JPH1072433A - 複素環含有（メタ）アクリル酸エステルの製造方法 - Google Patents
複素環含有（メタ）アクリル酸エステルの製造方法Info
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- JPH1072433A JPH1072433A JP8226657A JP22665796A JPH1072433A JP H1072433 A JPH1072433 A JP H1072433A JP 8226657 A JP8226657 A JP 8226657A JP 22665796 A JP22665796 A JP 22665796A JP H1072433 A JPH1072433 A JP H1072433A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 窒素含有複素環化合物のアルキレンオキ
サイド付加物（Ａ）、例えばモルホリノプロパノールと
（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）とを触媒（Ｃ）、例
えば水酸化リチウムやジブチルスズオキサイドの存在下
にエステル交換反応させる。 【効果】 反応選択率が高く、高純度の複素環含有（メ
タ）アクリル酸エステルを高収率で得ることができ、コ
スト面でも有利である。
サイド付加物（Ａ）、例えばモルホリノプロパノールと
（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）とを触媒（Ｃ）、例
えば水酸化リチウムやジブチルスズオキサイドの存在下
にエステル交換反応させる。 【効果】 反応選択率が高く、高純度の複素環含有（メ
タ）アクリル酸エステルを高収率で得ることができ、コ
スト面でも有利である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、複素環含有（メ
タ）アクリル酸エステルの製造方法、更に詳しくは反応
時における副反応が抑制され、反応選択率が高く、高純
度の複素環含有（メタ）アクリル酸エステルが高収率で
得られる製造方法に関する。
タ）アクリル酸エステルの製造方法、更に詳しくは反応
時における副反応が抑制され、反応選択率が高く、高純
度の複素環含有（メタ）アクリル酸エステルが高収率で
得られる製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】複素環含有（メタ）アクリル酸エステル
は対応する複素環含有アルコールと（メタ）アクリル酸
クロライドにより合成する方法が既に知られている。
は対応する複素環含有アルコールと（メタ）アクリル酸
クロライドにより合成する方法が既に知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、原料と
して（メタ）アクリル酸クロライドを用いる合成法は、
工業的にコスト面で不利であるばかりか、副生する塩化
水素が目的物の二重結合に付加しやすいため、目的とす
る（メタ）アクリル酸エステルの反応選択率が著しく低
下するという問題があった。
して（メタ）アクリル酸クロライドを用いる合成法は、
工業的にコスト面で不利であるばかりか、副生する塩化
水素が目的物の二重結合に付加しやすいため、目的とす
る（メタ）アクリル酸エステルの反応選択率が著しく低
下するという問題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決する方法について、鋭意検討した結果、窒素複素
環化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）、例えば
モルホリンのアルキレンオキサイド付加物と、（メタ）
アクリル酸エステル（Ｂ）とを、触媒（Ｃ）、例えば無
機リチウム化合物、有機スズ化合物、金属アルコラート
等、好ましくは無機リチウム化合物または有機スズ化合
物の存在下に、エステル交換反応させると、反応選択率
が高く、高純度の複素環含有（メタ）アクリル酸エステ
ルを高収率で得ることができ、コスト面でも有利である
こと等を見い出し、本発明を完成するに至った。
を解決する方法について、鋭意検討した結果、窒素複素
環化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）、例えば
モルホリンのアルキレンオキサイド付加物と、（メタ）
アクリル酸エステル（Ｂ）とを、触媒（Ｃ）、例えば無
機リチウム化合物、有機スズ化合物、金属アルコラート
等、好ましくは無機リチウム化合物または有機スズ化合
物の存在下に、エステル交換反応させると、反応選択率
が高く、高純度の複素環含有（メタ）アクリル酸エステ
ルを高収率で得ることができ、コスト面でも有利である
