TWI749269B - 電解銅箔及其製造方法以及包括該電解銅箔之二次電池 - Google Patents

電解銅箔及其製造方法以及包括該電解銅箔之二次電池 Download PDF

Info

Publication number
TWI749269B
TWI749269B TW107136757A TW107136757A TWI749269B TW I749269 B TWI749269 B TW I749269B TW 107136757 A TW107136757 A TW 107136757A TW 107136757 A TW107136757 A TW 107136757A TW I749269 B TWI749269 B TW I749269B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
copper foil
electrolytic copper
item
patent application
scope
Prior art date
Application number
TW107136757A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201918588A (zh
Inventor
鄭桂森
黃慧芳
賴耀生
周瑞昌
Original Assignee
長春石油化學股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 長春石油化學股份有限公司 filed Critical 長春石油化學股份有限公司
Publication of TW201918588A publication Critical patent/TW201918588A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI749269B publication Critical patent/TWI749269B/zh

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D1/00—Electroforming
    • C25D1/04—Wires; Strips; Foils
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/70—Carriers or collectors characterised by shape or form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/38—Electroplating: Baths therefor from solutions of copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D7/00—Electroplating characterised by the article coated
    • C25D7/06—Wires; Strips; Foils
    • C25D7/0614—Strips or foils
    • C25D7/0657—Conducting rolls
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/058—Construction or manufacture
    • H01M10/0585—Construction or manufacture of accumulators having only flat construction elements, i.e. flat positive electrodes, flat negative electrodes and flat separators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/043—Processes of manufacture in general involving compressing or compaction
    • H01M4/0435—Rolling or calendering
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/66—Selection of materials
    • H01M4/661—Metal or alloys, e.g. alloy coatings
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/66—Selection of materials
    • H01M4/665—Composites
    • H01M4/667—Composites in the form of layers, e.g. coatings
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2220/00—Batteries for particular applications
    • H01M2220/20—Batteries in motive systems, e.g. vehicle, ship, plane
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

一種高韌性電解銅箔，其沉積面具有36至74範圍內的明度L*值，該銅箔具有40至70kg/mm2範圍內的抗拉強度，以及小於3%的重量偏差。該電解銅箔特別有用於作為用於充電式二次電池之負極組件的集電體，且在電池的充電-放電循環期間傾向於不形成皺褶，並在將負極活性材料壓製到銅箔上時耐斷裂。本揭露亦敘述二次電池及製造方法。

