JP2000327658A - 安定化された２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−ｎ−オキシル組成物 - Google Patents
安定化された２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−ｎ−オキシル組成物Info
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- JP2000327658A JP2000327658A JP11142354A JP14235499A JP2000327658A JP 2000327658 A JP2000327658 A JP 2000327658A JP 11142354 A JP11142354 A JP 11142354A JP 14235499 A JP14235499 A JP 14235499A JP 2000327658 A JP2000327658 A JP 2000327658A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 保存或いは高温での使用に際し、分解が抑制
され、熱安定性に優れる２，２，６，６−テトラメチル
−４−ヒドロキシピペリジン−Ｎ−オキシル組成物を提
供すること。 【解決手段】 本発明の２，２，６，６−テトラメチル
−４−ヒドロキシピペリジン−Ｎ−オキシル組成物は、
２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリ
ジン−Ｎ−オキシル１００重量部に対して、２，２，
６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンを
１．０〜１０重量部含有するものである。
され、熱安定性に優れる２，２，６，６−テトラメチル
−４−ヒドロキシピペリジン−Ｎ−オキシル組成物を提
供すること。 【解決手段】 本発明の２，２，６，６−テトラメチル
−４−ヒドロキシピペリジン−Ｎ−オキシル組成物は、
２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリ
ジン−Ｎ−オキシル１００重量部に対して、２，２，
６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンを
１．０〜１０重量部含有するものである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、安定性に優れた
２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリ
ジン−Ｎ−オキシル組成物に関し、詳細には、特定量の
２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリ
ジン（以下、ＮＨ−化合物と称することがある）を含有
することにより、高温使用や保存中にも安定化した２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル
（以下、Ｎ−オキシル化合物と称することがある）組成
物に関する。
２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリ
ジン−Ｎ−オキシル組成物に関し、詳細には、特定量の
２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリ
ジン（以下、ＮＨ−化合物と称することがある）を含有
することにより、高温使用や保存中にも安定化した２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル
（以下、Ｎ−オキシル化合物と称することがある）組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン化合物は合成樹脂
等の有機材料用の光安定剤として知られており、特に、
そのニトロキシラジカル（Ｎ−オキシル）化合物は安定
なラジカルを有することから、光安定剤ばかりでなく各
種の不飽和化合物の重合禁止剤として有用であることが
知られている。例えば、特開昭５１−１５００１号公
報、特開昭５６−３８３０１号公報、特開昭５８−１４
６０３０号公報及びソ連特許第７９３９９６号公報に
は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等の不飽和
カルボン酸及びそれらのアルキルエステル類の重合禁止
剤として２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ
−オキシル化合物を用いることが提案され、また、特開
昭５８−１５９４２号公報には、カチオン性ビニルモノ
マーの重合禁止剤として２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン−Ｎ−オキシル化合物を用いることが提案さ
れている。
２，６，６−テトラメチルピペリジン化合物は合成樹脂
等の有機材料用の光安定剤として知られており、特に、
そのニトロキシラジカル（Ｎ−オキシル）化合物は安定