こと等を見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】即ち、本発明は、（１） 窒素含有複素環
化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）と（メタ）
アクリル酸エステル（Ｂ）とを触媒（Ｃ）の存在下にエ
ステル交換反応させることを特徴とする複素環含有（メ
タ）アクリル酸エステルの製造方法、（２） 触媒
（Ｃ）が、無機リチウム化合物、有機スズ化合物または
金属アルコラートである上記（１）記載の製造方法、
（３） 触媒（Ｃ）が、無機リチウム化合物または有機
スズ化合物である上記（１）記載の製造方法、（４）
触媒（Ｃ）が、水酸化リチウムまたはジブチルスズオキ
サイドである上記（１）記載の製造方法、
化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）と（メタ）
アクリル酸エステル（Ｂ）とを触媒（Ｃ）の存在下にエ
ステル交換反応させることを特徴とする複素環含有（メ
タ）アクリル酸エステルの製造方法、（２） 触媒
（Ｃ）が、無機リチウム化合物、有機スズ化合物または
金属アルコラートである上記（１）記載の製造方法、
（３） 触媒（Ｃ）が、無機リチウム化合物または有機
スズ化合物である上記（１）記載の製造方法、（４）
触媒（Ｃ）が、水酸化リチウムまたはジブチルスズオキ
サイドである上記（１）記載の製造方法、
【０００６】（５） 窒素含有複素環化合物のアルキレ
ンオキサイド付加物（Ａ）が、窒素含有複素環化合物に
アルキレンオキサイドを付加して得られた化合物である
上記（１）〜（４）のいずれか１つに記載の製造方法、
（６） 窒素含有複素環化合物のアルキレンオキサイド
付加物（Ａ）が、下記一般式（１）で示される化合物で
ある上記（１）〜（５）のいずれか１つに記載の製造方
法、 Ｘ−ＣＨ（Ｒ1）−ＣＨ（Ｒ2）−ＯＨ ・・・（１） （式中、Ｒ1、Ｒ2は、同一または異なり、それぞれ水素
原子、メチル基またはエチル基を示し、Ｘは窒素原子を
含有する複素環を示す。）（７） 窒素含有複素環化合
物のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）が、モルホリン
のアルキレンオキサイド付加物である上記（１）〜
（５）のいずれか１つに記載の製造方法、および（８）
窒素含有複素環化合物のアルキレンオキサイド付加物
（Ａ）が、モルホリノプロパノールである上記（１）〜
（５）のいずれか１つに記載の製造方法、を提供するも
のである。
ンオキサイド付加物（Ａ）が、窒素含有複素環化合物に
アルキレンオキサイドを付加して得られた化合物である
上記（１）〜（４）のいずれか１つに記載の製造方法、
（６） 窒素含有複素環化合物のアルキレンオキサイド
付加物（Ａ）が、下記一般式（１）で示される化合物で
ある上記（１）〜（５）のいずれか１つに記載の製造方
法、 Ｘ−ＣＨ（Ｒ1）−ＣＨ（Ｒ2）−ＯＨ ・・・（１） （式中、Ｒ1、Ｒ2は、同一または異なり、それぞれ水素
原子、メチル基またはエチル基を示し、Ｘは窒素原子を
含有する複素環を示す。）（７） 窒素含有複素環化合
物のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）が、モルホリン
のアルキレンオキサイド付加物である上記（１）〜
（５）のいずれか１つに記載の製造方法、および（８）
窒素含有複素環化合物のアルキレンオキサイド付加物
（Ａ）が、モルホリノプロパノールである上記（１）〜
（５）のいずれか１つに記載の製造方法、を提供するも
のである。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明で用いる窒素含有複素環化
合物のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）としては、窒
素含有複素環化合物にアルキレンオキサイドを付加して
得られた化合物と同様の構造を有する化合物であれば良
く、合成法により限定されるものではないが、通常は窒
素含有複素環化合物にアルキレンオキサイドを開環付加
して得られた化合物を用いる。
合物のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）としては、窒
素含有複素環化合物にアルキレンオキサイドを付加して
得られた化合物と同様の構造を有する化合物であれば良
く、合成法により限定されるものではないが、通常は窒
素含有複素環化合物にアルキレンオキサイドを開環付加
して得られた化合物を用いる。
【０００８】上記窒素含有複素環化合物のアルキレンオ
キサイド付加物（Ａ）の中でも、下記一般式（１） Ｘ−ＣＨ（Ｒ1）−ＣＨ（Ｒ2）−ＯＨ ・・・（１） （式中、Ｒ1、Ｒ2は、同一または異なり、それぞれ水素
