CN114364838A - 表面处理玻璃布 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种表面处理玻璃布。该表面处理玻璃布具备优异的绝缘可靠性且生产率高。表面处理玻璃布在表面具备表面处理层，表面处理层含有第一硅烷偶联剂、第二硅烷偶联剂、有机酸和表面活性剂，其中，所述第一硅烷偶联剂含有从由一级胺、二级胺和三级胺构成的组中选择的至少一种胺但不含有季铵阳离子，所述第二硅烷偶联剂含有至少一种季铵阳离子，第一硅烷偶联剂和第二硅烷偶联剂的总含量为相对于表面处理玻璃布的总量在0.05～1.20质量％的范围内，第一硅烷偶联剂的摩尔含量相对于第二硅烷偶联剂的摩尔含量之比在1.1～10.0的范围内，有机酸的含量为相对于表面处理玻璃布的总量在50～300ppm的范围内。

Description

表面处理玻璃布
技术领域
本发明涉及表面处理玻璃布。
背景技术
作为印刷布线板的基材，例如使用下述覆铜层叠体：使环氧树脂清漆等基质树脂浸渗于表面处理玻璃布中并将其干燥而制得预浸料，并在层叠多枚该预浸料后，在其外层配设铜箔，从而获得上述覆铜层叠体。为了提高作为无机物质的玻璃布与作为有机物质的基体树脂的亲和性，上述表面处理玻璃布通常利用对玻璃和基体树脂这两者具有反应性的化合物、即硅烷偶联剂进行表面处理。
然而，在上述表面处理玻璃布中，在制成上述预浸料后，若在玻璃与基体树脂的界面产生界面剥离，则存在绝缘可靠性降低的问题。因此，为了解决上述表面处理玻璃布中存在的上述问题，已知有以下一种表面处理玻璃布(例如，参照专利文献1)：对该表面处理玻璃布进行多次利用硅烷偶联剂的表面处理，在第一次表面处理中，使用与玻璃布的亲和力高、表面处理后疏水性低的硅烷偶联剂，在第二次表面处理之后的过程中，在表面处理后使用疏水性高的硅烷偶联剂。
根据专利文献1的表面处理玻璃布，可以认为第一次表面处理中的硅烷偶联剂与玻璃的亲和力高，第二次表面处理的硅烷偶联剂与上述基体树脂的亲和力高，因此，利用该表面处理玻璃布能够防止玻璃与基体树脂在界面处的界面剥离，从而提高绝缘可靠性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平4-370275号公报
发明内容
发明要解决的课题
然而，在专利文献1的表面处理玻璃布中，由于要进行多次利用了硅烷偶联剂的表面处理，因此操作复杂，存在生产率降低这种不良情况。
本发明的目的在于提供一种消除了上述不良情况从而在制成印刷布线板时具备优异的绝缘可靠性且生产率高的表面处理玻璃布。
用于解决课题的手段
为了实现上述目的，本发明的表面处理玻璃布在表面具备表面处理层，其特征在于，所述表面处理层含有：选自由一级胺、二级胺和三级胺构成的组中的至少一种胺但不含有季铵阳离子的第一硅烷偶联剂；含有至少一种季铵阳离子的第二硅烷偶联剂；有机酸；表面活性剂，
所述第一硅烷偶联剂和所述第二硅烷偶联剂的总含量为相对于所述表面处理玻璃布的总量在0.05～1.20质量％的范围内，
所述第一硅烷偶联剂的摩尔相对于所述第二硅烷偶联剂的摩尔之比(第一硅烷偶联剂的摩尔/第二硅烷偶联剂的摩尔)在1.1～10.0的范围内，
所述有机酸的含量为相对于所述表面处理玻璃布的总量在50～300ppm的范围内。
本发明的表面处理玻璃布通过具备上述构成，在被制成预浸料时，能够防止在玻璃与基体树脂的界面处发生界面剥离，能够获得优异的绝缘可靠性。另外，本发明的表面处理玻璃布可以通过使用含有上述第一硅烷偶联剂、上述第二硅烷偶联剂、有机酸和表面活性剂的处理液的一次性的表面处理就能够制得，不需要利用不同的硅烷偶联剂进行多次的表面处理，所以，能够获得高生产率。
另外，本发明的表面处理玻璃布的所述表面处理层的固着率优选为50.0％以上。这样，制成印刷布线板时，能够得到更优异的绝缘可靠性。