なラジカルを有することから、光安定剤ばかりでなく各
種の不飽和化合物の重合禁止剤として有用であることが
知られている。例えば、特開昭５１−１５００１号公
報、特開昭５６−３８３０１号公報、特開昭５８−１４
６０３０号公報及びソ連特許第７９３９９６号公報に
は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等の不飽和
カルボン酸及びそれらのアルキルエステル類の重合禁止
剤として２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ
−オキシル化合物を用いることが提案され、また、特開
昭５８−１５９４２号公報には、カチオン性ビニルモノ
マーの重合禁止剤として２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン−Ｎ−オキシル化合物を用いることが提案さ
れている。
【０００３】これらの２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−Ｎ−オキシル化合物は、例えば、特公昭４４
−１２１４２号公報、特開平６−２４７９３２号公報に
記載されたように、対応するＮ−非置換−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン化合物を、水、メタノー
ル、クロロホルム、エーテル等の溶媒中、過酸化水素或
いは過酢酸、過安息香酸等の有機過酸によって酸化する
ことにより製造できることが知られている。酸化剤とし
て用いられるこれらの過酸化物の中でも、過酢酸等の有
機過酸化物は爆発等の危険が大きいためにその使用が困
難であり、通常は過酸化水素を用いて反応を行わせるこ
とが行われている。しかしながら、これらの方法で、生
成された２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキ
シピペリジン−Ｎ−オキシル化合物は、精製後、高い純
度であっても高温での保存時或いは使用時に、分解した
り変色することがあった。また、これまでその問題点に
ついては何等記載もなく、よってその問題解決方法につ
いても何等提案はされていなかった。
ペリジン−Ｎ−オキシル化合物は、例えば、特公昭４４
−１２１４２号公報、特開平６−２４７９３２号公報に
記載されたように、対応するＮ−非置換−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン化合物を、水、メタノー
ル、クロロホルム、エーテル等の溶媒中、過酸化水素或
いは過酢酸、過安息香酸等の有機過酸によって酸化する
ことにより製造できることが知られている。酸化剤とし
て用いられるこれらの過酸化物の中でも、過酢酸等の有
機過酸化物は爆発等の危険が大きいためにその使用が困
難であり、通常は過酸化水素を用いて反応を行わせるこ
とが行われている。しかしながら、これらの方法で、生
成された２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキ
シピペリジン−Ｎ−オキシル化合物は、精製後、高い純
度であっても高温での保存時或いは使用時に、分解した
り変色することがあった。また、これまでその問題点に
ついては何等記載もなく、よってその問題解決方法につ
いても何等提案はされていなかった。
【０００４】従って、本発明の目的は、保存或いは高温
での使用に際し、分解が抑制され、熱安定性に優れる
２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリ
ジン−Ｎ−オキシル組成物を提供することにある。
での使用に際し、分解が抑制され、熱安定性に優れる
２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリ
ジン−Ｎ−オキシル組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、種々検討
を重ねた結果、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒ
ドロキシピペリジン−Ｎ−オキシル化合物に、２，２，
６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンを特
定量含有させることにより、上記目的を達成し得ること
を知見した。
を重ねた結果、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒ
ドロキシピペリジン−Ｎ−オキシル化合物に、２，２，
６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンを特
定量含有させることにより、上記目的を達成し得ること
を知見した。
【０００６】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピ
ペリジン−Ｎ−オキシル１００重量部に対して、２，
２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン
を１．０〜１０重量部含有することを特徴とする２，
