TWI761538B - 聚胺基甲酸酯．尼龍６偏心芯鞘複合纖維、使用其之編織物及襪子 - Google Patents

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Abstract

本發明之目的在於提供一種聚胺基甲酸酯‧尼龍6偏心芯鞘複合纖維，其能得到優異的柔軟伸縮(soft stretch)編織物、襪子的品質。本發明關於一種偏心芯鞘複合纖維，其係芯成分為熱塑性聚胺基甲酸酯，且鞘成分為尼龍6之偏心芯鞘複合纖維，其特徵為：剖面彎曲率為15%以下，剖面彎曲率CV值為0.40以下。

Description

聚胺基甲酸酯‧尼龍6偏心芯鞘複合纖維、使用其之編織物及襪子
本發明關於一種包含聚胺基甲酸酯與尼龍6之偏心芯鞘複合纖維。
使聚胺基甲酸酯與聚醯胺偏心地複合而成之自捲曲性複合纖維，由於成為具有優異的捲曲特性且具有柔軟伸縮性及透明性之針織物，作為高級襪子用材料有高的評價。
另一方面，使用自捲曲性複合纖維之襪子係纖維的捲曲特性偏差就那樣地存在而容易發生條紋或不均等的針織物缺點之問題。為了不發生條紋或不均等的針織物缺點，對於自捲曲性複合纖維，全數實施捲曲特性檢査、編織檢査，而篩選使用。因此，迫切期望纖維的捲曲特性偏差小，於製作襪子時不易發生條紋或不均等之自捲曲性複合纖維。
自過去以來，大量進行使聚胺基甲酸酯與聚醯胺偏心地複合而成之自捲曲性複合纖維的檢討。例如專利文獻1中記載一種自捲曲性複合纖維，其使用含有至少10重量%的聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯作為共聚合成分或混合成分，且二甲基乙醯胺相對黏度為1.80~3.00之聚胺基甲酸酯組成物，提高複合紡絲及製絲時的安定性，抑制聚胺基甲酸酯彈性體的聚合物間之偏差。
又，專利文獻2中記載一種自捲曲性複合長絲，其係藉由將聚醯胺與在熔融狀態的熱塑性聚胺基甲酸酯中添加‧混合有5~20重量%的分子量400以上之聚異氰酸酯化合物的聚胺基甲酸酯彈性體以接合重量比80/20~20/80之比例，在單一長絲的橫剖面內偏芯地配置接合，進行複合熔融紡絲，接著於延伸後進行鬆弛熱處理，而得之長絲，其特徵為：該聚胺基甲酸酯彈性體在二甲基甲醯胺中的溶解減少率為80重量%以下，且長絲的直線收縮率為10%左右，捲曲展現率為68%以上；聚醯胺與聚胺基甲酸酯彈性體之耐剝離性優異，且即使於鬆弛熱處理後也具有充分的捲曲展現力與捲曲的伸張回復性。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1 日本特開平2-80616號公報
專利文獻2 日本特公平7-91693號公報
然而，專利文獻1中記載的複合纖維雖然熔融紡絲安定性及製絲性優異，可工業地製造具有安定物性的複合纖維，但是沒有關於捲曲特性偏差的教示。依然殘留捲曲偏差就那樣地存在而容易發生條紋或不均等的針織物缺點之問題。
又，專利文獻2中記載的複合纖維雖然聚醯胺與聚胺基甲酸酯彈性體之耐剝離性優異，具有捲曲展現力與捲曲的伸張回復性，但是沒有關於捲曲特性偏差的教示。依然殘留捲曲偏差就那樣地存在而容易發生條紋或不均等的針織物缺點之問題。
因此，於本發明中，目的在於提供一種聚胺基甲酸酯‧尼龍6偏心芯鞘複合纖維，其克服前述習知技術之問題點，得到優異的柔軟伸縮編織物、襪子之品質。
本發明係為了解決上述課題，包含下述之構成。
(1)一種偏心芯鞘複合纖維，其係芯成分為熱塑性聚胺基甲酸酯，且鞘成分為尼龍6之偏心芯鞘複合纖維，其特徵為：剖面彎曲率為15%以下，剖面彎曲率CV值為0.40以下。
(2)如(1)記載之偏心芯鞘複合纖維，其伸縮伸長率為90%以上。
(3)一種編織物，其係在至少一部分具有如(1)或(2)記載之芯鞘複合纖維。
(4)一種襪子，其係在腿部的至少一部分具有如(1)或(2)記載之芯鞘複合纖維。
