KR20020083931A - 2-(디메틸아미노)-1-(디메틸아미노메틸)에틸(메트)아크릴레이트의 제조방법 - Google Patents

2-(디메틸아미노)-1-(디메틸아미노메틸)에틸(메트)아크릴레이트의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 화학식 1의 화합물의 제조방법으로서, 화학식 2의 화합물과 화학식 3의 알코올과의 반응에 의한 방법에 관한 것이다.
반응은 디부틸주석 산화물을 에스테르교환 반응 촉매로서 사용하여 수행된다.
[식 중, R1= H 또는 CH3이고; R2= 선형 C1-C4알킬 라디칼이다]

Description

2-(디메틸아미노)-1-(디메틸아미노메틸)에틸 (메트)아크릴레이트의 제조방법 {PROCESS FOR PREPARING 2-(DIMETHYLAMINO)-1-(DIMETHYLAMINOMETHYL)ETHYL (METH)ACRYLATE}
본 발명은, 이하 약어 S-ADAME (2-(디메틸아미노)-1-(디메틸아미노메틸)에틸 아크릴레이트) 및 S-MADAME (2-(디메틸아미노)-1-(디메틸아미노메틸)에틸 메타크릴레이트)로도 인용되는 하기 화학식 1의 화합물의 제조방법에 관한 것이다:
[화학식 1]
[식 중, R1은 수소 또는 메틸기를 나타낸다].
S-ADAME 및 S-MADAME은, 예를 들면 염화벤젠을 4차화제로 사용함으로써, 하나의 또는 양 질소에 4차화되어, 각각 하기의 화합물들을 제공할 수 있다:
(S-(M)ADAMQUAT BZ)
및 (S-(M)-ADAMQUAT 2BZ)
본 방식으로 수득된 4차염의 수용액은 특히 수처리 공정에서 양이온성 응집제로서의 용도를 목적으로 하는 고분자의 제조에 사용된다.
S(M)-ADAME은, 트리에틸아민의 존재 하에서, 하기의 1,3-비스디메틸아미노-2-프로판올:
과 무수 (메트)아크릴산을, 0.5 내지 2의 무수 (메트)아크릴산/1,3-비스디메틸아미노-2-프로판올 몰비로, 20 내지 100℃, 특히 30 내지 60℃의 온도에서 2 내지 10 시간동안, 배치 (batch)에 대해 200 내지 3000 ppm 비율의 하나 이상의 안정화제, 예컨대 페노티아진, 히드로퀴논 메틸 에테르, 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시톨루엔 및 히드로퀴논 및 이들 안정화제의 혼합물의 존재 하에 반응시킴으로써, 제조한다. 무수 (메트)아크릴산과의 반응에 있어서, 트리에틸아민은 반응을 촉매하고 염의 형태로 형성된 (메트)아크릴산을 소거하는 역할을 한다. 상기물은 일반적으로 무수 (메트)아크릴산에 대해 1 내지 2 몰 당량의 비율로 사용된다.
그러나, 이 방법은, 트리에틸아민에 의한 아크릴산의 소거에서 유래되는 다량의 염 폐기물을 생성한다는 점에서, 산업적 규모의 실행이 쉽지 않다.
또한, 문헌 [M.A. Korshonov, F.N. Bondaryuk 및 V.S. Mikhlin 저, Zh. Org. Khim. 1969 5(11) 1947-1952]에는, 테트라부틸 티타네이트를 촉매로서 사용하는 트랜스에스테르화 반응에 의한 S-ADAME의 합성에 대해 기재되어 있다. 그러나, 상기 방법에 의해 수득된 생성물의 순도는 부적절하다.
고순도의 화학식 1의 화합물의 제조를 공업적으로 실행할 수 있는 방법을 찾다가, 본 출원인은, 트랜스에스테르화 반응에 의한 화학식 1의 화합물의 제조에서 디부틸주석 산화물을 촉매로서 사용함으로써, 놀랍게도 상기 두 목적을 달성할 수 있다는 것을 발견하였다.
본 발명은 따라서, 하기 화학식 1의 화합물:
[화학식 1]
[식 중 R1은 수소 또는 메틸 라디칼을 나타낸다],
의 제조방법으로서, 하기 화학식 2의 화합물:
[화학식 2]
[식 중, R2는 선형 C1-C4알킬 라디칼을 나타낸다]
과 하기 화학식 3의 알코올:
[화학식 3]
을 반응시킴으로써 이루어지고, 상기 반응은 디부틸주석 산화물을 트랜스에스테르화 반응 촉매로서 사용하여 수행되는 것을 특징으로 하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 방법의 다양한 바람직한 특징에 따르면:
-디부틸주석 산화물은 화학식 3의 알코올에 대해 0.5 내지 5 몰%의 양으로, 특히 1 내지 3 몰%의 양으로 사용되고;
- 반응은 110 내지 180℃, 특히 140 내지 160℃의 온도에서 수행되며;
- 반응은 1.5 내지 5, 특히 2 내지 3의 (메트)아크릴레이트 (2)/알코올 (3)의 몰비로 수행되고;
- n-부틸 (메트)아크릴레이트가 화합물 (2)로서 사용되며;
- 반응은 배치에 대하여 500 내지 3000 ppm으로 존재하는 하나 이상의 안정화제의 존재 하에 수행되는데, 상기 안정화제 또는 안정화제들은 페노티아진, 디-tert-부틸히드록시톨루엔, 히드로퀴논 메틸 에테르, 파라-페닐렌디아민, 및 이들의 임의 비율의 혼합물로부터 선택되는 것이 유리하다.
실시예
하기의 실시예들은 본 발명을 설명하나, 그 범위를 한정하지는 않는다. 본 실시예들에서, 표시된 부(部) 및 백분율은 달리 표시되지 않는 한 중량 기준이며, 하기의 약어들이 사용되었다:
BUA: n-부틸 아크릴레이트
DBTO: 디부틸주석 산화물
Zr(acac)4: 지르코늄 아세틸아세토네이트
S-ADAME: 2-(디메틸아미노)-1-(디메틸아미노메틸)에틸 아크릴레이트
PTZ: 페노티아진
BHT: 디-tert-부틸히드록시톨루엔
실시예 1:
온도 측정 탐침기, 안정화에 필요한 공기를 도입하는 딥 튜브 (dip tube), 변속 기계식 교반기 및 꼭대기에 환류 장치를 갖는 비그로 (Vigreux) 형 단열 칼럼이 장착된 1 리터 짜리 재킷 유리 반응기에 하기를 채웠다:
- 1,3-비스디메틸아미노-2-프로판올 154.74 g;
- BUA 496.96 g; 및
- 안정화제로서 PTZ 0.45 g 및 BHT 0.45 g.
혼합물을 감압 (1.66 ×104Pa - 166 mbar) 하에서 끓이고, 아크릴레이트와의 공비 증류로 물을 제거한다 (존재하는 물은 반응물, 특히 1,3-비스디메틸아미노-2-프로판올에 함유된 것이다). 이 단계에서, BUA를 99 % 초과로 함유하는 BUA/H2O 혼합물 약 100 g을 제거한다.
이어서, DBTO 7.91 g을 반응기에 도입한다. 압력은 8.1 ×104Pa (810 mbar)로 고정되고, 온도는 반응 동안 145℃에서 159℃로 변한다. BUA/BuOH 공비혼합물의 회수는 칼럼 헤드에서의 고정 온도 (117℃임)에 의해 조절된다.
칼럼의 헤드에서 부탄올의 형성이 더 이상 관찰되지 않으면, 반응을 중지한다; 다시 말하면, 칼럼 헤드에서의 온도가, 8.1 ×104Pa (810 mbar) 하에서 부틸 아크릴레이트가 끓는 온도와 동등할 때, 중지한다.
감압 하에서 미정제 반응 혼합물을 증류하여, S-ADAME를 수득한다. 이의 순도는 99 %이다.
실시예 2 (비교예):
실시예 1을 반복하나, DBTO를 Zr(acac)4로 대체한다.
감압 하에서 미정제 반응 혼합물을 증류하여 수득한 S-ADAME의 순도는 98 %를 초과하지 않는다.
실시예 3 (비교예):
실시예 1을 반복하나, DBTO를 n-부틸 티타네이트로 대체한다.
감압 하에서 미정제 반응 혼합물을 증류하여 수득한 S-ADAME의 순도는 98 %를 초과하지 않는다.
본 발명은 화학식 1의 화합물을 산업적 규모로 실행할 수 있게 하며, 본 방법에서 수득되는 물질 또한 고순도의 물질이다.

