TWI742176B - 蓄電裝置用外裝材、蓄電裝置用外裝外殼及蓄電裝置 - Google Patents

蓄電裝置用外裝材、蓄電裝置用外裝外殼及蓄電裝置 Download PDF

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Abstract

本發明係提供一種蓄電裝置用外裝材，其係包含外側層之耐熱性樹脂層2、內側層之密封層3、及配置於此兩層間之金屬箔層4之蓄電裝置用外裝材，密封層3，係由1層或複數層所成，密封層之最內層7，係含有：無規共聚物，共聚物成分係含有丙烯及除丙烯以外之其他共聚物成分；粗面化材；及潤滑劑；粗面化材，係由含有熱可塑性樹脂之粒子所成，最內層7之表面7a之中心線平均粗度Ra係0．05μm~1μm之構成。其成形性優異，且表面難以出現白粉。

Description

蓄電裝置用外裝材、蓄電裝置用外裝外殼及蓄電裝置
本發明係關於智慧型手機、觸控面板等之攜帶機器所使用之電池或電容器、混合動力汽車、電動汽車、風力發電、太陽能發電、夜間電器之蓄電所使用的電池或電容器等之蓄電裝置用外裝材及以該外裝材所外裝之蓄電裝置。
又，本發明之申請專利範圍及說明書中，「中心線平均粗度(Ra)」之詞，係意指根據JIS B0601-2001為基準所測定之中心線平均粗度(Ra)。
此外，本發明之申請專利範圍及說明書中，「密度」之詞，係意指根據JIS K7112-1999 D法(密度梯度管法)為基準所測定之密度。
此外，本發明之申請專利範圍及說明書中，「熔體流動速率(MFR)」之詞，係意指根據JIS K7210-1-2014為基準所測定之熔體流動速率。
此外，本發明之說明書中，「膨脹(百分比)」之詞，係意指藉由JIS K7199-1999所規定之毛細管流變儀A法所得室溫模具膨脹百分比(%)。
近年來，伴隨智慧型手機或觸控面板終端等之攜帶電機器之薄型化、輕量化，搭載於此等之鋰離子蓄電池、鋰聚合物蓄電池、鋰離子電容器、雙電層電容器等之蓄電裝置之外裝材，使用耐熱性樹脂層/接著劑層/金屬箔層/接著劑層/熱可塑性樹脂層(內側密封層)所構成之積層體，以取代傳統之金屬罐。此外，電動汽車等之電源、蓄電用途之大型電源、電容器等亦藉由上述構成之積層體(外裝材)所外裝者亦增加。藉由對前述積層體進行鼓脹成形或深絞伸成形，成形為略長方體形狀等之立體形狀。藉由成形如此之立體形狀，可確保用於收容蓄電裝置本體部之收容空間。
為了於此種立體形狀成形為無針孔或破裂等的良好形狀，而要求提升內側密封層的表面光滑性。作為提升內側密封層之表面光滑性且確保良好的成形性者，提出一種蓄電池容器用積層材，其係依序積層外裝樹脂薄膜、第1接著劑層、化成處理鋁箔、第2接著劑層、密封薄膜；前述密封薄膜係α-烯烴之含有量為2~10重量%之丙烯及α-烯烴之無規共聚物所構成，並含有1000~5000ppm之潤滑劑(參照專利文獻1)。
【先前技術文獻】 【專利文獻】
【專利文獻1】日本特開2003-288865號公報
然而，上述習知技術，由於外裝材(積層材)之生產步驟之加溫保持時間或保存期間難以控制表面潤滑劑的析出量，雖然成形時的滑動性良好，但由於潤滑劑於表面過度地析出，於外裝材之成形時潤滑劑附著堆積於成形模具之成形面而產生白粉(由潤滑劑而生的白粉)。若形成此種白粉附著堆積於成形面之狀態，則難以進行良好的成形，因此每次白粉附著堆積必須清掃並進行白粉的除去，由於此種進行白粉的清掃除去而有外裝材的生產性降低的問題。
當然，若降低潤滑劑的添加量(潤滑劑含有率)，可抑制白粉的附著堆積，但此種情形產生表面潤滑劑析出量不足而成形性變差之問題。如此的習知技術，難以兼顧優良的成形性，及在外裝材表面的白粉出現的抑制。
本發明，係鑑於相關技術背景所成者，目的在於提供一種蓄電裝置用外裝材、蓄電裝置用外裝外殼及蓄電裝置，其係可確保成形時良好的滑動性且成形性優良的同時，於表面難以出現白粉。
為了達成前述目的，本發明提供以下技術手段。
〔1〕一種蓄電裝置用外裝材，其係包含外側層之耐熱性樹脂層、內側層之密封層、及配置於此兩層間之金屬箔層之蓄電裝置用外裝 材，其特徵係，前述密封層，係由1層或複數層所成，前述密封層之最內層，係含有：無規共聚物，共聚物成分係含有丙烯及除丙烯以外之其他共聚物成分；粗面化材；及潤滑劑；前述粗面化材，係由含有熱可塑性樹脂之粒子所成，前述最內層之表面之中心線平均粗度Ra係0．05μm~1μm。
〔2〕如前項1所記載之蓄電裝置用外裝材，其中，構成前述粗面化材之熱可塑性樹脂，係高密度聚乙烯樹脂。
〔3〕如前項2所記載之蓄電裝置用外裝材，其中，前述高密度聚乙烯樹脂之密度係0．935g/cm3~0．965g/cm3，前述高密度聚乙烯樹脂於190℃之熔體流動速率係在0．01g/10分~2g/10分之範圍內。