２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン
−Ｎ−オキシル組成物を提供するものである。
で、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピ
ペリジン−Ｎ−オキシル１００重量部に対して、２，
２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン
を１．０〜１０重量部含有することを特徴とする２，
２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン
−Ｎ−オキシル組成物を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明の安定化された２，
２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン
−Ｎ−オキシル組成物について詳述する。
２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン
−Ｎ−オキシル組成物について詳述する。
【０００８】本発明は、下記〔化１〕の反応スキームに
示すように、化学式（１）で表される２，２，６，６−
テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンを出発原料と
し、これを過酸化水素等の酸化剤によって酸化すること
によって製造される化学式（２）で表される２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル化合物
を安定化したものであり、２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ヒドロキシピペリジンを１．０〜１０重量部含
有することを特徴とするものである。
示すように、化学式（１）で表される２，２，６，６−
テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンを出発原料と
し、これを過酸化水素等の酸化剤によって酸化すること
によって製造される化学式（２）で表される２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル化合物
を安定化したものであり、２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ヒドロキシピペリジンを１．０〜１０重量部含
有することを特徴とするものである。
【０００９】
【化１】
【００１０】本発明で用いられるＮ−オキシル化合物を
製造する際には、前述のように、通常は酸化剤として過
酸化水素が用いられ、用いる過酸化水素の濃度は特に限
定されず、通常市販されている濃度のものをそのまま使
用することが出来、特に反応溶媒として水系溶媒を用い
る場合は実質上過酸化水素の濃度は問題とならない。
製造する際には、前述のように、通常は酸化剤として過
酸化水素が用いられ、用いる過酸化水素の濃度は特に限
定されず、通常市販されている濃度のものをそのまま使
用することが出来、特に反応溶媒として水系溶媒を用い
る場合は実質上過酸化水素の濃度は問題とならない。
【００１１】過酸化水素の使用量は、理論上は酸化しよ
うとするＮＨ基に対して１．５倍モルが必要があり、通
常これよりも過剰に用いることが反応を円滑に進めるた
めに好ましい。ただし、過酸化水素の使用量は通常理論
量の３倍以下で十分であり、これ以上に過剰に用いた場
合は過剰の過酸化水素が反応系内に残存することにな
り、無駄になるばかりでなく過酸化水素の処理が必要と
なる。また、過酸化水素の使用量を理論量以下にした場
合は未反応のＮＨ基が残存し、Ｎ−オキシル化合物の純
度が極めて低下し効率の悪い製法となる。
うとするＮＨ基に対して１．５倍モルが必要があり、通
常これよりも過剰に用いることが反応を円滑に進めるた
めに好ましい。ただし、過酸化水素の使用量は通常理論
量の３倍以下で十分であり、これ以上に過剰に用いた場
合は過剰の過酸化水素が反応系内に残存することにな
り、無駄になるばかりでなく過酸化水素の処理が必要と
なる。また、過酸化水素の使用量を理論量以下にした場
合は未反応のＮＨ基が残存し、Ｎ−オキシル化合物の純
度が極めて低下し効率の悪い製法となる。
【００１２】また、上記の反応において、反応温度は特
に制限されず、０℃〜反応系の沸点までの任意の温度で
反応させることができるが、一般的には１０〜９０℃、
より好ましくは２０〜７０℃の範囲から選択される。加
圧下においては１００℃以上で反応させることもできる
が、上記の反応は温和な条件でも速やかに進行するた
め、このような高温で反応させる必要はない。
に制限されず、０℃〜反応系の沸点までの任意の温度で
反応させることができるが、一般的には１０〜９０℃、
より好ましくは２０〜７０℃の範囲から選択される。加
圧下においては１００℃以上で反応させることもできる
が、上記の反応は温和な条件でも速やかに進行するた
め、このような高温で反応させる必要はない。
【００１３】上記の反応において使用される触媒として
は、特に限定はされないが、通常使用されるタングステ
