TWI764258B - 表面處理的玻璃布 - Google Patents

表面處理的玻璃布

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Abstract

本發明提供具備優異絕緣信賴性且生產性高之表面處理的玻璃布。表面處理的玻璃布於表面具備表面處理層，表面處理層包含：含有選自由1級胺、2級胺及3級胺所成之群之至少1種胺，且不含4級銨陽離子之第1矽烷偶合劑、含有至少1個4級銨陽離子之第2矽烷偶合劑、有機酸及界面活性劑。第1矽烷偶合劑與第2矽烷偶合劑之合計含量相對於表面處理的玻璃布之總量為0.05~1.20質量%，第1矽烷偶合劑之含有莫耳量相對於第2矽烷偶合劑含有莫耳量之比為1.1~10.0，有機酸之含量相對於表面處理的玻璃布之總量為50~300ppm。

Description

表面處理的玻璃布
本發明有關表面處理的玻璃布。
作為印刷配線板之基材，係使用例如將環氧樹脂清漆等之基質樹脂含浸於表面處理之玻璃布中並乾燥所得之預浸體複數片予以積層，於其外層配設銅箔之貼銅積層體。前述表面處理之玻璃布，為了提高無機物質的玻璃布與有機物質的基質樹脂之親和性，通常以對玻璃與基質樹脂兩者具有反應性之化合物之所謂矽烷偶合劑進行表面處理。
不過，前述表面處理的玻璃布作成前述預浸體時，若於玻璃與基質樹脂之界面產生界面剝離則有絕緣信賴性減低之問題。因此，為了解決前述表面處理的玻璃布中之前述問題，已知有進行複數次的利用矽烷偶合劑之表面處理，於第1次使用與玻璃布之親和力高且表面處理後疏水性低的矽烷偶合劑，而第2次以後使用表面處理後疏水性高的矽烷偶合劑之表面處理的玻璃布(例如參考專利文獻1)。
依據專利文獻1之表面處理的玻璃布，由於第1次之矽烷偶合劑與玻璃之親和力高，第2次之矽烷偶合劑與前述基質樹脂之親和力高，故認為可防止於玻璃與基質樹脂之界面的界面剝離，可提高絕緣信賴性。 [先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本特開平4-370275號公報
[發明欲解決之課題]
然而，專利文獻1之表面處理的玻璃布，由於利用矽烷偶合劑之表面處理進行複數次，故操作繁雜，有生產性減低之缺點。
本發明之目的在於提供可消解該缺點，作成印刷配線板時具備優異絕緣信賴性且生產性高之表面處理的玻璃布。 [為了解決課題之手段]
為了達成該目的，本發明之表面處理的玻璃布係於表面具備表面處理層之表面處理的玻璃布，其特徵為前述表面處理層包含：含有選自由1級胺、2級胺及3級胺所成之群之至少1種胺，且不含4級銨陽離子之第1矽烷偶合劑、含有至少1個4級銨陽離子之第2矽烷偶合劑、有機酸及界面活性劑，前述第1矽烷偶合劑與前述第2矽烷偶合劑之合計含量相對於前述表面處理的玻璃布之總量為0.05~1.20質量%之範圍，前述第1矽烷偶合劑之含有莫耳量相對於前述第2矽烷偶合劑含有莫耳量之比(第1矽烷偶合劑之含有莫耳量/第2矽烷偶合劑之含有莫耳量)為1.1~10.0之範圍，前述有機酸之含量相對於前述表面處理的玻璃布之總量為50~300ppm之範圍。
本發明之表面處理的玻璃布藉由具備前述構成，於作成預浸體時，可防止於玻璃與基質樹脂之界面的界面剝離發生，可獲得優異的絕緣信賴性。且，本發明之表面處理的玻璃布可藉由使用包含前述第1矽烷偶合劑、前述第2矽烷偶合劑、有機酸及界面活性劑之處理液之1次表面處理而獲得，並無必要利用不同矽烷偶合劑進行複數次表面處理，故可獲得高的生產性。
又，本發明之表面處理的玻璃布較佳前述表面處理層之固著率為50.0%以上，作成印刷配線板時可獲得更優異之絕緣信賴性。
又，本發明之表面處理的玻璃布中，作為前述有機酸可使用例如乙酸。