原子、メチル基またはエチル基を示し、Ｘは窒素原子を
含有する複素環を示す。）で示される化合物が好まし
く、例えばモルホリノエタノール、モルホリノプロパノ
ール、モルホリノブタノール、ピロリジノエタノール、
ピロリジノプロパノール、ピペリジノエタノール、ピペ
リジノプロパノール、ピペラジノエタノール、ピペラジ
ノプロパノール、ピペラジノジエタノール、ピペラジノ
ジプロパノールなどが挙げられる。更に、これらの中で
も、モルホリノエタノール、モルホリノプロパノール、
モルホリノブタノール等のモルホリンのアルキレンオキ
サイド付加物が好ましく、特にモルホリノプロパノール
が好ましい。
キサイド付加物（Ａ）の中でも、下記一般式（１） Ｘ−ＣＨ（Ｒ1）−ＣＨ（Ｒ2）−ＯＨ ・・・（１） （式中、Ｒ1、Ｒ2は、同一または異なり、それぞれ水素
原子、メチル基またはエチル基を示し、Ｘは窒素原子を
含有する複素環を示す。）で示される化合物が好まし
く、例えばモルホリノエタノール、モルホリノプロパノ
ール、モルホリノブタノール、ピロリジノエタノール、
ピロリジノプロパノール、ピペリジノエタノール、ピペ
リジノプロパノール、ピペラジノエタノール、ピペラジ
ノプロパノール、ピペラジノジエタノール、ピペラジノ
ジプロパノールなどが挙げられる。更に、これらの中で
も、モルホリノエタノール、モルホリノプロパノール、
モルホリノブタノール等のモルホリンのアルキレンオキ
サイド付加物が好ましく、特にモルホリノプロパノール
が好ましい。
【０００９】本発明で用いる（メタ）アクリル酸エステ
ル（Ｂ）としては、特に限定されないが、なかでもエス
テルとして炭素原子数１〜４のアルキル基を有する（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルが、副生するアルコー
ルが除去し易いなどの点から好ましく、例えば、アクリ
ル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸
ブチルなどが挙げられる。
ル（Ｂ）としては、特に限定されないが、なかでもエス
テルとして炭素原子数１〜４のアルキル基を有する（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルが、副生するアルコー
ルが除去し易いなどの点から好ましく、例えば、アクリ
ル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸
ブチルなどが挙げられる。
【００１０】本発明を実施するに際して、複素環化合物
のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）に対する（メタ）
アクリル酸エステル（Ｂ）のモル比〔(Ｂ)／(Ａ)〕は、
実用的に反応が進行する限りどのような範囲でも可能で
あるが、通常１．０／１．０〜１０．０／１．０、好ま
しくは１．１／１．０〜６．０／１．０の範囲である。
また、（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）は最初からそ
の全量を添加してもよく、反応中に分割して添加するこ
ともできる。
のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）に対する（メタ）
アクリル酸エステル（Ｂ）のモル比〔(Ｂ)／(Ａ)〕は、
実用的に反応が進行する限りどのような範囲でも可能で
あるが、通常１．０／１．０〜１０．０／１．０、好ま
しくは１．１／１．０〜６．０／１．０の範囲である。
また、（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）は最初からそ
の全量を添加してもよく、反応中に分割して添加するこ
ともできる。
【００１１】本発明で使用する触媒（Ｃ）としては、通
常のエステル交換触媒がいずれも使用可能であるが、水
酸化リチウム、塩化リチウムなどの無機リチウム化合
物、ジブチルスズオキサイド、ジイソプロピルスズオキ
サイド、ジブチルスズメトキサイド、ブチルスズ酸など
の有機スズ化合物、ナトリウムメチラート、マグネシウ
ムエチラート、アルミニウムエチラートなどの金属アル
コラートなどが反応活性と反応選択率が高いことから好
ましい。これらの中でも、（メタ）アクリル酸エステル
（Ｂ）がメタクリル酸エステルである場合は無機リチウ
ム化合物、特に水酸化リチウムが反応活性が高いことか
ら好ましく、アクリル酸エステルである場合は有機スズ
化合物、特にジブチルスズオキサイドが反応選択率が高
いことから好ましい。
常のエステル交換触媒がいずれも使用可能であるが、水
酸化リチウム、塩化リチウムなどの無機リチウム化合
物、ジブチルスズオキサイド、ジイソプロピルスズオキ