另外，在本发明的表面处理玻璃布中，例如可以使用乙酸作为上述有机酸。
另外，本发明也适用于包含上述本发明的表面处理玻璃布的预浸料或印刷布线板。
具体实施方式
接着，更详细地说明本发明的实施方式。
本实施方式的表面处理玻璃布在表面具备表面处理层，该表面处理层含有选自由一级胺、二级胺和三级胺构成的组中的至少一种胺但不含有季铵阳离子(quaternaryammon i um cat i on)的第一硅烷偶联剂、至少含有一种季铵阳离子的第二硅烷偶联剂、有机酸和表面活性剂。
在本实施方式的表面处理玻璃布的上述表面处理层中，上述第一硅烷偶联剂与上述第二硅烷偶联剂的总含量为相对于上述表面处理玻璃布的总量是0.05～1.20质量％范围内，上述第一硅烷偶联剂的摩尔(含有モル量)相对于上述第二硅烷偶联剂的摩尔之比(第一硅烷偶联剂的摩尔/第二硅烷偶联剂的摩尔)在1.1～10.0的范围内，上述有机酸的含量为相对于上述表面处理玻璃布的总量是50～300ppm的范围内。
从生产率的观点出发，上述表面处理层优选为单层。这里，单层是指从表面处理层的最表层部分到玻璃布表面部分的构成成分组成相同。
在本实施方式的表面处理玻璃布的上述表面处理层中，优选的是，上述第一硅烷偶联剂与上述第二硅烷偶联剂的总含量为相对于上述表面处理玻璃布的总量在0.26～1.10质量％的范围内，更优选的是在0.27～0.80质量％的范围内，进一步优选的是在0.28～0.60质量％的范围内，特别优选的是在0.29～0.44质量％的范围内。
作为上述第一硅烷偶联剂，可以举出：3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、脲基丙基三甲氧基硅烷、脲基丙基三乙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷。从对树脂的粘接力变强的方面考虑，上述第一硅烷偶联剂优选为含有至少一个第一级胺的硅烷偶联剂。
作为第二硅烷偶联剂，可以举出：N-β-(N-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷盐酸盐、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、3-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、3-氨基丙基三乙氧基硅烷盐酸盐、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1，3-二甲基-亚丁基)丙基胺盐酸盐和N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐。
在本实施方式的表面处理玻璃布中，优选的是，上述第一硅烷偶联剂的摩尔相对于上述第二硅烷偶联剂的摩尔之比(第一硅烷偶联剂的摩尔/第二硅烷偶联剂的摩尔)处于1.3～5.0的范围，该摩尔之比更优选的是处于1.4～4.0的范围，进一步优选的是处于1.5～3.0的范围。
这里，上述表面处理层中的上述第一硅烷偶联剂的摩尔相对于上述第二硅烷偶联剂的摩尔之比与在玻璃布的表面处理时使用的表面处理剂溶液中的上述第一硅烷偶联剂的摩尔相对于上述第二硅烷偶联剂的摩尔之比相同。另外，上述表面处理层中的上述第一硅烷偶联剂的摩尔和第二硅烷偶联剂的摩尔以及上述比值可以通过下述方式计算出：使用水系或有机系的溶剂提取硅烷偶联剂后，通过使用GC-MS，进行硅烷偶联剂的化学结构的鉴定(同定)，另外，通过与使用标准物质制成的校正曲线(検量線)的对比，对硅烷偶联剂的含量进行定量。
另外，在本实施方式的表面处理玻璃布的上述表面处理层中，上述有机酸的含量优选为相对于上述表面处理玻璃布的总量是150～200ppm的范围内，更优选是155～190ppm的范围内，进一步优选是160～180ppm的范围内。
