TWI783051B - （甲基）丙烯酸二甲胺基烷酯之製法 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於一種用於由(甲基)丙烯酸烷酯及二甲基胺基烷醇製備二甲基胺基烷基(甲基)丙烯酸酯的方法。其同樣地關於一種催化劑系統於製備二甲基胺基烷基(甲基)丙烯酸酯中的用途，該催化劑系統包含醇鋰在醇中的溶液。

Description

（甲基）丙烯酸二甲胺基烷酯之製法
本發明關於由(甲基)丙烯酸烷酯及二甲基胺基烷醇製備(甲基)丙烯酸二甲胺基烷酯的方法。本發明同樣關於包含醇鋰在醇中的溶液的催化劑系統在製備(甲基)丙烯酸二甲基胺基烷酯中的用途。
使用催化劑LiNH2 製備甲基丙烯酸2-二甲基胺基乙酯是習知的技術。催化劑LiNH2 是一種粉末，其幾乎不溶於所有有機溶劑，易於結塊，及誘導聚合反應。因此，對於具有減少停機時間(downtime)的簡化方案，較佳的計量設備及更少的中斷反應，對需要具有高溶解度並且最終在反應基質中具有活性的液體催化劑係有必要的。
DE 1 965 308描述了使用甲醇鈉或甲醇鉀作為催化劑，且使用抑制劑延遲甲基丙烯酸甲酯及終產物的聚合反應，以明確的反應物比例在二甲基胺基乙醇及丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯，例如甲基丙烯酸甲酯之間進行酯交換。隨著時間的推移逐漸加入催化劑，從而提高產率，特別是時空產率。由於在反應時間內連續的供應催化劑，以及甲醇鈉及/或甲醇鉀引起二次反應及不需要的聚合物產物的傾向，該技術同樣的在商業基礎上並不完全令人滿意。
DE 3 423 441 A1揭示了一種藉由丙烯酸類或甲基丙烯酸酯的C1-C4醇與不同醇的酯交換以製備丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯與醇的方法，但多元醇除外，該酯交換反應是在由鹵化鈣或氧化鈣及有機鋰化合物所組成的催化劑系統存在下執行。該方法的缺點是鹵化物的存在通常藉由加成化合物導致有機鍵結的鹵素的形成。在存在鹵化物的情況下，反應殘留物通常不會被燃燒，因為在燃燒過程中存在形成戴奧辛的風險-在氯化物的存在下，例如特別毒的2,3,7,8-四氯二苯並戴奧辛(CAS 1746-01-6)。
因此，製備(甲基)丙烯酸二甲基胺基烷酯的方法是仍然需要的，其能夠實現快速的反應時間(以最小的二次反應及副產物)。
現在令人驚訝地發現，如果使用包含醇鋰的醇溶液的催化劑系統，則可以克服現有技術的上述缺點。
因此，在第一態樣，本發明關於製備(甲基)丙烯酸二甲基胺基烷酯的方法，其特徵在於反應混合物，該混合物包含(a)(甲基)丙烯酸烷酯、(b)二甲基胺基烷醇及(c)包含醇鋰在醇中的溶液的催化劑系統。
使用本發明的方法，可以實現相對高的溫度並因此實現更快的反應時間。
以下反應方案例如由甲基丙烯酸甲酯及2-二甲基胺基-1-乙醇製備甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯表示：
Figure 02_image001
然而，本發明的方法不限於使用2-二甲基胺基-1-乙醇。可根據本發明使用的其它二甲基胺基烷醇的實施例是3-二甲基胺基-1-丙醇、4-二甲基胺基-1-丁醇、5-二甲基胺基-1-戊醇、6-二甲基胺基-1-己醇、7-二甲基胺基-1-庚醇及8-二甲胺基-1-辛醇。根據本發明較佳係使用2-二甲基胺基-1-乙醇。
類似地，本發明的方法不限於使用甲基丙烯酸甲酯。可根據本發明使用的其它甲基丙烯酸酯的實施例是甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸庚酯及甲基丙烯酸辛酯。可根據本發明使用的丙烯酸酯是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯及丙烯酸辛酯。根據本發明較佳係使用甲基丙烯酸甲酯。