ン酸の塩、炭酸ナトリウム、タングステン酸リン、ヘテ
ロポリ酸等が挙げられる。
は、特に限定はされないが、通常使用されるタングステ
ン酸の塩、炭酸ナトリウム、タングステン酸リン、ヘテ
ロポリ酸等が挙げられる。
【００１４】触媒の使用量は、通常、酸化されるＮＨ−
化合物に対して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．
１〜５重量％であり、使用量が０．０１重量％以下であ
る場合には反応の進行が緩慢となり、また１０重量％以
上用いても反応速度は改善されないので不経済である。
化合物に対して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．
１〜５重量％であり、使用量が０．０１重量％以下であ
る場合には反応の進行が緩慢となり、また１０重量％以
上用いても反応速度は改善されないので不経済である。
【００１５】また、上記の反応は一般には溶媒中で行わ
れ、該溶媒としては、水或いは水混和性の有機溶媒、例
えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、
酢酸、プロピオン酸等の低級脂肪酸カルボン酸、ジオキ
サン等と水との混合溶媒を用いることが好ましい。エー
テル、炭化水素系溶媒等の非水混和性の溶媒を用いるこ
とも可能ではあるが、過酸化水素による爆発の危険性に
は十分に注意する必要がある。溶媒とＮＨ−化合物との
量比は特に限定されないが、一般的には溶媒１００重量
部に対してＮＨ−化合物３〜１００重量部、好ましくは
５〜７０重量部が用いられ、これよりＮＨ−化合物が少
ない場合はバッチ当りの収量が少なくなり、またこれよ
り多い場合は攪拌が困難となり、反応に長時間を要する
おそれがある。
れ、該溶媒としては、水或いは水混和性の有機溶媒、例
えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、
酢酸、プロピオン酸等の低級脂肪酸カルボン酸、ジオキ
サン等と水との混合溶媒を用いることが好ましい。エー
テル、炭化水素系溶媒等の非水混和性の溶媒を用いるこ
とも可能ではあるが、過酸化水素による爆発の危険性に
は十分に注意する必要がある。溶媒とＮＨ−化合物との
量比は特に限定されないが、一般的には溶媒１００重量
部に対してＮＨ−化合物３〜１００重量部、好ましくは
５〜７０重量部が用いられ、これよりＮＨ−化合物が少
ない場合はバッチ当りの収量が少なくなり、またこれよ
り多い場合は攪拌が困難となり、反応に長時間を要する
おそれがある。
【００１６】また、上記の反応においては、過酸化水素
或いは触媒の分解を抑制する目的で、周知の金属キレー
ト剤、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸、トリポリ
燐酸、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホ
ン酸）及びこれらのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩
等を反応系に加えることもできる。
或いは触媒の分解を抑制する目的で、周知の金属キレー
ト剤、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸、トリポリ
燐酸、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホ
ン酸）及びこれらのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩
等を反応系に加えることもできる。
【００１７】上記の反応における反応時間は、酸化され
るＮＨ−化合物の種類、触媒の使用量、反応温度等によ
っても異なるが、一般には１時間ないし２０時間程度で
反応を終了することができる。
るＮＨ−化合物の種類、触媒の使用量、反応温度等によ
っても異なるが、一般には１時間ないし２０時間程度で
反応を終了することができる。
【００１８】上記の反応により製造された粗生成物は、
目的のＮ−オキシル化合物の他に、Ｎ−オキシル化合物
以外の酸化副生成物及び原料のＮＨ−化合物を含有する
ため、反応後、溶剤抽出、再結晶、蒸留等の操作によっ
て精製されて製品とされる。この精製された製品は９５
％以上の高純度であり、Ｎ−オキシル化合物以外の酸化
副生成物及びＮＨ−化合物の含有量は、各々Ｎ−オキシ
ル化合物に対して５重量％以下及び０．５重量％以下で
ある。
目的のＮ−オキシル化合物の他に、Ｎ−オキシル化合物
以外の酸化副生成物及び原料のＮＨ−化合物を含有する
ため、反応後、溶剤抽出、再結晶、蒸留等の操作によっ
て精製されて製品とされる。この精製された製品は９５
％以上の高純度であり、Ｎ−オキシル化合物以外の酸化
副生成物及びＮＨ−化合物の含有量は、各々Ｎ−オキシ
ル化合物に対して５重量％以下及び０．５重量％以下で
ある。
【００１９】本発明は、この精製されたＮ−オキシル化
合物１００重量部に対して、ＮＨ−化合物を１．０〜１
０重量部、好ましくは１．５〜５重量部含有させて安定
化させるものである。１．０重量部未満の場合は、Ｎ−
オキシル化合物を安定化させるのに十分な効果が得られ