又，本發明又有關包含前述本發明之表面處理的玻璃布之預浸體或印刷配線板。
其次針對本發明之實施形態進而詳細說明。
本實施形態之表面處理的玻璃布於表面具備表面處理層，該表面處理層包含：含有選自由1級胺、2級胺及3級胺所成之群之至少1種胺，且不含4級銨陽離子之第1矽烷偶合劑、含有至少1個4級銨陽離子之第2矽烷偶合劑、有機酸及界面活性劑。
本實施形態之表面處理的玻璃布於前述表面處理層中，前述第1矽烷偶合劑與前述第2矽烷偶合劑之合計含量相對於前述表面處理的玻璃布之總量為0.05~1.20質量%之範圍，前述第1矽烷偶合劑之含有莫耳量相對於前述第2矽烷偶合劑含有莫耳量之比(第1矽烷偶合劑之含有莫耳量/第2矽烷偶合劑之含有莫耳量)為1.1~10.0之範圍，前述有機酸之含量相對於前述表面處理的玻璃布之總量為50~300ppm之範圍。
基於生產性之觀點，前述表面處理層較佳為單層。此處，所謂單層意指自表面處理層之最表面部分到玻璃布表面部分之構成成分組成相同。
本實施形態之表面處理的玻璃布於前述表面處理層中，前述第1矽烷偶合劑與前述第2矽烷偶合劑之合計含量相對於前述表面處理的玻璃布之總量較佳為0.26~1.10質量%之範圍，更佳為0.27~0.80質量%之範圍，又更佳為0.28~0.60質量%之範圍，特佳為0.29~0.44質量%。
作為前述第1矽烷偶合劑可舉例為例如3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-(2-胺基乙基)胺基丙基三甲氧基矽烷、脲基丙基三甲氧基矽烷、脲基丙基三乙氧基矽烷、N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷。前述第1矽烷偶合劑，基於對樹脂之接著力變強，較佳為包含至少1種1級胺基之矽烷偶合劑。
作為前述第2矽烷偶合劑可舉例為例如N-β-(N-乙烯基苄基胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷鹽酸鹽、N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷鹽酸鹽、N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷鹽酸鹽、3-胺基丙基三甲氧基矽烷鹽酸鹽、3-胺基丙基三乙氧基矽烷鹽酸鹽、3-三乙氧基矽烷基-N-(1,3-二甲基-亞丁基)丙基胺鹽酸鹽、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷鹽酸鹽。
本實施形態之表面處理的玻璃布中，前述第1矽烷偶合劑之含有莫耳量相對於前述第2矽烷偶合劑含有莫耳量之比(第1矽烷偶合劑之含有莫耳量/第2矽烷偶合劑之含有莫耳量)較佳為1.3~5.0之範圍，更佳為1.4~4.0之範圍，又更佳為1.5~3.0之範圍。
此處，前述表面處理層中之前述第1矽烷偶合劑之含有莫耳量相對於前述第2矽烷偶合劑含有莫耳量之比，與玻璃布之表面處理之際所用之表面處理劑溶液中之前述第1矽烷偶合劑之含有莫耳量相對於前述第2矽烷偶合劑含有莫耳量之比相同。且，前述表面處理層中之前述第1矽烷偶合劑之含有莫耳量及第2矽烷偶合劑之含有莫耳量，係使用水系或有機系之溶劑萃取矽烷偶合劑後，使用GC-MS而進行矽烷偶合劑之化學構造鑑定，且藉由與使用標準物質作成之校正線比對，進行矽烷偶合劑之含量定量，並基於該等而算出。
且，本實施形態之表面處理的玻璃布係前述表面處理層中，前述有機酸之含量相對於前述表面處理的玻璃布之總量較佳為150~200ppm之範圍，更佳為155~190 ppm之範圍，又更佳為160~180ppm之範圍。