如本技術領域具通常知識者係顯而易見的，上述方案以及可使用的胺基烷基醇的廣度同樣包含至對應的丙烯酸酯化合物的製備，在這種情況下，甲基丙烯酸甲酯是較佳的起始化合物。
根據本發明使用的催化劑系統包含在醇中的醇鋰溶液。根據本發明使用的醇鋰的實施例是甲醇鋰、乙醇鋰、正丙醇鋰、異丙醇鋰、正丁醇鋰、異丁醇鋰及第三丁醇鋰。根據本發明使用的醇的實施例是甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇及第三丁醇。原則上，醇鋰及醇可以彼此獨立地選擇。
根據本發明特佳的催化劑系統由甲醇鋰在甲醇中的溶液或第三丁醇鋰在甲醇或第三丁醇中的溶液所組成。
根據本發明，催化劑系統亦較佳的不含鹼土金屬化合物，更特別是不含鈣化合物。
通常，在以醇為基礎之醇中的醇鋰溶液含有5至15wt%的醇鋰，例如6至14wt%、7至13wt%、8至12 wt%、9至11wt%或10wt%的醇鋰。於此揭示的重量百分比範圍對於上述特定的醇鋰與任何上述醇的任何組合都是有效的。
基於二甲基胺基烷醇，反應混合物中醇鋰的分率有利地為0.4至5.0 mol%，例如1.0至4.5 mol%、1.5至4.0 mol%、2.0至3.5 mol%、2.5至3.0 mol%。在此揭示的莫耳百分比範圍對於上述指定的醇鋰與任何上述二甲基胺基烷醇的任何組合都是有效的。
該化學計量催化量的活性催化劑係基於最終消耗的胺基烷基醇的量。可以在反應開始時加入醇鋰溶液，以使總量在反應開始時存在。還可以在起始進料中包含至少部分量的催化劑，然後在反應過程中連續加入。
使用超過化學計量所需量的丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯用於酯交換是有利的。一般而言，使用超過化學計量計算量的1.1至3.5倍。如果批次增加超過實驗室規模，則傾向於減少過量的(甲基)丙烯酸烷酯。因此，反應混合物中(a)(甲基)丙烯酸烷酯與(b)二甲基胺基烷醇的莫耳比為3.5:1至1.1:1之範圍間，例如在3.4:1至1.2:1、3.3:1至1.3:1、3.2:1至1.4:1、3.1:1至1.5:1、3.0:1至1.6:1、2.9:1至1.7:1、2.8:1至1.8:1、2.7:1至1.9:1、2.6:1至2.0:1、2.5:1至2.1:1、2.4:1至2.2:1或2.3:1之範圍間。
通常，也不需要使用溶劑。但是，任選地，也可以使用惰性(非自由基形成)溶劑。實施例包含烴，例如環己烷、正己烷或庚烷，及甲苯。
為了抑制(甲基)丙烯酸烷酯以及(甲基)丙烯酸胺基烷基酯彼所形成的聚合副產物，本發明建議包含穩定劑(自由基清除劑)。使用的穩定劑可以是習知技術中已知的所有自由基清除劑，實施例是氫醌化合物、硫代化合物或胺。合適穩定劑的詳細描述係揭示於例如H. Rauch-Puntigam, Th. Völker : “Acryl- und Methacrylverbindungen”, Springer-Verlag, 1967。為了在抑制聚合及提高(甲基)丙烯酸二甲胺基烷酯的產率及純度方面獲得理想的結果，較佳的抑制劑是單獨的吩噻嗪或其與N,N-二乙基羥胺之組合。該組合特別有用，因為吩噻嗪是固體，因此代表槽中的有效抑制劑，而二乙基羥胺是液體，因此代表管柱中的有效抑制劑。其它抑制劑是氫醌、硝基苯、二-三級丁基兒茶酚(di-tert-butylcatechol)、氫醌、對苯胺苯酚及二(2-乙基己基)辛基苯基亞磷酸酯的甲基醚。對於預產生的二甲基胺基烷基(甲基)丙烯酸酯將隨後進行同質聚合反應或與其它可聚合單體共聚合反應的應用，該抑制劑不應降低聚合活性。以此種方式使用的(甲基)丙烯酸二甲基胺基烷基酯的較佳的儲存抑制劑是氫醌中的甲醚。
較佳地，根據本發明，反應混合物包含一種或多種選自氫醌單甲醚及2,4-二甲基-6-三級丁基酚之群組的抑制劑。
該反應在高於室溫的溫度下進行，較佳的在100至140℃的溫度範圍內，例如在105至135℃、110至130℃、115至125℃或在120℃的範圍內。在本發明方法的一個較佳實施態樣中，將反應混合物加熱至至少100℃的溫度。