〔4〕如前項1~3中任一項所記載之蓄電裝置用外裝材，其中，前述密封層之最內層中前述粗面化材之含有率係1質量%~30質量%，前述最內層中前述潤滑劑之含有率係超過0ppm且1000ppm以下。
〔5〕如前項1~4中任一項所記載之蓄電裝置用外裝材，其中，前述潤滑劑，係選自脂肪酸醯胺、蠟、矽酮及石蠟所成群中1種或2種以上之潤滑劑。
〔6〕如前項1~5中任一項所記載之蓄電裝置用外裝材，其中，前述密封層，係由複數層所成者。
〔7〕如前項6所記載之蓄電裝置用外裝材，其中，前述密封層，係包含：前述最內層、及於該最內層中前述金屬箔層側之面所積層之第1中間層；且前述第1中間層，係含有彈性體變性烯烴系樹脂，前述彈性體變性烯烴系樹脂，係由彈性體變性均聚丙烯或/及彈性體變性無規共聚物所成，前述彈性體變性無規共聚物，係含有共聚物成分之丙烯及丙烯除外之其他共聚物成分之無規共聚物的彈性體變性體。
〔8〕如前項6所記載之蓄電裝置用外裝材，其中，前述密封層，係包含：前述最內層、於該最內層中前述金屬箔層側之面所積層之第1中間層、及於該第1中間層中前述金屬箔層側之面所積層之第2中間層；且前述第1中間層，係含有彈性體變性烯烴系樹脂，前述彈性體變性烯烴系樹脂，係由彈性體變性均聚丙烯或/及彈性體變性無規共聚物所成，前述彈性體變性無規共聚物，係含有共聚物成分之丙烯及丙烯除外之其他共聚物成分的無規共聚物之彈性體變性體，前述第2中間層，係含有無規共聚物，且該無規共聚物係含有共聚物成分之丙烯及丙烯除外之其他共聚物成分。
〔9〕一種蓄電裝置用外裝外殼，其特徵係由前項1~8中任一項所記載之蓄電裝置用外裝材之成形體所成者。
〔10〕一種蓄電裝置，其特徵係具備： 蓄電裝置本體部、前項1~8中任一項所記載之蓄電裝置用外裝材及/或前項9所記載之蓄電裝置用外裝外殼所成之外裝部材；且前述蓄電裝置本體部，係由前述外裝部材所外裝。
根據〔1〕之發明，由於密封層之最內層，係含有：無規共聚物，共聚物成分係含有丙烯及除丙烯以外之其他共聚物成分；粗面化材；及潤滑劑，粗面化材，係由含有熱可塑性樹脂之粒子所成，最內層之表面之中心線平均粗度Ra係0．05μm~1μm，故可確保成形時具有良好之滑動性且成形性優異。進一步，藉由併用潤滑劑及粗面化材(藉由併用粗面化材而可較傳統上減少潤滑劑使用量)最內層之表面之中心線平均粗度Ra設定為0．05μm~1μm，故外裝材之密封層之最內層的表面7a難以顯露出白粉。藉由如此之白粉難以顯露出，可提升外裝材之生產性，且可確保將密封層彼此熱密封後之該熱密封部中具有充分之密封性。此外，藉由如此之併用粗面化材而可較傳統上減少潤滑劑使用量，而在例如進行蝕刻步驟時，不須進行潤滑劑之流出量的調整，故可不須蝕刻步驟，抑或可在短時間內完成蝕刻步驟，從而進一步提升外裝材之生產性。此外，由於粗面化材，係由含有熱可塑性樹脂之粒子所成，故在最內層用樹脂之加工時可降低過濾器阻塞之情形，從而可進一步提升生產性。進一步，由於粗面化材，係由含有熱可塑性樹脂之粒子所成，故不會如二氧化矽粒子在從外面加壓時向內部下沉或脫落。
根據〔2〕之發明，由於構成粗面化材之熱可塑性樹脂，係高密度聚乙烯樹脂，藉由該高密度聚乙烯樹脂與前述無規共聚物之相溶性適度地降低可有效地粗面化，從而可進一步提升滑動性。
根據〔3〕之發明，可進一步提升成形時之滑動性，從而可更進一步提升成形性。
根據〔4〕之發明，藉由將最內層中粗面化材之含有率設定為1質量%~30質量%，從而即使最內層中潤滑劑之含有率係1000ppm以下亦可確保優異之成形性。此外，由於最內層中潤滑劑之含有率係超過0ppm且1000ppm以下，故外裝材之密封層之最內層的表面進一步難以顯露出白粉。進一步，由於最內層中潤滑劑之含有率係超過0ppm且1000ppm以下，即使在保管時，亦可使存在於外裝材之最內層的表面上之潤滑劑量安定化(例如可抑制因長期之保管所導致之存在於最內層的表面上之潤滑劑量的變動)，使其安定從而可確保優異之成形性。
根據〔5〕之發明，由於上述潤滑劑，係使用選自脂肪酸醯胺、蠟、矽酮及石蠟所成群中1種或2種以上之潤滑劑，故可確保在成形時具有進一步良好之滑動性，從而可確保更優異之成形性。
根據〔6〕之發明，由於密封層，係由複數層所成之構成，故藉由前述最內層中金屬箔層側之面係由1或複數層積層之構成，從而可例如，進一步提升密封層與金屬箔層之接著力。
根據〔7〕之發明，由於密封層，係包含：最內層、及於該最內層中金屬箔層側之面積層上述特定構成之第1中間層之構成，故可充 分抑制在成形時密封層的白化，且可充分確保熱密封時之密封性。
根據〔8〕之發明，由於密封層，係包含：最內層、於該最內層中金屬箔層側之面積層上述特定構成之第1中間層、及於該第1中間層中金屬箔層側之面積層上述特定構成之第2中間層之構成，故除了可發揮〔7〕之發明所得之上述効果以外，更可進一步提升密封層與金屬箔層之接著力且可確保充分之絕緣性。