在本实施方式的表面处理玻璃布中，作为上述有机酸，例如可以举出：乙酸、甲酸、丙酸、丙二酸、马来酸、琥珀酸、草酸、苹果酸、柠檬酸等。从操作性优异的方面出发，优选乙酸作为上述有机酸。
在本实施方式的表面处理玻璃布中，上述表面活性剂可以使用非离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、两性表面活性剂中的任意一种活性剂。作为上述表面活性剂的含量，可以举出该含量是相对于上述表面处理玻璃布的总量为10～50ppm。这里，在使用水系或有机系的溶剂提取表面活性剂之后，通过使用GC-MS或电泳法，可以确定上述表面活性剂的种类，另外，通过与使用标准物质制成的校正曲线的对比可以确定出表面活性剂的含量。
作为非离子系表面活性剂，可以举出：甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇、脂肪酸聚乙二醇、脂肪酸聚氧乙烯山梨糖醇酐、脂肪酸烷醇酰胺等。
作为阴离子系表面活性剂，可以举出：脂肪酸单羧酸盐、聚氧乙烯烷基醚羧酸盐、N-酰基肌氨酸盐、N-酰基谷氨酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、烷烃磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、直链烷基苯磺酸盐、烷基苯磺酸盐、萘磺酸盐-甲醛缩合物、烷基萘磺酸盐、N-甲基-N-酰基牛磺酸盐、烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、油脂硫酸酯盐、烷基磷酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸盐等。
作为阳离子系表面活性剂，可以举出：单烷基胺盐、二烷基胺盐、三烷基胺盐、氯化烷基三甲基铵、氯化烷基苯扎氯铵等。
作为两性表面活性剂，可以举出：烷基甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、2-烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱、烷基二亚乙基三胺乙酸、烷基胺氧化物等。
可以采用数值6.0～19.0作为上述表面活性剂的HLB值。这里，表面活性剂的HLB值可以基于表面活性剂的化学结构来计算出。
在本实施方式的表面处理玻璃布中，上述表面处理层的固着率优选为50.5～80.0％，更优选为51.0～70.0％，进一步优选为51.5～65.0％。所述表面处理层的固着率反映化学键合于玻璃布的表面的硅烷偶联剂的量，并受到表面处理剂溶液中的硅烷偶联剂的水解的进行程度、表面处理剂溶液的稳定性的影响。这里，表面处理剂溶液中的有机酸会促进硅烷偶联剂的水解，另一方面，会使表面处理剂溶液的稳定性恶化。
本实施方式的表面处理玻璃布例如可以通过下述方式进行制造。
首先，将以成为规定的玻璃组成的方式调整的玻璃批料(玻璃原材料)熔融而使其纤维化，由此得到玻璃长丝。
作为上述规定的玻璃组成，可以举出以下几种：最通用的E玻璃组成(以氧化物换算计相对于玻璃纤维的总量含有52.0～56.0质量％的范围的SiO2、12.0～16.0质量％的范围的A l2O3、合计为20.0～25.0质量％的范围的MgO和CaO、以及5.0～10.0质量％的范围的B2O3的组成)；高强度高弹性模量玻璃组成(相对于玻璃纤维的总量含有64.0～66.0质量％的范围的SiO2、24.0～26.0质量％的范围的A l2O3、9.0～11.0质量％的范围的MgO的组成)；高弹性模量易制造性玻璃组成(相对于玻璃纤维的总量含有57.0～60.0质量％的范围的SiO2、17.5～20.0质量％的范围的A