サイド、ジブチルスズメトキサイド、ブチルスズ酸など
の有機スズ化合物、ナトリウムメチラート、マグネシウ
ムエチラート、アルミニウムエチラートなどの金属アル
コラートなどが反応活性と反応選択率が高いことから好
ましい。これらの中でも、（メタ）アクリル酸エステル
（Ｂ）がメタクリル酸エステルである場合は無機リチウ
ム化合物、特に水酸化リチウムが反応活性が高いことか
ら好ましく、アクリル酸エステルである場合は有機スズ
化合物、特にジブチルスズオキサイドが反応選択率が高
いことから好ましい。
【００１２】また、触媒（Ｃ）の使用割合は、複素環化
合物のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）１００モルに
対して、通常０．１〜５０モル、好ましくは０．５〜１
０モルの範囲である。また、触媒（Ｃ）は最初からその
全量を添加してもよく、反応中に分割して添加すること
もできる。
合物のアルキレンオキサイド付加物（Ａ）１００モルに
対して、通常０．１〜５０モル、好ましくは０．５〜１
０モルの範囲である。また、触媒（Ｃ）は最初からその
全量を添加してもよく、反応中に分割して添加すること
もできる。
【００１３】反応温度は、通常５０〜１５０℃の範囲、
好ましくは７０〜１３０℃の範囲である。この温度範囲
を保つために、反応は常圧下、減圧下、加圧下いずれの
条件でも行うことができる。反応時間は、反応温度、触
媒量等の反応条件により異なるが、通常１〜７２時間の
反意、好ましくは３〜４８時間の範囲である。
好ましくは７０〜１３０℃の範囲である。この温度範囲
を保つために、反応は常圧下、減圧下、加圧下いずれの
条件でも行うことができる。反応時間は、反応温度、触
媒量等の反応条件により異なるが、通常１〜７２時間の
反意、好ましくは３〜４８時間の範囲である。
【００１４】反応は、通常無溶媒条件で行うが、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、ヘプタン、トルエンな
ど反応に対して不活性な溶媒を必要に応じて使用しても
良い。
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、ヘプタン、トルエンな
ど反応に対して不活性な溶媒を必要に応じて使用しても
良い。
【００１５】また、一般的な（メタ）アクリル酸エステ
ルの合成反応同様、反応中の重合反応を防止するため、
重合禁止剤の存在下に反応することが望ましい。代表的
な重合防止剤としては、ハイドロキノン、メトキノン、
ジターシャリブチルカテコール、フェノチアジンなどが
使用される。このとき反応液中または反応液上に、更に
空気または酸素を含有する不活性ガスを導入することが
更に望ましい。
ルの合成反応同様、反応中の重合反応を防止するため、
重合禁止剤の存在下に反応することが望ましい。代表的
な重合防止剤としては、ハイドロキノン、メトキノン、
ジターシャリブチルカテコール、フェノチアジンなどが
使用される。このとき反応液中または反応液上に、更に
空気または酸素を含有する不活性ガスを導入することが
更に望ましい。
【００１６】本反応の進行に伴い低級アルコールが生成
するが、これは（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）また
は反応溶媒との共沸混合物を形成させて系外に留去させ
る。
するが、これは（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）また
は反応溶媒との共沸混合物を形成させて系外に留去させ
る。
【００１７】反応終了後、目的物を得るための精製法と
しては、特に限定はなく、蒸留、濾過、アルカリ洗浄、
水洗浄等の一般的に知られる精製法を単独或いは組み合
わせて用いても良い。特に望ましい精製法は、反応終了
後、過剰に用いた（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）
と、必要に応じて反応溶媒とを減圧下に留去し、残留し
た触媒（Ｃ）を濾過で除去する方法である。更に、必要
であればアルカリ洗浄、水洗浄により目的物の純度を上
げることができる。
しては、特に限定はなく、蒸留、濾過、アルカリ洗浄、
水洗浄等の一般的に知られる精製法を単独或いは組み合
わせて用いても良い。特に望ましい精製法は、反応終了
後、過剰に用いた（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）
と、必要に応じて反応溶媒とを減圧下に留去し、残留し
た触媒（Ｃ）を濾過で除去する方法である。更に、必要
であればアルカリ洗浄、水洗浄により目的物の純度を上
げることができる。
【００１８】本発明により得られる複素環含有（メタ）
アクリル酸エステルは、単独、または他の共重合成分な