根據〔9〕之發明，可提供一種蓄電裝置用外裝外殼，其係由良好成形所成，且外裝外殼之表面(密封層之最內層之表面)難以顯露出白粉。
根據〔10〕之發明，可提供一種蓄電裝置用外裝材及/或外裝外殼所外裝之蓄電裝置，其係由良好成形所成，且表面(密封層之最內層之表面)難以顯露出白粉。
1‧‧‧蓄電裝置用外裝材
2‧‧‧耐熱性樹脂層(外側層)
3‧‧‧密封層(內側層)
4‧‧‧金屬箔層
5‧‧‧第2接著劑層(外側接著劑層)
6‧‧‧第1接著劑層(內側接著劑層)
7‧‧‧最內層
7a‧‧‧密封層之最內層之表面
8‧‧‧第1中間層
9‧‧‧第2中間層
10‧‧‧蓄電裝置用外裝外殼(成形體)
15‧‧‧外裝部材
30‧‧‧蓄電裝置
31‧‧‧蓄電裝置本體部
【圖1】表示本發明之蓄電裝置用外裝材之第1實施型態之斷面圖。
【圖2】表示本發明之蓄電裝置用外裝材之第2實施型態之斷面圖。
【圖3】表示本發明之蓄電裝置用外裝材之第3實施型態之斷面圖。
【圖4】表示本發明之蓄電裝置之一實施型態之斷面圖。
【圖5】表示構成圖4之蓄電裝置之外裝材(平面狀者)，在熱密封蓄電裝置本體部及外裝外殼(成形為立體形狀之成形體)之前的分離狀態之斜視圖。
本發明之蓄電裝置用外裝材1，係包含：外側層之耐熱性樹脂層2、內側層之密封層3、及配置於此兩層間之金屬箔層4；前述密封層3，係由1層或複數層所成，前述密封層3之最內層7，係含有：無規共聚物，共聚物成分係含有丙烯及除丙烯以外之其他共聚物成分；粗面化材；及潤滑劑；前述粗面化材，係由含有熱可塑性樹脂之粒子所成，前述最內層7之表面7a之中心線平均粗度Ra係0．05μm~1μm。
本發明之蓄電裝置用外裝材1的3種實施形態分別以圖1~3表示。此等3種實施形態，僅係表示代表性實施形態，並非特別限定為如此之構成。
圖1~3所示之蓄電裝置用外裝材1，任一者，皆係於金屬箔層4之一側的面(上面)介由第2接著劑層(外側接著劑層)5與耐熱性樹脂層(外側層)2積層一體化，且於前述金屬箔層4之另一側的面(下面)介由第1接著劑層(內側接著劑層)6與密封層(內側層)3積層一體化之構成。
並且，圖1所示之蓄電裝置用外裝材1，前述密封層(內側層)3，係由前述最內層7、及於該最內層7中前述金屬箔層4側之面積層之第1中間層8所成。亦即，於前述金屬箔層4之另一側的面(下面)介由第1接著劑層(內側接著劑層)6積層前述第1中間層8，於該第1中間層8之表面(下面)積層前述最內層7。前述最內層7露出於外裝材1之內側之表面(參照圖1)。
此外，圖2所示之蓄電裝置用外裝材1，前述密封層(內側層)3，係由前述最內層7、於該最內層7中前述金屬箔層4側之面積層之第1中間層8、及於該第1中間層8中前述金屬箔層4側之面積層之第2中間層9所成。亦即，於前述金屬箔層4之另一側的面(下面)介由第1接著劑層(內側接著劑層)6積層前述第2中間層9，於該第2中間層9之表面(下面)積層前述第1中間層8，於該第1中間層8之表面(下面)積層前述最內層7。前述最內層7露出於外裝材1之內側之表面(參照圖2)。
此外，圖3所示之蓄電裝置用外裝材1，前述密封層(內側層)3係由前述最內層7所成。亦即，於前述金屬箔層4之另一側的面(下面)介由第1接著劑層(內側接著劑層)6，積層前述最內層7所成之密封層3。前述最內層7露出於外裝材1之內側之表面(參照圖3)。
本發明中，前述密封層(內側層)3，係亦對於鋰離子蓄電池等所使用之腐蝕性強的電解液等具備優良的耐藥品性，並擔負賦予外裝材熱密封性之功能者。
本發明，前述密封層3之最內層7，係含有：無規共聚物，共聚物成分係含有丙烯及除丙烯以外之其他共聚物成分；粗面化材；及潤滑劑之構成。
前述無規共聚物，係含有「丙烯」及「丙烯除外之其他共聚物成分」作為共聚物成分之無規共聚物。關於前述無規共聚物，前述「丙烯除外之其他共聚物成分」，並無特別限定，可列舉例如：乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-戊烯、4甲基-1-戊烯等之烯烴成分、及丁二烯等。
前述無規共聚物(含有丙烯及丙烯除外之其他共聚物成分作為共聚物成分之無規共聚物)於230℃下之熔體流動速率(MFR)，係在1g/10分~10g/10分之範圍內為佳。藉由使用MFR在1g/10分~10g/10分之範圍內的前述無規共聚物，可使粗面化材微細且均一分散，此外可提升將蓄電裝置本體密封至外裝材內時的密封性而得到充分之熱密封強度，且可抑制熱密封後之密封層之厚度的減少而進一步提升絕緣性。前述無規共聚物，使用乙烯-丙烯無規共聚物時，該無規共聚物中乙烯含有率係3質量%~7質量%為佳，此種之情形，即使係以約200℃之較低的熱密封溫度下進行熱密封亦可得到高熱密封強度。此外，前述無規共聚物之熔點係在140℃~155℃之範圍內為佳。