ず、１０重量部を超えてもそれ以上の効果は認められ
ず、かえって性能低下を招き好ましくない。ＮＨ−化合
物の含有方法としては、精製方法を工夫して、原料とし
て用いた未反応のＮＨ−化合物を所定量残存させてもよ
く、又は精製後にＮＨ−化合物を添加して調整してもよ
く、特に配合方法は制限されない。
合物１００重量部に対して、ＮＨ−化合物を１．０〜１
０重量部、好ましくは１．５〜５重量部含有させて安定
化させるものである。１．０重量部未満の場合は、Ｎ−
オキシル化合物を安定化させるのに十分な効果が得られ
ず、１０重量部を超えてもそれ以上の効果は認められ
ず、かえって性能低下を招き好ましくない。ＮＨ−化合
物の含有方法としては、精製方法を工夫して、原料とし
て用いた未反応のＮＨ−化合物を所定量残存させてもよ
く、又は精製後にＮＨ−化合物を添加して調整してもよ
く、特に配合方法は制限されない。
【００２０】また、本発明の組成物には、その他の化合
物として、Ｎ−オキシル化合物以外のＮＨ−化合物の酸
化生成物、例えば、２，２，６，６−テトラメチルピペ
リドン（ＴＡＡ）等を含有していてもよいが、Ｎ−オキ
シル化合物の安定性に悪影響を与える可能性があるた
め、その含有量は３．０重量部以下、特に０．５重量部
以下に抑えることが好ましい。
物として、Ｎ−オキシル化合物以外のＮＨ−化合物の酸
化生成物、例えば、２，２，６，６−テトラメチルピペ
リドン（ＴＡＡ）等を含有していてもよいが、Ｎ−オキ
シル化合物の安定性に悪影響を与える可能性があるた
め、その含有量は３．０重量部以下、特に０．５重量部
以下に抑えることが好ましい。
【００２１】本発明の組成物は、合成樹脂等の有機材料
用の光安定剤や、各種の不飽和化合物の重合禁止剤等と
しての用途に用いられる。
用の光安定剤や、各種の不飽和化合物の重合禁止剤等と
しての用途に用いられる。
【００２２】
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳細に説
明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例によっ
て何ら制限を受けるものではない。
明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例によっ
て何ら制限を受けるものではない。
【００２３】（合成例１）反応容器に、２，２，６，６
−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン４．７ｇ
（３０ミリモル）、水５０ｇ及び触媒としてケイタング
ステン酸０．９４ｇ（２重量％）をとり、ここに６０％
過酸化水素水５．１ｇ（９０ミリモル：理論量の２倍
量）を２５℃で滴下終了後、同温で１０時間攪拌した。
反応率は９９．８％であった。炭酸ナトリウムを加えて
残存する過酸化水素を分解し、食塩を加えて飽和させ
た。キシレンで目的物を抽出し、セライトろ過した後
に、減圧下にキシレンを留去し、融点７１．５℃、赤色
固体である純度９７．０％の２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ヒドロキシピペリジン−Ｎ−オキシルを得
た。その他の成分として、ＮＨ−化合物は０．５重量
％、酸化副生成物が２．５重量％で含有していた。
−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン４．７ｇ
（３０ミリモル）、水５０ｇ及び触媒としてケイタング
ステン酸０．９４ｇ（２重量％）をとり、ここに６０％
過酸化水素水５．１ｇ（９０ミリモル：理論量の２倍
量）を２５℃で滴下終了後、同温で１０時間攪拌した。
反応率は９９．８％であった。炭酸ナトリウムを加えて
残存する過酸化水素を分解し、食塩を加えて飽和させ
た。キシレンで目的物を抽出し、セライトろ過した後
に、減圧下にキシレンを留去し、融点７１．５℃、赤色
固体である純度９７．０％の２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ヒドロキシピペリジン−Ｎ−オキシルを得
た。その他の成分として、ＮＨ−化合物は０．５重量
％、酸化副生成物が２．５重量％で含有していた。
【００２４】（合成例２）合成例１で得られた化合物を
ヘキサンにより再結晶し、純度９９．８％の２，２，
６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−Ｎ
−オキシルを得た。その他の成分として酸化副生成物が
０．２重量％含有していた。
ヘキサンにより再結晶し、純度９９．８％の２，２，
６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−Ｎ
−オキシルを得た。その他の成分として酸化副生成物が
０．２重量％含有していた。
【００２５】（合成例３）合成例１で過酸化水素の量を
理論量の３倍量に変えた以外は全て同様の方法で化合物
を合成した。純度９５．９％の２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ヒドロキシピペリジン−Ｎ−オキシルを得
た。その他の成分としてＮＨ−化合物が０．３重量％、