どとともに、塗料、インキ、接着剤などの用途の活性エ
ネルギー線硬化型樹脂組成物として、また、高分子凝集
剤、帯電防止剤、紙処理剤、導電加工剤などとして有用
である。
アクリル酸エステルは、単独、または他の共重合成分な
どとともに、塗料、インキ、接着剤などの用途の活性エ
ネルギー線硬化型樹脂組成物として、また、高分子凝集
剤、帯電防止剤、紙処理剤、導電加工剤などとして有用
である。
【００１９】
【実施例】以下に実施例および比較例を示して、本発明
を更に具体的に説明する。尚、転化率（％）および反応
選択率（％）は、ガスクロマトグラフィー分析で求めた
未反応アルコール〔窒素含有複素環化合物のアルキレン
オキサイド付加物（Ａ）〕や目的物〔複素環含有（メ
タ）アクリル酸エステル〕のピーク面積を用いて以下の
計算式で算出したものであり、収率（％）は重量％であ
る。 ・転化率（％） ＝（１００−未反応アルコールのピ
ーク面積） ・反応選択率（％）＝（目的物のピーク面積）／（１０
０−未反応アルコールのピーク面積）
を更に具体的に説明する。尚、転化率（％）および反応
選択率（％）は、ガスクロマトグラフィー分析で求めた
未反応アルコール〔窒素含有複素環化合物のアルキレン
オキサイド付加物（Ａ）〕や目的物〔複素環含有（メ
タ）アクリル酸エステル〕のピーク面積を用いて以下の
計算式で算出したものであり、収率（％）は重量％であ
る。 ・転化率（％） ＝（１００−未反応アルコールのピ
ーク面積） ・反応選択率（％）＝（目的物のピーク面積）／（１０
０−未反応アルコールのピーク面積）
【００２０】実施例１ 撹拌器、温度計および冷却器を備えた３つ口フラスコ
に、モルホリン５５１ｇ、プロピレンオキサイド３８６
ｇおよびメタノール１００ｇを仕込み、撹拌下に加熱
し、反応温度５０〜７５℃を保ちながら７時間加熱を継
続して反応を完了させた。得られた反応物を蒸留精製す
ることにより、留分として２−モルホリノプロパノール
９８１ｇを得、これを次のエステル交換反応の原料とし
て使用した。
に、モルホリン５５１ｇ、プロピレンオキサイド３８６
ｇおよびメタノール１００ｇを仕込み、撹拌下に加熱
し、反応温度５０〜７５℃を保ちながら７時間加熱を継
続して反応を完了させた。得られた反応物を蒸留精製す
ることにより、留分として２−モルホリノプロパノール
９８１ｇを得、これを次のエステル交換反応の原料とし
て使用した。
【００２１】撹拌器、温度計、ガス導入管、冷却器およ
び分留塔をつけた理論段数１５段の精留塔を備えた４つ
口フラスコに、アクリル酸メチル１７１０ｇ、２−モル
ホリノプロパノール８３８ｇ、ジブチルスズオキサイド
１３ｇおよびハイドロキノン２．５ｇを仕込み、撹拌下
に加熱し、反応時間２４時間、精留塔塔頂温度６３〜６
５℃を保ちながら、副成するメタノールを留去して、モ
ルホリノプロピルアクリレートを含む反応液を得た。こ
のときの反応温度は８５〜９１℃であった。
び分留塔をつけた理論段数１５段の精留塔を備えた４つ
口フラスコに、アクリル酸メチル１７１０ｇ、２−モル
ホリノプロパノール８３８ｇ、ジブチルスズオキサイド
１３ｇおよびハイドロキノン２．５ｇを仕込み、撹拌下
に加熱し、反応時間２４時間、精留塔塔頂温度６３〜６
５℃を保ちながら、副成するメタノールを留去して、モ
ルホリノプロピルアクリレートを含む反応液を得た。こ
のときの反応温度は８５〜９１℃であった。
【００２２】反応液をガスクロマトグラフィーにより分
析したところ、転化率９７％、反応選択率１００％であ
った。次に、反応液中のアクリル酸メチルを減圧下に留
去の後、反応液をろ過して、モルホリノプロピルアクリ
レート１１３０ｇを得た。収率９９％であった。
析したところ、転化率９７％、反応選択率１００％であ
った。次に、反応液中のアクリル酸メチルを減圧下に留
去の後、反応液をろ過して、モルホリノプロピルアクリ
レート１１３０ｇを得た。収率９９％であった。
【００２３】実施例２ 撹拌器、温度計、ガス導入管、冷却器および分留塔をつ
けた理論段数１５段の精留塔を備えた４つ口フラスコ
に、アクリル酸メチル１５６８ｇ、２−モルホリノプロ
パノール９００ｇ、ジブチルスズオキサイド２９ｇおよ
びメチルハイドロキノン２．５ｇを仕込み、撹拌下に加
熱し、反応時間２４時間、精留塔塔頂温度６３〜６５℃
を保ちながら、副成するメタノールを留去して、モルホ
リノプロピルアクリレートを含む反応液を得た。このと
きの反応温度は８５〜９１℃であった。
けた理論段数１５段の精留塔を備えた４つ口フラスコ
に、アクリル酸メチル１５６８ｇ、２−モルホリノプロ
パノール９００ｇ、ジブチルスズオキサイド２９ｇおよ
びメチルハイドロキノン２．５ｇを仕込み、撹拌下に加
熱し、反応時間２４時間、精留塔塔頂温度６３〜６５℃
を保ちながら、副成するメタノールを留去して、モルホ
リノプロピルアクリレートを含む反応液を得た。このと
