等電點之溶解度之蛋白質(例如酪蛋白(casein))。 在另一實例中，在海洋動物殼中發現之天然聚合物幾丁聚醣可用於修飾奈米顆粒之表面。幾丁聚醣可溶解於酸性水溶液中，並在鹼性水溶液中沈澱。隨後可藉由將溶液pH改變為鹼性pH用幾丁聚醣之薄沈澱層塗佈分散於幾丁聚醣中之奈米顆粒。 在另一實例中，藉由使用環氧化反應性側鏈衍生聚乙烯胺研發之一系列聚合物可用於修飾奈米顆粒之表面。主鏈聚合物可溶於水中，但可藉由沿主鏈修飾一級胺基團改變溶解度。經改變溶解度可藉由pH改變或藉由溫度來調節。藉由接枝疏水側鏈，可在添加側鏈的同時隨pH變化調諧溶解度限值，該等側鏈具有溫度敏感性溶解度(例如LCST聚合物，例如PEO、PPO及其共聚物)。藉由改變該等聚合物之溶解度，可在水中使聚合物沈澱至氧化石墨烯顆粒上，由此賦予不同表面官能性。反應性側鏈可經選擇以與添加有經修飾氧化石墨烯顆粒之聚合物基質相容。 其他實例可包括使用經胺修飾之石墨烯或氧化石墨烯以藉由與磷酸或多磷酸反應用磷酸酯基來官能化。存於氧化石墨烯表面上之固有環氧基亦可用於與含有磷酸鹽之環氧反應性分子(例如DOPO)反應。 在一實施例中，揭示製備吸取阻燃劑分子之多孔奈米顆粒之組合物及方法。將阻燃劑以高荷載併入聚合物基質中或塗層中之問題為人所知。機械性質(例如勁度)由於小分子阻燃劑(尤其磷酸鹽阻燃劑)之塑化效應所致之損失使得其在工程應用中無吸引力，在工程應用中通常非常需要機械完整性及阻燃劑性質。亦已知，添加填充劑(例如玻璃樹脂或聚合物、二氧化矽顆粒、黏土)以強化聚合物物件。該等填充劑通常經由用矽烷及其他此類分子對顆粒表面進行表面修飾而與聚合物基質整合。 為解決該等問題，多孔奈米顆粒或微小顆粒可吸取阻燃劑溶液且隨後可移除溶劑，由此產生加載阻燃劑之奈米顆粒。隨後可將該等奈米顆粒或微小顆粒添加至原樣或經矽烷或類似分子表面修飾之聚合物基質或塗層調配物。該等多孔顆粒可為全部所添加填充劑或少部分該填充劑。 在一實施例中，阻燃劑分子可在亦溶解聚合物基質之一般溶劑中經溶劑化。在一個實例中，將阻燃劑(例如三苯基膦)溶解於丙酮中。然後將溶液與多孔二氧化矽顆粒混合且隨後經真空乾燥以產生阻燃劑灌注顆粒。 在另一實例中，將少量聚苯乙烯與三苯基膦共溶解於丙酮中。然後將此溶液與多孔二氧化矽顆粒混合。較小分子阻燃劑擴散至顆粒間隙中，同時較大溶脹聚苯乙烯鏈佔據顆粒外部，其在乾燥時經聚苯乙烯鏈塗佈。此表面修飾改良顆粒在處理期間添加至聚苯乙烯基質樹脂時之相容性。 在一實施例中，揭示製備阻燃劑乳膠顆粒之組合物及方法。乳膠顆粒用於塗料、黏合劑、強化及衝擊改性添加劑中(例如用於水泥中)。乳膠顆粒係膠體性質且係藉由使用表面活性劑乳化於水介質(水包油連續相乳液)中之疏水單體之乳液聚合來製備。在一個實施例中，可添加可溶於單體相(油)中之分子，其被阻攔於膠束中之聚合乳膠珠粒內部。具有阻燃劑性質之有機含磷分子係一種此類添加劑。有機磷添加劑可以不同荷載程度與單體相合併以獲得耐火劑灌注乳膠顆粒。 在另一實例中，顆粒可藉由懸浮液聚合來製備，其中起始劑係油溶性或單體可溶的。在另一實例中，可使含有磷之反應性單體(例如膦酸乙烯酯)在乳膠產生期間經歷乳液共聚，由此將含磷單體併入構成乳膠顆粒之聚合物之化學結構內。 本文所揭示之實施例可用於藉由射出模製形成物體。如在圖14中所見，提供複數種包括經第一官能基官能化之第一聚合物之第一樹脂及複數種包括經第二官能基官能化之第二聚合物之第二樹脂，說明於方塊1401中。第二官能基與第一官能基不同且與第一官能基互補。第一聚合物及第二聚合物經構形以在暴露於火焰時經由交聯形成第三聚合物。第一樹脂及第二樹脂經射出模製以形成物體，說明於方塊1402中。第一及第二樹脂可同時或依序經射出模製。 本文所揭示之實施例亦可用於藉由3D印刷形成物體。如在圖15中所見，提供複數種包括經第一官能基官能化之第一聚合物之第一樹脂及複數種包括經第二官能基官能化之第二聚合物之第二樹脂，說明於方塊1501中。第二官能基與第一官能基不同且與第一官能基互補。第一聚合物及第二聚合物經構形以在暴露於火焰時經由交聯形成第三聚合物。第一樹脂及第二樹脂經3D印刷以形成物體，說明於方塊1502中。第一及第二樹脂可同時或依序經3D印刷。 在一情形中，第一聚合物及第二聚合物相同且第一官能基及第二官能基不同。 3D印刷可包括熔融沈積成型(FDM)。在一情形中，第一樹脂或第二樹脂中之至少一者係長絲。舉例而言，第一樹脂及第二樹脂二者皆係長絲。 3D印刷可包括選擇性雷射燒結(SLS)。在一情形中，第一樹脂或第二樹脂中之至少一者係粉末。舉例而言，第一樹脂及第二樹脂二者皆係粉末。第一樹脂及第二樹脂可在SLS之前混合在一起或可在SLS期間依序添加於彼此之頂部上。 