酸化副生成物が３．８重量％含有していた。
理論量の３倍量に変えた以外は全て同様の方法で化合物
を合成した。純度９５．９％の２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ヒドロキシピペリジン−Ｎ−オキシルを得
た。その他の成分としてＮＨ−化合物が０．３重量％、
酸化副生成物が３．８重量％含有していた。
【００２６】（実施例１）合成例１で得られた組成物に
ＮＨ−化合物を添加して、Ｎ−オキシル化合物１００重
量部に対してＮＨ−化合物の全体量を２．０重量部とし
た。
ＮＨ−化合物を添加して、Ｎ−オキシル化合物１００重
量部に対してＮＨ−化合物の全体量を２．０重量部とし
た。
【００２７】（実施例２）合成例１で得られた組成物に
ＮＨ−化合物を添加して、Ｎ−オキシル化合物１００重
量部に対してＮＨ−化合物の全体量を３．０重量部とし
た。
ＮＨ−化合物を添加して、Ｎ−オキシル化合物１００重
量部に対してＮＨ−化合物の全体量を３．０重量部とし
た。
【００２８】（実施例３）合成例１で得られた組成物に
ＮＨ−化合物を添加して、Ｎ−オキシル化合物１００重
量部に対してＮＨ−化合物の全体量を５．０重量部とし
た。
ＮＨ−化合物を添加して、Ｎ−オキシル化合物１００重
量部に対してＮＨ−化合物の全体量を５．０重量部とし
た。
【００２９】（実施例４）合成例２で得られた組成物に
ＮＨ−化合物を添加して、Ｎ−オキシル化合物１００重
量部に対してＮＨ−化合物の量を２．０重量部とした。
ＮＨ−化合物を添加して、Ｎ−オキシル化合物１００重
量部に対してＮＨ−化合物の量を２．０重量部とした。
【００３０】（実施例５）合成例３で得られた組成物に
ＮＨ−化合物を添加して、Ｎ−オキシル化合物１００重
量部に対してＮＨ−化合物の全体量を２．０重量部とし
た。
ＮＨ−化合物を添加して、Ｎ−オキシル化合物１００重
量部に対してＮＨ−化合物の全体量を２．０重量部とし
た。
【００３１】（比較例１）合成例１で得られた組成物を
使用した。
使用した。
【００３２】（比較例２）合成例２で得られた組成物を
使用した。
使用した。
【００３３】（比較例３）合成例３で得られた組成物を
使用した。
使用した。
【００３４】実施例１〜５及び比較例１〜３の組成物を
ガラスビンに入れ、１００℃の恒温槽で２４時間後のＮ
−オキシル化合物の残存率を測定した。その結果を表１
に示す。尚、各組成物中のＮＨ−化合物及び酸化副生成
物それぞれの量（対Ｎ−オキシル化合物１００重量部）
も表１に示す。
ガラスビンに入れ、１００℃の恒温槽で２４時間後のＮ
−オキシル化合物の残存率を測定した。その結果を表１
に示す。尚、各組成物中のＮＨ−化合物及び酸化副生成
物それぞれの量（対Ｎ−オキシル化合物１００重量部）
も表１に示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】表１の結果より、ＮＨ−化合物の含有量が
１．０重量部未満であるＮ−オキシル化合物（比較例１
〜３）は、１００℃２４時間の保存で、Ｎ−オキシル化
合物の残存率が８０％以下となり、特に酸化副生成物が
３重量部以上含有されている組成物（比較例３）はＮ−
オキシル化合物の残存率が５０％以下に低下することが
確認された。これに対し、ＮＨ−化合物が１．０〜１０
重量部の範囲で含有されたＮ−オキシル化合物において
は、酸化副生成物が３．０重量部以上含有している組成
物（実施例５）でも、比較例に比べてＮ−オキシル化合
物の残存率が８８．８％と大きく、特に酸化副生成物が
３重量部以下である組成物（実施例１〜４）はＮ−オキ
シル化合物の残存率が９３％以上であり、高温保存にお
いて安定であることが確認できた。
１．０重量部未満であるＮ−オキシル化合物（比較例１
〜３）は、１００℃２４時間の保存で、Ｎ−オキシル化
合物の残存率が８０％以下となり、特に酸化副生成物が
３重量部以上含有されている組成物（比較例３）はＮ−
オキシル化合物の残存率が５０％以下に低下することが
確認された。これに対し、ＮＨ−化合物が１．０〜１０
重量部の範囲で含有されたＮ−オキシル化合物において
は、酸化副生成物が３．０重量部以上含有している組成
物（実施例５）でも、比較例に比べてＮ−オキシル化合
物の残存率が８８．８％と大きく、特に酸化副生成物が
３重量部以下である組成物（実施例１〜４）はＮ−オキ
シル化合物の残存率が９３％以上であり、高温保存にお
いて安定であることが確認できた。
【００３７】
【発明の効果】本発明の２，２，６，６−テトラメチル
−４−ヒドロキシピペリジン−Ｎ−オキシル組成物は、
特定量の２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキ
シピペリジンを含有することにより、高温使用や保存中
にも安定化したものである。
−４−ヒドロキシピペリジン−Ｎ−オキシル組成物は、
特定量の２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキ
シピペリジンを含有することにより、高温使用や保存中