きの反応温度は８５〜９１℃であった。
【００２４】反応液をガスクロマトグラフィーにより分
析したところ、転化率９９％、反応選択率１００％であ
った。次に、反応液を減圧蒸留した。まず、アクリル酸
メチルを留去した後、５ｍｍＨｇ、精留塔塔頂温９８〜
１０２℃の留分としてモルホリノプロピルアクリレート
１１７７ｇ得た。収率９６％であった。
析したところ、転化率９９％、反応選択率１００％であ
った。次に、反応液を減圧蒸留した。まず、アクリル酸
メチルを留去した後、５ｍｍＨｇ、精留塔塔頂温９８〜
１０２℃の留分としてモルホリノプロピルアクリレート
１１７７ｇ得た。収率９６％であった。
【００２５】実施例３ 撹拌器、温度計、ガス導入管、冷却器および分留塔をつ
けた理論段数１５段の精留塔を備えた４つ口フラスコ
に、アクリル酸エチル１９８９ｇ、２−モルホリノプロ
パノール８３８ｇ、ジブチルスズオキサイド１３ｇおよ
びハイドロキノン２．５ｇを仕込み、撹拌下に加熱し、
反応時間１６時間、精留塔塔頂温度７８〜８３℃を保ち
ながら、副成するエタノールを留去して、モルホリノプ
ロピルアクリレートを含む反応液を得た。このときの反
応温度は９９〜１０５℃であった。
けた理論段数１５段の精留塔を備えた４つ口フラスコ
に、アクリル酸エチル１９８９ｇ、２−モルホリノプロ
パノール８３８ｇ、ジブチルスズオキサイド１３ｇおよ
びハイドロキノン２．５ｇを仕込み、撹拌下に加熱し、
反応時間１６時間、精留塔塔頂温度７８〜８３℃を保ち
ながら、副成するエタノールを留去して、モルホリノプ
ロピルアクリレートを含む反応液を得た。このときの反
応温度は９９〜１０５℃であった。
【００２６】反応液をガスクロマトグラフィーにより分
析したところ、転化率９９％、反応選択率１００％であ
った。次に、反応液中のアクリル酸エチルを減圧下に留
去の後、反応液をトルエン１５００ｇで希釈し、ろ過し
た。このろ液を２０％苛性ソーダ水溶液にて２度、次い
で１０％食塩水にて２度洗浄した。得られた有機層にメ
トキノン０．４ｇを加え、減圧下トルエンを留去して、
モルホリノプロピルアクリレート１１００ｇを得た。収
率９６％であった。
析したところ、転化率９９％、反応選択率１００％であ
った。次に、反応液中のアクリル酸エチルを減圧下に留
去の後、反応液をトルエン１５００ｇで希釈し、ろ過し
た。このろ液を２０％苛性ソーダ水溶液にて２度、次い
で１０％食塩水にて２度洗浄した。得られた有機層にメ
トキノン０．４ｇを加え、減圧下トルエンを留去して、
モルホリノプロピルアクリレート１１００ｇを得た。収
率９６％であった。
【００２７】実施例４ 撹拌器、温度計、ガス導入管、冷却器および分留塔をつ
けた理論段数１５段の精留塔を備えた４つ口フラスコ
に、メタクリル酸メチル１７１０ｇ、２−モルホリノプ
ロパノール８３８ｇ、水酸化リチウム８ｇおよびメトキ
ノン２．５ｇを仕込み、撹拌下に加熱し、反応時間７．
５時間、精留塔塔頂温度６３〜６５℃を保ちながら、副
成するメタノールを留去して、モルホリノプロピルメタ
クリレートを含む反応液を得た。このときの反応温度は
８２〜９０℃であった。
けた理論段数１５段の精留塔を備えた４つ口フラスコ
に、メタクリル酸メチル１７１０ｇ、２−モルホリノプ
ロパノール８３８ｇ、水酸化リチウム８ｇおよびメトキ
ノン２．５ｇを仕込み、撹拌下に加熱し、反応時間７．
５時間、精留塔塔頂温度６３〜６５℃を保ちながら、副
成するメタノールを留去して、モルホリノプロピルメタ
クリレートを含む反応液を得た。このときの反応温度は
８２〜９０℃であった。
【００２８】反応液をガスクロマトグラフィーにより分
析したところ、転化率９９％、反応選択率９５％であっ
た。副生成物をマススペクトルにより分析したところ、
副生メタノールのマイケル付加物であることがわかっ
た。次に、反応液を減圧蒸留した。まず、メタクリル酸
メチルを留去した後、５ｍｍＨｇ、精留塔塔頂温１０２
〜１０５℃の留分としてモルホリノプロピルメタクリレ
ート１１６９ｇを得た。収率９７％であった。
析したところ、転化率９９％、反応選択率９５％であっ
た。副生成物をマススペクトルにより分析したところ、
副生メタノールのマイケル付加物であることがわかっ
た。次に、反応液を減圧蒸留した。まず、メタクリル酸
メチルを留去した後、５ｍｍＨｇ、精留塔塔頂温１０２
〜１０５℃の留分としてモルホリノプロピルメタクリレ
ート１１６９ｇを得た。収率９７％であった。
【００２９】実施例５ 撹拌器、温度計、ガス導入管、冷却器及び分留塔をつけ
た理論段数１５段の精留塔を備えた４つ口フラスコに、
メタクリル酸メチル１７１０ｇ、２−モルホリノプロパ
ノール８３８ｇ、ナトリウムメチラート８ｇおよびメト
キノン２．５ｇを仕込み、撹拌下に加熱し、反応時間
７．５時間、精留塔塔頂温度６３〜６５℃を保ちなが
ら、副成するメタノールを留去して、モルホリノプロピ