本實施形態之表面處理的玻璃布中，作為前述有機酸可舉例為例如乙酸、甲酸、丙酸、丙二酸、馬來酸、琥珀酸、草酸、蘋果酸、檸檬酸等。基於處理性優異，作為前述有機酸較佳為乙酸。
本實施形態之表面處理的玻璃布中，前述界面活性劑可使用非離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、兩性界面活性劑之任一者。作為前述界面活性劑之含量，相對於前述表面處理的玻璃布之總量，可舉例為10~50ppm。此處，使用水系或有機系之溶劑萃取界面活性劑後，使用GC-MS或電泳法，可特定出前述界面活性劑之種類，且藉由與使用標準物質作成之校正線比對，可特定出界面活性劑之含量。
作為非離子系界面活性劑可舉例為甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇、脂肪酸聚乙二醇、脂肪酸聚氧乙烯山梨糖醇酐、脂肪酸烷醇醯胺等。
作為陰離子系界面活性劑可舉例為脂肪酸單羧酸鹽、聚氧乙烯烷基醚羧酸鹽、N-醯基肌胺酸鹽、N-醯基麩胺酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、烷磺酸鹽、α烯烴磺酸鹽、直鏈烷基苯磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、萘磺酸鹽-甲醛縮合物、烷基萘磺酸鹽、N-甲基-N-醯基牛磺酸鹽、烷基硫酸鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、油脂硫酸酯鹽、烷基磷酸鹽、聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸鹽等。
作為陽離子系界面活性劑可舉例為單烷胺鹽、二烷胺鹽、三烷胺鹽、氯化烷基三甲基銨、氯化烷基苄烷銨等。
作為兩性界面活性劑可舉例為烷基甜菜鹼、脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼、2-烷基-N-羧基甲基-N-羥基乙基咪唑鎓甜菜鹼、烷基二伸乙基三胺基乙酸、烷基氧化胺等。
作為前述界面活性劑之HLB值，可採用6.0~ 19.0。此處，界面活性劑之HLB值可基於界面活性劑之化學構造算出。
本實施形態之表面處理的玻璃布中，前述表面處理層之固著率較佳為50.5~80.0%，更佳為51.0~ 70.0%，又更佳為51.5~65.0%。前述表面處理層之固著率係反映玻璃布表面上化學鍵結之矽烷偶合劑之量者，表面處理劑溶液中之矽烷偶合劑之水解進行程度，受到表面處理劑溶液之安定性影響。此處，表面處理劑溶液中之有機酸會促進矽烷偶合劑之水解，另一方面使表面處理劑溶液之安定性惡化。
本實施形態之表面處理的玻璃布例如可如下般製造。
首先，將調整為特定玻璃組成之玻璃批料(玻璃原材料)熔融並纖維化，藉此獲得玻璃纖絲。
作為前述特定玻璃組成，可舉例為最廣泛使用之E玻璃組成(相對於玻璃纖維總量，以氧化物換算，包含52.0~56.0質量%的範圍之SiO2 、12.0~16.0質量%的範圍之Al2 O3 、合計為20.0~25.0質量%的範圍之MgO及CaO、及5.0~10.0質量%的範圍之B2 O3 之組成)、高強度高彈性率玻璃組成(相對於玻璃纖維總量，包含64.0~66.0質量%的範圍之SiO2 、24.0~26.0質量%的範圍之Al2 O3 、及9.0~11.0質量%的範圍之MgO之組成)、高彈性率易製造性玻璃組成(相對於玻璃纖維總量，包含57.0~60.0質量%的範圍之SiO2 、17.5~20.0質量%的範圍之Al2 O3 、8.5~12.0質量%的範圍之MgO、10.0~13.0質量%的範圍之CaO、及0.5~1.5質量%的範圍之B2 