依照本發明，可提供一種聚胺基甲酸酯‧尼龍6偏心芯鞘複合纖維，其能得到優異的柔軟伸縮編織物、襪子的品質。
1‧‧‧熱塑性聚胺基甲酸酯
2‧‧‧尼龍6
圖1之圖1(a)及圖1(b)係例示本發明之偏心芯鞘複合纖維的剖面之模型圖。
圖2係本發明之偏心芯鞘複合纖維的剖面彎曲率測定之模型圖。
實施發明的形態
本發明之偏心芯鞘複合纖維係在編織物、襪子製造過程(以下，稱為高階步驟)中線圈狀的捲曲展現之潛在捲曲紗。特別是襪子等之針織物類，由於係將複數的紗供給至編織機而編結，所以當供給潛在捲曲性不同的紗而編結時，則即使是在編結後沒看到條紋或不均等的缺點，也會在高階步驟中發生捲曲偏差，發生條紋或不均等之缺點。
本發明者們發現藉由控制捲曲展現前的偏心芯鞘纖維之橫剖面中的界面，而可展現安定的捲曲，抑制捲曲偏差，得到無條紋或不均的優異品質之柔軟伸縮編織物或襪子。
本發明之偏心芯鞘複合纖維係芯成分包含熱塑性聚胺基甲酸酯，且鞘成分包含尼龍6。
本發明中所謂的偏心芯鞘，就是指在複合纖維剖面中，芯部的熱塑性聚胺基甲酸酯之重心點位置與複合纖維剖面中心不同。具體而言，指如圖1(a)、圖1(b)所示的形態。藉由成為偏心芯鞘構造，而展現均勻 的線圈狀捲曲。又，由於芯成分熱塑性聚胺基甲酸酯與鞘成分尼龍6的黏度差等，在其界面係熱塑性聚胺基甲酸酯變成稍凸而彎曲。芯成分係如圖1(b)般，可一部分露出，更佳為如圖1(a)般，鞘成分尼龍6包含芯成分之熱塑性聚胺基甲酸酯。
又，覆蓋芯成分的鞘成分之尼龍6的最小厚度較佳為複合纖維的直徑之0.01~0.1倍，更佳為0.02~0.08倍。若為此範圍，則可得到充分的捲曲展現力與伸縮性能。偏心芯鞘複合纖維之複合比率較佳為80/20~20/80。若聚胺基甲酸酯比率大於複合比率80/20，尼龍比率變小，則染色性或耐久性變差，實用性差。另外，若聚胺基甲酸酯比率小於複合比率20/80，尼龍比率變大，則捲曲之展現變不充分。從展現均勻的線圈狀捲曲、優異的柔軟伸縮性方面來看，更佳為40/60~60/40。
本發明之偏心芯鞘複合纖維必須剖面彎曲率為15%以下。此處所言的剖面彎曲率，就是表示芯成分熱塑性聚胺基甲酸酯與鞘成分尼龍6的界面之彎曲程度，數值愈大，表示界面的彎曲程度愈大，展現細的捲曲，數值愈小，表示界面的彎曲程度愈小，展現大的捲曲。
藉由將由剖面彎曲率設為15%以下，可得到能展現均勻且緻密的捲曲，獲得優異的柔軟伸縮性或品質之柔軟伸縮編織物、襪子。較佳為0~10%，更佳為0~5%。
又，本發明之偏心芯鞘複合纖維必須剖面彎曲率CV值為0.40以下。特別地，於襪子中，由於4口供紗的織襪機為主流，必須以構成襪子的4條進行評價。因此，此處所言的剖面彎曲率CV值係測定4條的偏心芯鞘複合纖維之全部長絲(filament)的剖面，將其標準偏差除以平均值而得之值。由於設為如此的範圍，可得到捲曲偏差少，無條紋或不均之優異品質的柔軟伸縮編織物、襪子。更佳為0.20以下。
本發明之偏心芯鞘複合纖維係伸縮伸長率較佳為90%以上。藉由成為如此的範圍，可得到能展現均勻且緻密的線圈捲曲，獲得優異的柔軟伸縮性或品質之柔軟伸縮編織物、襪子。更佳為100%以上。
本發明之偏心芯鞘複合纖維的強度，於高階步驟的生產性或衣料品之耐久性方面上，較佳為2.5cN/dtex以上，更佳為3.0cN/dtex以上。
本發明之偏心芯鞘複合纖維的伸度，於高階步驟的生產性方面上，較佳為35%以上，更佳為40~65%。
本發明之偏心芯鞘複合纖維的總纖度或長絲數，係在衣料用途所要求的伸縮性或手感方面上，可任意地設計。若考慮衣料用途，則較佳為總纖度5~235dtex、長絲數1~144。例如，於襪子用途時，較佳為總纖度5~33dtex、長絲數1~3。
於本發明之偏心芯鞘複合纖維中，為了將剖面彎曲率及剖面彎曲率CV值控制在如此的範圍，除 了熱塑性聚胺基甲酸酯、尼龍6的聚合物選擇、抗氧化劑，還有藉由組合能形成偏心芯鞘複合剖面的前階段之熔融條件(聚合物溫度、聚合物溫度差、紡絲溫度等)，可較佳地控制。
