CN110799681A - 聚氨酯-尼龙6偏心芯鞘复合纤维 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于，提供得到优异的柔性拉伸机织针织物、长袜的品质的聚氨酯‑尼龙6偏心芯鞘复合纤维。本发明涉及偏心芯鞘复合纤维，其特征在于，在芯成分为热塑性聚氨酯(1)、鞘成分为尼龙6(2)的偏心芯鞘复合纤维中，截面弯曲率为15%以下，截面弯曲率CV值为0.40以下。

Description

聚氨酯-尼龙6偏心芯鞘复合纤维
技术领域
本发明涉及包含聚氨酯和尼龙6的偏心芯鞘复合纤维。
背景技术
使聚氨酯与聚酰胺偏心复合而得到的自卷曲性复合纤维能够制成具有优异的卷曲特性且具有柔性拉伸性和透明性的针织物，因此作为高级长袜用原材料得到较高评价。
另一方面，使用自卷曲性复合纤维的长袜存在纤维的卷曲特性偏差容易直接产生条纹、不均匀等针织物缺陷的问题。为了不产生条纹、不均匀等针织物缺陷，对自卷曲性复合纤维全部实施卷曲特性检查、编织检查而选择使用。因此，期望纤维的卷曲特性偏差小、制作长袜时难以产生条纹、不均匀等的自卷曲性复合纤维。
以往，对使聚氨酯与聚酰胺偏心复合而得到的自卷曲性复合纤维进行了积极地研究。例如，专利文献1中，记载了自卷曲性复合纤维，其含有至少10重量%的聚碳酸酯系聚氨酯作为共聚成分或者混合成分，且使用二甲基乙酰胺相对粘度为1.80~3.00的聚氨酯组合物，提高了复合纺丝和制丝时的稳定性，抑制了聚氨酯弹性体的聚合物间的偏差。
此外，专利文献2中，记载了自卷曲性复合丝，其特征在于，是将聚酰胺、和向熔融状态的热塑性聚氨酯中添加·混合5~20重量%的分子量400以上的多异氰酸酯化合物而得到的聚氨酯弹性体以接合重量比80/20~20/80的比例在单一丝的横截面内偏芯配置接合而进行复合熔融纺丝、接着拉伸后进行弛豫热处理而得到的丝，该聚氨酯弹性体相对于二甲基甲酰胺的熔融减少率为80重量%以下，且丝的直线收缩率为10%左右，卷曲表现率为68%以上，聚酰胺与聚氨酯弹性体的耐剥离性优异，且弛豫热处理后也具有充分的卷曲表现力和卷曲的拉伸恢复性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平2-80616号公报
专利文献2：日本特公平7-91693号公报。
发明内容
发明要解决的课题
然而，专利文献1中记载的复合纤维虽然熔融纺丝稳定性和制丝性优异，能够工业制造具有稳定物性的复合纤维，但没有关于卷曲特性偏差的教导。其依然残留有卷曲偏差容易直接产生条纹、不均匀等针织物缺陷的问题。
此外，专利文献2所述的复合纤维虽然聚酰胺与聚氨酯弹性体的耐剥离性优异，具有卷曲表现力和卷曲的拉伸恢复性，但没有关于卷曲特性偏差的教导。其依然残留有卷曲偏差容易直接产生条纹、不均匀等针织物缺陷的问题。
因此，本发明中，目的在于，克服前述现有技术的问题点，提供得到优异的柔性拉伸机织针织物、长袜的品质的聚氨酯-尼龙6偏心芯鞘复合纤维。
解决课题的手段
本发明为了解决上述课题，包括下述的构成。
(1)偏心芯鞘复合纤维，其特征在于，在芯成分为热塑性聚氨酯、鞘成分为尼龙6的偏心芯鞘复合纤维中，截面弯曲率为15%以下，截面弯曲率CV值为0.40以下。
(2)根据(1)所述的偏心芯鞘复合纤维，其中，弹性伸长率为90%以上。
(3)机织针织物，其至少一部分中具有(1)或(2)所述的芯鞘复合纤维。
(4)长袜，其在腿部的至少一部分中具有(1)或(2)所述的芯鞘复合纤维。
发明的效果
根据本发明，能够得到优异的柔性拉伸机织针织物、长袜的品质的聚氨酯-尼龙6偏心芯鞘复合纤维。
附图说明