Description

電解銅箔及其製造方法以及包括該電解銅箔之二次電池
本揭露敘述一種電解銅箔及一種製造該銅箔的方法，該銅箔具有高韌性，並主要作為用於充電式鋰二次電池的集電體，特別係疊片式(laminated type)高能量容量的鋰二次電池。本揭露亦揭露一種使用該高韌性電解銅箔之充電式電池的製造方法。
電氣化係實現潔淨及高效運輸之最可行方式，這對於整個世界的可持續發展至關重要。於不久的將來，電動汽車(Electric Vehicle,EV)，包括混合動力汽車(Hybrid Electric Vehicle,HEV)、插電式混合動力汽車(Plug-in Hybrid Electric Vehicle,PHEV)及純電池電動汽車(Battery Electric Vehicle,BEV)將主導潔淨汽車的市場。預計到了2020年，超過一半的新車銷量將可能是EV車型。電池是這種運輸革命性變革的關鍵與實現技術。EV電池與消費型電子裝置(如： 筆記型電腦及手機)中使用的電池相當不同。EV電池被要求在有限的空間及重量內以合理的價格處理高功率(高達100千瓦)以及擁有高能量容量(高達數十千瓦)。目前電動汽車中使用的兩種主要電池類型為鎳金屬氫化物(NiMH)電池(鎳氫電池)及鋰二次電池。由於鎳氫電池的技術成熟，目前市場上幾乎所有的HEV皆使用鎳氫電池。由於鋰二次電池具有獲得更高的比能量及能量密度的潛力，預計鋰二次電池在電動汽車中的應用將快速增長，特別是在PHEV及BEV中。
用於EV及HEV應用之疊片式(laminated type)鋰二次電池具有一結構，其中，堆疊式正極與負極交替地堆疊並有隔離物夾在其間，接著使用層壓膜封裝。由於電池具有非常緊密的形狀，因此能夠達到大容量。此外，由於結構簡單，因此電池重量輕，並且從成本角度來看，亦保持競爭優勢。
疊片式鋰二次電池與常規的圓柱形電池相比，擁有先進的散熱功能。由於疊片式鋰二次電池具有寬大的表面積，所以電池能夠更好地散熱，且可保持較低之因充電與放電而引起的電池整體溫度之升高。因此，採用疊片式電池的電動汽車可簡化對熱的對策。
圓柱形鋰二次電池(亦稱為捲繞型電池)具有切成兩條長條的負極及正極，且與隔離負極及正極的隔離物一起纏繞在圓柱形心軸上，以形成果凍卷(在英國亦被稱為瑞士卷)。因此圓柱形電池僅具有兩個電極條，此為甚大簡化 了電池的構造。該圓柱形之設計具有良好的循環能力，具有較長的日曆壽命且經濟效率高，惟由於其空間腔造成重且具有較低的堆疊密度。圓柱形電池通常用於便攜式應用。
基本上，高伸長率之銅箔較適合作為圓柱形電池中的集電體。當圓柱形電池在充電與放電期間膨脹時，銅箔的最外圈會比最內圈(或內圈)擴大。若銅箔不具有高伸長率，則該銅箔的最外圈容易斷裂。
迄今為止，銅箔係在充電式鋰二次電池中作為負極的集電體使用。該銅箔之表面塗有一層負極活性材料。由於負極活性材料層將隨著其儲存與釋放之鋰離子而膨脹及收縮，故於充電-放電循環期間在集電體(銅箔)中產生應力，且偶爾會導致皺褶(wrinkle)的形成。銅箔中之皺褶的形成不僅增加負極的體積，還會擾亂電極反應的均勻性，導致能量密度的降低。
對於疊片式鋰二次電池，其銅箔於X或Y方向上的膨脹小於圓柱形鋰二次電池。因此，本技術領域傾向於使用高抗拉強度銅箔作為疊片式鋰二次電池中更適合的集電體。當銅箔具有高抗拉強度時，銅箔具有高強度，並且更加不易在電池的充電/放電循環期間變形及導致銅箔產生皺褶。
為了具有高能量容量，需要減少銅箔的厚度，因為在相同體積的鋰二次電池中，可使用更多的活性材料。但是，當銅箔的厚度減少時，銅箔的強度亦隨著降低。在電池的 充電/放電循環之後，較薄的銅箔容易變形並起皺。在本揭露之前，人們喜歡使用不易變形從而起皺之高抗拉強度的銅箔。惟，對於以往的銅箔，當增加銅箔的抗拉強度時，基本上將減少其伸長率，這意味著銅箔強度變得更強但會變脆。
為使鋰二次電池具有更高的能量容量，除了減少銅箔的厚度之外，還必須使用更高的壓製壓力將負極活性材料固結在銅箔表面上，以使鋰二次電池能夠包含更多的負極活性材料。使用以往具有高抗拉強度的銅箔，意味著銅箔不易在充電/放電循環期間變形及起皺。然而，若銅箔在壓製過程中經受更高的壓力來固化負極活性材料，則以往此種脆的銅箔在銅箔/負極活性材料(碳材料)之界面處容易斷裂。
據此，所有這些在先前技術的銅箔中的缺陷，特別是作為目前可使用的疊片式鋰二次電池中的集電體之銅箔，都需要本發明人不僅要認知到現有電池與這種電池組件中的缺陷，而且還需配製新的銅箔、銅箔/負極活性材料的複合材料、以及採用用於固結更多量的負極活性材料之較高壓製壓力的生產方法，並且提供比迄今為止可用於相同體積之高容量改進的鋰二次電池。期望提供可獲得優異的電池容量特性與循環特性之充電式二次電池、電動工具、電動汽車及電力儲存系統。
材料之強度，特別係銅箔之強度係藉由下述關係計 算：強度(kg/mm)=抗拉強度(kg/mm2) * 厚度(mm)
當銅箔具有高強度時，則難以導致變形及皺褶。若兩片銅箔具有相同抗拉強度時，該較厚的銅箔將具有更高的強度。若兩片銅箔具有相同厚度時，該較高抗拉強度的銅箔將具有更高的強度。若一銅箔之厚度減少時，為了維持該銅箔之強度，則必須提高該銅箔的抗拉強度。所以，高強度未必意味著具有高韌性，惟高韌性則代表高強度。
作為鋰二次電池的組件使用的新型銅箔，特別是作為疊片式鋰二次電池的組件使用的新型銅箔必須具有韌性，而非僅具有高抗拉強度。韌性可藉由將材料的應力-應變曲線積分來確定，於此情況下該材料為銅箔。其係斷裂前每單位體積的機械變形能量。為使其更堅韌，強(高抗拉強度)及易延展的(高延伸率)之銅箔屬必不可少的要求。