Claims (10)

  1. 하기 화학식 1의 화합물의 제조방법으로서,
    하기 화학식 2의 화합물과 하기 화학식 3의 알코올의 반응에 의한 것이며,
    디부틸주석 산화물을 트랜스에스테르화 반응 촉매로서 사용하여 반응이 수행되는 것을 특징으로 하는 방법:
    [화학식 1]
    [식 중, R1은 수소 또는 메틸 라디칼을 나타낸다];
    [화학식 2]
    [식 중, R2는 선형 C1-C4알킬 라디칼을 나타낸다];
    [화학식 3]
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 디부틸주석 산화물은 화학식 3의 알코올에 대하여 0.5 내지 5 몰%의 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 2 항에 있어서, 상기 디부틸주석 산화물은 화학식 3의 알코올에 대하여 1 내지 3 몰%의 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 반응은 110 내지 180℃의 온도에서 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 4 항에 있어서, 상기 반응은 140 내지 160℃의 온도에서 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 반응은, 1.5 내지 5의 (메트)아크릴레이트 (2)/알코올 (3)의 몰비로 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 5 항에 있어서, 상기 반응은, 2 내지 3의 (메트)아크릴레이트 (2)/알코올 (3)의 몰비로 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, n-부틸 (메트)아크릴레이트가 화합물 (2)로서 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 반응은 배치에 대하여 500 내지 3000 ppm의 하나 이상의 안정화제의 존재 하에 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 안정화제는 페노티아진, 디-tert-부틸히드록시톨루엔, 히드로퀴논 메틸 에테르, 파라-페닐렌디아민, 및 이들의 임의 비율의 혼합물로부터 선택되어 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2824063B1 (fr) * 2001-04-26 2004-03-05 Atofina Procede de fabrication du chlorure de l'acrylate de 1,3-bis (dimethylbenzylammonium) isopropyle seul ou en melange d'autres monomeres et (co) polymers correspondant
EP1512676A1 (en) * 2003-09-05 2005-03-09 Taminco N.V. Process for the preparation of (meth)acrylate di-ammonium salts and their use as monomers for the synthesis of polymers

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1529000A (fr) * 1967-06-05 1968-06-14 Nii Monomerov Dlya Sint Kauchu Esters des monoacides alpha, beta-éthyléniques et des monoalcanols polyaminés et leurs procédés de préparation
US3642877A (en) * 1968-12-27 1972-02-15 Du Pont Process for the preparation of dimethylaminoethyl methacrylate
US3784566A (en) * 1970-12-21 1974-01-08 Texaco Inc Process for preparing dialkylamino-ethyl methacrylate
DE3048020A1 (de) * 1978-04-17 1982-07-15 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verfahren zur herstellung n-substituierter acryl- oder methacrylamide
US4745214A (en) 1986-06-20 1988-05-17 Norsolor Process for the preparation of an aqueous solution of unsaturated quaternary ammonium salts
FR2611729B1 (fr) * 1987-02-24 1989-06-16 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation d'un organopolysiloxane a fonction acrylate et/ou methacrylate
FR2627181B1 (fr) 1988-02-11 1990-06-08 Norsolor Sa Procede de preparation de solutions aqueuses de sels insatures d'ammonium quaternaire
CA2019062A1 (en) * 1989-09-25 1991-03-25 Dane Kenton Parker Ester derivatives from p-hydroxydiphenylamine
DE3938528A1 (de) 1989-11-21 1991-05-23 Basf Ag Verfahren zur herstellung waessriger loesungen oder suspensionen von quaternierungsprodukten von tertiaeren aminoalkylestern oder tertiaeren aminoalkylamiden der acryl- oder methacrylsaeure, beispielsweise von dimethylaminoethylacrylat-methochlorid
FR2707291B1 (fr) * 1993-07-06 1995-09-01 Atochem Elf Sa Procédé de préparation d'un ester d'un acide carboxylique insaturé par une réaction catalysée par un composé organique l'étain.
US5498751A (en) * 1993-09-03 1996-03-12 Cps Chemical Company, Inc. Organotin catalyzed transesterification
DE4401132A1 (de) * 1994-01-17 1995-07-20 Roehm Gmbh Verfahren zur Umesterung von (Meth)acrylsäureestern
JP3312807B2 (ja) * 1994-02-28 2002-08-12 ダイセル化学工業株式会社 （メタ）アクリル酸テトラヒドロベンジルを製造する方法
FR2750696B1 (fr) 1996-07-08 1998-10-30 Atochem Elf Sa Solutions aqueuses stabilisees de sels d'ammoniums quaternaires insatures
JPH1072433A (ja) * 1996-08-28 1998-03-17 Dainippon Ink & Chem Inc 複素環含有（メタ）アクリル酸エステルの製造方法
JPH11246495A (ja) * 1998-03-05 1999-09-14 Nippon Shokubai Co Ltd アルキルアミノ（メタ）アクリレートを製造する方法
FR2788767B1 (fr) 1999-01-21 2001-03-02 Atochem Elf Sa Procede de fabrication de solutions aqueuses de sels insatures d'ammonium quaternaire

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