图1(a)和图1(b)是例示本发明的偏心芯鞘复合纤维的截面的模型图。
图2是本发明的偏心芯鞘复合纤维的截面弯曲率测定的模型图。
具体实施方式
本发明的偏心芯鞘复合纤维是通过机织针织物、长袜制造过程(以下称为高次步骤)而表现线圈状的卷曲的潜在卷曲丝。特别地，长袜等针织物类将多根丝供给编织机而进行编织，因此如果供给潜在卷曲性不同的丝而进行编织，则即使在编织后不会立刻发现条纹、不均匀等缺陷的情况下，在高次步骤中也产生卷曲偏差，产生条纹、不均匀等缺陷。
本发明人等发现，通过控制表现卷曲前的偏心芯鞘纤维的横截面中的界面而表现稳定的卷曲，抑制了卷曲偏差，得到不存在条纹、不均匀的优异品质的柔性拉伸机织针织物、长袜。
本发明的偏心芯鞘复合纤维中，芯成分包含热塑性聚氨酯，鞘成分包含尼龙6。
本发明中，偏心芯鞘是指复合纤维截面中芯部的热塑性聚氨酯的重心点位置与复合纤维截面中心不同。具体而言，是指图1(a)、图1(b)所示那样的形态。通过制成偏心芯鞘结构，表现出均匀的线圈状的卷曲。此外，由于芯成分热塑性聚氨酯与鞘成分尼龙6的粘度差等，其界面处热塑性聚氨酯略微凸起而弯曲。芯成分可以如图1(b)那样部分露出，更优选如图1(a)那样鞘成分尼龙6包含作为芯成分的热塑性聚氨酯。
此外，覆盖芯成分的鞘成分的尼龙6的最小厚度优选为复合纤维的直径的0.01~0.1倍。进一步优选为0.02~0.08倍。如果为该范围，则能够得到充分的卷曲表现力和拉伸性能。偏心芯鞘复合纤维的复合比率优选为80/20~20/80。如果与复合比率80/20相比，聚氨酯比率变大而尼龙比率变小，则染色性、耐久性恶化，实用性差。此外，如果与复合比率20/80相比，聚氨酯比率变小而尼龙比率变大，则卷曲的表现变得不充分。从表现出均匀的线圈状的卷曲、优异的柔性拉伸性的观点出发，进一步优选为40/60~60/40。
本发明的偏心芯鞘复合纤维需要截面弯曲率为15%以下。在此所称的截面弯曲率是指芯成分热塑性聚氨酯与鞘成分尼龙6的界面的弯曲程度，数值越大则界面的弯曲程度越大，表现出细的卷曲，数值越小则界面的弯曲的程度越小，表现出大的卷曲。
通过使截面弯曲率为15%以下，表现出均匀且致密的卷曲，得到获得了优异的柔性拉伸性、品质的柔性拉伸机织针织物、长袜。优选为0~10%。进一步优选为0~5%。
此外，本发明的偏心芯鞘复合纤维需要截面弯曲率CV值为0.40以下。特别地，长袜中，4口给丝的袜子编织机为主流，因此需要在构成长袜的4根中进行评价。因此，在此所称的截面弯曲率CV值是测定4根偏心芯鞘复合纤维的所有丝的截面，并将其标准偏差除以平均值而得到的值。通过设为所述范围，得到卷曲偏差少、不存在条纹、不均匀的优异品质的柔性拉伸机织针织物、长袜。进一步优选为0.20以下。
本发明的偏心芯鞘复合纤维优选弹性伸长率为90%以上。通过设为所述范围，表现出均匀且致密的线圈卷曲，得到获得了优异的柔性拉伸性、品质的柔性拉伸机织针织物、长袜。进一步优选为100%以上。
本发明的偏心芯鞘复合纤维的强度从高次步骤中的生产率、服装的耐久性方面考虑，优选为2.5cN/dtex以上。进一步优选为3.0cN/dtex以上。
本发明的偏心芯鞘复合纤维的伸长率从高次步骤中的生产率方面考虑，优选为35%以上。进一步优选为40~65%。
本发明的偏心芯鞘复合纤维的总纤度、丝数在服装用途所要求的拉伸性、质感方面，可以任意设计。考虑到服装用途，优选总纤度5~235dtex、丝数1~144。例如，长袜用途的情况下，优选总纤度5~33dtex、丝数1~3。
本发明的偏心芯鞘复合纤维中，为了将截面弯曲率和截面弯曲率CV值控制为所述范围，除了热塑性聚氨酯、尼龙6的聚合物选择、抗氧化剂之外，还可组合形成偏心芯鞘复合截面的前阶段的熔融条件(聚合物温度、聚合物温度差、纺丝温度等)来优选地控制。