因此，本揭露之目的為提供一種具有高韌性性質之電解銅箔以用於充電式鋰二次電池、尤其是疊片式高能量容量電池。
本揭露之復一目的為提供一種製造高韌性電解銅箔的方法，該方法係藉由將旋轉輥筒的表面至少部分地浸沒於含銅電解液中，在電流流經電解液的作用下，以輥筒作為陰極，以及使至少一個陽極與電解液接觸，而將銅沉積在旋轉輥筒的表面上以形成銅箔。該形成於輥筒上之銅箔的表面稱為銅箔的“輥筒面”；該銅箔之反面或該於形成過程中朝向電解液之銅箔部分稱為銅箔的“沉積面”。
本揭露之另一目的為提供一種由電解銅箔與負極活性材料之複合物藉由壓製而製造用於鋰二次電池之負極的方法，其中在製造中使用的電解銅箔不僅在充電放電後用於電池中時耐變形及皺褶，而且在高壓壓製使負極活性材料固結於電解銅箔上後，在負極活性材料及電解銅箔的界面處亦不易斷裂。
特徵上，本發明之復一目的為提供一種電解銅箔，其顯示40至70(kg/mm2)的抗拉強度，且依據L*a*b*色彩系統，該銅箔之沉積面之明度L*值係於36至74的範圍內。
本揭露之又復一目的為提供一種銅箔，該銅箔之輥筒面的表面粗糙度(Rz)小於2.5μm。實質上，本發明之一目的為提供一種電解銅箔，該電解銅箔之輥筒面及沉積面兩者的表面粗糙度(Rz)皆小於2.5μm；以及又一目的為提供一種電解銅箔，該輥筒面與沉積面之間之表面粗糙度(Rz)的差距係1.3μm或更少。
於復一實施態樣中，本揭露之目的係維持該電解銅箔之重量偏差為小於3%。重量偏差係藉由下述關係確定。
Figure 107136757-A0101-12-0006-1
本發明之又復一目的係提供一種充電式鋰二次電池之部件，其係利用上述電解銅箔與負極活性材料一起作為電池中的集電體。
本發明之又復一目的係揭露一種製造含有本文揭露之電解銅箔作為其部件的高容量疊片式鋰二次電池及充電 式鋰二次電池之方法。
本發明之前述與附加目的，可藉由結合附圖及下述對於較佳實施態樣的敘述，更好地理解之。
10‧‧‧電池
11‧‧‧引線片
12、14‧‧‧層壓膜
15‧‧‧負極
16‧‧‧堆疊式電極
17‧‧‧正極
19‧‧‧隔離物
20、22‧‧‧負極活性材料
21‧‧‧銅箔
31‧‧‧輥壓機
32、33、76、77、78‧‧‧輥
34‧‧‧僅有銅箔的部分
35‧‧‧界面處
64‧‧‧皺褶
70‧‧‧用於製造電解銅箔的典型裝置
71‧‧‧金屬陰極輥筒
72‧‧‧含銅電解液
73‧‧‧不溶性金屬陽極
74‧‧‧輥筒表面
75‧‧‧輥筒面
79‧‧‧沉積面
80、90‧‧‧捲軸
81、91、92、93‧‧‧導輥
82‧‧‧處理槽
83、84、85‧‧‧電極
86、87、88、89‧‧‧氣刀
P1、P2‧‧‧壓力
第1A圖係疊片式鋰二次電池中之堆疊式電極的分解示意圖；第1B圖係第1A圖之堆疊式電極的示意圖，其中引線片連接至層壓膜之間的堆疊式電極；第1C圖顯示疊片式鋰二次電池的最終形式；第2圖係依據本揭露之一實施態樣的與銅箔組合的負極活性材料之示意圖，且另外顯示銅箔之X、Y及Z軸；第3圖係藉由使用輥壓機壓製負極活性材料及銅箔以固結負極活性材料的過程之示意圖；第4A圖係高抗拉強度、低延伸性銅箔的應力一應變曲線之圖示；第4B圖係高延伸性、低抗拉強度銅箔之圖示；第4C圖係藉由積分應力一應變曲線而獲得之銅箔韌性特性的圖示；第5圖係三片銅箔A、B及C之應力一應變曲線的圖形比較；第6圖係表示銅箔與在該銅箔上固化的負極活性材料之界面處的皺褶之圖；第7圖係用於依據較佳實施態樣製造電解銅箔之設備的示意圖； 第8圖係用於依據較佳實施態樣製造電解銅箔之設備的示意圖，其包括以下步驟：向所形成的電解銅箔施予防銹劑；以及，第9圖係圓柱形電池之局部截面示意圖。
如貫穿各附圖所使用者，可給予不同視圖中之相同元件共同的數字標記，以幫助讀者理解各種實施態樣。
疊片式電池係藉由沿著電解銅箔的一部分不連續地設置負極活性材料而形成。將它們一起送入輥壓機的輥隙中，並在壓力下固化以形成負極。隨後，將負極以交替方式與正極一起堆疊在容器中，並在每個相鄰的負極/正極之間放置隔離物。然後將容器填滿電解質並密封以形成疊片式鋰二次電池。如第1C圖所示，一種疊片式充電式鋰二次電池10，其具有用於將電池10連接至EV之外部系統組件(未圖示)的引線片11。如第1B圖所示，層壓膜12、14形成電池10之外包裝。從第1B圖中亦可看見引線片11貼附於堆疊式電極16。第1A圖之分解視野明確地顯示第1B圖之堆疊式電極的部件。複數個負極15及正極17係與堆疊中放置在每個相鄰的負極15及正極17之間的隔離物19堆疊在一起。如第2圖所示，依據本揭露，該負極15包括固結在銅箔21上的負極活性材料20、22。在疊片式鋰二次電池10中，沿著銅箔之X及Y軸的膨脹係小於如第9圖所示之圓柱形電池之負極的膨脹。
為增加電池10的容量，銅箔厚度的減少將允許在給定 體積之電池10中增加負極的數量。然而，減少具有給定抗拉強度之銅箔的厚度亦降低其強度。強度及抗拉強度之間的關係可藉由下述關係視化：強度(kg/mm)=抗拉強度(kg/mm2) * 厚度(mm)
因此，藉由增加銅箔之厚度、增加銅箔的抗拉強度、或者同時增加銅箔之厚度及抗拉強度，可使銅箔的強度更大。然而，若需要減少銅箔的厚度以增加給定體積之鋰二次電池的電容量，則必須增加銅箔的抗拉強度以保持其強度。惟，本申請人發現增加用於充電式鋰二次電池之銅箔的抗拉強度存在著新的缺點。增加銅箔之抗拉強度會讓銅箔變脆。此外，為將更多的負極活性材料20固結在銅箔21上，必須對每個負極活性材料20及銅箔21施予更高的固結壓力。如第3圖所示，更高的固結壓力會利用輥壓機31，其中輥壓機31的輥32、33產生讓銅箔21及負極活性材料20同時穿過的輥隙。由於負極活性材料20間隔地安置於銅箔21上，顯然當銅箔21及負極活性材料20兩者皆於輥壓機31的輥隙中時，存在著比僅有銅箔21的部分34在輥隙中時的壓力P2更高的壓製壓力P1，因此在負極活性材料20與銅箔21之界面處35更容易斷裂。