O3 ，且SiO2 、Al2 O3 、MgO及CaO之合計量為98.0質量%以上之組成)、及低介電係數低介電正切玻璃組成(相對於玻璃纖維總量，包含48.0~62.0質量%的範圍之SiO2 、17.0~26.0質量%的範圍之B2 O3 、9.0~18.0質量%的範圍之Al2 O3 、0.1~9.0質量%的範圍之CaO、0~6.0質量%的範圍之MgO、合計0.05~0.5質量%的範圍之Na2 O、K2 O及Li2 O、0~5.0質量%的範圍之TiO2 、0~6.0質量%的範圍之SrO、合計0~3.0質量%的範圍之F2 及Cl2 、0~6.0質量%的範圍之P2 O5 之組成)。於印刷配線板之基板用途中，較佳為前述E玻璃組成或低介電係數低介電正切玻璃組成。
前述玻璃纖絲之纖絲徑並未特別限定，但於印刷配線板之基材用途中，較佳為10μm以下，更佳為8μm以下，特佳為3~5μm之範圍。
前述玻璃纖絲係以例如25~500根，較佳40~300根之範圍的根數，藉由其自身習知之方法予以集束，成為玻璃纖維絲。又，將玻璃批料熔融並纖維化，獲得玻璃纖絲，其次，將該玻璃纖絲複數根集束獲得玻璃纖維絲者稱為紡絲。
前述玻璃纖維絲之支數較佳為0.8~135tex，更佳為1~25tex。又，玻璃纖維絲之支數(tex)相當於玻璃纖維之每1000m之質量(g)。
其次，藉由將前述玻璃纖維絲製織為經紗或緯紗，而獲得玻璃布。前述製織方法並未特別限定，可舉例為例如平織、緞織、斜紋織等，較佳為平織。前述製織之際的前述玻璃纖維絲之織密度並未特別限定，但較佳為例如10~150根/25mm，更佳為40~100根/25mm。
前述製織之際，於前述玻璃纖絲之集束或經紗之整經時使用上漿劑。作為前述上漿劑可舉例為例如被膜形成劑成分為澱粉系或PVA(聚乙烯醇)系之上漿劑。前述上漿劑亦可包含油劑或柔軟劑等。
前述玻璃布中之前述上漿劑的附著量，相對於前述玻璃纖維絲100質量份，該上漿劑之附著量較佳為0.1~3質量份，更佳為0.5~1.5質量份。又，前述上漿劑之附著量範圍或未特別指定時之上漿劑的附著量，係表示上漿劑對於經紗或緯紗之附著量的平均。
藉由前述製織所得之前述玻璃布，基於印刷配線板之基材用途之觀點，其每單位面積之質量較佳為110g/m2 以下，更佳為50g/m2 以下。另一方面，基於製織性之觀點，玻璃布之每單位面積之質量較佳為8g/m2 以上。
藉由前述製織所得之前述玻璃布，基於印刷配線板之基材用途之觀點，其厚度較佳為100μm以下，更佳為50μm以下。另一方面，基於製織性之觀點，玻璃布之厚度較佳為8μm以上。
其次，對於前述玻璃布實施開纖處理。作為前述開纖處理可舉例為例如利用水流壓力之開纖、利用以液體作為媒質之高頻振動的開纖、利用具有面壓之流體之壓力的開纖、利用輥之加壓的開纖等。前述開纖處理中，使用利用水流壓力之開纖、利用以液體作為媒質之高頻振動的開纖，對於經紗及緯紗之各者，可減低開纖處理後之紗寬的偏差故而較佳。又，前述開纖處理亦可併用複數處理方法。
其次，對於經實施前述開纖處理之玻璃布，實施脫油處理。前述脫油處理可藉由例如將前述玻璃布放置於環境溫度為350℃~450℃之加熱爐內40~80小時，使附著於該玻璃布之紡絲用集束劑與製織用集束劑加熱分解而進行。
其次，將經實施前述脫油處理之玻璃布，於表面處理劑溶液中浸漬1次，該表面處理劑溶液包含前述第1矽烷偶合劑、前述第2矽烷偶合劑、前述有機酸及前述界面活性劑，前述第1矽烷偶合劑之含有莫耳量相對於前述第2矽烷偶合劑含有莫耳量之比為1.1~10.0之範圍。其次，自經賦予表面處理劑溶液之玻璃布擰除多餘水分後，於80~180℃的範圍之溫度加熱乾燥1~30分鐘，例如於110℃加熱乾燥5分鐘，而形成表面處理層，藉由1次表面處理，獲得本實施形態之表面處理的玻璃布。又，經賦予表面處理劑溶液之玻璃布中，附著於玻璃布表面之有機酸的一部分於加熱乾燥玻璃布之際揮發。