當反應在兩個或更多個攪拌槽(“攪拌槽級聯”)的級聯中進行時，溫度方案可以是這樣的，例如，在級聯中的每個槽中設定相同的溫度。可替代此方案的是，該溫度方案也可以使得溫度沿級聯增加，即設定溫度梯度。在本發明方法的一個較佳實施態樣中，該反應在由2至5個攪拌槽所組成的級聯中進行，更佳地在由3個攪拌槽所組成的級聯中進行，在級聯中第一個槽中設定溫度為100℃及在級聯中的最後一個槽中設定溫度為140℃。
總反應時間通常為5至20小時，在許多情況下為6至12小時。作為醇解自身持續時間的引導，在大多數情況下可以假定3±1小時，在剩餘的時間內加上約2至3小時直至反應結束；然而，在這裡，批次的大小也是一個因素。在(甲基)丙烯酸甲酯的酯交換中所形成的甲醇可以在與共沸點的混合物中與二甲基胺基烷基(甲基)丙烯酸酯一起在例如65-75℃下被抽出。
反應可以如下進行，例如：將2-二甲基胺基-1-乙醇與過量的甲基丙烯酸甲酯及穩定劑一起加入合適的反應容器中。作為催化劑的甲醇鋰可以在反應過程中加入，或者從一開始就存在。攪拌反應混合物至反應溫度；例如，當使用甲基丙烯酸甲酯時，將其加熱至沸騰。形成的甲醇有利地與(甲基)丙烯酸二甲胺基烷酯在塔頂蒸餾溫度為70℃時由共沸物中排出。在高達約98℃的塔頂溫度下，剩餘的甲醇與未轉化的甲基丙烯酸甲酯一起被排出；最後，在150℃的最大貯槽溫度的減壓情況下可有利地蒸餾出剩餘的甲基丙烯酸甲酯。後續工作以傳統方式進行。例如，已證明適當的將漂白土或活性炭添加到粗酯中並在短暫攪拌後使用預塗層過濾器或壓力過濾器進行過濾。
在本發明方法中所希望的酯交換產物的產率的順序通常為＞80wt%，通常＞90wt%。值得強調的是乙烯基雙鍵的加成化合物的極低比例，以及其它副產物。
本發明的方法可以分批或連續進行。“分批”表示反應槽或反應器中的反應方案。該過程通常也稱為“批量”過程。在這種情況下，反應物在最簡單的案例中，甲基丙烯酸甲酯及胺基烷基醇，在反應開始時至少部分地包含在起始進料中，然後本發明在至少部分催化劑存在下引發反應。在該方法的另一個實施例中，催化劑溶液以及甲基丙烯酸烷酯及/或胺基烷基醇的部分可以在反應過程中另外計量加入，因為一定體積或數量的顯影共沸醇(developing azeotrope of alcohol)(甲醇)及二甲基胺基烷基(甲基)丙烯酸酯離開反應器。因此，在稱為“半批次”的該過程中，對於特定的槽或反應器體積，該時空產率係得以提高。
相反地，“連續”表示管式反應器或級聯反應槽中的反應方案，其中一方面反應物係連續地進料以及另一方面連續地取出產物。因此，在所述的每個反應單元中，存在部分轉化。
因此，本發明的另一個主題是本文所述的方法，其特徵在於在反應過程中，加入額外量的(a)(甲基)丙烯酸烷酯、(b)二甲基胺基烷醇及任選的(c)催化劑系統至反應混合物，且形成的二甲基胺基烷基(甲基)丙烯酸係部分地或完全地由該反應混合物中除去。
在另一方面，本發明涉及催化劑系統在酯交換反應中的用途，該催化劑系統包含醇鋰在醇中的溶液。
在本發明用途的一個較佳的實施態樣中，該催化劑系統不含鹼土金屬化合物。在本發明用途的一個特佳的實施態樣中，該催化劑系統由甲醇鋰在甲醇中的溶液或三級丁醇鋰在甲醇或三級丁醇中的溶液所組成。
在另一方面，本發明涉及催化劑系統在製備二甲基胺基烷基(甲基)丙烯酸酯中的用途，該催化劑系統包含醇鋰在醇中的溶液。
以下實施例用於闡明本發明。實施例： 分批反應 反應裝置：
使用實驗室千斤頂，具外部調節的加熱攪拌器，油浴(150℃)，0.5升及2升四頸圓底燒瓶，貯槽溫度計，帶氣泡計數器的進氣口，馬刀攪拌器(sabre stirrer)，鏡像、真空絕緣柱(長45公分，填充有8×8毫米拉西環(Raschig rings))，回流分壓器，塔頂溫度計，密集冷凝器，產品冷凝器，Anschütz-Thiele接收器，餾出物接收器。 蒸餾裝置(後處理)：
使用1升三頸圓底燒瓶，沸騰毛細管，貯槽溫度計，長度為20 cm的管柱，填充有8×8 mm拉西環，蒸餾橋，Anschütz-Thiele接收器，餾出物接收器，油浴(130℃)，0毫巴減壓。 步驟：