本文所揭示之實施例可用於藉由多層擠壓形成物體。如在圖16中所見，提供複數種包括經第一官能基官能化之第一聚合物之第一樹脂及複數種包括經第二官能基官能化之第二聚合物之第二樹脂，說明於方塊1601中。第二官能基與第一官能基不同且與第一官能基互補。第一聚合物及第二聚合物經構形以在暴露於火焰時經由交聯形成第三聚合物。實施第一樹脂及第二樹脂之多層擠壓以形成物體，說明於方塊1602中。使第一聚合物及第二聚合物之熔體在彼此之頂部上集合在一起以形成多層膜。 對於射出模製、3D印刷、多層擠壓或其他應用，可將第三樹脂添加至第一樹脂及第二樹脂。第三樹脂可選自由以下組成之群：丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)、丙烯腈丁二烯苯乙烯/聚碳酸酯(ABS/PC)、工程化熱塑性聚胺基甲酸酯(ETPU)、高密度聚乙烯(HDPE)、液晶聚合物(LCP)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、耐綸、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚碳酸酯(PC)、聚碳酸酯/聚對苯二甲酸丁二酯(PC/PBT)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚醯亞胺(PEI)、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、共聚酯、聚乳酸(PLA)、聚(甲基丙烯酸甲酯) (PMMA)、聚甲醛(POM)、聚丙烯、聚苯醚/耐衝擊聚苯乙烯(PPE/PS)、聚鄰苯二甲醯胺(PPA)、聚苯硫醚(PPS)、耐衝擊聚苯乙烯(PS)、聚碸(PSU)、聚氯乙烯(PVC)、聚二氟亞乙烯(PVDF)、苯乙烯丁二烯(SB)、熱塑性彈性體/熱塑性硫化橡膠(TPE/TPV)、熱塑性聚胺基甲酸酯彈性體(TPU)、聚芳醯胺及其組合。 對於射出模製、3D印刷、多層擠壓或其他應用，可將複數種顆粒添加至第一樹脂及第二樹脂中。顆粒可包括以下中之至少一者：石墨烯、碳、金屬或非金屬碳酸鹽、金屬或非金屬氧化物、玻璃顆粒、玻璃纖維、矽、二氧化矽或氧化矽。顆粒可如本文所揭示經官能化。 儘管已結合某些實施例闡述並說明組合物、物件及方法，但多種改變及修改將對於熟習此項技術者顯而易見，且可在不背離本發明精神及範圍之情況下進行。因此，本發明並不限於上述方法或構築之準確細節，此乃因該等改變及修改皆意欲包括於本發明之範圍內。
102‧‧‧方塊104‧‧‧方塊106‧‧‧方塊108‧‧‧方塊702‧‧‧方塊704‧‧‧方塊706‧‧‧方塊708‧‧‧方塊902‧‧‧方塊904‧‧‧方塊906‧‧‧方塊908‧‧‧方塊1102‧‧‧方塊1104‧‧‧方塊1106‧‧‧方塊1108‧‧‧方塊1302‧‧‧方塊1304‧‧‧方塊1306‧‧‧方塊1308‧‧‧方塊1310‧‧‧方塊1401‧‧‧方塊1402‧‧‧方塊1501‧‧‧方塊1502‧‧‧方塊1601‧‧‧方塊1602‧‧‧方塊
為更全面理解本發明之性質及目標，應結合附圖參照以下詳細說明，其中： 圖1說明將阻燃劑分子錨定至聚合物基質之方法； 圖2說明紅磷之結構； 圖3說明聚磷酸銨之結構； 圖4說明磷酸三氯丙基酯(TCCP)之結構； 圖5說明9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(DOPO)之結構； 圖6說明甲基膦酸1,3-伸苯基酯之結構； 圖7說明使阻燃劑與含有環氧官能基之錨(anchor)反應之方法； 圖8說明DOPO與環氧官能基之代表性反應； 圖9說明使阻燃劑與聯結分子反應之方法； 圖10係胺-環氧基反應之實例； 圖11係使奈米顆粒官能化之方法； 圖12係DOPO與環氧官能基之代表性反應； 圖13係使用在給定溶劑中具有可變溶解度之巨分子修飾奈米顆粒之方法； 圖14係顯示根據本發明之射出模製之實施例之流程圖； 圖15係顯示根據本發明之3D印刷之實施例之流程圖；且 圖16係顯示根據本發明之擠壓之實施例之流程圖。
102‧‧‧方塊
104‧‧‧方塊
106‧‧‧方塊
108‧‧‧方塊

Claims (41)