本发明中使用的热塑性聚氨酯是通过二异氰酸酯、多元醇、扩链剂这3种成分的反应而得到的高分子化合物。
作为二异氰酸酯的具体例，可以举出例如三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸甲酯基)环己烷、1,4-双(异氰酸甲酯基)环己烷、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯等。从反应性的观点出发，优选二苯基甲烷二异氰酸酯。
作为多元醇的具体例，可以举出例如聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚己内酯多元醇、聚碳酸酯多元醇等，没有特别限定，可以单独使用、使用2种以上。从耐热性的观点出发，优选聚碳酸酯多元醇。
作为扩链剂的具体例，可以举出例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二甘醇、双丙甘醇等。从反应性的观点出发，优选1,4-丁二醇。
本发明的偏心芯鞘复合纤维中在芯部使用的热塑性聚氨酯的重均分子量(Mw)优选为80,000以上且180,000以下。通过使Mw为80,000以上，能够防止后述优选的聚合物温度范围内的热劣化，制丝性变得良好。通过设为180,000以下，能够减小与尼龙6的熔融粘度差，能够使截面弯曲率为15%以下。进一步优选为80,000以上且140,000以下。
此外，热塑性聚氨酯的平均分子量(Mz)与重均分子量(Mw)的关系Mz/Mw优选为3.0以下。Mz/Mw是表示向高侧扩展的指标，通过设为该范围，熔融粘度偏差降低，由此能够使截面弯曲率CV值为0.40以下。
此外，热塑性聚氨酯是容易热劣化的聚合物，因此在后述优选的聚合物温度范围内容易发生热分解，对制丝性造成影响。此外，通过热分解，引起分子量的降低，与尼龙的熔融粘度差变大，弯曲率变大，不仅如此，还产生熔融粘度不均，导致截面弯曲率的恶化。因此，优选向芯部的热塑性聚氨酯中添加作为补充自由基的抗氧化剂的受阻酚系稳定剂。
受阻酚系稳定剂的量相对于热塑性聚氨酯的重量优选为0.1重量%以上且1.0重量%以下。通过设为0.1重量%以上，能够防止后述优选的聚合物温度范围内的热塑性聚氨酯聚合物的热劣化，能够防止粘度的偏差、断丝。通过设为1.0重量%以下，抗氧化剂不在纤维表面上析出，故而优选。此外，根据需要，可以并用HALS、磷系、硫系等其他抗氧化剂。
受阻酚系稳定剂可以举出例如季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](IR1010)、2,4,6-三(3',5'-二叔丁基-4'-羟基苯甲基)均三甲苯(IR1330)、(1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)苯(AO-330)、1,3,5-三[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮(IR3114)、N,N'-六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺](IR1098)。
本发明中的芯部的热塑性聚氨酯中，可以添加各种添加剂、例如消光剂、阻燃剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、结晶成核剂、荧光增白剂、抗静电剂、吸湿性聚合物、碳等。添加的情况下，也可以在总添加物含量为0.001~10重量%之间的情况下根据需要进行共聚或混合。