前述粗面化材，並無特別限定，例如，可使用含有熱可塑性樹脂顆粒、含有熱可塑性樹脂粉末等。此等之中，根據分散性之觀點，較佳係含有熱可塑性樹脂粉末。構成前述粗面化材之熱可塑性樹脂，並無特別限定，可列舉例如：高密度聚乙烯樹脂、低密度聚乙烯樹脂、乙烯-烯烴(除乙烯外之烯烴)共聚物樹脂、乙烯-乙烯基酯共聚物樹脂、聚苯乙烯系樹脂等。其中，前述粗面化材，係使用含有高密度聚乙烯樹脂所成之粗面化材為佳，此時可不損及熱密封性，使密封層之最內層7的表面7a有效地粗面化而進一步提升滑動性。
構成前述最內層7之前述無規共聚物之基體中對於該基體之相溶性較低的前述粗面化材粒子在分散之狀態下，藉由前述粗面化材粒子一部分露出(突出)於前述最內層7之表面7a之狀態，從而於表面7a形成凹凸(表面粗面化)。例如，在前述無規共聚物之顆粒或粉末中，混 合粗面化材之熱可塑性樹脂顆粒或熱可塑性樹脂粉末，以押出機等將此混合物熔融混鍊並微細分散後，藉由冷卻固化，從而得到前述最內層7之表面7a形成有凹凸者(表面粗面化者)。
前述粗面化材於分散狀態下之平均粒徑，係在0．05μm~10μm之範圍內為佳，此時可進一步提升滑動性。
構成前述粗面化材之高密度聚乙烯樹脂(HDPE)之密度，係在0．935g/cm3~0．965g/cm3之範圍內為佳。在如此之密度範圍內時，可進一步提升滑動性，從而進一步提升成形性。其中，構成前述粗面化材之高密度聚乙烯樹脂(HDPE)之密度，係在0．945g/cm3~0．960g/cm3之範圍內更佳。
前述高密度聚乙烯樹脂之密度，可藉由改變共聚單體(共聚物成分)之含有率而調整。如此之共聚單體，可列舉如：1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯等之乙烯以外之不飽和烯烴，但並非特別限定為此等者。前述共聚單體，使用選自1-丁烯及1-己烯所成群中至少1種之共聚單體為佳。
構成前述粗面化材之高密度聚乙烯樹脂於190℃下之熔體流動速率(MFR)，係在0．01g/10分~2g/10分之範圍內為佳。藉由MFR為「0．01g/10分」以上，使粗面化材可微細且均一分散於前述無規共聚物，且藉由MFR為「2g/10分」以下，可增大表面之粗糙度，從而進一步提升滑動性。其中，構成前述粗面化材之高密度聚乙烯樹脂(HDPE)於190℃下之熔體流動速率(MFR)係在0．1g/10分~1g/10分之範圍內特佳。
前述高密度聚乙烯樹脂之熔體流動速率(MFR)，可藉由例如以下而調整。前述高密度聚乙烯樹脂係使用菲利普催化劑所製造者時，藉由在聚合時變更反應器之溫度而可調整高密度聚乙烯樹脂之MFR，抑或藉由添加微量之氫並變更反應器溫度而可調整高密度聚乙烯樹脂之MFR。此外，前述高密度聚乙烯樹脂係使用齊格勒催化劑所製造者時，藉由在聚合時變更供給至反應器之氫量而可調整高密度聚乙烯樹脂之MFR。使用前述菲利普催化劑時可使用異丁烷作為溶劑並藉由泥漿聚合而製造前述高密度聚乙烯樹脂，但並非係特別限定為如此之手段者。
構成前述粗面化材之高密度聚乙烯樹脂之熔點，係在130℃~145℃之範圍內為佳。此外，高密度聚乙烯樹脂，係長鏈(碳數為10以上)且具有分支者為佳。使用長鏈且具有分支之高密度聚乙烯樹脂之情形，由於在將粗面化材熔融混鍊至前述無規共聚物時，粗面化材粒子容易形成，故最內層之表面7a可進一步有效地粗面化，從而可進一步提升滑動性。
構成前述粗面化材之高密度聚乙烯樹脂之膨脹，係在25%~55%之範圍內為佳，此時，由於構成粗面化材之樹脂之熔融黏彈性較高，高密度聚乙烯樹脂之粒子較容易形成，故最內層之表面7a可進一步有效地粗面化，從而進一步提升滑動性。其中，構成前述粗面化材之高密度聚乙烯樹脂之膨脹，係在35%~45%之範圍內更佳。
又，前述「膨脹」，係意指根據JIS K7199-1999所規定之毛細管流變儀A法所得室溫模具膨脹百分比(%)，使用JIS K7210-1-2014所規定之標準模具(孔徑：2．095m m，長度：8mm)，在溫度190℃、荷重2．16kg中，從毛細管模押出之樹脂之繩(弦狀之樹脂)成為長度2cm時以鑷子採取繩，自然冷卻固化後，從先端至1cm部分之繩的直徑以測微器測定，此測定值為D1(mm)時，膨脹(%)={(D1-D0)/D0)}×100
D1：押出樹脂之直徑
D0：標準模具孔徑(2．095mm)
係由上述計算式求得之值(%)。
構成前述粗面化材之高密度聚乙烯樹脂之高負荷膨脹(荷重為21．6kg時之膨脹)，係在55%~90%之範圍內為佳，此時，由於構成粗面化材之樹脂之熔融黏彈性較高，故高密度聚乙烯樹脂之粒子容易形成，最內層之表面7a可進一步有效地粗面化，從而可進一步提升滑動性。