l2O3、8.5～12.0质量％的范围的MgO、10.0～13.0质量％的范围的CaO、0.5～1.5质量％的范围的B2O3，且SiO2、A l2O3、MgO和CaO的总量为98.0质量％以上的组成)；以及，低介电常数低介电损耗角正切玻璃组成(相对于玻璃纤维总量含有48.0～62.0质量％的范围的SiO2、17.0～26.0质量％的范围的B2O3、9.0～18.0质量％的范围的A l2O3、0.1～9.0质量％的范围的CaO、0～6.0质量％的范围的MgO、合计为0.05～0.5质量％的范围的Na2O、K2O和Li2O、0～5.0质量％的范围的T iO2、0～6.0质量％的范围的SrO、合计为0～3.0质量％的范围的F2和C l2、0～6.0质量％的范围的P2O5的组成)。在用于印刷布线板的基板的用途中，上述玻璃组成优选上述E玻璃组成或是低介电常数低介质损耗角正切玻璃组成。
上述玻璃长丝的长丝直径不作特别限定，在用于印刷布线板的基材的用途中，该长丝直径优选为10μm以下，更优选为8μm以下，特别优选为3～5μm的范围。
上述玻璃长丝通过本身公知的方法集束25～500根、优选是40～300根范围的根数来制成玻璃纤维丝。需要说明的是，以下过程称之为纺丝：在熔融玻璃批料、使其纤维化而得到玻璃长丝之后，集束多根该玻璃长丝集束来得到玻璃纤维丝。
上述玻璃纤维丝的支数(番手)优选是0.8～135tex、更优选为1～25tex。需要说明的是，玻璃纤维丝的支数(tex)相当于每千米(1000m)玻璃纤维的质量(g)。
接着，通过将上述玻璃纤维丝作为经纱或纬纱进行织造而得到玻璃布。所述织造的方法不作特别限定，例如可以举出平纹、缎纹、斜纹等，并优选采用平纹。进行上述织造时的上述玻璃纤维丝的纺织密度不作特别限定，例如优选为10～150根/25mm，更优选为40～100根/25mm。
在实施上述织造时，在上述玻璃长丝的集束、经纱的整经等中使用施胶剂。作为上述施胶剂，例如可以举出：覆膜形成剂成分为淀粉系或PVA(聚乙烯醇)系的施胶剂。上述施胶剂可以含有油剂或柔软剂等。
关于上述玻璃布中的上述施胶剂的附着量，优选的是，该施胶剂的附着量是相对于100质量份的上述玻璃纤维丝为0.1～3质量份，更优选为0.5～1.5质量份。需要说明的是，上述施胶剂的附着量的范围、不作特别指定的情况下的施胶剂的附着量表示施胶剂相对于经纱或纬纱的附着量的平均。
从印刷布线板的基材用途的观点出发，通过上述织造得到的上述玻璃布的每单位面积的质量优选为110g/m2以下，更优选为50g/m2以下。另一方面，从织造性的观点出发，优选玻璃布的每单位面积的质量为8g/m2以上。
从印刷布线板的基材用途的观点出发，通过上述织造得到的上述玻璃布的厚度优选为100μm以下，更优选为50μm以下。另一方面，从织造性的观点出发，玻璃布的厚度优选为8μm以上。
接着，对所述玻璃布实施开纤处理。作为上述开纤处理，例如可以举出：利用水流压力的开纤；利用以液体为介质的高频振动的开纤；利用具有面压的流体的压力的开纤；利用辊的加压下的开纤等。在上述开纤处理中，优选采用利用水流压力的开纤或利用以液体为介质的高频振动的开纤，因为在该情况下，在经纱和纬纱中，开纤处理后的纱线宽度的偏差降低。另外，上述开纤处理也可以采用并用多种处理方法的方式。
接着，对实施了上述开纤处理的玻璃布实施脱油处理。所述脱油处理例如可以通过以下方式进行：将上述玻璃布置于气氛温度为350℃～450℃的加热炉内40～80小时，将附着于该玻璃布的纺丝用集束剂和织造用集束剂加热分解。
接着，将实施了上述脱油处理的玻璃布浸渗于以下表面处理剂溶液中一次，该表面处理剂溶液包含上述第一硅烷偶联剂、上述第二硅烷偶联剂、上述有机酸和上述表面活性剂，该第一硅烷偶联剂的摩尔相对于该第二硅烷偶联剂的摩尔之比在1.1～10.0的范围内。接着，从被赋予了表面处理剂溶液的玻璃布挤榨多余的水分后，以80～180℃的温度范围内的例如110℃加热干燥1～30分钟、例如5分钟的时间，由此形成表面处理层，通过一次表面处理，得到本实施方式的表面处理玻璃布。需要说明的是，在被赋予了表面处理剂溶液的玻璃布中，附着于玻璃布表面的有机酸的一部分在对玻璃布加热干燥时挥发。