本發明所使用之熱塑性聚胺基甲酸酯係藉由二異氰酸酯、多元醇、鏈伸長劑的3成分之反應而得的高分子化合物。
作為二異氰酸酯之具體例，例如可舉出三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸酯甲基)環己烷、1,4-雙(異氰酸酯甲基)環己烷、1,3-環己烷二異氰酸酯、1,4-環己烷二異氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯等。從反應性之觀點來看，較佳為二苯基甲烷二異氰酸酯。
作為多元醇之具體例，例如可舉出聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚己內酯多元醇、聚碳酸酯多元醇等，並沒有特別的限定，可單獨使用或使用2種以上。從耐熱性之觀點來看，較佳為聚碳酸酯多元醇。
作為鏈伸長劑之具體例，例如可舉出乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、二丙二醇等。從反應性之觀點來看，較佳為1,4-丁二醇。
於本發明之偏心芯鞘複合纖維中，用於芯部的熱塑性聚胺基甲酸酯之重量平均分子量(Mw)較佳為80,000以上180,000以下。由於將Mw設為80,000以上，可防止後述的較佳聚合物溫度範圍內之熱降解，製絲性變良好。由於設為180,000以下，可減小與尼龍6的熔融黏度差，可使剖面彎曲率成為15%以下。更佳為80,000以上140,000以下。
又，熱塑性聚胺基甲酸酯的平均分子量(Mz)與重量平均分子量(Mw)之關係Mz/Mw較佳為3.0以下。Mz/Mw係表示往高側的擴展之指標，由於設為此範圍，熔融黏度偏差降低，可使剖面彎曲率CV值成為0.40以下。
另外，由於熱塑性聚胺基甲酸酯是熱降解容易進行的聚合物，在後述的較佳聚合物溫度範圍內容易發生熱分解，對於製絲性造成影響。又，因熱分解而造成分子量的降低，與尼龍的熔融黏度差變大，不僅彎曲率變大，而且發生熔融黏度不勻，亦造成剖面彎曲率的變差。因此，於芯部的熱塑性聚胺基甲酸酯中，較佳為添加能捕捉自由基的抗氧化劑之受阻酚系安定劑。
相對於熱塑性聚胺基甲酸酯之重量，受阻酚系安定劑之量較佳為0.1重量%以上1.0重量%以下。由於設為0.1重量%以上，可防止後述的較佳聚合物溫度範圍內之熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物的熱降解，可防止黏度的偏差或斷線。由於設為1.0重量%以下，抗氧化劑不析出到纖維表面而較佳。又，視需要亦可併用HALS或磷系、硫系等之其它的抗氧化劑。
受阻酚系安定劑例如可舉出季戊四醇肆[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](IR1010)、2,4,6-參(3’,5’-二第三丁基-4’-羥基苄基)均三甲苯(IR1330)、(1,3,5-三甲基-2,4,6-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)苯(AO-330)、1,3,5-參[[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]甲基]-1,3,5-三
Figure 107121435-A0202-12-0009-9
-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮(IR3114)、N,N’-六亞甲基雙[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯胺](IR1098)。