又，前述高負荷膨脹，係根據JIS K7199-1999，使用JIS K7210-1-2014所規定之標準模具(孔徑：2．095mm，長度：8mm)，在溫度190℃、荷重21．6kg中，從毛細管模押出之樹脂之繩(弦狀之樹脂)成為長度2cm時以鑷子採取繩，自然冷卻固化後，從先端至1cm部分之繩的直徑以測微器測定，此測定值為D2(mm)時，高負荷膨脹(%)={(D2-D0)/D0)}×100
D2：押出樹脂之直徑
D0：標準模具孔徑(2．095mm)
係由上述計算式求得之值。
構成前述粗面化材之高密度聚乙烯樹脂之「高負荷MFR(荷重21．6kg下之MFR)/MFR(荷重2．16kg下之MFR)」，係在25~40之範圍內為佳，此時，可某程度上確保前述無規共聚物與粗面化材之相溶性，從而可進一步抑制成形時之密封層3的白化。
前述粗面化材之熔體密度與前述粗面化材之密度之差，係在0．15g/cm3~0．25g/cm3之範圍內為佳，此時，由於混合樹脂係從熔融狀態至冷卻固化之過程中粗面化材之體積收縮率增大，故前述最內層7之表面7a可有效地粗化，前述最內層7之表面7a的中心線平均粗度Ra可容易地調整為0．05μm~1μm。
前述密封層之最內層7中，前述無規共聚物(含有丙烯及丙烯除外之其他共聚物成分作為共聚物成分之無規共聚物)之密度，與前述粗面化材之密度之差，係在0．04g/cm3~0．07g/cm3之範圍內為佳，此時，由於在熔融狀態下之混合樹脂至冷卻固化之過程中前述無規共聚物與粗面化材之體積收縮率之差增大，故最內層之表面7a之凹凸增大，最內層之表面7a可進一步有效地粗面化，從而可進一步提升滑動性。
此外，前述無規共聚物(含有丙烯及丙烯除外之其他共聚物成分作為共聚物成分之無規共聚物)之熔體密度，與前述粗面化材之熔體密度之差係0．3g/cm3以下為佳。
前述密封層之最內層7中粗面化材之含有率係設定在1質量%~30質量%為佳，此時，即使前述最內層7中潤滑劑之含有率係1 000ppm以下亦可確保優異之成形性。此外，藉由如此之最內層7中潤滑劑之含有率係超過0ppm且1000ppm以下，外裝材之密封層之最內層7之表面7a進一步難以顯露出白粉。其中，前述密封層之最內層7中粗面化材之含有率係設定在1質量%~20質量%特佳。此外，前述最內層7中潤滑劑之含有率，係設定超過0ppm且900ppm以下為佳，設定在10ppm~600ppm更佳。
前述潤滑劑，並無特別限定，使用選自脂肪酸醯胺、蠟、矽酮及石蠟所成群中1種或2種以上之潤滑劑為佳。其中，前述潤滑劑，使用脂肪酸醯胺特佳。前述脂肪酸醯胺，並無特別限定，可列舉例如，芥酸醯胺、山嵛酸醯胺等。
本發明中，只要在不損害本發明之効果的範圍內，亦可使前述最內層7含有抗連黏劑(參照實施例10)。
本發明中，前述最內層7之表面7a之中心線平均粗度Ra係設定為0．05μm~1μm，其中，前述最內層7之表面7a之中心線平均粗度Ra係設定在0．1μm~1μm為佳。此外，前述最內層7之厚度係設定在2μm~40μm。
前述密封層3採用具備前述第1中間層8之構成時，構成該第1中間層8之樹脂，係使用彈性體變性烯烴系樹脂為佳。前述彈性體變性烯烴系樹脂(聚丙烯嵌段共聚物)，係由彈性體變性均聚丙烯或/及彈性體變性無規共聚物所成者為佳。前述彈性體變性無規共聚物，係含有「丙烯」及「丙烯除外之其他共聚物成分」作為共聚物成分之無規共聚物之彈性體變性體，前述「丙烯除外之其他共聚物成分」，並無特別限定，可列舉 例如：乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-戊烯、4甲基-1-戊烯等之烯烴成分、及丁二烯等。前述彈性體，並無特別限定，使用烯烴系熱可塑性彈性體為佳。前述烯烴系熱可塑性彈性體，並無特別限定，可列舉例如：EPR(乙烯丙烯橡膠)、丙烯-丁烯彈性體、丙烯-丁烯-乙烯彈性體、EPDM(乙烯-丙烯-二烯橡膠)等，其中，使用EPR(乙烯丙烯橡膠)為佳。
關於前述彈性體變性烯烴系樹脂，「彈性體變性」之態樣，彈性體可係接枝聚合者，亦可係將彈性體添加至烯烴系樹脂(均聚丙烯或/及前述無規共聚物)所成者，抑或，其他之變性態樣。
此外，前述密封層3採用具備前述第1中間層8之構成時，使該第1中間層8含有潤滑劑為佳。此潤滑劑，可例示前述最內層7含有之潤滑劑所例示者相同者。此外，前述第1中間層8之厚度係設定在10μm~60μm為佳。
前述密封層3採用具備前述第2中間層9之構成時，構成該第2中間層9之樹脂，係使用含有「丙烯」及「丙烯除外之其他共聚物成分」作為共聚物成分之無規共聚物為佳。關於前述無規共聚物，前述「丙烯除外之其他共聚物成分」，並無特別限定，可列舉例如：乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-戊烯、4甲基-1-戊烯等之烯烴成分、及丁二烯等。