作为上述表面处理剂溶液的溶剂，可以举出：水、乙二醇、乙醇等。作为上述表面处理剂溶液中的上述第一硅烷偶联剂和上述第二硅烷偶联剂的总浓度，可以举出0.1～10.0质量％；作为有机酸的浓度，可以举出0.1～50.0质量％；作为上述表面活性剂的浓度，可以举出0.1～10.0质量％。
需要说明的是，在上述脱油处理前，使玻璃布通过收容有分散液的硅石微粒附着槽，由此，能够进行使硅石微粒附着于玻璃布中的玻璃长丝的处理，其中，上述分散液是体积平均粒径为30～300nm的硅石微粒分散于水中后的液体。例如可以将硅石微粒的附着量设定成相对于未进行表面处理的100质量份的玻璃布为0.001～1质量份。
另外，在上述脱油处理后，可以对玻璃布进行第二次开纤处理。
本实施方式的预浸料包含上述本实施方式的表面处理玻璃布。
本实施方式的预浸料可以通过利用本身公知的方法使树脂浸渗于上述表面处理玻璃布并使其半固化而得到。
针对本实施方式的预浸料，浸渗于上述表面处理玻璃布中的树脂不作特别限定。作为这类树脂，例如可以举出：环氧树脂、酚醛树脂、不饱和聚酯树脂、三聚氰胺树脂、改性聚酰亚胺树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚苯硫醚树脂、聚苯醚树脂、改性聚苯醚树脂、氟树脂等。从使用本实施方式的表面处理玻璃布所带来的提高绝缘可靠性的效果特别大的方面考虑，可以优选从上述树脂选用聚苯醚树脂或改性聚苯醚树脂。
本实施方式的印刷布线板包含上述本实施方式的表面处理玻璃布。
本实施方式的印刷布线板例如可以通过使上述本实施方式的预浸料固化而得到。
包含本实施方式的表面处理玻璃布的预浸料或纤维强化树脂成型品除了印刷布线板以外，还可以用于天线、雷达、电子设备的壳体等用途。
接着，示出本发明的实施例和比较例。
实施例
(实施例1)
在本实施例中，首先，织造在I PC标准下相当于2116的低介电常数低介质损耗角正切玻璃布(针对经纱和纬纱，使用集束了长丝直径7μm的低介电常数低介质损耗角正切玻璃长丝(具备上述低介电常数低介电损耗角正切玻璃组成的玻璃长丝)而成的20.8tex的低介电常数低介电损耗角正切玻璃纤维丝，经纱编织密度为60根/25.4mm、纬纱编织密度为58根/25.4mm、每单位面积的质量为95g/m2、厚度为94μm的平纹玻璃布)，然后，通过热清洁除去存在于玻璃布表面的有机物。
接着，准备了以下表面处理剂水溶液：使用3-氨基丙基三乙氧基硅烷作为第一硅烷偶联剂，使用N-β-(N-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐作为第二硅烷偶联剂，上述第一硅烷偶联剂的摩尔相对于上述第二硅烷偶联剂的摩尔的比为1.7，含有聚氧乙烯烷基醚作为表面活性剂，利用作为有机酸的乙酸将该表面处理剂水溶液调整为pH4.3。
接着，将上述玻璃布浸渗到上述表面处理剂水溶液中，然后，利用轧布机进行挤榨，进一步地在110℃下干燥5分钟，得到本实施例的表面处理玻璃布。
针对本实施例中得到的表面处理玻璃布，通过下述方式计算出上述第一硅烷偶联剂和上述第二硅烷偶联剂的总含量、酸附着量、表面处理层固着率。并将结果示于表1。
[第一硅烷偶联剂和第二硅烷偶联剂的总含量]
切取上述表面处理玻璃布的一部分玻璃布，使用全氮·全碳分析装置(株式会社住化分析中心制的商品名：SUM I GRAPH NC-TRI N I TY)对上述表面处理玻璃布中含有的氮成分量和碳成分量进行定量。将从玻璃布中所含有的总碳量中除去通过后述方法测定的酸附着量后的含量作为第一硅烷偶联剂和第二硅烷偶联剂的总含量。需要说明的是，由于表面活性剂的附着量相对于第一硅烷偶联剂和第二硅烷偶联剂的总含量为微量，根据与第一硅烷偶联剂和第二硅烷偶联剂的总含量的关系，实质上可以忽略。