本发明的鞘部的尼龙6中，可以添加各种添加剂、例如消光剂、阻燃剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、结晶成核剂、荧光增白剂、抗静电剂、吸湿性聚合物、碳等。此外，添加的情况下，也可以在总添加物含量为0.001~10重量%之间的情况下根据需要进行共聚或混合。
本发明的鞘部尼龙6的硫酸相对粘度优选为2.0以上且2.3以下。通过设为所述范围，能够减小与热塑性聚氨酯的熔融粘度差，使截面形成性稳定，能够使截面弯曲率为15%以下。
本发明的偏心芯鞘复合纤维可以通过公知的熔融纺丝、复合纺丝方法而制造。例如，将热塑性聚氨酯(芯部)和尼龙6(鞘部)分别熔融，供于纺丝组件，从偏心芯鞘型的复合喷丝头喷出，形成丝条。形成偏心芯鞘结构的方法没有特别限定，例如有：在聚氨酯上以同心圆状覆盖尼龙6的薄鞘，使其与第2尼龙6流并列复合的方法；使聚氨酯与尼龙6以并列状复合后，覆盖尼龙6的薄鞘的方法等。通过在复合喷丝头的下游侧设置的冷却装置，将丝条均匀冷却至室温后，赋予油剂，以低速卷取。其后，优选以3~5倍拉伸。
热塑性聚氨酯的210℃下的熔融粘度优选为5,000~18,000poise。通过设为所述范围，在达到与上述相对粘度范围的尼龙6纺丝的温度时，熔融粘度差变小，因此能够使截面形成性稳定，使截面弯曲率为15%以下。进一步优选为8,000~15,000poise。
此外，尼龙的240℃下的熔融粘度优选为200~2,000poise。通过设为所述范围，在与上文所述的热塑性聚氨酯纺丝时，熔融粘度差变小，因此能够使截面形成性稳定，使截面弯曲率为15%以下。进一步优选为300~1,500poise。
截面形成时，通过减小热塑性聚氨酯与尼龙6的熔融粘度差，能够降低截面弯曲率，但由于无法测定纺丝组件内的实际熔融粘度，因此热塑性聚氨酯以210℃、尼龙以240℃的熔融粘度作为基准。通过使用所述范围的热塑性聚氨酯和尼龙6，能够在后述的优选聚合物温度下，充分减小熔融粘度差。
热塑性聚氨酯与尼龙6的各聚合物温度的熔融粘度差优选为300poise以下、进一步优选为100poise以下。
热塑性聚氨酯的聚合物温度优选设为235℃以上且245℃以下。在此所称的聚合物温度是指进入纺丝组件内之前的温度。
通过设为所述范围，能够减小与尼龙6的熔融粘度差，使截面形成性稳定，能够使截面弯曲率为15%以下。进一步优选为240℃以上且245℃以下。
此外，优选将热塑性聚氨酯与尼龙6的聚合物温度差设为10℃以内。应予说明，纺丝温度与聚合物温度期望相等，但考虑到从聚合物熔融后至纺丝组件内有时因聚合物配管长度等纺丝机而导致情况各种各样，温度降低，只要为了将聚合物温度设为所述范围而进行适当的纺丝温度设定即可。通过将聚合物温度和聚合物温度差控制为所述范围，在纺丝组件内部，能够减小在热塑性聚氨酯与尼龙6间进行的热量转移，形成复合截面的喷丝头喷出孔部处的温度差变小，使截面形成性稳定，能够使截面弯曲率为15%以下、截面弯曲率CV值为0.40以下。
优选聚合物温度差为7℃以内。如果聚合物温度差大于10℃，则在形成复合截面时热量转移变大，芯部侧的界面的弯曲变大，弯曲不稳定等截面形成性变差，截面弯曲率容易大于15%，截面弯曲率CV值容易大于0.40。
例如，上述专利文献1、专利文献2所述的熔融条件下，热塑性聚氨酯与尼龙6的纺丝温度差为20℃，因此聚合物温度差大于10℃，因此无法将截面弯曲率和截面弯曲率CV值设为所述范围。
优选将喷丝头面温度差设为5℃以内。在此所称的喷丝头面温度是指测定喷丝头中心点、外侧3点，算出最大值与最小值之差而得到的值。通过设为所述范围，能够使截面弯曲率CV值为0.40以下。