在所有實驗中，反應物、穩定劑及催化劑都包含在起始進料中，隨後使用油浴(150℃)加熱。
由於意外的放熱反應，比較實施例1及2無法完成。
規律地對發明實施例3及比較實施例4進行取樣，並確定理論轉化率。反應後，抽出過量的甲基丙烯酸甲酯，將殘留在貯槽中的粗酯引入蒸餾裝置中。從頂部蒸餾出純的甲基丙烯酸2-二甲基胺基乙酯。比較實施例 1( 甲醇鉀 ) 起始質量：
89.61g=1mol二甲基胺基乙醇，純度99.48% 300.36 g=3 mol甲基丙烯酸甲酯(莫耳比1:3) 基於理論產率，0.1541g=980ppm的氫醌單甲醚 基於理論產率，0.2358g=1500ppm的2,4-二甲基-6-三級丁基酚 基於醇，5.7g甲醇鉀，32%在MeOH中= 2.6mol%比較實施例 2 ( 甲醇鈉 ) 起始質量：
89.61g=1mol二甲基胺基乙醇，純度99.48% 300.36 g=3 mol甲基丙烯酸甲酯(莫耳比1:3) 基於理論產率，0.1541g=980ppm的氫醌單甲醚 基於理論產率，0.2358g=1500ppm的2,4-二甲基-6-(三級丁)苯酚 基於醇，4.7g甲醇鈉，30%在MeOH中= 2.6mol%發明實施例 3( 甲醇鋰 ) 起始質量：
358.42g=4mol二甲基胺基乙醇，純度99.48% 1201.4 g=12 mol甲基丙烯酸甲酯(莫耳比1:3) 基於理論產率，0.6163g=980ppm的氫醌單甲醚 基於理論產率，0.9433g=1500ppm的2,4-二甲基-6-(三級丁)苯酚 基於醇，39.49g甲醇鋰，10%在MeOH中= 2.6mol%
甲基丙烯酸2-(二甲基胺基乙基)酯的理論產率：628.8g
甲基丙烯酸2-二甲基胺基乙酯的理論產率：550.5g，相當於理論值的87.5%比較實施例 4 ( 鋰胺 ) 起始質量：
358.42g=4mol二甲基胺基乙醇，純度99.48% 1201.4 g=12 mol甲基丙烯酸甲酯(莫耳比1:3) 基於理論產率，0.6163g=980ppm的氫醌單甲醚 基於理論產率，0.9433g=1500ppm的2,4-二甲基-6-(三級丁)苯酚 基於醇，2.41g鋰銨=2.6mol%
甲基丙烯酸2-(二甲基胺基乙基)酯的理論產率：628.8g
甲基丙烯酸2-二甲基胺基乙酯的理論產率：554.6g，相當於理論值的88.2% 評估：
在比較實施例1及2中，放熱反應(參見圖1)有利於寡聚物的形成。
在發明實施例3及比較實施例4中，酯交換在其過程中實際上是相同的。這裡的主要區別在於液體催化劑(發明實施例3)相對於固體催化劑(比較實施例4)的有利使用。2. 連續反應 實驗裝置：
使用四個100升不銹鋼攪拌槽，具有用於加熱及冷卻的外部半殼，以槽級聯連接，0.75 m2 薄膜蒸發器，由SMS(Buss-SMS-Canzler GmbH，德國)製造，具有不銹鋼鮑爾環20×20 mm標明寬度200×6 m的不銹鋼管柱，3 m3 不銹鋼循環蒸發器兩個3 m3 不銹鋼冷凝器，1 m2 不銹鋼終冷凝器，三個1.7 m3 二甲基胺基烷醇進料容器，(甲基)丙烯酸烷酯及N,N-二甲基胺基烷基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸烷酯混合物由純化蒸餾的起始餾分，用於二甲基胺基烷醇及(甲基)丙烯酸烷酯的1“Lewa H2”計量泵，用於起始(甲基)丙烯酸烷酯/二甲基胺基醇餾分的1“Lewa HL2”計量泵，粉末計量裝置或固體或液體泵催化劑，藉由“Lewa HK 2”計量泵以穩定計量，溫度及標準控制電路，兩個1.2 m3 不銹鋼沉降容器，6 m3 不銹鋼粗酯混合槽，各種蒸汽減壓器，溫度顯示器。 步驟：
