JPS5846047A - アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルアミノアルキルエステルの製造方法 - Google Patents
アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルアミノアルキルエステルの製造方法Info
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- JPS5846047A JPS5846047A JP56142365A JP14236581A JPS5846047A JP S5846047 A JPS5846047 A JP S5846047A JP 56142365 A JP56142365 A JP 56142365A JP 14236581 A JP14236581 A JP 14236581A JP S5846047 A JPS5846047 A JP S5846047A
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- calcium
- ester
- catalyst
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエステル交換法によるアクリル酸またはメタク
リル酸のアルキルアイノアルキルエステルの製造法に関
する。
リル酸のアルキルアイノアルキルエステルの製造法に関
する。
アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルアずノアルキ
ルエステルはカチオン性篇分子凝集剤。
ルエステルはカチオン性篇分子凝集剤。
紙処理剤、繊維処理剤等の原料として有用な物質である
。
。
アクリル酸またはメタクリル酸の低級アルキルエステル
とアルキルアミノアルコールとのエステル交換反応によ
ってアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルアイノア
ルキルエステルを製造すると七は公知であり、触媒とし
てアルカリ金属アルコラード、チタンアルコラード、ア
ルミニウムアルコラードなどのアルコラード類、有機ス
ズ化合物、鉛化合物、タリウム化合−などを用いること
が知られている。
とアルキルアミノアルコールとのエステル交換反応によ
ってアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルアイノア
ルキルエステルを製造すると七は公知であり、触媒とし
てアルカリ金属アルコラード、チタンアルコラード、ア
ルミニウムアルコラードなどのアルコラード類、有機ス
ズ化合物、鉛化合物、タリウム化合−などを用いること
が知られている。
これらの触媒のうち、アルカリ金属アルコラードは、副
反応物質の生成０重合物の生成が起夛やす〈又反応中に
経時的に触媒活性が低下するという欠点を有している。
反応物質の生成０重合物の生成が起夛やす〈又反応中に
経時的に触媒活性が低下するという欠点を有している。
また、チタンアルコラード、アルミニウムアルコラード
は高価な上、微量の水分の影響を受けて触媒が失活する
という欠点を有している。
は高価な上、微量の水分の影響を受けて触媒が失活する
という欠点を有している。
更に有機スズ化合物は、優れた触媒活性を有する反面高
価であり、鉛化合物、タリウム化合物は毒性の面から取
扱いおよび廃触媒の処理咎に複雑な問題がある。
価であり、鉛化合物、タリウム化合物は毒性の面から取
扱いおよび廃触媒の処理咎に複雑な問題がある。
一方金属パリウム、金属ストロンチウＡｔ触ｍとして用
いる例も知られているが、これらは二重結合にアルコー
ルが付加する副反応が起９やずいという欠点を有してい
る。
いる例も知られているが、これらは二重結合にアルコー
ルが付加する副反応が起９やずいという欠点を有してい
る。
その他、安価な触媒として、水酸化カルシウム。
酸化カルシウムも知らｎているが、これらは活性が極め
て低く工業的に用いる上では不満足である。
て低く工業的に用いる上では不満足である。
本発明者らは、これらの欠点がない優れ九工業的触媒の
開発を鋭意進め九結果、金属カルシウムま九はカルシウ
ムアルコラードが安価でかつ優れ良触媒活性を有し取扱
いが容易で副反応も少い優れ九触媒であることを見出し
、本発明を完成するに到りた。
開発を鋭意進め九結果、金属カルシウムま九はカルシウ
ムアルコラードが安価でかつ優れ良触媒活性を有し取扱
いが容易で副反応も少い優れ九触媒であることを見出し
、本発明を完成するに到りた。
すなわち本発明は、アクリル酸又はメタクリル酸の低級
アルキルエステルとアルキルアイノアルコールとのエス
テル交換反応によりアクリル酸またはメタクリル酸のフ
ルキルアンノアルキルエステルを製造する方法において