本发明的偏心芯鞘复合纤维优选用于布帛、服装。作为布帛形态，可以根据机织物、针织物等目的而选择，还包括服装。此外，作为服装，能够制成长袜、内衣、运动服饰等各种服装制品。
本发明的偏心芯鞘复合纤维优选用于在腿部的至少一部分中使用的长袜。在此，长袜可以举出由裤袜、长型长袜、短型长袜所代表的长袜制品。腿部在例如裤袜的情况下，是指袜带部至脚趾的范围。
此外，长袜的编织机没有特别限制，能够使用通常的袜子编织机，通过使用例如2口或者4口给丝的袜子编织机，供给本发明的偏心芯鞘复合丝而进行编织的通常方法进行编织即可。例如，可以举出仅供给本发明的偏心芯鞘复合丝而编织的素袜型（
Figure 346615DEST_PATH_IMAGE001
）的长袜；以弹力丝作为芯丝，交替供给将被覆盖丝以一重或二重卷绕的包芯丝与本发明的偏心芯鞘复合纤维而编织的交织型的长袜等。
实施例
以下，举出实施例进一步具体说明本发明。应予说明，实施例中的特性值的测定法等如下所述。
(1)尼龙6的硫酸相对粘度
将尼龙6粒料试样0.25g以相对于浓度98重量%的硫酸100ml达到1g的方式熔融，使用Ostwald型粘度计，测定25℃下的流下时间(T1)。接着，测定仅浓度98重量%的硫酸的流下时间(T2)。将T1相对于T2之比、即T1/T2记作硫酸相对粘度。
(2)热塑性聚氨酯的分子量(Mw、Mz/Mw)测定
向热塑性聚氨酯粒料试样10mg中添加5ml测定溶剂(0.05M添加溴化锂的二甲基甲酰胺)，在室温下搅拌约60分钟。其后，使用0.45μm膜过滤器进行过滤。将精制的试样在以下的条件下测定各分子量。
装置：凝胶渗透色谱GPC
检测器：差示折射率检测器 RI(东ソー制RI-8020型、灵敏度32)
柱：TSKgel α-M、α-3000 各1根(φ7.8mm×30cm、东ソー制)
溶剂：添加0.05M溴化锂的二甲基甲酰胺
流速：0.8mL/min
柱温度：0.2mL
注入量：0.2mL
标准试样：东ソー制单分散聚苯乙烯
数据处理：TRC制GPC数据处理系统。
(3)熔融粘度
使用岛津制作所公司制“フローテスタ”CFT-500型，在模头：1.0mmφ×1.0mm、柱塞面积：1cm2、温度：210℃(热塑性聚氨酯)、240℃(尼龙6)、时间：4分钟、载重：200N、样品量：1g的条件下测定。
(4)纤度
在1.125m/周的检尺器上安装纤维试样，旋转200次，制作线圈状绞丝，用热风干燥机干燥后(105±2℃×60分钟)、用天平称量绞丝质量，由乘以标准回潮率而得到的值算出纤度。应予说明，使芯鞘复合纱的标准回潮率为4.5%。
(5)强度·伸长率
将纤维试样用オリエンテック(株)制“TENSILON”(注册商标)、UCT-100在JIS L1013(化学纤维长丝试验方法、2010年)所示的等速伸长条件下测定。伸长率由表示抗拉强度-伸长率曲线中的最大强力的点的伸长率而求出。此外，对于强度，将最大强力除以纤度而得到的值记作强度。测定进行10次，将平均值记作强度和伸长率。
(6)截面弯曲率
A.截面照片的拍摄
将由石蜡、硬脂酸、乙基纤维素构成的包理剂熔融，导入纤维后通过室温放置而固化，对于沿着横截面方向切断的包理剂中的原丝，用东京电子(株)制的CCD照相机(CS5270)拍摄纤维横截面，通过三菱电机制的彩色视频处理器(SCT-CP710)以1500倍打印出。
B.截面弯曲率的测定
按照下述(a)~(e)的流程分别测定4根偏心芯鞘复合纤维的所有丝的截面，将其平均值记作截面弯曲率。以下，使用图2来说明。
a)纤维横截面中，在热塑性聚氨酯与聚酰胺的复合界面最凸的点(点a)处画出切线A。