作為前述表面處理劑溶液之溶劑，可舉例為水、乙二醇、乙醇等。作為前述表面處理劑溶液中之前述第1矽烷偶合劑及前述第2矽烷偶合劑之合計濃度舉例為0.1~10.0質量%，作為有機酸之濃度舉例為0.1~50.0質量%，作為前述界面活性劑之濃度舉例為0.1~10.0質量%。
又，前述脫油處理前，藉由使玻璃布通過收容有於水中分散有體積平均粒徑為30~300nm之氧化矽微粒子之分散液的氧化矽微粒子附著槽，可進行對玻璃布中之玻璃纖絲附著氧化矽微粒子之處理。作為氧化矽微粒子之附著量例如相對於未經表面處理之玻璃布100質量份，設為0.001~1質量份。
又，於前述脫油處理後，可對玻璃布進行第2次之開纖處理。
本實施形態之預浸體包含前述之本實施形態之表面處理玻璃布。
本實施形態之預浸體係對前述表面處理的玻璃布藉由其本身習知之方法含浸樹脂並半硬化而獲得。
本實施形態之預浸體中，含浸於前述表面處理的玻璃布之樹脂並未特別限定。作為此等樹脂可舉例為例如環氧樹脂、酚樹脂、不飽和聚酯樹脂、三聚氰胺樹脂、改質聚醯亞胺樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚苯硫醚樹脂、聚苯醚樹脂、改質聚苯醚樹脂、氟樹脂等。該等中，基於藉由使用本實施形態之表面處理的玻璃布而使絕緣信賴性提高之效果特別大，而可較佳地使用聚苯醚樹脂或改質聚苯醚樹脂。
本實施形態之印刷配線板係包含前述本實施形態之表面處理的玻璃布。
本實施形態之印刷配線板可藉由例如使前述本實施形態之預浸體硬化而獲得。
包含本實施形態之表面處理的玻璃布之預浸片或纖維強化樹脂成形品除了用於印刷配線板以外，亦可使用於天線、雷達、電子設備之框體等之用途。
其次顯示本發明之實施例及比較例。 [實施例]
[實施例1] 本實施例中，首先準備將於IPC規格相當於2116之低介電係數低介電正切玻璃布(使用於經紗及緯紗將纖絲徑7μm之低介電係數低介電正切玻璃纖絲(具備前述低介電係數低介電正切玻璃組成之玻璃纖絲)集束而成之20.8tex的低介電係數低介電正切玻璃纖維絲，經紗織密度為60根/25.4mm，緯紗織密度為58根/25.4mm，每單位面積之質量為95g/m2 ，厚度為94μm之平織玻璃布)製織後，藉由加熱清潔而去除玻璃布表面存在之有機物後之玻璃布。
其次，準備使用3-胺基丙基三乙氧基矽烷作為第1矽烷偶合劑，使用N-β-(N-乙烯基苄基胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷鹽酸鹽作為第2矽烷偶合劑，使前述第1矽烷偶合劑之含有莫耳量相對於前述第2矽烷偶合劑含有莫耳量之比為1.7，且包含作為界面活性劑之聚氧乙烯烷基醚，並藉由作為有機酸之乙酸調整為pH4.3之表面處理劑水溶液。
其次，於前述表面處理劑水溶液中浸漬前述玻璃布後，將其藉由軋布機擰乾，進而於110℃乾燥5分鐘，獲得本實施例之表面處理的玻璃布。
針對本實施例所得之表面處理的玻璃布，如下述般，算出前述第1矽烷偶合劑與前述第2矽烷偶合劑之合計含量、酸附著量、表面處理層固著率。結果示於表1。
[第1矽烷偶合劑與第2矽烷偶合劑之合計含量] 切下前述表面處理的玻璃布，使用全氮・全碳分析裝置(住化分析中心股份有限公司製，商品名：SUMIGRAPH NC-TRINITY)定量前述表面處理的玻璃布中所含之氮成分量與碳成分量。由玻璃布中所含之全碳量，除以藉後述方法測定之酸附著量者作為第1矽烷偶合劑與第2矽烷偶合劑之合計含量。又，界面活性劑之附著量由於相對於第1矽烷偶合劑與第2矽烷偶合劑之合計含量為微量，故與第1矽烷偶合劑與第2矽烷偶合劑之合計含量之關係，實質上可忽略。