、触媒として金属カルシウム又はカルシウムアルコラー
ドを用いることを特徴とするアクリル酸またはメタクリ
ル酸のアルキルアばノアルキルエステルの製造法である
。
アルキルエステルとアルキルアイノアルコールとのエス
テル交換反応によりアクリル酸またはメタクリル酸のフ
ルキルアンノアルキルエステルを製造する方法において
、触媒として金属カルシウム又はカルシウムアルコラー
ドを用いることを特徴とするアクリル酸またはメタクリ
ル酸のアルキルアばノアルキルエステルの製造法である
。
本発明で用いられる原料のアクリル酸又はメタクリル酸
の低級アルキルエステルとは、一般に原料アルコールよ
り炭素数の少い低級アルキルのエステルであり、好まし
くはアクリル酸又はメタクリル酸のメチル又はエチルエ
ステルである。
の低級アルキルエステルとは、一般に原料アルコールよ
り炭素数の少い低級アルキルのエステルであり、好まし
くはアクリル酸又はメタクリル酸のメチル又はエチルエ
ステルである。
本発明で用いられる原料のアルキルアミノアルＲ電 〜
コールは一般式、、Ｎ−（ＣＨ２）、 −ＯＨ（式中、
Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基をあられ
し、Ｒ１は炭素数１〜８のアルキル基をあられし、１に
は１〜４の値を有する）であられされるアルキルアミノ
アルコールであり、適当な例としてはメチルアｉノエタ
ノール、ゾメチルアミノエタノール、エチルアミノ辷−
ル、メチルエチルアミノエタノール、ジエチルアミノエ
タノール。
Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基をあられ
し、Ｒ１は炭素数１〜８のアルキル基をあられし、１に
は１〜４の値を有する）であられされるアルキルアミノ
アルコールであり、適当な例としてはメチルアｉノエタ
ノール、ゾメチルアミノエタノール、エチルアミノ辷−
ル、メチルエチルアミノエタノール、ジエチルアミノエ
タノール。
ゾイン／ロビルアミノエタノール、ジブチルアミノエタ
ノール、ターシャリ−ブチルアミノエタノールなどであ
る。
ノール、ターシャリ−ブチルアミノエタノールなどであ
る。
本発明において触媒として用いられる金属カルシウムけ
、粒状、ｌｉ籾粒状板状のいずれの形態でもよく、ｉ九
カルシウムアルコラードはメタノール、エタノールなど
の低級アルコールノアルコラート又は原料アルコールで
あるアルキルアきノアルコールのカルシウムアルコラー
ドが用いられる。
、粒状、ｌｉ籾粒状板状のいずれの形態でもよく、ｉ九
カルシウムアルコラードはメタノール、エタノールなど
の低級アルコールノアルコラート又は原料アルコールで
あるアルキルアきノアルコールのカルシウムアルコラー
ドが用いられる。
本発明の方法における触媒の使用量は、原料アルコール
に対して０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１．、
．１０重量％である。原料のアクリル酸又はメタクリル
酸の低級アルキルエステルの使用量ｉｔ、［料アルコー
ル１モルに一対しテ１．ｚ〜４モル、好ましくは１．５
〜２．５モルの範囲である。
に対して０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１．、
．１０重量％である。原料のアクリル酸又はメタクリル
酸の低級アルキルエステルの使用量ｉｔ、［料アルコー
ル１モルに一対しテ１．ｚ〜４モル、好ましくは１．５
〜２．５モルの範囲である。
反応に際し、原料及び生成物のエステルの重合を防止す
るため反応系に重合防止剤を添加することができる０通
常用いられる重合防止剤としては、フェノチアジン、ハ
イドロキノン、）−イドロキノンモノメチルエーテル、
ジーｔａｒｔ−ブチルカテコール、フェニル−β−ナフ
チル７ンン、 ／＃ ９７エ二レンジアζン勢が用いら
れる。
るため反応系に重合防止剤を添加することができる０通
常用いられる重合防止剤としては、フェノチアジン、ハ
イドロキノン、）−イドロキノンモノメチルエーテル、
ジーｔａｒｔ−ブチルカテコール、フェニル−β−ナフ
チル７ンン、 ／＃ ９７エ二レンジアζン勢が用いら
れる。
本発明の反応温度は４０〜１５０℃、好ましくは６０〜
１４０℃の範囲で行うことができる、反応は通常常圧で
行うが、必要に応じ減圧又は加圧下でも行うことができ
る。溶媒は用いる必要はないが、使用することも可能で
ある。溶媒を用いる場合は、エステル交換反応で生成す
るアルコールと共沸混合物を生成する不活性溶媒、たと
えばヘキサン、ベンゼン、シクロヘキサンナトノ存在下
に反応を行うことができる。
１４０℃の範囲で行うことができる、反応は通常常圧で
行うが、必要に応じ減圧又は加圧下でも行うことができ
る。溶媒は用いる必要はないが、使用することも可能で