此外，前述密封層3採用具備前述第2中間層9之構成時，使該第2中間層9含有潤滑劑為佳。此潤滑劑，可例示前述最內層7含有之潤滑劑所例示者相同者。此外，前述第2中間層9之厚度係設定在2μm~40μm為佳。
本發明中，構成前述耐熱性樹脂層(外側層)2之耐熱性樹脂，係使用不會因熱密封外裝材時之熱密封溫度而熔融之耐熱性樹脂。前述耐熱性樹脂，係使用具有較密封層3之熔點高10℃以上之熔點的耐熱性樹脂為佳，使用具有較密封層3之熔點高20℃以上之熔點的耐熱性樹脂特佳。
前述耐熱性樹脂層(外側層)2，並無特別限定，可列舉例如：尼龍薄膜等之聚醯胺薄膜、聚酯薄膜等，可合適地使用此等之延伸薄膜。其中，前述耐熱性樹脂層2，係使用二軸延伸尼龍薄膜等之二軸延伸聚醯胺薄膜、二軸延伸聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)薄膜、二軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜或二軸延伸聚萘二甲酸乙醇酯(PEN)特佳。前述尼龍薄膜，並無特別限定，可列舉例如：6尼龍薄膜、6，6尼龍薄膜、MXD尼龍薄膜等。又，前述耐熱性樹脂層2，可以單層形成，抑或，例如以聚酯薄膜/聚醯胺薄膜所成複層(PET薄膜/尼龍薄膜所成複層等)形成亦可。又，前述複層之情形，較佳係將聚酯薄膜側配置於最外側。
前述外側層2之厚度，係2μm~50μm為佳。使用聚酯薄膜時，厚度係5μm~40μm為佳；使用尼龍薄膜時，厚度係15μm~50μm為佳。藉由設定在上述適宜下限值以上，可確保外裝材具有充分之強度，且藉由設定於上述適宜上限值以下，可縮小鼓脹成形、絞伸成形等之成形時之應力，從而可提升成形性。
本發明中，前述金屬箔層4，係擔負賦予外裝材1阻止氧或水分之侵入之氣體阻隔性之角色。前述金屬箔層4，並無特別限定，可列 舉例如：鋁箔、SUS箔(不鏽鋼箔)、銅箔、鎳箔等，其中，使用鋁箔為佳。前述金屬箔層4之厚度，係15μm~100μm為佳。15μm以上可防止在製造金屬箔中之壓延時之針孔產生，且100μm以下可縮小鼓脹成形、絞伸成形等之成形時的應力而可提升成形性。其中，前述金屬箔層4之厚度，係15μm~45μm更佳。此外，前述鋁箔，係JIS H4160：2006所規定之A8079-O材、A8021-O材為合適。
前述金屬箔層4，至少內側之面(第2接著劑層6側之面)係施以化成處理為佳。藉由施以如此之化成處理，可充分防止因內容物(電池之電解液等)所導致之金屬箔表面之腐蝕。此種化成處理，可列舉例如鉻酸鹽處理等。
前述第1接著劑層(外側接著劑層)5，並無特別限定，可列舉例如：聚胺基甲酸酯聚烯烴接著劑層、聚胺基甲酸酯接著劑層、聚酯聚胺基甲酸酯接著劑層、聚醚聚胺基甲酸酯接著劑層等。前述第1接著劑層5之厚度，係設定在1μm~6μm為佳。
前述第2接著劑層(內側接著劑層)6，並無特別限定，例如，可使用作為上述第1接著劑層5所例示者，惟使用因電解液導致之膨潤現象較少之聚烯烴系接著劑為佳。其中，使用酸變性聚烯烴系接著劑特佳。前述酸變性聚烯烴系接著劑，可列舉例如，馬來酸變性聚丙烯接著劑，富馬酸變性聚丙烯接著劑等。前述第2接著劑層6之厚度，係設定在1μm~5μm為佳。
本發明，藉由具備上述之構成，存在(附著)於密封層3之最內層7的表面7a上的潤滑劑量係在0．1μg/cm2~0．6μg/c m2之範圍內為佳。其中，存在於最內層7的表面7a上的潤滑劑量係在0．1μg/cm2~0．3μg/cm2之範圍內更佳。
此外，本發明，藉由具備上述之構成，存在(附著)於外側層2的表面(外面)上的潤滑劑量係在0．1μg/cm2~0．6μg/cm2之範圍內為佳。其中，存在於外側層2的表面上的潤滑劑量係在0．1μg/cm2~0．3μg/cm2之範圍內更佳。
此外，本發明，藉由具備上述之構成，密封層3之最內層7的表面7a之動摩擦係數，係0．3以下為佳。
藉由將本發明之蓄電裝置用外裝材1進行成形(深絞伸成形、鼓脹成形等)，可得到蓄電裝置用外裝外殼10(參照圖5)。又，本發明之外裝材1，亦可未施予成形而直接使用(參照圖5)。
使用本發明之外裝材1所構成之蓄電裝置30之一實施型態以圖4表示。此蓄電裝置30，係鋰離子蓄電池。本實施型態，如圖4、5所示，係藉由將外裝材1進行成形所得之外殼10、及未施予成形之平面狀之外裝材1構成外裝部材15。因此，藉由在將本發明之外裝材1成形所得之外裝外殼10之收容凹部內，收容略直方體形狀之蓄電裝置本體部(電化學元件等)31，且在該蓄電裝置本體部31之上方，將未成形之本發明之外裝材1使其之內側層3側成為內側(下側)而配置，並以熱密封將該平面狀外裝材1之內側層3之周緣部、及前述外裝外殼10之凸緣部(封口用周緣部)29之內側層3密封接合而密封，從而構成本發明之蓄電裝置30(參照圖4、5)。又，前述外裝外殼10之收容凹部之內側的表面，係成為內側層(密封層)3，收容凹部之外面為外側層(耐熱 性樹脂層)2(參照圖5)。