  1. 一種樹脂組合物，其包含：複數種包括經第一官能基官能化之第一聚合物之第一樹脂；複數種包括經第二官能基官能化之第二聚合物之第二樹脂，該第二官能基與該第一官能基不同且與該第一官能基互補，其中該第一聚合物及該第二聚合物經構形以在暴露於火焰時經由交聯形成第三聚合物；及複數種第三樹脂，其中該第三樹脂選自由以下組成之群：丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)、丙烯腈丁二烯苯乙烯/聚碳酸酯(ABS/PC)、工程化熱塑性聚胺基甲酸酯(ETPU)、高密度聚乙烯(HDPE)、液晶聚合物(LCP)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、耐綸、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚碳酸酯(PC)、聚碳酸酯/聚對苯二甲酸丁二酯(PC/PBT)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚醯亞胺(PEI)、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、共聚酯、聚乳酸(PLA)、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、聚甲醛(POM)、聚丙烯、聚苯醚/耐衝擊聚苯乙烯(PPE/PS)、聚鄰苯二甲醯胺(PPA)、聚苯硫醚(PPS)、耐衝擊聚苯乙烯(PS)、聚碸(PSU)、聚氯乙烯(PVC)、聚二氟亞乙烯(PVDF)、苯乙烯丁二烯(SB)、熱塑性彈性體/熱塑性硫化橡膠(TPE/TPV)、熱塑性聚胺基甲酸酯彈性體(TPU)及其組合；及其中該第一樹脂、該第二樹脂及該第三樹脂經構形以形成射出模製物件、3D印刷物件或多層擠壓物件。
  2. 如請求項1之組合物，其中該第三聚合物之分子量高於該第一聚合物或該第二聚合物。
  3. 如請求項1之組合物，其中該第一官能基及該第二官能基選自以下官能基組合：胺與酸、胺與環氧化物、胺與酸酐、胺與異氰酸酯、胺與醛、胺與鹵代烷、胺與磺酸烷基酯、胺與硫醇、環氧化物與酸酐、環氧化物與羥基及環氧化物與酸。
  4. 如請求項1之組合物，其中該第一聚合物含有環氧官能基且該第二聚合物含有羥基官能基或胺官能基。
  5. 如請求項1之組合物，其中該第一官能基及該第二官能基中之至少一者包含阻燃劑。
  6. 如請求項5之組合物，其中該阻燃劑係含磷化合物。
  7. 如請求項1之組合物，其中該第一聚合物或該第二聚合物中之至少一者係聚烯烴且其中該聚烯烴包含釋水添加劑。
  8. 如請求項1之組合物，其中該第一聚合物或該第二聚合物中之至少一者之熔點低於另一者且具有較低熔點之該聚合物含有反應性交聯劑。
  9. 如請求項8之組合物，其中該反應性交聯劑包含環氧基修飾之9,10-二氫-9-氧基-10-磷雜菲-10-氧化物(DOPO)。
  10. 如請求項1之組合物，其中該等第一樹脂與該等第二樹脂不同。
  11. 如請求項10之組合物，其中該第一樹脂係聚對苯二甲酸乙二酯(PET)且該第二樹脂係耐綸(nylon)。
  12. 如請求項1之組合物，其中該等第一樹脂與該等第二樹脂相同。
  13. 如請求項12之組合物，其中該等第一樹脂及該等第二樹脂係耐綸。
  14. 如請求項1之組合物，其進一步包含複數種金屬夾雜物。
  15. 如請求項1之組合物，其進一步包含複數種官能化奈米顆粒。
  16. 如請求項15之組合物，其中該等第一樹脂包括耐綸及經羥基官能基官能化之二氧化矽奈米顆粒，且其中該等第二樹脂包括耐綸及經環氧官能基官能化之矽奈米顆粒。
  17. 一種射出模製物件，其包含如請求項1之組合物。
  18. 一種3D印刷物件，其包含如請求項1之組合物。
  19. 一種多層擠壓物件，其包含如請求項1之組合物。
  20. 一種用於製造射出模製物體之方法，該方法包含：提供複數種包括經第一官能基官能化之第一聚合物之第一樹脂；提供複數種包括經第二官能基官能化之第二聚合物之第二樹脂，該第二官能基與該第一官能基不同且與該第一官能基互補，其中該第一聚合物及該第二聚合物經構形以在暴露於火焰時經由交聯形成第三聚合物；將第三樹脂添加至該等第一樹脂及該等第二樹脂，其中該等第三樹脂選自由以下組成之群：丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)、丙烯腈丁二烯苯乙烯/聚碳酸酯(ABS/PC)、工程化熱塑性聚胺基甲酸酯(ETPU)、高密度聚乙烯(HDPE)、液晶聚合物(LCP)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、耐綸、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚碳酸酯(PC)、聚碳酸酯/聚對苯二甲酸丁二酯(PC/PBT)、聚醚醚醚(PEEK)、聚醚醯亞胺(PEI)、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、共聚酯、聚乳酸(PLA)、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、聚甲醛(POM)、聚丙烯、聚苯醚/耐衝擊聚苯乙烯(PPE/PS)、聚鄰苯二甲醯胺(PPA)、聚苯硫醚(PPS)、耐衝擊聚苯乙烯(PS)、聚碸(PSU)、聚氯乙烯(PVC)、聚二氟亞乙烯(PVDF)、苯乙烯丁二烯(SB)、熱塑性彈性體/熱塑性硫化橡膠(TPE/TPV)、熱塑性聚胺基甲酸酯彈性體(TPU)及其組合；及射出模製該等第一樹脂及該等第二樹脂以形成物體。