b)与线A平行地，画出将使芯部的内径达到最大的二点(点b-1、点b-2)连接的线B。
c)画出连接点a和使芯部的内径达到最大的二点(点b-1、点b-2)的中点(点b-3)的线C(延长至纤维表面)。
d)将与点a的距离近的线C和纤维表面的交点记作点c，将另一个与纤维表面的交点记作点d。
e)截面弯曲率=(点a-点b-3的长度/点c-点d的长度)/100。
(7)截面弯曲率CV值
测定4根偏心芯鞘复合纤维的所有丝的截面弯曲率，将其标准偏差除以平均值而得到的值记做截面弯曲率CV值。
截面弯曲率CV值=截面弯曲率的标准偏差值σ/截面弯曲率的平均值。
(8)弹性伸长率
弹性伸长率按照JIS L1090(合成纤维丝膨松纱试验方法)、5.7项C法(简便法)，通过以下所示的式，作为弹性伸长率。
弹性伸长率(%)=[(L1-L0)/L0]×100%
L0：在纤维绞丝上悬挂0.0018cN/dtex载重的状态下进行20分钟的90℃热水处理，风干1昼夜后的绞丝长度
L1：测定L0后，去除L0测定载重，悬挂0.09cN/dtex载重，30秒后的绞丝长度。
(9)长袜制作方法
将4根偏心芯鞘复合纤维用作腿部用的丝，用永田精机(株)制的スーパー4袜子编织机(针数400根)，编成为平针组织，得到长袜的坯料。
接着，在将该坯料悬挂的状态下，用90℃蒸汽、100℃加压蒸汽按顺序进行预定型后，缝制大腿部和脚趾部。
充分洗涤去除纤维的油剂后，以95℃、40分钟染色为作为裤袜的一般色的米黄色，实施柔软处理剂处理后，覆盖在通常的脚模上，以110℃、15秒进行最终定型，得到长袜。
(10)长袜的品质评价
前述(9)中制作的长袜通过以下的基准进行4阶段评价，将△以上记作合格。
◎：无条纹，高品质
○：几乎无条纹，品质良好
△：略微存在条纹但品质没有问题
×：能够明确确认条纹，低品质。
(11)长袜的柔性拉伸评价
前述(9)中制作的长袜通过以下的基准进行4阶段评价，将△以上记作合格。
◎：非常好
○：良好
△：略微良好
×：差。
[实施例1]
将二异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯、多元醇为聚酯多元醇与聚碳酸酯多元醇的2成分、扩链剂为1,4-丁二醇的热塑性聚氨酯(重均分子量(Mw)=114,000、Mz/Mw=2.0、熔融粘度=8,000poise)作为芯部。应予说明，在聚合时作为耐热剂分别添加受阻酚系稳定剂Irganox1010(BASFジャパン公司制)0.25重量%和Irganox1330(BASFジャパン公司制)0.25重量%。
在此，将硫酸相对粘度为2.20的尼龙6作为鞘部。
将热塑性聚氨酯粒料在纺丝温度(设定值)242℃、尼龙6粒料在纺丝温度(设定值)255℃下各自熔融。加入纺丝组件前的聚合物温度(实测值)为热塑性聚氨酯：238℃、尼龙6：246℃。使用偏心芯鞘复合喷丝头(圆孔、8孔)，以芯部热塑性聚氨酯/鞘部尼龙6重量比率50/50熔融喷出。喷丝头面温度的平均值为226℃、差为1.7℃。
从喷丝头喷出的丝条在丝条冷却装置中将丝条冷却固化，赋予油剂(给油)，以600m/分钟卷取。并且，用拉伸机拉伸至4.29倍，将18dtex、1丝的偏心芯鞘复合单丝卷取在线轴上，得到8根。丝的强度为3.8cN/dtex、伸长率为44%。所得偏心芯鞘复合单丝的截面弯曲率为8.0%，截面弯曲率CV值为0.20，弹性伸长率为115%。
使用所得偏心芯鞘复合单丝制作的长袜几乎无条纹，品质良好(○)。此外，柔性拉伸性也良好(○)。
[实施例2]