圖4中，符號39係將前述外裝材1之周緣部、及前述外裝外殼10之凸緣部(封口用周緣部)29接合(融著)之熱密封部。又，前述蓄電裝置30中，連接蓄電裝置本體部31之接片之前端部，雖導出至外裝部材15之外部，但圖示省略。
前述蓄電裝置本體部31，並無特別限定，可列舉例如：電池本體部、電容本體部、電容器本體部等。
前述熱密封部39之寬度，係設定在0．5mm以上為佳。藉由設定為0．5mm以上，可確實地進行封口。其中，前述熱密封部39之寬度，係設定在3mm~15mm為佳。
上述實施型態，外裝部材15，係由將外裝材1成形所得之外裝外殼10、及平面狀之外裝材1所成之構成(參照圖4、5)，但並未特別限定為此種組合，例如，外裝部材15，亦可係一對外裝材1所成之構成，抑或，係一對外裝外殼10所成之構成。
【實施例】
接著，說明本發明之具體實施例，惟本發明並非限定為此等實施例者。
<實施例1>
在厚度40μm之鋁箔4的兩面，塗佈由磷酸、聚丙烯酸(丙烯酸系樹脂)、鉻(III)鹽化合物、水、乙醇所成的化成處理液後，以180℃進行乾燥，從而形成化成皮膜。此化成皮膜之鉻附著量係單面10mg/m2。
接著，在前述完成化成處理之鋁箔4的一側的面，介由2液硬化型之胺基甲酸酯系接著劑5，與厚度25μm之二軸延伸6尼龍薄膜2乾式層壓(貼合)。
接著，使用T模將第2中間層薄膜(第2中間層)9、第1中間層薄膜(第1中間層)8及最內層薄膜(最內層)7依序3層積層共押出，且前述第2中間層薄膜(第2中間層)9係含有乙烯-丙烯無規共聚物、500ppm之芥酸醯胺而成之厚度6μm之第2中間層薄膜(第2中間層)9；前述第1中間層薄膜(第1中間層)8係含有彈性體變性烯烴系樹脂(嵌段PP)、500ppm之芥酸醯胺而成之厚度28μm之第1中間層薄膜(第1中間層)8；前述最內層薄膜(最內層)7係含有乙烯-丙烯無規共聚物、1．0質量%之高密度聚乙烯樹脂粉末(粗面化材)及500ppm之芥酸醯胺而成之厚度6μm之最內層薄膜(最內層)7，藉此，得到此等3層積層而成之厚度40μm之密封薄膜(第2中間層薄膜9/第1中間層薄膜8/最內層薄膜7)3後，將該密封薄膜3之第2中間層薄膜9面，介由2液硬化型之馬來酸變性聚丙烯接著劑6，與前述乾式層壓後之鋁箔4之另一側的面重合，藉由包夾於橡膠壓料輥、及加熱至100℃之層壓輥之間並壓著而乾式層壓，之後，藉由在40℃蝕刻(加熱)10天，得到圖2所示之構成之蓄電裝置用外裝材1。所得蓄電裝置用外裝材1之密封層3的最內層7之表面7a之中心線平均粗度Ra係0．13μm。
又，前述2液硬化型之馬來酸變性聚丙烯接著劑，係使用以馬來酸變性聚丙烯(熔點80℃、酸價10mgKOH/g)作為主劑1 00質量份，以六亞甲基二異氰酸酯之異氰脲酸酯體(NCO含有率：20質量%)作為硬化劑8質量份，並進一步以溶劑混合而成之接著劑溶液，將其塗佈於前述鋁箔4之另一側的面，使該接著劑溶液形成固體塗佈量為2g/m2，加熱乾燥後，與前述密封薄膜3之第2中間層薄膜9面重合。
上述高密度聚乙烯樹脂(粗面化材)，在190℃下之MFR係0．2g/10分，密度係0．963g/cm3，膨脹係40%，上述高密度聚乙烯樹脂，係使用菲利普催化劑以泥漿循環法所製造者。
<實施例2>
除了將最內層薄膜(最內層)7中之高密度聚乙烯樹脂(粗面化材)之含有率1．0質量%變更為5．0質量%以外，其他皆與實施例1相同，得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。
<實施例3>
除了第2中間層薄膜9、第1中間層薄膜8及最內層薄膜7所含有之潤滑劑，係使用山嵛酸醯胺取代芥酸醯胺以外，其他皆與實施例2相同，得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。
<實施例4>
除了將最內層薄膜(最內層)7中之芥酸醯胺之含有率500ppm變更為1000ppm以外，其他皆與實施例2相同，得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。
<實施例5>
除了將最內層薄膜(最內層)7中之高密度聚乙烯樹脂(粗面化材)之含有率1．0質量%變更為10．0質量%以外，其他皆與實施例1相 同，得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。
<實施例6>
除了將最內層薄膜(最內層)7中之高密度聚乙烯樹脂(粗面化材)之含有率1．0質量%變更為15．0質量%以外，其他皆與實施例1相同，得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。
<實施例7>