[酸附着量]
切取表面处理玻璃布，称量后，添加氯仿，利用超声波浴进行洗涤，并用稀碱溶液进行振荡以及利用超声波浴进行的酸提取。对提取液进行离心分离处理，将水层部设置为试样溶液。接着，使用电泳系统(Ag i l ent Techno l ogi es公司制，商品名：7100毛细管电泳系统，缓冲液为Agi l ent Techno l ogi es公司制的有机酸分析缓冲液)，进行试样溶液及标准品溶液的测定，通过单点校正曲线法，对试样溶液中的酸量进行定量。接着，根据表面处理玻璃布的质量和经定量的酸的质量，计算出上述表面处理玻璃布的酸附着量。
[表面处理层固着率]
将上述表面处理玻璃布切成100mm×100mm大小，在甲苯中浸渗1分钟，在120℃下加热干燥30分钟，进行物理吸附的表面处理剂的脱落，得到甲苯处理玻璃布。针对制得的甲苯处理玻璃布，利用[第一硅烷偶联剂与第二硅烷偶联剂的总含量]中记载的方法，进行第一硅烷偶联剂和第二硅烷偶联剂的总含量、硅烷偶联剂附着量的定量，利用(甲苯处理玻璃布中的第一硅烷偶联剂与第二硅烷偶联剂的总含量)/(表面处理玻璃布中的第一硅烷偶联剂与第二硅烷偶联剂的总含量)×100，计算出表面处理层固着率(％)。
接着，使用本实施例中得到的表面处理玻璃布，将其浸渗于环氧树脂清漆中，在130℃下干燥13分钟，得到使上述环氧树脂半固化的预浸料。将制得的预浸料层叠2片，并在预浸料的上下重叠纤维膜，使用真空热压机制得板厚约为0.3mm的层叠板。针对本实施例中制得的上述层叠板，通过下述方式计算出白化距离。将结果示于表1。需要说明的是，上述白化距离是构成绝缘可靠性的指标的数值，数值越小，表示绝缘可靠性越高。
[白化距离]
将上述层叠板切成60mm×60mm大小，使用金刚石刀具在纵向和横向分别刻入长度30mm的狭缝，得到试验片。在烧杯中加入经调液的1mo l/L-NaOH水溶液，在所述NaOH水溶液中将上述试验片浸渗30小时，使用数码显微镜分别测定20点因经纱方向、纬纱方向的树脂与玻璃界面的剥离而产生的白化的距离，计算出平均值，由此算出白化距离。
(实施例2)
接着，除了利用作为有机酸的乙酸将上述表面处理剂水溶液调整为pH3.9之外，以与实施例1完全相同的方式准备该表面处理剂水溶液。
接着，除了使用本实施例中制备的表面处理剂水溶液之外，以与实施例1完全相同的方式得到本实施例的表面处理玻璃布和预浸料。
然后，以与实施例1完全相同的方式计算出本实施例中得到的表面处理玻璃布的上述第一硅烷偶联剂和上述第二硅烷偶联剂的总含量、酸附着量、表面处理层固着率，并计算出本实施例中制得的预浸料的白化距离。将结果示于表1。
(比较例1)
接着，除了利用作为有机酸的乙酸将上述表面处理剂水溶液调整为pH6.8之外，以与实施例1完全相同的方式准备该表面处理剂水溶液。
接着，除了使用本比较例中制备的表面处理剂水溶液之外，以与实施例1完全相同的方式得到本比较例的表面处理玻璃布和预浸料。
然后，以与实施例1完全相同的方式计算出本比较例中得到的表面处理玻璃布的上述第一硅烷偶联剂和上述第二硅烷偶联剂的总含量、酸附着量、表面处理层固着率，并计算出本比较例中得到的预浸料的白化距离。将结果示于表1。
(比较例2)
接着，除了不含表面活性剂之外，以与实施例1完全相同的方式准备表面处理剂水溶液。
接着，除了使用本比较例中制备的表面处理剂水溶液之外，以与实施例1完全相同的方式得到本比较例的表面处理玻璃布和预浸料。
然后，以与实施例1完全相同的方式计算出本比较例中得到的表面处理玻璃布的上述第一硅烷偶联剂和上述第二硅烷偶联剂的总含量、酸附着量、表面处理层固着率，并计算出本比较例中得到的预浸料的白化距离。将结果示于表1。