  21. 如請求項20之方法，其中該等第一樹脂及該等第二樹脂同時經射出模製。
  22. 如請求項20之方法，其中該等第一樹脂及該等第二樹脂依序經射出 模製。
  23. 如請求項20之方法，其進一步包含將複數種顆粒添加至該等第一樹脂及該等第二樹脂中，其中該等顆粒包括以下中之至少一者：石墨烯、碳、金屬或非金屬碳酸鹽、金屬或非金屬氧化物、玻璃顆粒、玻璃纖維、矽、二氧化矽或氧化矽。
  24. 如請求項23之方法，其中該等顆粒經官能化。
  25. 一種用於製造3D印刷物體之方法，該方法包含：提供複數種包括經第一官能基官能化之第一聚合物之第一樹脂；提供複數種包括經第二官能基官能化之第二聚合物之第二樹脂，該第二官能基與該第一官能基不同且與該第一官能基互補，其中該第一聚合物及該第二聚合物經構形以在暴露於火焰時經由交聯形成第三聚合物；將第三樹脂添加至該等第一樹脂及該等第二樹脂，其中該等第三樹脂選自由以下組成之群：丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)、丙烯腈丁二烯苯乙烯/聚碳酸酯(ABS/PC)、工程化熱塑性聚胺基甲酸酯(ETPU)、高密度聚乙烯(HDPE)、液晶聚合物(LCP)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、耐綸、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚碳酸酯(PC)、聚碳酸酯/聚對苯二甲酸丁二酯(PC/PBT)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚醯亞胺(PEI)、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、共聚酯、聚乳酸(PLA)、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、聚甲醛(POM)、聚丙烯、聚苯醚/耐衝擊聚苯乙烯(PPE/PS)、聚鄰苯二甲醯胺(PPA)、聚苯硫醚(PPS)、耐衝擊聚苯乙烯 (PS)、聚碸(PSU)、聚氯乙烯(PVC)、聚二氟亞乙烯(PVDF)、苯乙烯丁二烯(SB)、熱塑性彈性體/熱塑性硫化橡膠(TPE/TPV)、熱塑性聚胺基甲酸酯彈性體(TPU)及其組合；及3D印刷該等第一樹脂及該等第二樹脂以形成物體。
  26. 如請求項25之方法，其中該等第一樹脂及該等第二樹脂同時經3D印刷。
  27. 如請求項25之方法，其中該等第一樹脂及該等第二樹脂依序經3D印刷。
  28. 如請求項25之方法，其中該第一聚合物及該第二聚合物相同且該第一官能基及該第二官能基不同。
  29. 如請求項25之方法，其進一步包含將複數種顆粒添加至該等第一樹脂及該等第二樹脂中，其中該等顆粒包括以下中之至少一者：石墨烯、碳、金屬或非金屬碳酸鹽、金屬或非金屬氧化物、玻璃顆粒、玻璃纖維、矽、二氧化矽或氧化矽。
  30. 如請求項29之方法，其中該等顆粒經官能化。
  31. 如請求項25之方法，其中該3D印刷包括熔融沈積成型(FDM)。
  32. 如請求項31之方法，其中該等第一樹脂或該等第二樹脂中之至少一者係長絲。
  33. 如請求項32之方法，其中該等第一樹脂及該等第二樹脂係長絲。
  34. 如請求項25之方法，其中該3D印刷包括選擇性雷射燒結(SLS)。
  35. 如請求項34之方法，其中該等第一樹脂或該等第二樹脂中之至少一者係粉末。
  36. 如請求項35之方法，其中該等第一樹脂及該等第二樹脂係粉末。
  37. 如請求項36之方法，其中將該等第一樹脂及該等第二樹脂在該SLS之前混合在一起。
  38. 如請求項36之方法，其中將該等第一樹脂及該等第二樹脂在該SLS期間依序添加至彼此之頂部上。