にも安定化したものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 根岸 由典 埼玉県浦和市白幡５丁目２番13号 旭電化 工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4C054 AA02 BB03 CC07 DD04 DD08 EE01 FF24 4J011 NA13 NB01
Claims (2)
- 【請求項１】 ２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒ
ドロキシピペリジン−Ｎ−オキシル１００重量部に対し
て、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピ
ペリジンを１．０〜１０重量部含有することを特徴とす
る２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペ
リジン−Ｎ−オキシル組成物。 - 【請求項２】 ２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒ
ドロキシピペリジン−Ｎ−オキシル以外の２，２，６，
６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンの酸化生
成物の含有量が、２，２，６，６−テトラメチル−４−
ヒドロキシピペリジン−Ｎ−オキシル１００重量部に対
して３．０重量部以下である請求項１記載のＮ−オキシ
ル組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14235499A JP4518590B2 (ja) | 1999-05-21 | 1999-05-21 | 安定化された２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−ｎ−オキシル組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14235499A JP4518590B2 (ja) | 1999-05-21 | 1999-05-21 | 安定化された２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−ｎ−オキシル組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000327658A true JP2000327658A (ja) | 2000-11-28 |
| JP4518590B2 JP4518590B2 (ja) | 2010-08-04 |
Family
ID=15313432
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14235499A Expired - Lifetime JP4518590B2 (ja) | 1999-05-21 | 1999-05-21 | 安定化された２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−ｎ−オキシル組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4518590B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2003054083A1 (de) * | 2001-12-20 | 2003-07-03 | Ami - Agrolinz Melamine International Gmbh | Additiv zur inhibierung von photolytischen abbaureaktionen in aminoplasten |
| WO2007074613A1 (ja) * | 2005-12-27 | 2007-07-05 | Adeka Corporation | ニトロキシル化合物ならびにそれを用いた重合禁止剤および重合禁止剤組成物 |
| JP2008222702A (ja) * | 2007-02-16 | 2008-09-25 | Nippon Shokubai Co Ltd | ビニル基含有化合物の重合防止剤および重合防止方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| SU973573A1 (ru) * | 1981-05-29 | 1982-11-15 | Ордена Ленина Институт Химической Физики Ан Ссср | Полимерна композици |
| JPH03251569A (ja) * | 1990-02-26 | 1991-11-11 | Sankyo Co Ltd | アクリル酸ピペリジルエステル誘導体の製法 |
-
1999
- 1999-05-21 JP JP14235499A patent/JP4518590B2/ja not_active Expired - Lifetime
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4518590B2 (ja) | 2010-08-04 |
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