(甲基)丙烯酸烷酯與二甲基胺基醇的反應分別在110℃、120℃及130℃的貯槽溫度下在三個級聯連接的攪拌槽中進行。來自第三階段的反應產物係藉由薄膜蒸發器通過。蒸汽與第一階段至第三階段的蒸汽一起藉由共同的管線進入管柱底部的三分之一處。二甲基胺基烷醇起始原料及起始餾分同樣的被引入至該管柱中並藉由蒸汽脫水，該蒸汽係以相反的方向流動。藉由精餾，產生具有約70%的醇，約29.5%的(甲基)丙烯酸烷酯及約0.5%的水的頂部產物。該餾出物不含二甲基胺基烷醇及二甲基胺基烷基(甲基)丙烯酸酯。從管柱式貯槽中脫水的二甲基胺基烷醇及循環(甲基)丙烯酸烷酯流入第一反應階段。泵將催化劑溶液輸送到第一階段。根據管柱式貯槽中粗酯中的轉化及(甲基)丙烯酸烷酯含量的要求，藉由水平調節系統將純(甲基)丙烯酸烷酯進一步計量加入。藉由溶解氫醌單甲醚及/或2,4-二甲基-6-(三級丁)苯酚及/或4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧基(TEMPOL)於(甲基)丙烯酸烷酯中來實現穩定化，並將此穩定劑溶液應用於管柱的頂部。藉由這種方式，該穩定劑藉由循環氣流分配到所有過程階段及區域。所有階段都用空氣噴射並在大氣壓下操作。將汽提的粗酯冷卻至約40℃，通過沉降器進入混合槽，重新穩定，並泵送至儲存設施。一個沉降器在每種情況下運作，並且在大約10天後，藉由離心機分離出沉積的任何固體(例如甲基丙烯酸鋰)。該工廠允許50 L/h的二甲基胺基烷醇的產量，相當於0.5 kmol/h的二甲基胺基烷基(甲基)丙烯酸酯。
一開始，所有階段都填充了粗酯，並且在加熱至反應溫度後，施加二甲基胺基烷醇、(甲基)丙烯酸烷酯、起始餾分及催化劑的進料。藉由循環蒸發器，加熱該管柱以產生約150 L/h的頂部產物。餾出物僅定量的被取出，使得該組成物保持具有70%醇及30%(甲基)丙烯酸烷酯的恆定。藉由測量折射率(nD 20)或密度，或藉由使用原位NIR探針進行監測。在70/30的比例下，相對於85/15的共沸物，可以除去濃度為約0.5%塔頂餾出物的水並確保由該方法階段中需要水不存在。從該管柱式貯槽，約500 L/h的80%(甲基)丙烯酸烷酯、16%二甲基胺基醇及4%二甲基胺基烷基(甲基)丙烯酸酯的混合物進入第一階段。該(甲基)丙烯酸烷酯餾分在此用作循環產物，特別是用於脫水。管柱式貯槽及塔頂的不同體積流速的主要原因是(甲基)丙烯酸烷酯與醇之間的熱量數據的差異。由於工廠不提供出口-除了藉由粗酯-用於二甲胺基烷醇，管柱式貯槽中產物的GC分析在轉化為mol%後可以很好地概述轉化率及選擇性。這對於粗酯及各個反應階段都是如此。實驗各自進行數天，分別在催化劑及催化劑濃度上有變數。決定催化劑濃度下限的因素之一是計量裝置的性能範圍。於排空及檢查反應室後，更換催化劑。 評估：
結果列於表1及2中。
在胺基乙醇的轉化率方面，LiNH2 ，LiOMe (固體)及LiOMe(作為10wt%的甲醇溶液)顯示出類似的結果，並且與LiOH相當。
與LiOH相反，其中結晶甲基丙烯酸鋰減少了由於沉積物形成所導致的熱傳遞，在第一階段及特別是第二階段及第三階段中，並且導致溫度下降並且需要每周清潔及中止反應，在反應槽中沒有觀察到這樣的沉積物，在比較期間，使用LiOMe或LiNH2 。然而，該酯包含溶解及沉澱形式的甲基丙烯酸鋰。未溶解的餾分量約為0.1%(相對於在1%LiOH的情況下)並且可以容易地被過濾。
就甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯的選擇性而言，相對於LiOH，明顯的優點是顯而易見的。由於形成高沸點物，LiOH在所有反應階段表現出94%的選擇性。雖然LiOMe及LiNH2 在第一階段(由於甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯加入甲醇及/或在甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯上加入二甲基胺基乙基)也形成了相同數量的已知高沸點物，但這些化合物仍然在隨後的階段中被裂解，且將甲基丙烯酸二甲胺基乙酯的選擇性提高到約97%。
低於催化劑濃度1 mol%，觀察到轉化率下降至95%。在該濃度範圍內，其難以以固體形式進行催化劑的均勻計量，特別是對於不良自由流動的LiOMe，並且是各個測量值的相對寬的分佈的原因。