因此，本申請人設計了具有高韌性之新型電解銅箔，而非僅具有高抗拉強度之電解銅箔。如第4A圖的高抗拉強度、低延伸性銅箔之應力-應變曲線所示，該銅箔脆而易斷裂。因此，任何藉由增加銅箔之抗拉強度同時降低延伸 性來維持強度之嘗試，將導致更脆的材料而更容易斷裂。另一方面，如第4B圖的高延伸性、低抗拉強度銅箔的應力-應變曲線所示，該銅箔是柔軟的。在充電與放電後，該銅箔容易變形並產生皺褶。申請人設想了一種高韌性的電解銅箔，其藉由積分銅箔的應力-應變曲線確定。如第4C圖所示，該銅箔具有高抗拉強度及高延伸性，使得應力-應變曲線的積分達到最大值。
參酌第5圖可更好地理解這一點，其中三片銅箔A、B及C的應力-應變曲線皆以相同比例繪製。依據銅箔A、B及C的應力-應變曲線，它們各自具有相同的抗拉應力及延伸性(伸長率)，惟銅箔A具有比銅箔B及C更高的韌性。即使銅箔具有相同的抗拉強度及伸長率，但並未意味著其具有相同的韌性。申請人已經發現一種電解銅箔，其具有40至70kg/mm2範圍內的抗拉強度，以及依據L*a*b*色彩系統，該電解銅箔之沉積面具有36至74範圍內的明度L*值，該銅箔相較於此等限制以外之銅箔具有更好的韌性。若抗拉強度低於40kg/mm2，則銅箔的強度降低，且該銅箔容易變形，並於充電與放電之後起皺。若抗拉強度高於70kg/mm2，則銅箔變得更脆，且容易在高壓壓製過程之後斷裂。此外，電解銅箔的抗拉強度更佳係40至60kg/mm2。另外，電解銅箔較佳係具有4.7%至6%的伸長率。
使用CIE L*a*b*坐標識別色彩差異，兩個物體之間的色彩差異對於肉眼無法總是顯而易見，因此經常使用光學輔助裝置，例如柯尼卡美能達公司出售的分光光度計 CM-2500c。當然，其他裝置亦可取代前述柯尼卡美能達公司製的分光光度計。依據國際照明委員會(Commission Internationale de l'Eclairage,CIE)的定義，L*a*b*色彩空間係根據色彩對立理論建模，該理論說明兩種顏色不能同時為紅色及綠色，或者同時為黃色及藍色。在L*a*b*色彩系統中，L*表示明度、a*表示紅色/綠色坐標、b*表示黃色/藍色坐標。
因此，L*a*b*色彩系統建立一個標準，通過該標準可以測量電解銅箔之沉積面之色彩。如上所述，依據L*a*b*色彩系統，沉積面之L*值係於36至74的範圍內，例如在約36、40、45、50、55、60、65、70至74之間。當該沉積面之明度L*值低於36時，該電解銅箔是柔軟的。若L*值大於74，該電解銅箔將變得更脆。於一些情況下，該電解銅箔之沉積面的a*值係於11至18的範圍內，諸如11、12、13、14、15、16或17至18之間。於一些情況下，該電解銅箔之沉積面的b*值係於9至13的範圍內，或者於9、10、11、12至13的範圍內。
電解銅箔之沉積面的表面粗糙度(Rz)大於0.5μm且小於2.5μm亦係重要的。於特別佳實施態樣中，電解銅箔之輥筒面的表面粗糙度(Rz)亦小於2.5μm。在本說明書及申請專利範圍中使用的表面粗糙度係以“Rz”標準進行測量及提供，其係利用JIS B 0601-1994並使用由Kosaka Laboratory Ltd.製造的α型表面粗糙度與輪廓測量儀器(型號：SE1700)，儘管仍有其他系統可用以測量表面粗糙 度，但並非所有表面粗糙度之測量系統都是等效的。依據該Rz標準，測量結果係以10點的平均值表示。此外，輥筒面與沉積面之間之表面粗糙度(Rz)的差距係1.3μm或更小。而且，輥筒面與沉積面之間之表面粗糙度(Rz)的差距更佳係0.10至0.70μm。若該沉積面之表面粗糙度(Rz)大於2.5μm，則在高壓壓製過程之後，銅箔容易在負極活性材料與電解銅箔之間的界面處斷裂。於一較佳實施態樣中，該電解銅箔之輥筒面的表面粗糙度(Rz)低於2.5μm。若該輥筒面與沉積面之間之表面粗糙度(Rz)的差距大於1.3μm，則在高壓壓製過程之後，容易在負極活性材料20與銅箔21之間的界面處35產生皺褶(起皺)。第6圖顯示於界面處35的皺褶64。
在製造銅箔的過程中有時會發生重量偏差。惟，依據本揭露製造電解銅箔時，電解銅箔之重量偏差係低於3%。該重量偏差更佳係小於2%。根據下述關係計算重量偏差：
Figure 107136757-A0101-12-0012-2
當電解銅箔之重量偏差大於3%時，在高壓壓製過程之後，厚度的變化容易導致在負極活性材料與電解銅箔之間之界面處形成皺褶。
第7圖中示意性地顯示用於製造電解銅箔的典型裝置70。該製造過程包括將銅線溶解於50重量%的硫酸水溶液中，以製備硫酸銅電解液，該電解液包含硫酸銅、硫酸、以及至少一種選自由明膠、磺酸改性的聚乙烯醇、N,N’- 二乙基硫脲、3-巰基-1-丙烷磺酸鈉、氯離子及其組成物所組成之群組中的添加劑。旋轉式金屬陰極輥筒71係設置在相對於含銅電解液72為部分浸沒的位置。不溶性金屬陽極73，較佳為不溶解於含銅電解液72者，係安置成與含銅電解液72接觸。該不溶性金屬陽極73係配置在金屬陰極輥筒71的大致下半部，且包圍金屬陰極輥筒71。旋轉式金屬陰極輥筒71之表面74可經拋光成鏡面，從而賦予銅箔21之輥筒面75相同的拋光鏡面。輥76、77、78協助從輥筒表面74剝離銅箔。銅箔21之與輥筒面75相反的一面被稱為沉積面79，這是因為沉積面79在銅箔形成時與含銅電解液72接觸。使用該裝置並藉由下述方式連續製造銅箔21：藉由使含銅電解液72在金屬陰極輥筒71與不溶性金屬陽極73之間流動，在陽極與陰極之間施加直流電流(DC)，使得銅沉積在金屬陰極輥筒71之表面74，且當獲得預定厚度時，將電解銅箔從金屬陰極輥筒71分離。如此從輥筒表面74移除的銅箔21可立即進一步處理或者捲繞在捲軸80上存儲。