[酸附著量] 切下表面處理的玻璃布，秤量後，添加氯仿，藉由超音波浴予以洗淨，以稀鹼溶液利用振動及超音波浴進行酸萃取。萃取液經離心分離處理，將水層部設為試料溶液。其次，使用電泳系統(Agilent Technologies公司製，商品名：7100毛細管電泳系統，緩衝液：Agilent Technologies公司製有機酸分析緩衝液)，進行試料溶液及標準品溶液之測定，藉由1點校正線法，定量試料溶液中之酸量。其次，自表面處理的玻璃布的質量與經定量之酸質量，算出前述表面處理的玻璃布之酸附著量。
[表面處理層固著率] 將前述表面處理的玻璃布切成100mm×100mm之大小，於甲苯中浸漬1分鐘，於120℃加熱乾燥30分鐘，進行物理吸附之表面處理劑的脫落，獲得甲苯處理的玻璃布。針對所得之甲苯處理的玻璃布，以[第1矽烷偶合劑與第2矽烷偶合劑之合計含量]中記載之方法，進行第1矽烷偶合劑與第2矽烷偶合劑之合計含量、矽烷偶合劑附著量之定量，藉由(甲苯處理的玻璃布之第1矽烷偶合劑與第2矽烷偶合劑之合計含量)/(表面處理的玻璃布之第1矽烷偶合劑與第2矽烷偶合劑之合計含量)×100而算出表面處理層固著率(%)。
其次，使用本實施例所得之表面處理的玻璃布，浸漬於環氧樹脂清漆中，於130℃乾燥13分鐘，獲得使前述環氧樹脂半硬化之預浸體。將所得預浸體2片予以積層，於預浸體之上下重疊玻璃紙膜，使用真空熱加壓機獲得板厚約0.3mm之積層板。針對本實施例所得之前述積層板，如下述般算出白化距離。結果示於表1。又，前述白化距離係成為絕緣信賴性指標之數值，數值越小表示絕緣信賴性越高。
[白化距離] 將上述積層板切成60mm×60mm之大小，使用鑽石切割機於縱、橫分別切入30mm長之隙縫，獲得試驗片。於燒杯中放入經調液之1mol/L-NaOH水溶液，將前述試驗片於前述NaOH水溶液中浸漬30分鐘，使用數位顯微鏡，於經紗方向、緯紗方向分別測定20處之樹脂與玻璃界面因剝離產生之白化距離，算出平均值，藉此算出白化距離。
[實施例2] 其次藉由作為有機酸之乙酸，調整為pH3.9以外，與實施例1完全同樣地準備表面處理劑水溶液。
其次，除了使用本實施例中調製之表面處理劑水溶液以外，與實施例1完全同樣地獲得本實施例之表面處理的玻璃布及預浸體。
其次，與實施例1完全同樣地，算出本實施例所得之表面處理的玻璃布之前述第1矽烷偶合劑與前述第2矽烷偶合劑之合計含量、酸附著量、表面處理層固著率，算出本實施例所得之預浸體的白化距離。結果示於表1。
[比較例1] 其次藉由作為有機酸之乙酸，調整為pH6.8以外，與實施例1完全同樣地準備表面處理劑水溶液。
其次，除了使用本比較例中調製之表面處理劑水溶液以外，與實施例1完全同樣地獲得本比較例之表面處理的玻璃布及預浸體。
其次，與實施例1完全同樣地，算出本比較例所得之表面處理的玻璃布之前述第1矽烷偶合劑與前述第2矽烷偶合劑之合計含量、酸附著量、表面處理層固著率，算出本比較例所得之預浸體的白化距離。結果示於表1。
[比較例2] 其次，除了不含界面活性劑以外，與實施例1完全同樣地準備表面處理劑水溶液。
其次，除了使用本比較例中調製之表面處理劑水溶液以外，與實施例1完全同樣地獲得本比較例之表面處理的玻璃布及預浸體。
其次，與實施例1完全同樣地，算出本比較例所得之表面處理的玻璃布之前述第1矽烷偶合劑與前述第2矽烷偶合劑之合計含量、酸附著量、表面處理層固著率，算出本比較例所得之預浸體的白化距離。結果示於表1。