  39. 一種用於製造多層擠壓物體之方法，該方法包含：提供複數種包括經第一官能基官能化之第一聚合物之第一樹脂；提供複數種包括經第二官能基官能化之第二聚合物之第二樹脂，該第二官能基與該第一官能基不同且與該第一官能基互補，其中該第一聚合物及該第二聚合物經構形以在暴露於火焰時經由交聯形成第三聚合物； 將第三樹脂添加至該等第一樹脂及該等第二樹脂，其中該等第三樹脂選自由以下組成之群：丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)、丙烯腈丁二烯苯乙烯/聚碳酸酯(ABS/PC)、工程化熱塑性聚胺基甲酸酯(ETPU)、高密度聚乙烯(HDPE)、液晶聚合物(LCP)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、耐綸、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚碳酸酯(PC)、聚碳酸酯/聚對苯二甲酸丁二酯(PC/PBT)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚醯亞胺(PEI)、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、共聚酯、聚乳酸(PLA)、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、聚甲醛(POM)、聚丙烯、聚苯醚/耐衝擊聚苯乙烯(PPE/PS)、聚鄰苯二甲醯胺(PPA)、聚苯硫醚(PPS)、耐衝擊聚苯乙烯(PS)、聚碸(PSU)、聚氯乙烯(PVC)、聚二氟亞乙烯(PVDF)、苯乙烯丁二烯(SB)、熱塑性彈性體/熱塑性硫化橡膠(TPE/TPV)、熱塑性聚胺基甲酸酯彈性體(TPU)及其組合；及對該等第一樹脂及該等第二樹脂實施多層擠壓以形成物體，其中使該第一聚合物及該第二聚合物之熔體在彼此之頂部上集合在一起以形成多層膜。
  40. 如請求項39之方法，其進一步包含將複數種顆粒添加至該等第一樹脂及該等第二樹脂中，其中該等顆粒包括以下中之至少一者：石墨烯、碳、金屬或非金屬碳酸鹽、金屬或非金屬氧化物、玻璃顆粒、玻璃纖維、矽、二氧化矽或氧化矽。
  41. 如請求項40之方法，其中該等顆粒經官能化。
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Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018098408A1 (en) 2016-11-28 2018-05-31 Qed Labs, Inc. Meltable intumescent flame retardant compositions
CN109705564A (zh) * 2017-10-25 2019-05-03 江苏瑞凌新能源科技有限公司 一种超韧汽车配件塑料配方
CN109705562A (zh) * 2017-10-26 2019-05-03 江苏瑞凌新能源科技有限公司 一种阻燃汽车配件塑料配方
CN108219410A (zh) * 2018-01-03 2018-06-29 郭艳玲 一种适用于激光增材制造的复合粉末及其制备方法
CN110053212B (zh) * 2018-01-18 2021-06-08 刘和生 以注塑软胶代替水晶球Poly树脂内景的加工工艺
CN108314787B (zh) * 2018-03-15 2020-09-04 厦门大学 一种含磷氮硅聚合物改性氧化石墨烯阻燃剂及其制备方法
CN108559130A (zh) * 2018-04-03 2018-09-21 华南理工大学 一种功能化石墨烯阻燃剂及由其增强的聚乳酸复合材料
CN109181067B (zh) * 2018-08-22 2021-06-08 四川之江高新材料股份有限公司 用于3d打印的含氟化石墨烯的聚乙烯混合物的制备方法
CN109233246B (zh) * 2018-09-05 2021-07-13 湖北洋田塑料制品有限公司 一种改性聚苯醚/尼龙66合金材料的制备方法及该材料
WO2020060095A1 (ko) * 2018-09-17 2020-03-26 박희대 에프디엠 방식의 3d 프린터용 열가소성 폴리우레탄 필라멘트
WO2020060572A1 (en) 2018-09-22 2020-03-26 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Three-dimensional printing
CN109593355B (zh) * 2018-11-09 2022-01-14 湖南华曙高科技有限责任公司 尼龙聚合物粉末材料及其制备方法