第8圖顯示一示意性實施態樣，其中銅箔21在從金屬輥筒71移除後立即被進一步處理。銅箔21經過導輥81，並進入防銹處理槽82中。存在於處理槽82中的，是處理溶液，例如有機試劑、或者是可含有鋅或鉻等無機防銹劑的溶液，這些係施用於銅箔21以達到防銹及/或保護銅箔21的性質。在期望金屬層(例如上述防銹金屬之一)電解沉積至銅箔21的輥筒面75上的情況下，可使用電極83、 84。若期望在銅箔21之沉積面79上電解沉積金屬，則提供另一電極85。一系列導輥91、92、93輸送銅箔21通過及離開處理槽82。因期望防銹層與銅箔的厚度相比相對較薄，從而不對銅箔21的表面產生有害的影響，因此提供氣刀86、87、88及89以仔細調節及乾燥防銹層。為增加額外或不同類型的層，可提供額外的處理槽(未顯示)。處理後，銅箔21可捲繞在捲軸90上以便儲存或運輸。
實施例
可藉由結合下述實施例、比較例、以及下文中敘述的測試步驟進一步理解本揭露之實施態樣。須明確地理解此乃用於實現依據本發明之用於鋰二次電池的電解銅箔之附加且更有利的條件。應當理解，在本揭露之範圍內，上述及下述(例如：實施例)所提及的技術特徵可自由且相互地組合形成新的或較佳的技術方案，為簡潔起見省略之。
實施例1
電解銅箔之製造
在實施例1中，將銅線溶解在50重量%之硫酸溶液中以製備含有320g/l之硫酸銅(CuSO4．5H2O)及100g/l之硫酸的硫酸銅電解液。在每升的硫酸銅電解液中添加0.8mg之明膠(DV：Nippi公司)、1.0mg之磺酸改性的聚乙烯醇(TA-02F：長春石油化學股份有限公司)、1.3mg之3-巰基-1-丙烷磺酸鈉(MPS：HOPAX公司)、1.5mg之N,N’-二乙基硫脲(Alfa Aesar®：A Johnson Matthey公司)、及40mg之氯離子。隨後，在50℃之液溫及50A/dm2之電流密度下 製備厚度為6μm的電解銅箔。
表面防銹處理
在電解液中於陰極輥筒上電沉積後，該電解銅箔係藉由一系列輥進行供給。在用氣刀進行乾燥之前，對該電解銅箔進行防銹處理。最後，捲繞該電解銅箔。電解銅箔之表面僅以防銹處理(例如：鉻鍍覆處理、鉻酸溶液浸漬處理或有機處理)進行處理，條件係如下述表1所示，且並未在電解銅箔上進行粗化粒子處理(粗化)。在銅表面上施予防銹處理(防銹劑)後測量L*a*b*值。
Figure 107136757-A0101-12-0015-3
為控制重量偏差，將絕緣遮罩附加在尺寸穩定陽極(不溶性金屬陽極)上，以調節電解銅箔的重量偏差。電沉積僅發生在輥筒及尺寸穩定陽極導電的地方。參酌美國專利9,711,799，其係全文納入本文中。
下述表2顯示實施例及比較例中用於製作銅箔之參數條件。
Figure 107136757-A0101-12-0016-4
採用之測試方法
1.抗拉強度
基於IPC-TM-650之方法，切割電解銅箔以獲得尺寸為100mm×12.7mm(長×寬)的試樣，並於室溫(約25℃)下使用島津製作所股份有限公司的AG-I型試驗機以夾頭距離50mm、十字頭速度50mm/min的條件測量該試樣。
2.伸長率
基於IPC-TM-650之方法，切割電解銅箔以獲得100mm×12.7mm(長×寬)的試樣，於室溫(約25℃)下使用島津製作所股份有限公司的AG-I型試驗機以夾頭距離50mm、十字頭速度50mm/min的條件測量該試樣。
3.粗糙度
基於JIS B 0601-1994之方法，使用α型表面粗糙度與輪廓測量儀器(Kosaka Laboratory股份有限公司；SE 1700系列)進行測量。
表面粗糙度(Rz)(十點平均粗糙度)係從取樣參考長度範圍內的粗糙度曲線之平均線與最高點的5個峰值及最低點的5個峰值之間的每個距離之平均值的總和並以微米表示而求得。
4.色彩L*a*b*
L*、a*及b*係基於JIS Z 8729所述之L*a*b*色彩系統，以及基於JIS Z 8722之方法藉由使用分光光度計(Konica-Minolta；CM2500c)測量的數值。在測量中，觀察角度(觀察者)為2°，光源(照明體)為D65。
5.重量偏差
將電解銅箔切成50mm長×50mm寬的小片。使用Mettler Toledo International Inc.所製造的微量天平(AG-204)來測量試樣。對於每個試樣，將讀數之數字重量值乘以400而得到面積重量(g/m2)。
Figure 107136757-A0101-12-0018-5
6.壓製後之斷裂測試
使用N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)作為溶劑，並使用下述表3中列出的負極材料，以60%固液比(100g之負極材料：60g之NMP)製備成負極漿料。將負極材料配方之組分混合後，將碳材料以5米/分鐘的速度塗佈在銅箔之表面上至200μm之厚度，然後藉由160℃之烘箱乾燥。
隨後，在輥壓機中壓製負極(銅箔+負極活性材料)。輥壓機之輥的尺寸為250mm×250mm，輥的硬度為62至65°HRC，輥的材料為高碳鉻軸承鋼(SUJ2)。使用1米/分鐘壓製速度及3000psi壓力，然後觀察壓製材料以確定銅箔與負極活性材料之間的界面處是否有斷裂。依據下述標準進行評估：
×：完全斷裂
△：部分斷裂
○：沒有斷裂
Figure 107136757-A0101-12-0019-6