[比較例3] 其次，除了將前述第1矽烷偶合劑之含有莫耳量相對於前述第2矽烷偶合劑含有莫耳量之比設為0.5以外，與實施例1完全同樣地準備表面處理劑水溶液。
其次，除了使用本比較例中調製之表面處理劑水溶液以外，與實施例1完全同樣地獲得本比較例之表面處理的玻璃布及預浸體。
其次，與實施例1完全同樣地，算出本比較例所得之表面處理的玻璃布之前述第1矽烷偶合劑與前述第2矽烷偶合劑之合計含量、酸附著量、表面處理層固著率，算出本比較例所得之預浸體的白化距離。結果示於表1。
[比較例4] 其次，除了將前述第1矽烷偶合劑之含有莫耳量相對於前述第2矽烷偶合劑含有莫耳量之比設為19.0以外，與實施例1完全同樣地準備表面處理劑水溶液。
其次，除了使用本比較例中調製之表面處理劑水溶液以外，與實施例1完全同樣地獲得本比較例之表面處理的玻璃布及預浸體。
其次，與實施例1完全同樣地，算出本比較例所得之表面處理的玻璃布之前述第1矽烷偶合劑與前述第2矽烷偶合劑之合計含量、酸附著量、表面處理層固著率，算出本比較例所得之預浸體的白化距離。結果示於表1。
Figure 02_image001
由表1可了解，依據表面處理層之前述第1矽烷偶合劑與前述第2矽烷偶合劑之合計含量相對於表面處理的玻璃布之總量為0.05~1.20質量%之範圍，前述第1矽烷偶合劑之含有莫耳量相對於前述第2矽烷偶合劑含有莫耳量之比(第1矽烷偶合劑之含有莫耳量/第2矽烷偶合劑之含有莫耳量)為1.1~10.0之範圍，前述有機酸之含量相對於表面處理的玻璃布之總量為50~300ppm之範圍的實施例1、2之表面處理的玻璃布，作成預浸體時之白化距離為50μm以下，可知具備優異之絕緣信賴性。且，依據表面處理層固著率為50.0%以上，作成預浸體時之白化距離為25μm以下之表面處理的玻璃布，可知具備更優異之絕緣信賴性。
另一方面，表面處理層之有機酸附著量未達50ppm之比較例1之表面處理的玻璃布、表面處理層中不含界面活性劑之比較例2之表面處理的玻璃布、表面處理層之前述第1矽烷偶合劑之含有莫耳量相對於前述第2矽烷偶合劑含有莫耳量之比(第1矽烷偶合劑之含有莫耳量/第2矽烷偶合劑之含有莫耳量)未達1.1之比較例3之表面處理的玻璃布、表面處理層之前述第1矽烷偶合劑之含有莫耳量相對於前述第2矽烷偶合劑含有莫耳量之比(第1矽烷偶合劑之含有莫耳量/第2矽烷偶合劑之含有莫耳量)超過10.0之比較例4之表面處理的玻璃布，作成預浸體時之白化距離均為68μm以上而較大，與實施例1、2之表面處理的玻璃布比較，可知絕緣信賴性低。

Claims (5)

  1. 一種表面處理的玻璃布，其係於表面具備表面處理層之表面處理的玻璃布，其特徵為， 前述表面處理層包含：含有選自由1級胺、2級胺及3級胺所成之群之至少1種胺，且不含4級銨陽離子之第1矽烷偶合劑、含有至少1個4級銨陽離子之第2矽烷偶合劑、有機酸及界面活性劑， 前述第1矽烷偶合劑與前述第2矽烷偶合劑之合計含量相對於前述表面處理的玻璃布之總量為0.05~1.20質量%之範圍， 前述第1矽烷偶合劑之含有莫耳量相對於前述第2矽烷偶合劑含有莫耳量之比(第1矽烷偶合劑之含有莫耳量/第2矽烷偶合劑之含有莫耳量)為1.1~10.0之範圍， 前述有機酸之含量相對於前述表面處理的玻璃布之總量為50~300ppm之範圍。
  2. 如請求項1之表面處理的玻璃布，其中前述表面處理層之固著率為50.0%以上。
  3. 如請求項1或2之表面處理的玻璃布，其中前述有機酸為乙酸。
  4. 一種預浸體，其特徵為包含如請求項1至3中任一項之表面處理的玻璃布。
  5. 一種印刷配線板，其特徵為包含如請求項1至3中任一項之表面處理的玻璃布。
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