CN109593173B (zh) * 2018-11-20 2022-03-18 高鼎精细化工(昆山)有限公司 具阻燃性的硅基热塑性硫化胶及其合成方法
CN109852015A (zh) * 2018-12-12 2019-06-07 上海普利特复合材料股份有限公司 一种协同阻燃聚乳酸纳米复合材料及其制备方法
CN109651800A (zh) * 2019-01-11 2019-04-19 四川大学 一种氮磷硅修饰石墨烯/形状记忆聚氨酯阻燃复合材料的制备方法
CN109943056A (zh) * 2019-03-05 2019-06-28 厦门同欣源新材料科技有限公司 一种鞋底及其生产工艺
JP6690040B1 (ja) * 2019-03-27 2020-04-28 東京インキ株式会社 立体造形装置用樹脂成形材料および立体造形装置用フィラメント
CN110157096B (zh) * 2019-05-16 2021-10-19 江苏理工学院 一种环保型抗静电阻燃聚丙烯材料及其制备方法
CN110103891B (zh) * 2019-05-29 2022-07-22 河北科力汽车装备股份有限公司 一种具备自除雾功能的前挡玻璃
CN110204875A (zh) * 2019-07-10 2019-09-06 浙江尚居环保科技股份有限公司 一种聚乳酸材料增强和耐热的改性方法
CN110406059B (zh) * 2019-07-12 2020-06-12 广东科龙模具有限公司 一种回收pet材料冷却结晶的注塑工艺
CN110564142B (zh) * 2019-09-20 2021-09-21 厦门长塑实业有限公司 一种锂电池外包装用的黑色哑光聚酰胺薄膜及其制备方法
CN110746915B (zh) * 2019-10-29 2021-03-16 张家港市美特高分子材料有限公司 一种用于粘接pom的tpe材料及其制备方法
CN110872436B (zh) * 2019-12-06 2022-06-21 无锡赢同新材料科技有限公司 一种生物基激光直接成型材料及其制备方法
CN111087804B (zh) * 2019-12-18 2022-08-30 南京聚隆科技股份有限公司 一种5g基站用阻燃尼龙材料及其制备方法
US11433605B2 (en) * 2019-12-20 2022-09-06 Xerox Corporation Filament materials comprising marking additives for extrusion-based additive manufacturing systems
CN111961352A (zh) * 2020-08-25 2020-11-20 中广核高新核材科技（苏州）有限公司 一种激光直接成型低翘曲lds复合高分子材料及其制备方法
ES2927918B2 (es) * 2021-05-10 2023-03-17 Univ Cadiz Material compuesto basado en la dispersion de polimeros de la familia paek en asa, abs y mezclas derivadas
CN113444318B (zh) * 2021-08-31 2021-11-12 南通伟越电器有限公司 一种高光泽度电器外壳专用料的制备方法
CN114479339B (zh) * 2022-01-19 2023-11-03 金发科技股份有限公司 一种abs合金材料及其制备方法与应用
US20240017101A1 (en) * 2022-07-13 2024-01-18 The Boeing Company Fire seals for high temperature and extreme environments
CN117586472B (zh) * 2024-01-19 2024-03-15 广东荣昌纺织实业有限公司 一种涤纶双面涂覆型阻燃防水篷布、涂覆组合物及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103752360A (zh) * 2013-12-30 2014-04-30 西安天隆科技有限公司 一种用于生物化学反应的热学模块
WO2015109135A2 (en) * 2014-01-17 2015-07-23 Qed Labs Llc Articles with improved flame retardancy and/or melt dripping properties