於本發明的芯部之熱塑性聚胺基甲酸酯中，可添加各種的添加劑，例如消光劑、難燃劑、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、結晶成核劑、螢光增白劑、抗靜電劑、吸濕性聚合物、碳等。添加時總添加物含量為0.001~10重量%之間，視需要可共聚合或混合。
於本發明之鞘部的尼龍6中，可添加各種的添加劑，例如消光劑、難燃劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、結晶成核劑、螢光增白劑、抗靜電劑、吸濕性聚合物、碳等。又，添加時，總添加物含量為0.001~10重量%之間，視需要可共聚合或混合。
本發明之鞘部尼龍6的硫酸相對黏度較佳為2.0以上2.3以下。由於設為如此的範圍，可減小與熱塑性聚胺基甲酸酯的熔融黏度差，可安定剖面形成性，使剖面彎曲率成為15%以下。
本發明之偏心芯鞘複合纖維係可藉由眾所周知的熔融紡絲、複合紡絲方法而製造。例如，將熱塑性聚胺基甲酸酯(芯部)與尼龍6(鞘部)分別地熔融，供應 至紡絲組件，從偏心芯鞘型的複合紡絲噴絲頭吐出而形成紗條。形成偏心芯鞘構造之方法係沒有特別的限定，例如有於聚胺基甲酸酯上同心圓狀地被覆尼龍6的薄鞘，使此與第2尼龍6的流動並列地複合之方法，或將聚胺基甲酸酯與尼龍6並列狀地複合後，被覆尼龍6的薄鞘之方法等。藉由在複合紡絲噴絲頭之下游側所設置的冷卻裝置，將紗條均勻地冷卻到室溫後，賦予油劑，以低速捲取。然後，較佳為以3~5倍進行延伸。
熱塑性聚胺基甲酸酯在210℃的熔融黏度較佳為5,000~18,000泊。由於設為如此的範圍，於與上述相對黏度範圍的尼龍6紡絲之溫度時，由於熔融黏度差變小，而安定剖面形成性，可使剖面彎曲率成為15%以下。更佳為8,000~15,000泊。
又，尼龍在240℃的熔融黏度較佳為200~2,000泊。由於設為如此的範圍，於與上述記載的熱塑性聚胺基甲酸酯紡絲時，由於熔融黏度差變小，而安定剖面形成性，可使剖面彎曲率成為15%以下。更佳為300~1,500泊。
於剖面形成時，藉由減小熱塑性聚胺基甲酸酯與尼龍6之熔融黏度差，可使剖面彎曲率降低，但由於無法測定紡絲組件內的實際熔融黏度，故熱塑性聚胺基甲酸酯係以210℃，尼龍係以240℃的熔融黏度為基準。由於使用如此範圍的熱塑性聚胺基甲酸酯及尼龍6，於後述的較佳聚合物溫度中，可充分減小熔融黏度差。
熱塑性聚胺基甲酸酯與尼龍6在各聚合物溫度的熔融黏度差較佳為300泊以下，更佳為100泊以下。
熱塑性聚胺基甲酸酯之聚合物溫度較佳設為235℃以上245℃以下。此處所言的聚合物溫度，就是在進入紡絲組件內之前的溫度。
由於設為如此的範圍，可減小與尼龍6的熔融黏度差，而安定剖面形成性，可使剖面彎曲率成為15%以下。更佳為240℃以上245℃以下。
又，較佳將熱塑性聚胺基甲酸酯與尼龍6之聚合物溫度差設為10℃以內。還有，紡絲溫度與聚合物溫度宜相等，但若考慮於聚合物熔融後，在到紡絲組件內之前，聚合物配管長度等因紡絲機而各有不同、溫度降低，則可進行適當的紡絲溫度設定，以便使聚合物溫度成為該範圍。藉由將聚合物溫度及聚合物溫度差控制在該範圍，在紡絲組件內部，熱塑性聚胺基甲酸酯與尼龍6間所進行的熱量之移動係可減小，在形成複合剖面的噴絲頭吐出孔部中的溫度差變小，而使剖面形成性安定，可使剖面彎曲率成為15%以下，使剖面彎曲率CV值成為0.40以下。
較佳為聚合物溫度差7℃以內。若聚合物溫度差超過10℃，則在形成複合剖面時，熱量的移動變大，芯部側的界面之彎曲變大，彎曲不安定等而剖面形成性變差，剖面彎曲率容易超過15%，剖面彎曲率CV值容易超過0.40。
例如，於上述專利文獻1或專利文獻2記載的熔融條件下，由於熱塑性聚胺基甲酸酯與尼龍6之紡絲溫度差為20℃，聚合物溫度差係超過10℃，因此無法使剖面彎曲率及剖面彎曲率CV值成為該範圍。
噴絲頭面溫度差較佳為5℃以內。此處所言的噴絲頭面溫度，就是測定噴絲頭中心點、外側3點，算出最大值與最小值之差的值。由於設為該範圍，可使剖面彎曲率CV值成為0.40以下。