藉由使用10%LiOMe的甲醇溶液消除前述問題。該催化劑溶液中的額外甲醇可以作為來自第一階段的共沸物而去除，不會不利地影響總反應。
Figure 02_image003
Figure 02_image005
圖 1 顯示了對於使用各種催化劑的分批反應方案，在製備甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯的貯槽溫度。
圖 2 顯示了對於使用各種催化劑及改變催化劑量的連續反應方案，在製備甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯的轉化率及選擇性。

Claims (11)

  1. 一種製備二甲基胺基烷基(甲基)丙烯酸酯之方法，其特徵在於反應混合物，該混合物包含(a)(甲基)丙烯酸烷酯、(b)二甲基胺基烷醇及(c)包含醇鋰在醇中的溶液的催化劑系統，其中該催化劑系統不包含鹼土金屬化合物。
  2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中在該反應過程中，加入額外量的(a)(甲基)丙烯酸烷酯、(b)二甲基胺基烷醇及任選地(c)催化劑系統至反應混合物，且形成的二甲基胺基烷基(甲基)丙烯酸酯係部分地或完全地由該反應混合物中除去。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中該二甲基胺基烷醇係選自由2-二甲基胺基-1-乙醇、3-二甲基胺基-1-丙醇、4-二甲基胺基-1-丁醇、5-二甲基胺基-1-戊醇、6-二甲基胺基-1-己醇、7-二甲基胺基-1-庚醇及8-二甲基胺基-1-辛醇所組成之群。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中該(甲基)丙烯酸烷酯係選自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯及(甲基)丙烯酸辛酯所組成之群。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中該二甲基胺基烷醇係2-二甲基胺基-1-乙醇及該(甲基)丙烯酸烷酯係甲基丙烯酸甲酯。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中該醇鋰係選自由甲醇鋰、乙醇鋰、正丙醇鋰、異丙醇鋰、正丁醇鋰、異丁醇鋰及第三丁醇鋰所組成之群，以及該醇鋰中的醇係獨立地選自甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇及第三丁醇所組成之群。
  7. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中該催化劑系統由甲醇鋰在甲醇中的溶液或第三丁醇鋰在甲醇或第三丁醇中的溶液所組成。
  8. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中該反應混合物係被加熱至溫度100至140℃之範圍間。
  9. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中該反應混合物更包含一或多個抑制劑，其係選自氫醌單甲醚及2,4-二甲基-6-三級丁基酚所組成之群。
  10. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中該反應混合物中(a)(甲基)丙烯酸烷酯與(b)二甲基胺基烷醇的莫耳比為 3.5：1至1.1：1。
  11. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中該反應混合物中醇鋰的分率基於二甲基胺基烷醇係0.4至5mol%。
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