将热塑性聚氨酯的重均分子量(Mw)设为130,000(Mz/Mw=2.0、熔融粘度=9,500poise)，除此之外，通过与实施例1相同的方法纺丝，得到18dtex、1丝的偏心芯鞘复合单丝。
所得偏心芯鞘复合单丝的截面弯曲率为10.0%，CV值为0.20，弹性伸长率为105%。
使用所得偏心芯鞘复合单丝制作的长袜几乎无条纹，品质良好(○)。此外，柔性拉伸性也良好(○)。
[实施例3]
将热塑性聚氨酯的重均分子量(Mw)设为150,000(Mz/Mw=2.5、熔融粘度=11,500poise)，除此之外，通过与实施例1相同的方法纺丝，得到18dtex、1丝的偏心芯鞘复合单丝。
所得偏心芯鞘复合单丝的截面弯曲率为12.5%，CV值为0.30，弹性伸长率为100%。
使用所得偏心芯鞘复合单丝制作的长袜略微存在条纹，但品质没有问题(△)。此外，柔性拉伸性也略微良好(△)。
[实施例4]
将热塑性聚氨酯的重均分子量(Mw)设为180,000(Mz/Mw=2.8、熔融粘度=14,000poise)，除此之外，通过与实施例1相同的方法纺丝，得到18dtex、1丝的偏心芯鞘复合单丝。
所得偏心芯鞘复合单丝的截面弯曲率为14.5%，CV值为0.35，弹性伸长率为93%。
使用所得偏心芯鞘复合单丝制作的长袜略微存在条纹，但品质没有问题(△)。此外，柔性拉伸性也略微良好(△)。
[实施例5]
将热塑性聚氨酯的重均分子量(Mw)设为80,000(Mz/Mw=1.9、熔融粘度=5,000poise)，除此之外，通过与实施例1相同的方法纺丝，得到18dtex、1丝的偏心芯鞘复合单丝。
所得偏心芯鞘复合单丝的截面弯曲率为5.0%，CV值为0.18，弹性伸长率为120%。
使用所得偏心芯鞘复合单丝制作的长袜无条纹，品质高(◎)。此外，柔性拉伸性也非常好(◎)。
[实施例6]
将热塑性聚氨酯粒料在纺丝温度(设定值)247℃、尼龙6粒料在纺丝温度(设定值)255℃下各自熔融，加入纺丝组件前的聚合物温度(实测值)为热塑性聚氨酯：240℃、尼龙6：246℃。喷丝头面温度的平均值为227℃、差为1.8℃。除了变更热塑性聚氨酯的熔融条件之外，通过与实施例1相同的方法纺丝，得到18dtex、1丝的偏心芯鞘复合单丝。
所得偏心芯鞘复合单丝的截面弯曲率为5.0%，CV值为0.18，弹性伸长率为120%。
使用所得偏心芯鞘复合单丝制作的长袜无条纹，品质高(◎)。此外，柔性拉伸性也非常好(◎)。
[实施例7]
将热塑性聚氨酯粒料在纺丝温度(设定值)252℃、尼龙6粒料在纺丝温度(设定值)255℃下各自熔融。加入纺丝组件前的聚合物温度(实测值)为热塑性聚氨酯：244℃、尼龙6：246℃。喷丝头面温度的平均值为229℃、差为0.8℃。除了变更热塑性聚氨酯的熔融条件之外，通过与实施例1相同的方法纺丝，得到18dtex、1丝的偏心芯鞘复合单丝。
所得偏心芯鞘复合单丝原丝的截面弯曲率为3.0%，CV值为0.15，弹性伸长率为125%。
使用所得偏心芯鞘复合单丝制作的长袜无条纹，品质高(◎)。此外，柔性拉伸性也非常好(◎)。
[实施例8]
将热塑性聚氨酯的重均分子量(Mw)设为80,000(Mz/Mw=1.9、熔融粘度=5,000poise)，除此之外，通过与实施例7相同的方法纺丝，得到18dtex、1丝的偏心芯鞘复合单丝。
所得偏心芯鞘复合单丝的截面弯曲率为1.0%，CV值为0.10，弹性伸长率为130%。
使用所得偏心芯鞘复合单丝制作的长袜无条纹，品质高(◎)。此外，柔性拉伸性也非常好(◎)。
[实施例9]
将尼龙6的硫酸相对粘度设为2.00(熔融粘度=300poise)，除此之外，通过与实施例8相同的方法纺丝，得到18dtex、1丝的偏心芯鞘复合单丝。