7.壓製後之皺褶測試
使用N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)作為溶劑，並使用下述表4中列出的負極材料，以60%固液比(100g之負極材料：60g之NMP)製備成負極漿料。將負極材料配方之組分混合後，將碳材料以5米/分鐘的速度塗佈在銅箔之表面上至200μm之厚度，然後藉由160℃之烘箱乾燥。
隨後，在輥壓機中壓製負極(銅箔+負極活性材料)。輥壓機之輥的尺寸為250mm×250mm，輥的硬度為62至65°HRC，輥的材料為高碳鉻軸承鋼(SUJ2)。使用1米/分鐘壓製速度及3000psi壓力，然後觀察壓製材料以確定銅箔與負極活性材料之間的界面處是否有皺褶。依據下述標準進行評估：
×：有皺褶
○：無皺褶
Figure 107136757-A0101-12-0020-7
8.充電-放電循環測試
如下述般製備疊片式鋰二次電池，並進行高倍率充放電測試。如表5所示，使用N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)作為正極材料的溶劑，以固液比195重量%(100g之正極材料：195g之NMP)獲得正極漿料。使用NMP作為負極材料的溶劑，以固液比60重量%(100g之負極材料：60g之NMP)獲得負極漿料。
Figure 107136757-A0101-12-0021-8
然後，將正極漿料塗佈在鋁箔上，並將負極漿料塗佈在銅箔上。溶劑蒸發後，將負極及正極壓製並切成一定尺寸。其後，將正極及負極交替地堆疊且將隔離物(由Celgard公司製造)夾在中間，並放置在由層壓膜成型的容器中。然後將容器填滿電解質，並密封形成電池。
疊片式鋰二次電池的尺寸為41mm×34mm×53mm。
充電模式為恆定電流-恆定電壓(CCCV)模式，充電電壓為4.2V，充電電流為5C。
放電模式為恆定電流(CC)模式，放電電壓為2.8V，放電電流為5C。電池之充電-放電測試係於高溫(55℃)下進行。
1000次充電-放電循環測試後，從各電池中取出負極，觀察銅箔的表面狀態，並按照下述標準進行評估：
×：完全起皺
△：中等起皺
○：少許起皺
表6：紀錄各實施例和比較例的測試結果
Figure 107136757-A0101-12-0023-9
比較例及實施例之討論
1.比較例1之抗拉強度較低，其明度L*值亦較低，且其銅箔是柔軟的。在高壓壓製過程後，該銅箔不斷裂，惟於充電-放電循環測試後完全起皺。
2.比較例2之抗拉強度係於40至70(kg/mm2)的範圍內，惟其明度L*值超出該範圍，銅箔之韌性稍微降低，該銅箔於充放電循環測試後，具有中等的起皺。
3.雖然比較例3之抗拉強度高，且係於40至70(kg/mm2)的範圍內，惟其明度L*值超出該範圍，該銅箔變得更脆，在高壓壓製過程後，導致銅箔部分斷裂。
4.比較例4之抗拉強度過高，該銅箔脆，並在高壓壓製過程後，導致銅箔完全斷裂。
5.比較例5之重量偏差大於3.0%，在高壓壓製過程後，其容易在負極活性材料層與銅箔之界面處產生皺褶。
6.比較例6之輥筒面與沉積面之間之表面粗糙度(Rz)的差距大於1.3μm，在高壓壓製過程後，其亦容易在負極活性材料層與銅箔之界面處產生皺褶。
7.比較例7之輥筒面與沉積面之間之表面粗糙度(Rz)的差距大於2.5μm，在高壓壓製過程後，其容易在負極活性材料層與銅箔之界面處產生斷裂。
8.實施例1、7、8及9之差異僅在於防銹處理之條件。由於防銹層之厚度甚薄，故其不會影響銅箔之沉積面的明度L*值。
9.實施例10之銅箔未進行防銹處理，其在生產後立 即測量色彩L*a*b*。該實施例表明防銹處理不會影響銅箔之色彩L*a*b*，因防銹處理層甚薄。
10.實施例10之銅箔未進行防銹處理，其表面易氧化，因此銅箔經壓製後未進行斷裂測試、皺褶測試及充電-放電循環測試。
應該理解的是於整個說明書及實施例中，申請人已敘述了可被認為係該範圍之端點的範圍。惟應明確理解的係，於此範圍內陳述之值亦可構成範圍本身的端點。舉例言之，申請人將抗拉強度範圍記載為40至70kg/mm2，申請人亦記載51(51.1及51.2，下捨入至51)及61(61.3，下捨入至61)的中間值。因此，應明確理解的是於一些實施方案中，抗拉強度之範圍可從51至70kg/mm2，或61至70kg/mm2，或51至61kg/mm2變化；或者可選地(alternatively)從40至51kg/mm2或從40至61kg/mm2。對於其他範圍亦係如此，包括但不限於輥筒面、沉積面之表面粗糙度(Rz)，輥筒面與沉積面之間之表面粗糙度(Rz)的差距，伸長率之性質，明度L*、a*及b*值，以及重量偏差。
此外，儘管申請人已記載實施態樣，惟其應該被認為僅係示例性者，而非限制性之，因本領域中具有通常知識者可於不脫離所請申請專利範圍之精神或範圍的情況下做出許多修改。
本揭露之具體實施態樣(包括較佳實施態樣)旨在作為本文所述之實施態樣的示例，惟不應被解釋為限制本揭露、參數、製程或方法步驟、銅箔、集電體、電池或包含 電池的其他產品。
於此使用之術語僅用於敘述特定實施態樣之目的，而非意圖限制本發明。如本文所使用者，除非上下文另外清楚地指出，否則單數形式“一(a)”，“一(an)”及“該(the)”旨在亦包括複數形式。此外，就在詳細敘述及/或申請專利範圍中使用之術語“包含(including)”、“包含(includes)”、“具有(having)”、“具有(has)”、“具有(with)”或其變化形式而言，此類術語旨在為包括以類似於術語“包括(comprising)”之方式。
15‧‧‧負極
17‧‧‧正極
19‧‧‧隔離物