本發明之偏心芯鞘複合纖維可較佳使用於布帛、衣料品。作為布帛形態，可為梭織物、針織物等，按照目的而選擇，亦包括衣料。又，作為衣料品，可成為襪子、內衣、運動服等之各種衣料用製品。
本發明之偏心芯鞘複合纖維較佳為使用於在腿部的至少一部分所用之襪子。此處所謂的襪子，可舉出以褲襪、長襪、短襪為代表之襪子製品。所謂的腿部，例如於褲襪時，指從吊襪帶部到腳尖之範圍。
又，作為襪子的編織機，並沒有特別的限制，可使用通常的織襪機，例如可使用2口或4口供紗的織襪機，供給本發明的偏心芯鞘複合紗，以織成等通常的方法織成。例如，可舉出僅供給本發明的偏心芯鞘複合紗而織成的短襪型襪子，或將彈性紗當作芯紗，將捲繞一層或二層的衣服紗之包覆紗與本發明之偏心芯鞘複合纖維予以交替地供給而織成之交織型襪子等。
實施例
以下，舉出實施例，更具體地說明本發明。還有，實施例中的特性值之測定法等如下。
(1)尼龍6之硫酸相對黏度
使0.25g的尼龍6碎片試料以對於濃度98重量%的硫酸100ml成為1g之方式溶解，使用奧士華型黏度計，測定在25℃的流下時間(T1)。接著，測定僅濃度98重量%的硫酸之流下時間(T2)，將T1對T2之比，即T1/T2當作硫酸相對黏度。
(2)熱塑性聚胺基甲酸酯之分子量(Mw、Mz/Mw)測定
於10mg的熱塑性聚胺基甲酸酯碎片試料中，添加5ml的測定溶劑(加有0.05M溴化鋰的二甲基甲醯胺)，在室溫下攪拌約60分鐘。然後，使用0.45μm薄膜過濾器進行過濾。將精製的試料在以下之條件下，測定各分子量。
裝置：凝膠滲透層析儀GPC
檢測器：示差折射率檢測器RI(東曹製RI-8020型，感度32)
管柱：TSKgel α-M、α-3000各1支(
Figure 107121435-A0202-12-0013-10
7.8mm×30cm，東曹製)
溶劑：加有0.05M溴化鋰的二甲基甲醯胺
流速：0.8mL/min
管柱溫度：0.2mL
注入量：0.2mL
標準試料：東曹製單分散聚苯乙烯
數據處理：TRC製GPC數據處理系統
(3)熔融黏度
使用島津製作所公司製「流動測試器」CFT-500型，於模頭：1.0mm
Figure 107121435-A0202-12-0014-11
×1.0mm，柱塞面積：1cm2，溫度：210℃(熱塑性聚胺基甲酸酯)，240℃(尼龍6)，時間：4分鐘，荷重：200N，樣品量：1g之條件下測定。
(4)纖度
將纖維試料設置於1.125m/周之測長器，使其200轉，作成毛圈狀絞紗，於熱風乾燥機中乾燥後(105±2℃×60分鐘)，以天平測量絞紗質量，從乘以公定含水率後之值來算出纖度。再者，芯鞘複合紗之公定含水率為4.5%。
(5)強度‧伸度
用ORIENTEC(股)製「TENSILON」(註冊商標)UCT-100，於JIS L1013(化學纖維絲紗試驗方法，2010年)中所示的定速伸長條件下，測定纖維試料。伸度係從拉伸強度-伸長曲線中的顯示最大強力之點的伸長來求出。又，強度係將最大強力除以纖度後之值當作強度。測定係進行10次，將平均值當作強度及伸度。
(6)剖面彎曲率 A.剖面照片之拍攝
溶解由石蠟、硬脂酸、乙基纖維素所構成之包埋劑(embedding agent)，導入纖維後，藉由室溫放置而使其固化，將在橫剖面方向切斷包埋劑中的原紗者，以東京電子(股)製的CCD相機(CS5270)拍攝纖維橫剖面，用三菱電機製的彩色視頻處理機(SCT-CP710)，以1500倍印出。
B.剖面彎曲率之測定
用下述(a)~(e)之程序，分別測定4條的偏心芯鞘複合纖維全部之長絲的剖面，將其平均值當作剖面彎曲率。以下，使用圖2來說明。
(a)於纖維橫剖面中，在熱塑性聚胺基甲酸酯與聚醯胺之複合界面為最凸的點(點a)，畫出切線A。
(b)畫出與線A平行且連接芯部的內徑成為最大的二點(點b-1、點b-2)之線B。
(c)畫出連接點a與芯部的內徑成為最大的二點(點b-1、點b-2)之中間點(點b-3)之線C(延長到纖維表面為止)。