ルメタクリレートを含む反応液を得た。このときの反応
温度は８２〜９０℃であった。
た理論段数１５段の精留塔を備えた４つ口フラスコに、
メタクリル酸メチル１７１０ｇ、２−モルホリノプロパ
ノール８３８ｇ、ナトリウムメチラート８ｇおよびメト
キノン２．５ｇを仕込み、撹拌下に加熱し、反応時間
７．５時間、精留塔塔頂温度６３〜６５℃を保ちなが
ら、副成するメタノールを留去して、モルホリノプロピ
ルメタクリレートを含む反応液を得た。このときの反応
温度は８２〜９０℃であった。
【００３０】反応液をガスクロマトグラフィーにより分
析したところ、転化率９９％、反応選択率９２％であっ
た。副生成物をマススペクトルにより分析したところ、
副生メタノールのマイケル付加物であることがわかっ
た。次に、反応液を減圧蒸留した。まず、メタクリル酸
メチルを留去した後、５ｍｍＨｇ、精留塔塔頂温１０２
〜１０５℃の留分としてモルホリノプロピルメタクリレ
ート１１９７ｇを得た。収率９１％であった。
析したところ、転化率９９％、反応選択率９２％であっ
た。副生成物をマススペクトルにより分析したところ、
副生メタノールのマイケル付加物であることがわかっ
た。次に、反応液を減圧蒸留した。まず、メタクリル酸
メチルを留去した後、５ｍｍＨｇ、精留塔塔頂温１０２
〜１０５℃の留分としてモルホリノプロピルメタクリレ
ート１１９７ｇを得た。収率９１％であった。
【００３１】比較例１ 撹拌器、温度計、ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フ
ラスコに、２−モルホリノプロパノール１００ｇ、エー
テル５００ｍｌ、ピリジン６０ｇおよびメトキノン２．
５ｇを仕込み、室温下に撹拌した。次いで、アクリル酸
クロリド６７ｇを外部冷却により３０℃以下に温度を維
持しながら滴下し、２４時間反応させてモルホリノプロ
ピルアクリレートを含む反応液を得た。得られた反応液
をガスクロマトグラフィーにより分析したところ、転化
率９９％、反応選択率８５％であった。
ラスコに、２−モルホリノプロパノール１００ｇ、エー
テル５００ｍｌ、ピリジン６０ｇおよびメトキノン２．
５ｇを仕込み、室温下に撹拌した。次いで、アクリル酸
クロリド６７ｇを外部冷却により３０℃以下に温度を維
持しながら滴下し、２４時間反応させてモルホリノプロ
ピルアクリレートを含む反応液を得た。得られた反応液
をガスクロマトグラフィーにより分析したところ、転化
率９９％、反応選択率８５％であった。
【００３２】次に、反応液をろ過し、減圧蒸留して、５
ｍｍＨｇ、精留塔塔頂温１０２〜１０５℃の留分として
モルホリノプロピルアクリレート９８ｇ得た。収率７２
％であった。
ｍｍＨｇ、精留塔塔頂温１０２〜１０５℃の留分として
モルホリノプロピルアクリレート９８ｇ得た。収率７２
％であった。
【００３３】実施例６〜８ ２−モルホリノプロパノールの代わりに表１に示した窒
素含有複素環化合物のアルキレンオキサイド付加物を用
いた以外は実施例２と同様にして、対応する複素環含有
アクリル酸エステルを合成した。反応液をガスクロマト
グラフィーにより分析した結果を表１に示す。
素含有複素環化合物のアルキレンオキサイド付加物を用
いた以外は実施例２と同様にして、対応する複素環含有
アクリル酸エステルを合成した。反応液をガスクロマト
グラフィーにより分析した結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【発明の効果】本発明の製造方法は、反応選択率が高
く、高純度の複素環含有（メタ）アクリル酸エステルを
高収率で得ることができ、コスト面でも有利である。
く、高純度の複素環含有（メタ）アクリル酸エステルを
高収率で得ることができ、コスト面でも有利である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 265/30 Ｃ０７Ｄ 265/30 295/08 295/08 Ｚ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (8)
- 【請求項１】 窒素含有複素環化合物のアルキレンオキ
サイド付加物（Ａ）と（メタ）アクリル酸エステル
（Ｂ）とを触媒（Ｃ）の存在下にエステル交換反応させ
ることを特徴とする複素環含有（メタ）アクリル酸エス
テルの製造方法。 - 【請求項２】 触媒（Ｃ）が、無機リチウム化合物、有
機スズ化合物または金属アルコラートである請求項１記
載の製造方法。 - 【請求項３】 触媒（Ｃ）が、無機リチウム化合物また
は有機スズ化合物である請求項１記載の製造方法。 - 【請求項４】 触媒（Ｃ）が、水酸化リチウムまたはジ
ブチルスズオキサイドである請求項１記載の製造方法。 - 【請求項５】 窒素含有複素環化合物のアルキレンオキ