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4147741A (en) * 1976-01-27 1979-04-03 Standard Oil Company (Indiana) Anti-drip additive system for fire retardant polypropylene
US5418272A (en) 1991-12-10 1995-05-23 Nippon Petrochemicals Company, Limited Abrasion-resistant flame-retardant composition
JPH0762158A (ja) * 1993-08-30 1995-03-07 Nippon Petrochem Co Ltd 耐熱性に優れる架橋性難燃組成物
JPH0940876A (ja) * 1995-07-27 1997-02-10 Sumitomo Bakelite Co Ltd 熱可塑性樹脂で被覆されたノンハロゲン系難燃剤及びその製造方法ならびにノンハロゲン系難燃性樹脂組成物
US6110411A (en) 1997-03-18 2000-08-29 Clausen; Christian Henning Laser sinterable thermoplastic powder
TW528769B (en) * 1998-06-19 2003-04-21 Nat Science Council Flame retardant advanced epoxy resins and cured epoxy resins, and preparation thereof
DE10331887A1 (de) * 2003-07-14 2005-02-17 Clariant Gmbh Flammschutzmittel-Zubereitung
EP2028228B1 (en) * 2004-10-25 2018-12-12 IGM Group B.V. Functionalized nanoparticles
US20070290410A1 (en) * 2005-07-29 2007-12-20 Koo Joseph H Fire retardant polymer nanocomposites for laser sintering
KR101249479B1 (ko) 2007-06-25 2013-03-29 미쓰이 긴조꾸 고교 가부시키가이샤 수지 조성물 및 그 수지 조성물을 이용하여 얻어진 수지부착 동박
CN102321295B (zh) 2011-09-29 2013-05-08 广州凯恒科塑有限公司 一种低烟无卤阻燃模缩套及其制备方法与应用
KR101417250B1 (ko) * 2012-02-20 2014-07-08 (주)엘지하우시스 고내열성 다층 광학필름 및 그의 제조방법
WO2015108544A1 (en) * 2014-01-16 2015-07-23 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Polymeric powder composition for three-dimensional (3d) printing
JP6371100B2 (ja) * 2014-04-23 2018-08-08 株式会社小糸製作所 二色成形法
JP6485617B2 (ja) * 2014-06-20 2019-03-20 泰 金田 支持なしで水平にフィラメントを配列する３次元印刷方法
WO2016057072A1 (en) 2014-10-07 2016-04-14 Qed Labs Inc Methods for surface modification of materials

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103752360A (zh) * 2013-12-30 2014-04-30 西安天隆科技有限公司 一种用于生物化学反应的热学模块
WO2015109135A2 (en) * 2014-01-17 2015-07-23 Qed Labs Llc Articles with improved flame retardancy and/or melt dripping properties

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