(d)將和點a之距離近的線C與纖維表面之交點當作點c，將與其它的纖維表面之交點當作點d。
(e)剖面彎曲率=(點a-點b-3之長度/點c-點d之長度)/100
(7)剖面彎曲率CV值
測定4條的偏心芯鞘複合纖維全部之長絲的剖面彎曲率，將其標準偏差除以平均值後之值當作剖面彎曲率CV值。
剖面彎曲率CV值=剖面彎曲率的標準偏差值σ/剖面彎曲率的平均值
(8)伸縮伸長率
伸縮伸長率係依照JIS L1090(合成纖維長絲膨鬆加工紗試驗方法)的5.7項C法(簡便法)，用以下所示之式，成為伸縮伸長率。
伸縮伸長率(%)=[(L1-L0)/L0]×100%
L0：於纖維絞紗上吊掛0.0018cN/dtex荷重之狀態下，進行90℃熱水處理20分鐘，風乾1晝夜後的絞紗長度
L1：於L0測定後，去除L0測定荷重，吊掛0.09cN/dtex荷重，30秒後的絞紗長度
(9)襪子製作方法
將4條的偏心芯鞘複合纖維使用於腿部用紗，以永田精機(股)製的超級4織襪機(針數400支)，織成平針組織而得到襪子的坯布。
接著，將該坯布在吊下之狀態下，以90℃蒸汽、100℃加壓蒸汽依序進行預定型後，縫製胯下部及腳趾部。
充分地洗淨去除纖維的油劑後，在95℃ 40分鐘施予褲襪的一般色之褐色染色、柔軟處理劑處理後，被覆於一般的腳模型上，在110℃ 15秒進行最終定型，得到襪子。
(10)襪子之品質評價
用以下之基準，4等級評價前述(9)所製作的襪子，將△以上當作合格。
◎：無條紋，高品質
○：幾乎無條紋，品質良好
△：有若干的條紋，但品質無問題
×：可清晰地看到條紋，低品質
(11)襪子之柔軟伸縮評價
用以下之基準，4等級評價前述(9)所製作的襪子，將△以上當作合格。
◎：非常良好
○：良好
△：稍微良好
×：差
[實施例1]
將二異氰酸酯為二苯基甲烷二異氰酸酯，多元醇為聚酯多元醇與聚碳酸酯多元醇的2成分，且鏈伸長劑為1,4-丁二醇之熱塑性聚胺基甲酸酯(重量平均分子量 (Mw)=114,000，Mz/Mw=2.0，熔融黏度=8,000泊)作成芯部。還有，在聚合時分別添加0.25重量%的受阻酚系安定劑Irganox1010(BASF日本公司製)與0.25重量%的Irganox1330(BASF日本公司製)作為耐熱劑。
於此，將硫酸相對黏度2.20的尼龍6作成鞘部。
將熱塑性聚胺基甲酸酯碎片在紡絲溫度(設定值)242℃熔融，將尼龍6碎片在紡絲溫度(設定值)255℃熔融。進入紡絲組件之前的聚合物溫度(實測值)為熱塑性聚胺基甲酸酯：238℃，尼龍6：246℃。使用偏心芯鞘複合紡絲噴絲頭(圓孔，8孔)，以芯部熱塑性聚胺基甲酸酯/鞘部尼龍6重量比率50/50進行熔融吐出。噴絲頭面溫度為平均值226℃、差1.7℃。
從噴絲頭所吐出的紗條係以紗條冷卻裝置將紗條冷卻固化，進行油劑賦予(給油)，以600m/分鐘捲取。然後，以延伸機延伸至4.29倍，將18dtex、1長絲的偏心芯鞘複合單絲(monofilament)捲取在筒管上，得到8條。紗之強度為3.8cN/dtex，伸度為44%。所得之偏心芯鞘複合單絲的剖面彎曲率為8.0%，剖面彎曲率CV值為0.20，伸縮伸長率為115%。
使用所得之偏心芯鞘複合單絲，所製作之襪子為幾乎沒有條紋而品質良好(○)。又，柔軟伸縮性亦良好(○)。
[實施例2]
除了將熱塑性聚胺基甲酸酯之重量平均分子量(Mw)設為130,000(Mz/Mw=2.0，熔融黏度=9,500泊)以外，以 與實施例1同樣之方法進行紡絲，得到18dtex、1長絲之偏心芯鞘複合單絲。
所得之偏心芯鞘複合單絲的剖面彎曲率為10.0%，CV值為0.20，伸縮伸長率為105%。
使用所得之偏心芯鞘複合單絲，所製作而的襪子為幾乎沒有條紋而品質良好(○)。又，柔軟伸縮性亦良好(○)。
[實施例3]
除了將熱塑性聚胺基甲酸酯之重量平均分子量(Mw)設為150,000(Mz/Mw=2.5，熔融黏度=11,500泊)以外，以與實施例1同樣之方法進行紡絲，得到18dtex、1長絲之偏心芯鞘複合單絲。