ある。溶媒を用いる場合は、エステル交換反応で生成す
るアルコールと共沸混合物を生成する不活性溶媒、たと
えばヘキサン、ベンゼン、シクロヘキサンナトノ存在下
に反応を行うことができる。
以下に本発明の実施例を示すが、本発明の範囲をこれら
の実施例のみに限定するものでないことはいうまでもな
い、カお、実施例中のエステル収率は、 によって求めえ。
の実施例のみに限定するものでないことはいうまでもな
い、カお、実施例中のエステル収率は、 によって求めえ。
実施例１
攪拌様、温度計及び分留塔を備えた内容積１１７、トル
のフラスコに、メチルメタクリレート２５０．３Ｎ（１
５モル）、ジエチルアミノエタノール８９．１ Ｎ （
１，０モル）、粒径が２〜３■の粒状金属カルシウム３
９及びフェノチアノン２Ｉを仕込み、攪拌し乍も加熱し
た。
のフラスコに、メチルメタクリレート２５０．３Ｎ（１
５モル）、ジエチルアミノエタノール８９．１ Ｎ （
１，０モル）、粒径が２〜３■の粒状金属カルシウム３
９及びフェノチアノン２Ｉを仕込み、攪拌し乍も加熱し
た。
分留塔上部から共沸してくるメタノールとメチルメタク
リレートの混合物を還流比５〜１０で連続的に系外に取
り出しつつ反応を３時間行った。
リレートの混合物を還流比５〜１０で連続的に系外に取
り出しつつ反応を３時間行った。
仁の量分留塔塔頂温度は６３〜６８℃、晶温は９０〜１
２１℃であった。
２１℃であった。
このようにして得られた反応液を分析した結果、ジメチ
ルアミノエタノールの転化率は９８．５％。
ルアミノエタノールの転化率は９８．５％。
ジメチルアミノエチルメタクリレートの収率は９８．０
％であった。副生物としてはβ−メトキシイソ酪酸メチ
ルが０．００２４モル生成していた。
％であった。副生物としてはβ−メトキシイソ酪酸メチ
ルが０．００２４モル生成していた。
この反応液をそのま１２０〜５■Ｈｇで減圧蒸留して８
５〜７５℃のジメチルアミノエチルメタクリレートの留
分１５０．６ｊｌ（純度９９．９チ）を得え、エステル
収率は原料アルコールに対して９５．８−であった。
５〜７５℃のジメチルアミノエチルメタクリレートの留
分１５０．６ｊｌ（純度９９．９チ）を得え、エステル
収率は原料アルコールに対して９５．８−であった。
実施例２
攪拌機、温度計及び分留塔を備えた内容積１１Ｊ、トル
のフラスコに、ジメチルアミノエタノール８９．１ Ｉ
Ｆ （１，０モル）、粒径が２〜３■の粒状金属カルシ
ウム３９を仕込み１００〜１２０℃に１時間保った。こ
の間、水素ガスを発生し、金属カルシウムが徐々に減少
しカルシウムはジメチルアミノエタノールのカルシウム
アルコラードに転化した。
のフラスコに、ジメチルアミノエタノール８９．１ Ｉ
Ｆ （１，０モル）、粒径が２〜３■の粒状金属カルシ
ウム３９を仕込み１００〜１２０℃に１時間保った。こ
の間、水素ガスを発生し、金属カルシウムが徐々に減少
しカルシウムはジメチルアミノエタノールのカルシウム
アルコラードに転化した。
この触媒を含むアルコール液を一旦冷却し、これにメチ
ルメタクリレート２５０．３Ｊ’（２，５モル）及びフ
ェノチアジン２Ｉを追加し、再び攪拌し乍ら加熱した。
ルメタクリレート２５０．３Ｊ’（２，５モル）及びフ
ェノチアジン２Ｉを追加し、再び攪拌し乍ら加熱した。
分留塔上部から共沸してくるメタノールとメチルメタク
リレートの混合物を還流比５〜ｌＯで連続的に系外に取
シ出しつつ反応を２時間行った。
リレートの混合物を還流比５〜ｌＯで連続的に系外に取
シ出しつつ反応を２時間行った。
この量分留塔塔頂温度は６３〜６８℃、釜温は９０〜１
２５℃であった・ このようにして得られた反応液を分析した結果、ジメチ
ルアミノエタノールの転化率Ｆｉ９９．５チ、ジメチル
アミノエチルメタクリレートの収率は９８．８％であっ
た。副生物としてβ−メトキシイソ酪酸メチルが０．０
０５５モル生成していた。
２５℃であった・ このようにして得られた反応液を分析した結果、ジメチ
ルアミノエタノールの転化率Ｆｉ９９．５チ、ジメチル
アミノエチルメタクリレートの収率は９８．８％であっ
た。副生物としてβ−メトキシイソ酪酸メチルが０．０
０５５モル生成していた。
この反応液をそのま１２０〜５ｗＨｇで減圧蒸留して８
５〜７５℃のジメチルアミノエチルメタクリレートの留
分１５１．４ＪＩ（純度９９．９チ）を得た。エステル
収率は原料アルコールに対して９６．３−であった。
５〜７５℃のジメチルアミノエチルメタクリレートの留
分１５１．４ＪＩ（純度９９．９チ）を得た。エステル
収率は原料アルコールに対して９６．３−であった。
実施例３〜６
実施例１と同一の装置を用い同様な方法で、原料アルコ
ール及び／又は原料エステルを変えて反応を行った。い
ずれも原料アルコール１モル及ヒ原料エステル２．５モ
ルを反応させ、触媒は３１使用した。ｔた、重合防止剤