(比较例3)
接着，除了将上述第一硅烷偶联剂的摩尔相对于上述第二硅烷偶联剂的摩尔的比设定为0.5之外，以与实施例1完全相同的方式准备表面处理剂水溶液。
接着，除了使用本比较例中制备的表面处理剂水溶液之外，以与实施例1完全相同的方式得到本比较例的表面处理玻璃布和预浸料。
然后，以与实施例1完全相同的方式计算出本比较例中得到的表面处理玻璃布的上述第一硅烷偶联剂和上述第二硅烷偶联剂的总含量、酸附着量、表面处理层固着率，并计算出本比较例中得到的预浸料的白化距离。将结果示于表1。
(比较例4)
接着，除了将上述第一硅烷偶联剂的摩尔相对于上述第二硅烷偶联剂的摩尔的比设定为19.0之外，以与实施例1完全相同的方式准备表面处理剂水溶液。
接着，除了使用本比较例中制备的表面处理剂水溶液之外，以与实施例1完全相同，制得本比较例的表面处理玻璃布和预浸料。
然后，以与实施例1完全相同的方式计算出本比较例中得到的表面处理玻璃布的上述第一硅烷偶联剂和上述第二硅烷偶联剂的总含量、酸附着量、表面处理层固着率，并计算出本比较例中得到的预浸料的白化距离。将结果示于表1。
[表1]
Figure BDA0003541774680000131
由表1可知，根据实施例1，2的表面处理玻璃布，利用该表面处理玻璃布制成预浸料时的白化距离为50μm以下，具备优异的绝缘可靠性。在该实施例1，2中，表面处理层中的上述第一硅烷偶联剂与上述第二硅烷偶联剂的总含量为相对于表面处理玻璃布的总量在0.05～1.20质量％的范围；上述第一硅烷偶联剂的摩尔相对于上述第二硅烷偶联剂的摩尔之比(第一硅烷偶联剂的摩尔/第二硅烷偶联剂的摩尔)在1.1～10.0的范围内；上述有机酸的含量为相对于表面处理玻璃布的总量在50～300ppm的范围内。另外，很明显，根据表面处理层固着率为50.0％以上、将其制成预浸料时的白化距离为25μm以下的表面处理玻璃布，具备更优异的绝缘可靠性。
另一方面，根据比较例1至4中的表面处理玻璃布，将其中任一比较例中的表面处理玻璃布制成预浸料时的白化距离高达68μm以上，与实施例1，2的表面处理玻璃布相比绝缘可靠性低。其中，在比较例1中，表面处理层中的有机酸的附着量小于50ppm；在比较例2中，表面处理层中不含表面活性剂；在比较例3中，表面处理层中的上述第一硅烷偶联剂的摩尔相对于上述第二硅烷偶联剂的摩尔之比(第一硅烷偶联剂的摩尔/第二硅烷偶联剂的摩尔)小于1.1；在比较例4中，表面处理层中的上述第一硅烷偶联剂的摩尔相对于上述第二硅烷偶联剂的摩尔之比(第一硅烷偶联剂的摩尔/第二硅烷偶联剂的摩尔)超过10.0。

Claims (5)

1.一种表面处理玻璃布，在其表面具备表面处理层，其特征在于，
所述表面处理层含有第一硅烷偶联剂、第二硅烷偶联剂、有机酸和表面活性剂，其中，所述第一硅烷偶联剂含有从由一级胺、二级胺和三级胺构成的组中选择的至少一种胺但不含有季铵阳离子，所述第二硅烷偶联剂含有至少一种季铵阳离子，
所述第一硅烷偶联剂和所述第二硅烷偶联剂的总含量为相对于所述表面处理玻璃布的总量在0.05～1.20质量％的范围内，
所述第一硅烷偶联剂的摩尔含量相对于所述第二硅烷偶联剂的摩尔含量之比：第一硅烷偶联剂的摩尔含量/第二硅烷偶联剂的摩尔含量在1.1～10.0的范围内，
所述有机酸的含量为相对于所述表面处理玻璃布的总量在50～300ppm的范围内。
2.根据权利要求1所述的表面处理玻璃布，其特征在于，所述表面处理层的固着率为50.0％以上。
3.根据权利要求1或2所述的表面处理玻璃布，其特征在于，所述有机酸为乙酸。
4.一种预浸料，其特征在于，包含根据权利要求1至3中任一项所述的表面处理玻璃布。
5.一种印刷布线板，其特征在于，包含根据权利要求1至3中任一项所述的表面处理玻璃布。
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