所得之偏心芯鞘複合單絲的剖面彎曲率為12.5%，CV值為0.30，伸縮伸長率為100%。
使用所得之偏心芯鞘複合單絲，所製作之襪子雖然有若干的條紋，但是品質無問題(△)。又，柔軟伸縮性亦稍微良好(△)。
[實施例4]
除了將熱塑性聚胺基甲酸酯之重量平均分子量(Mw)設為180,000(Mz/Mw=2.8，熔融黏度=14,000泊)以外，以與實施例1同樣之方法進行紡絲，得到18dtex、1長絲之偏心芯鞘複合單絲。
所得之偏心芯鞘複合單絲的剖面彎曲率為14.5%，CV值為0.35，伸縮伸長率為93%。
使用所得之偏心芯鞘複合單絲，所製作之襪子雖然有若干的條紋，但是品質無問題(△)。又，柔軟伸縮性亦稍微良好(△)。
[實施例5]
除了將熱塑性聚胺基甲酸酯之重量平均分子量(Mw)設為80,000(Mz/Mw=1.9，熔融黏度=5,000泊)以外，以與實施例1同樣之方法進行紡絲，得到18dtex、1長絲之偏心芯鞘複合單絲。
所得之偏心芯鞘複合單絲的剖面彎曲率為5.0%，CV值為0.18，伸縮伸長率為120%。
使用所得之偏心芯鞘複合單絲，所製作之襪子為無條紋而高品質(◎)。又，柔軟伸縮性亦非常良好(◎)。
[實施例6]
將熱塑性聚胺基甲酸酯碎片在紡絲溫度(設定值)247℃熔融，將尼龍6碎片在紡絲溫度(設定值)255℃熔融，進入紡絲組件之前的聚合物溫度(實測值)為熱塑性聚胺基甲酸酯：240℃，尼龍6：246℃。噴絲頭面溫度為平均值227℃、差1.8℃。除了變更熱塑性聚胺基甲酸酯之熔融條件以外，以與實施例1同樣之方法進行紡絲，得到18dtex、1長絲之偏心芯鞘複合單絲。
所得之偏心芯鞘複合單絲的剖面彎曲率為5.0%，CV值為0.18，伸縮伸長率為120%。
使用所得之偏心芯鞘複合單絲，所製作之襪子為無條紋而高品質(◎)。又，柔軟伸縮性亦非常良好(◎)。
[實施例7]
將熱塑性聚胺基甲酸酯碎片在紡絲溫度(設定值)252℃熔融，將尼龍6碎片在紡絲溫度(設定值)255℃熔融。進入紡絲組件之前的聚合物溫度(實測值)為熱塑性聚胺基甲酸酯：244℃，尼龍6：246℃。噴絲頭面溫度為平均值229℃、差0.8℃。除了變更熱塑性聚胺基甲酸酯之熔融條件以外，以與實施例1同樣之方法進行紡絲，得到18dtex、1長絲之偏心芯鞘複合單絲。
所得之偏心芯鞘複合單絲原紗的剖面彎曲率為3.0%，CV值為0.15，伸縮伸長率為125%。
使用所得之偏心芯鞘複合單絲，所製作之襪子為無條紋而高品質(◎)。又，柔軟伸縮性亦非常良好(◎)。
[實施例8]
除了將熱塑性聚胺基甲酸酯之重量平均分子量(Mw)設為80,000(Mz/Mw=1.9，熔融黏度=5,000泊)，以與實施例7同樣之方法進行紡絲，得到18dtex、1長絲之偏心芯鞘複合單絲。
所得之偏心芯鞘複合單絲的剖面彎曲率為1.0%，CV值為0.10，伸縮伸長率為130%。
使用所得之偏心芯鞘複合單絲，所製作之襪子為無條紋而高品質(◎)。又，柔軟伸縮性亦非常良好(◎)。
[實施例9]
除了將尼龍6之硫酸相對黏度設為2.00(熔融黏度=300泊)以外，以與實施例8同樣之方法進行紡絲，得到18dtex、1長絲之偏心芯鞘複合單絲。
所得之偏心芯鞘複合單絲的剖面彎曲率為1.0%，CV值為0.10，伸縮伸長率為120%。
使用所得之偏心芯鞘複合單絲，所製作之襪子為無條紋而高品質(◎)。又，柔軟伸縮性亦非常良好(◎)。
[實施例10]
除了將尼龍6之硫酸相對黏度設為2.30(熔融黏度=1500泊)以外，以與實施例7同樣之方法進行紡絲，得到18dtex、1長絲之偏心芯鞘複合單絲。
所得之偏心芯鞘複合單絲的剖面彎曲率為10.0%，CV值為0.30，伸縮伸長率為103%。
使用所得之偏心芯鞘複合單絲，所製作之襪子為幾乎沒有條紋而品質良好(○)。又，柔軟伸縮性亦良好(○)。
[比較例1]