サイド付加物（Ａ）が、窒素含有複素環化合物にアルキ
レンオキサイドを付加して得られた化合物である請求項
１〜４のいずれか１つに記載の製造方法。 - 【請求項６】 窒素含有複素環化合物のアルキレンオキ
サイド付加物（Ａ）が、下記一般式（１）で示される化
合物である請求項１〜５のいずれか１つに記載の製造方
法。 Ｘ−ＣＨ（Ｒ1）−ＣＨ（Ｒ2）−ＯＨ ・・・（１） （式中、Ｒ1、Ｒ2は、同一または異なり、それぞれ水素
原子、メチル基またはエチル基を示し、Ｘは窒素原子を
含有する複素環を示す。） - 【請求項７】 窒素含有複素環化合物のアルキレンオキ
サイド付加物（Ａ）が、モルホリンのアルキレンオキサ
イド付加物である請求項１〜５のいずれか１つに記載の
製造方法。 - 【請求項８】 窒素含有複素環化合物のアルキレンオキ
サイド付加物（Ａ）が、モルホリノプロパノールである
請求項１〜５のいずれか１つに記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8226657A JPH1072433A (ja) | 1996-08-28 | 1996-08-28 | 複素環含有（メタ）アクリル酸エステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8226657A JPH1072433A (ja) | 1996-08-28 | 1996-08-28 | 複素環含有（メタ）アクリル酸エステルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1072433A true JPH1072433A (ja) | 1998-03-17 |
Family
ID=16848620
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8226657A Pending JPH1072433A (ja) | 1996-08-28 | 1996-08-28 | 複素環含有（メタ）アクリル酸エステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1072433A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000319252A (ja) * | 1999-05-10 | 2000-11-21 | Dainippon Ink & Chem Inc | マレイミド誘導体の製造方法 |
| FR2824061A1 (fr) * | 2001-04-26 | 2002-10-31 | Atofina | Procede de fabrication du (meth) acrylate de 2-(dimethylamino)-1-(dimethylaminomethyl) ethyle |
| KR100816379B1 (ko) | 2006-12-27 | 2008-03-25 | 호남석유화학 주식회사 | 친수성 모노머 합성용 촉매 조성물 및 이를 이용한 친수성모노머의 제조방법 |
-
1996
- 1996-08-28 JP JP8226657A patent/JPH1072433A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000319252A (ja) * | 1999-05-10 | 2000-11-21 | Dainippon Ink & Chem Inc | マレイミド誘導体の製造方法 |
| FR2824061A1 (fr) * | 2001-04-26 | 2002-10-31 | Atofina | Procede de fabrication du (meth) acrylate de 2-(dimethylamino)-1-(dimethylaminomethyl) ethyle |
| EP1254891A1 (fr) * | 2001-04-26 | 2002-11-06 | Atofina | Procédé de fabrication du (meth) acrylate de-2(dimethylamino)-1-(dimethylaminomethyl) ethyle |
| KR100514202B1 (ko) * | 2001-04-26 | 2005-09-13 | 아르끄마 | 2-(디메틸아미노)-1-(디메틸아미노메틸)에틸(메트)아크릴레이트의 제조방법 |
| KR100816379B1 (ko) | 2006-12-27 | 2008-03-25 | 호남석유화학 주식회사 | 친수성 모노머 합성용 촉매 조성물 및 이를 이용한 친수성모노머의 제조방법 |
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