としてフェノチアノンを２Ｉ添加して反応を行った。
ール及び／又は原料エステルを変えて反応を行った。い
ずれも原料アルコール１モル及ヒ原料エステル２．５モ
ルを反応させ、触媒は３１使用した。ｔた、重合防止剤
としてフェノチアノンを２Ｉ添加して反応を行った。
得られた結果を表−１に示す。なお実施例３〜６におい
て原料エステルの二重結合にアルコールが付加した副生
物の生成はいずれも０．００３モル以下であった。
て原料エステルの二重結合にアルコールが付加した副生
物の生成はいずれも０．００３モル以下であった。
比較例１〜４
実施例１と同一の装置を用い同様な方法で触媒の種姻の
みを変えてジメチルアきノエチルメタクリレートを合成
する反応を行った。得られた結果を表−２に示す０表−
２の結果から金属マグネシウム及び酸化カルシウムは活
性が低く、金属ストｏ ７ ｆ ラム及ヒ金属バリウム
はメチルメタクリレートの二重結合へのメタノール付加
生成物が多く金属カルシウム、カルシウムアルコラート
ハ％異的に活性が高く副反応が少い事が明らかである。
みを変えてジメチルアきノエチルメタクリレートを合成
する反応を行った。得られた結果を表−２に示す０表−
２の結果から金属マグネシウム及び酸化カルシウムは活
性が低く、金属ストｏ ７ ｆ ラム及ヒ金属バリウム
はメチルメタクリレートの二重結合へのメタノール付加
生成物が多く金属カルシウム、カルシウムアルコラート
ハ％異的に活性が高く副反応が少い事が明らかである。
以下余白
Claims (1)
- １、 アクリル酸又はメタクリル酸の低級アルキルエス
テルとアルキルアミノアルコールとのエステル交換反応
によりアクリル＃またはメタクリル酸のアルキルアイノ
アルキルエステルを製造する方法において、触媒として
金属カルシウム又はカルシウムアルコラードを用いるこ
とを％黴とするアクリル酸またはメタクリル酸のアルキ
ルアイノアルキルエステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56142365A JPS5846047A (ja) | 1981-09-11 | 1981-09-11 | アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルアミノアルキルエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56142365A JPS5846047A (ja) | 1981-09-11 | 1981-09-11 | アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルアミノアルキルエステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5846047A true JPS5846047A (ja) | 1983-03-17 |
| JPH0222063B2 JPH0222063B2 (ja) | 1990-05-17 |
Family
ID=15313683
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56142365A Granted JPS5846047A (ja) | 1981-09-11 | 1981-09-11 | アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルアミノアルキルエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5846047A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001172235A (ja) * | 1999-12-21 | 2001-06-26 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ジメチルアミノエチルアクリレートの製造方法 |
-
1981
- 1981-09-11 JP JP56142365A patent/JPS5846047A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001172235A (ja) * | 1999-12-21 | 2001-06-26 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ジメチルアミノエチルアクリレートの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0222063B2 (ja) | 1990-05-17 |
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