除了將熱塑性聚胺基甲酸酯之重量平均分子量(Mw)設為250,000(Mz/Mw=3.1，熔融黏度=21,000泊)以外，以與實施例1同樣之方法進行紡絲，得到18dtex、1長絲之偏心芯鞘複合單絲。
所得之原紗的剖面彎曲率為19.0%，CV值為0.45，伸縮伸長率為80%。即，可知芯部側的界面之彎曲大，線圈狀的捲曲為細且不均勻，捲曲特性低。
使用所得之偏心芯鞘複合單絲，所製作之襪子係可清晰地看到條紋，為低品質(×)。又，柔軟伸縮性亦較差(×)。
[比較例2]
將熱塑性聚胺基甲酸酯碎片在紡絲溫度(設定值)236℃熔融，將尼龍6碎片在紡絲溫度(設定值)255℃熔融。進入紡絲組件之前的聚合物溫度(實測值)為熱塑性聚胺基甲酸酯：230℃，尼龍6：246℃。噴絲頭面溫度為平均值225℃、差6.2℃。除了變更熱塑性聚胺基甲酸酯之熔融條件以外，以與實施例1同樣之方法進行紡絲，得到18dtex、1長絲之偏心芯鞘複合單絲。
所得之偏心芯鞘複合單絲的剖面彎曲率為23.0%，CV值為0.55，伸縮伸長率為80%。即，可知芯部側的界面之彎曲大，線圈狀的捲曲為細且不均勻，捲曲特性低。
使用所得之偏心芯鞘複合單絲，所製作之襪子係可清晰地看到條紋，為低品質(×)。又，柔軟伸縮性亦較差(×)。
[比較例3]
將熱塑性聚胺基甲酸酯碎片在紡絲溫度(設定值)230℃熔融，將尼龍6碎片在紡絲溫度(設定值)250℃ 熔融。進入紡絲組件之前的聚合物溫度(實測值)為熱塑性聚胺基甲酸酯：225℃，尼龍6：242℃。噴絲頭面溫度為平均值224℃、差7.5℃。除了變更熱塑性聚胺基甲酸酯之熔融條件以外，以與實施例1同樣之方法進行紡絲，得到18dtex、1長絲之偏心芯鞘複合單絲。
所得之偏心芯鞘複合單絲的剖面彎曲率為24.5%，CV值為0.55，伸縮伸長率為80%。即，可知芯部側的界面之彎曲大，線圈狀的捲曲為細且不均勻，捲曲特性低。
使用所得之偏心芯鞘複合單絲，所製作之襪子係可清晰地看到條紋，為低品質(×)。又，柔軟伸縮性亦較差(×)。
Figure 107121435-A0202-12-0025-1
Figure 107121435-A0202-12-0026-2
Figure 107121435-A0202-12-0027-3
已使用特定的態樣來詳細說明本發明，惟在不脫離本發明的意圖與範圍下，各式各樣的變更及變形是可能的，此為本業者明確知道的。還有，本申請案係以2017年6月23日申請的日本發明專利申請案(特願2017-123316)為基礎，其全體係藉由引用而被援用。
1‧‧‧熱塑性聚胺基甲酸酯
2‧‧‧尼龍6

Claims (4)

  1. 一種偏心芯鞘複合纖維，其係芯成分為熱塑性聚胺基甲酸酯，且鞘成分為尼龍6之偏心芯鞘複合纖維，其特徵為：剖面彎曲率為1~15%，剖面彎曲率CV值為0.1~0.40，用下述(a)~(e)之程序，分別測定該偏心芯鞘複合纖維全部之長絲的剖面，將其平均值當作剖面彎曲率，將其標準偏差除以該平均值後之值當作剖面彎曲率CV值，(a)於纖維橫剖面中，在熱塑性聚胺基甲酸酯與尼龍6之複合界面為最凸的點(點a)，畫出切線A；(b)畫出與該切線A平行且連接使芯部的內徑成為最大的二點(點b-1、點b-2)之線B；(c)畫出將該點a與該點b-1、點b-2之中間點(點b-3)連接之線C；(d)和該點a之距離近的該線C與纖維表面之交點當作點c，另一個與纖維表面之交點當作點d；(e)剖面彎曲率=(該點a-該點b-3之長度/該點c-該點d之長度)/100。
  2. 如請求項1之偏心芯鞘複合纖維，其伸縮伸長率為90~130%。
  3. 一種編織物，其係在至少一部分具有如請求項1或2之偏心芯鞘複合纖維。
  4. 一種襪子(stocking)，其係在腿部的至少一部分具有如請求項1或2之偏心芯鞘複合纖維。
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