所得偏心芯鞘复合单丝的截面弯曲率为1.0%，CV值为0.10，弹性伸长率为120%。
使用所得偏心芯鞘复合单丝制作的长袜无条纹，品质高(◎)。此外，柔性拉伸性也非常好(◎)。
[实施例10]
将尼龙6的硫酸相对粘度设为2.30(熔融粘度=1500poise)，除此之外，通过与实施例7相同的方法纺丝，得到18dtex、1丝的偏心芯鞘复合单丝。
所得偏心芯鞘复合单丝的截面弯曲率为10.0%，CV值为0.30，弹性伸长率为103%。
使用所得偏心芯鞘复合单丝制作的长袜几乎无条纹，品质良好(○)。此外，柔性拉伸性也良好(○)。
[比较例1]
将热塑性聚氨酯的重均分子量(Mw)设为250,000(Mz/Mw=3.1、熔融粘度=21,000poise)，除此之外，通过与实施例1相同的方法纺丝，得到18dtex、1丝的偏心芯鞘复合单丝。
所得原丝的截面弯曲率为19.0%，CV值为0.45，弹性伸长率为80%。即，可知芯部侧的界面的弯曲大，线圈状的卷曲细且不均匀，卷曲特性低。
使用所得偏心芯鞘复合单丝制作的长袜能够明确确认条纹，品质低(×)。此外，柔性拉伸性也差(×)。
[比较例2]
将热塑性聚氨酯粒料在纺丝温度(设定值)236℃、尼龙6粒料在纺丝温度(设定值)255℃下各自熔融。加入纺丝组件前的聚合物温度(实测值)为热塑性聚氨酯：230℃、尼龙6：246℃。喷丝头面温度的平均值为225℃、差为6.2℃。除了变更热塑性聚氨酯的熔融条件之外，通过与实施例1相同的方法纺丝，得到18dtex、1丝的偏心芯鞘复合单丝。
所得偏心芯鞘复合单丝的截面弯曲率为23.0%，CV值为0.55，弹性伸长率为80%。即，可知芯部侧的界面的弯曲大，线圈状的卷曲细且不均匀，卷曲特性低。
使用所得偏心芯鞘复合单丝制作的长袜能够明确确认条纹，品质低(×)。此外，柔性拉伸性也差(×)。
[比较例3]
将热塑性聚氨酯粒料在纺丝温度(设定值)230℃、尼龙6粒料在纺丝温度(设定值)250℃下各自熔融。加入纺丝组件前的聚合物温度(实测值)为热塑性聚氨酯：225℃、尼龙6：242℃。喷丝头面温度的平均值为224℃、差为7.5℃。除了变更热塑性聚氨酯的熔融条件之外，通过与实施例1相同的方法纺丝，得到18dtex、1丝的偏心芯鞘复合单丝。
所得偏心芯鞘复合单丝的截面弯曲率为24.5%，CV值为0.55，弹性伸长率为80%。即，可知芯部侧的界面的弯曲大，线圈状的卷曲细且不均匀，卷曲特性低。
使用所得偏心芯鞘复合单丝制作的长袜能够明确确认条纹，品质低(×)。此外，柔性拉伸性也差(×)。
Figure 450706DEST_PATH_IMAGE003
Figure 230443DEST_PATH_IMAGE004
Figure DEST_PATH_IMAGE005
使用特定的方式详细说明了本发明，但对于本领域技术人员而言，显然在不脱离本发明的意图和范围的情况下能够进行各种各样的变更和变形。应予说明，本申请基于2017年6月23日提交的日本专利申请(日本特愿2017-123316)，其整体通过引用而援引。
附图标记的说明
1：热塑性聚氨酯
2：尼龙6

Claims (4)

1.偏心芯鞘复合纤维，其特征在于，在芯成分为热塑性聚氨酯、鞘成分为尼龙6的偏心芯鞘复合纤维中，截面弯曲率为15%以下，截面弯曲率CV值为0.40以下。
2.根据权利要求1所述的偏心芯鞘复合纤维，其弹性伸长率为90%以上。
3.机织针织物，其至少一部分中具有权利要求1或2所述的偏心芯鞘复合纤维。
4.长袜，其在腿部的至少一部分中具有权利要求1或2所述的偏心芯鞘复合纤维。
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