Claims (19)

  1. 一種電解銅箔，具有輥筒面及相對的未粗化沉積面；依據IPC-TM-650所述之測量方法，該電解銅箔具有40至70kg/mm2的抗拉強度；其中，該電解銅箔之相對的未粗化沉積面的十點平均表面粗糙度(Rz)大於0.5μm及低於2.23μm；依據JIS Z 8729所述之L*a*b*色彩系統，該相對的未粗化沉積面之明度L*值係40.43至74；以及依據下述關係計算50mm長×50mm寬的試樣之重量偏差(%)小於3%
    Figure 107136757-A0305-02-0031-1
  2. 如申請專利範圍第1項所述之電解銅箔，其中，該電解銅箔之輥筒面的十點平均表面粗糙度(Rz)低於2.5μm。
  3. 如申請專利範圍第2項所述之電解銅箔，其中，該輥筒面與相對的未粗化沉積面之間之十點平均表面粗糙度(Rz)的差距最多1.3μm。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之電解銅箔，其中，該抗拉強度係40至60kg/mm2。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之電解銅箔，其中，該重量偏差小於2%。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之電解銅箔，其中，依據L*a*b*色彩系統，該相對的未粗化沉積面之a*值係11至18。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之電解銅箔，其中，依據L*a*b*色彩系統，該相對的未粗化沉積面之b*值係9至13。
  8. 如申請專利範圍第1項所述之電解銅箔，其中，依據IPC-TM-650所述之測量方法，該電解銅箔包括4.7至6%的伸長率。
  9. 如申請專利範圍第2項所述之電解銅箔，其中，該輥筒面與相對的未粗化沉積面之間之十點平均表面粗糙度(Rz)的差距係0.10至0.70μm。
  10. 如申請專利範圍第1項所述之電解銅箔，其中，該抗拉強度係51.1至70kg/mm2。
  11. 一種充電式鋰二次電池，係包括如申請專利範圍第1項所述之電解銅箔。
  12. 一種負極，係具有一層與電解銅箔接觸之負極活性材料，其中，該電解銅箔係如申請專利範圍第1項所述之電解銅箔。
  13. 一種疊片式鋰二次電池，係包括如申請專利範圍第1項所述之電解銅箔。
  14. 一種電動汽車(EV)，係包括如申請專利範圍第11項所述之充電式鋰二次電池。
  15. 一種製造如申請專利範圍第1項所述之電解銅箔的方法，該方法包括：提供輥筒，該輥筒能夠在至少部分浸沒於含銅電解液中同時旋轉； 使該含銅電解液與該輥筒接觸；在作為陰極之該輥筒以及與該含銅電解液接觸之不溶性陽極之間施予電流通過該含銅電解液；從該含銅電解液將銅電沉積於該輥筒上，以形成該電解銅箔；將該電解銅箔從該輥筒分開；以及獲得該電解銅箔。
  16. 如申請專利範圍第15項所述之方法，係進一步包括於該電解銅箔上施予防銹劑。
  17. 如申請專利範圍第15項所述之方法，其中，該含銅電解液包括硫酸銅、硫酸、以及選自於由明膠、磺酸改性的聚乙烯醇、N,N’-二乙基硫脲、3-巰基-1-丙烷磺酸鈉、氯離子及其組合所組成之群組中之至少一種添加劑。
  18. 如申請專利範圍第16項所述之方法，其中，該防銹劑包括鉻。
  19. 如申請專利範圍第16項所述之方法，其中，該防銹劑包括BTA(1,2,3-苯并三唑)。
TW107136757A 2017-11-14 2018-10-18 電解銅箔及其製造方法以及包括該電解銅箔之二次電池 TWI749269B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15/812,738 2017-11-14
US15/812,738 US10424793B2 (en) 2017-11-14 2017-11-14 Electrodeposited copper foil and method for producing the same, and current collector for lithium secondary battery and secondary battery comprising the electrodeposited copper foil

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201918588A TW201918588A (zh) 2019-05-16
TWI749269B true TWI749269B (zh) 2021-12-11

Family

ID=64308673

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW107136757A TWI749269B (zh) 2017-11-14 2018-10-18 電解銅箔及其製造方法以及包括該電解銅箔之二次電池

Country Status (9)

Country Link
US (1) US10424793B2 (zh)
EP (1) EP3483306B1 (zh)
JP (1) JP6786567B2 (zh)
KR (1) KR102193286B1 (zh)
CN (1) CN109786752B (zh)
ES (1) ES2941714T3 (zh)
HU (1) HUE061799T2 (zh)
PL (1) PL3483306T3 (zh)
TW (1) TWI749269B (zh)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10581081B1 (en) * 2019-02-01 2020-03-03 Chang Chun Petrochemical Co., Ltd. Copper foil for negative electrode current collector of lithium ion secondary battery
TWI675128B (zh) * 2019-04-19 2019-10-21 長春石油化學股份有限公司 電解銅箔
CN110042438B (zh) * 2019-04-24 2021-02-05 福建清景铜箔有限公司 电解铜箔的制备方法
US10619262B1 (en) * 2019-06-27 2020-04-14 Chang Chun Petrochemical Co., Ltd. Electrodeposited copper foil
JP6667840B1 (ja) 2019-07-22 2020-03-18 テックス・テクノロジー株式会社 電解銅箔の製造方法
US10697082B1 (en) * 2019-08-12 2020-06-30 Chang Chun Petrochemical Co., Ltd. Surface-treated copper foil
TWI700393B (zh) * 2019-08-27 2020-08-01 長春石油化學股份有限公司 電解銅箔以及包含其之電極與鋰離子電池
CN114946053A (zh) * 2020-01-23 2022-08-26 三洋电机株式会社 二次电池
CN112981474B (zh) * 2021-02-05 2021-12-07 广东嘉元科技股份有限公司 一种高强度铜箔及其制备方法
CN113481551B (zh) * 2021-08-06 2022-10-04 河南科技大学 一种电解铜箔的电解液添加剂、电解液、电解铜箔及其制备方法
KR20230062105A (ko) * 2021-10-29 2023-05-09 롯데에너지머티리얼즈 주식회사 고강도 고연신 전해동박

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11135130A (ja) * 1997-10-30 1999-05-21 Mitsubishi Alum Co Ltd 二次電池集電体用金属箔、その製造方法、及び二次電池
TW201410923A (zh) * 2012-08-17 2014-03-16 Jx Nippon Mining & Metals Corp 電解銅箔
TW201526726A (zh) * 2013-07-30 2015-07-01 Furukawa Electric Co Ltd 電路板用銅箔及電路板
US9711799B1 (en) * 2016-10-03 2017-07-18 Chang Chun Petrochemical Co., Ltd. Copper foil having uniform thickness and methods for manufacturing the copper foil

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4470917B2 (ja) * 2006-06-29 2010-06-02 ソニー株式会社 電極集電体、電池用電極及び二次電池
KR101386093B1 (ko) * 2010-04-14 2014-04-24 일진머티리얼즈 주식회사 전해동박 제조용 구리전해액, 전해동박의 제조방법 및 전해동박
JP5666839B2 (ja) * 2010-06-30 2015-02-12 古河電気工業株式会社 ２次電池用負極、負極集電体、２次電池及びこれらの製造方法
TWI539033B (zh) * 2013-01-07 2016-06-21 Chang Chun Petrochemical Co Electrolytic copper foil and its preparation method
WO2015104999A1 (ja) * 2014-01-07 2015-07-16 古河電気工業株式会社 電解銅箔、リチウムイオン二次電池用負極電極及びリチウムイオン二次電池、プリント配線板並びに電磁波シールド材
TWI542739B (zh) * 2014-03-21 2016-07-21 長春石油化學股份有限公司 電解銅箔
KR101897474B1 (ko) * 2015-06-26 2018-09-12 케이씨에프테크놀로지스 주식회사 리튬 이차전지용 전해동박 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
US9397343B1 (en) * 2015-10-15 2016-07-19 Chang Chun Petrochemical Co., Ltd. Copper foil exhibiting anti-swelling properties

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11135130A (ja) * 1997-10-30 1999-05-21 Mitsubishi Alum Co Ltd 二次電池集電体用金属箔、その製造方法、及び二次電池
TW201410923A (zh) * 2012-08-17 2014-03-16 Jx Nippon Mining & Metals Corp 電解銅箔
TW201526726A (zh) * 2013-07-30 2015-07-01 Furukawa Electric Co Ltd 電路板用銅箔及電路板
US9711799B1 (en) * 2016-10-03 2017-07-18 Chang Chun Petrochemical Co., Ltd. Copper foil having uniform thickness and methods for manufacturing the copper foil

Also Published As

Publication number Publication date
ES2941714T3 (es) 2023-05-25
EP3483306A1 (en) 2019-05-15
US20190148736A1 (en) 2019-05-16
JP6786567B2 (ja) 2020-11-18
US10424793B2 (en) 2019-09-24
PL3483306T3 (pl) 2023-06-26
CN109786752B (zh) 2020-11-10
JP2019090107A (ja) 2019-06-13
HUE061799T2 (hu) 2023-08-28
EP3483306B1 (en) 2023-03-08
CN109786752A (zh) 2019-05-21
TW201918588A (zh) 2019-05-16
KR102193286B1 (ko) 2020-12-23
KR20190055007A (ko) 2019-05-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI749269B (zh) 電解銅箔及其製造方法以及包括該電解銅箔之二次電池
CN111801444B (zh) 电解铜箔、电极及包含其的锂离子二次电池
US11962014B2 (en) Copper foil for current collector of lithium secondary battery
TWI596827B (zh) 鋰離子二次電池負極材之製造方法及鋰離子二次電池用負極材
TWI730414B (zh) 具抗銅屑特性的電解銅箔
TWI656682B (zh) 電解銅箔、包含其的電極、及包含其的鋰離子電池
JP6938128B2 (ja) 電池用集電体および電池
JP6611751B2 (ja) リチウムイオン電池集電体用圧延銅箔及びリチウムイオン電池
US11365486B2 (en) Electrolytic copper foil, electrode comprising the same, and lithium ion battery comprising the same
TW202137616A (zh) 用於鋰離子二次電池的表面處理銅箔