除了將最內層薄膜(最內層)7中之高密度聚乙烯樹脂(粗面化材)之含有率1．0質量%變更為20．0質量%以外，其他皆與實施例1相同，得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。
<實施例8>
除了將最內層薄膜(最內層)7中之高密度聚乙烯樹脂(粗面化材)之含有率1．0質量%變更為30．0質量%以外，其他皆與實施例1相同，得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。
<實施例9>
除了將最內層薄膜(最內層)7中之高密度聚乙烯樹脂(粗面化材)之含有率1．0質量%變更為35．0質量%以外，其他皆與實施例1相同，得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。
<實施例10>
除了在最內層薄膜(最內層)7中進一步含有2500ppm之壓克力珠作為抗連黏劑(AB劑)以外，其他皆與實施例3相同，得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。
<實施例11>
除了所使用之最內層薄膜(最內層)7中所含有之高密度聚乙烯樹脂(粗面化材)，係MFR為0．2g/10分，密度為0．945g/cm3，膨脹比為35，且係使用菲利普催化劑並藉由泥漿循環法所製造之高密度聚乙烯樹脂(粗面化材)以外，其他皆與實施例4相同，得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。
<實施例12>
除了所使用之最內層薄膜(最內層)7中所含有之高密度聚乙烯樹脂(粗面化材)，係MFR為0．2g/10分，密度為0．955g/cm3，膨脹比為45，且係使用菲利普催化劑並藉由泥漿循環法所製造之高密度聚乙烯樹脂(粗面化材)以外，其他皆與實施例5相同，得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。
<實施例13>
除了所使用之最內層薄膜(最內層)7中所含有之高密度聚乙烯樹脂(粗面化材)，在190℃下之MFR為2g/10分，密度為0．954g/cm3，膨脹比為30，且係使用齊格勒催化劑並藉由泥漿循環法所製造之高密度聚乙烯樹脂(粗面化材)以外，其他皆與實施例6相同，得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。
<實施例14>
除了所使用之最內層薄膜(最內層)7中所含有之高密度聚乙烯樹脂(粗面化材)，在190℃下之MFR為3g/10分，密度為0．955g/cm3，膨脹比為20，且係使用齊格勒催化劑並藉由泥漿循環法所製造之高密度聚乙烯樹脂(粗面化材)以外，其他皆與實施例7相同，得到 圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。
<實施例15>
除了最內層薄膜(最內層)7中所含有之粗面化材，取代高密度聚乙烯樹脂，係使用在190℃下之MFR為2g/10分，密度為0．921g/cm3，膨脹比為20之低密度聚乙烯樹脂，且係使用齊格勒催化劑並在氣相法流動層製造之低密度聚乙烯樹脂以外，其他皆與實施例5相同，得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。
<實施例16>
除了最內層薄膜(最內層)7中所含有之粗面化材，取代高密度聚乙烯樹脂，係使用在190℃下之MFR為3g/10分，密度為0．915g/cm3，膨脹比為35之低密度聚乙烯樹脂，且係使用過氧化物催化劑並藉由高壓法滅菌釜所製造之低密度聚乙烯樹脂以外，其他皆與實施例5相同，得到圖2所示構成之蓄電裝置用外裝材1。
<實施例17>
除了密封薄膜，係使用T模將第1中間層薄膜(第1中間層)8及最內層薄膜(最內層)7依序2層積層共押出，且前述第1中間層薄膜(第1中間層)8係含有彈性體變性烯烴系樹脂(嵌段PP)、500ppm之芥酸醯胺而成之厚度32μm之第1中間層薄膜(第1中間層)8；前述最內層薄膜(最內層)7係含有乙烯-丙烯無規共聚物、10．0質量%之高密度聚乙烯樹脂(粗面化材)及500ppm之芥酸醯胺而成之厚度8μm之最內層薄膜(最內層)7，藉此，得到此等2層積層而成之厚度40μm之密封薄膜(第1中間層薄膜8/最內層薄膜7)3，且將此密封薄膜 3之第1中間層薄膜8面，介由2液硬化型之馬來酸變性聚丙烯接著劑6，與乾式層壓後之鋁箔4之另一側的面重合以外，其他皆與實施例1相同，得到圖1所示構成之蓄電裝置用外裝材1。
<實施例18>
除了密封薄膜，係藉由使用T模將含有乙烯-丙烯無規共聚物、10．0質量%之高密度聚乙烯樹脂(粗面化材)及500ppm之芥酸醯胺所成之組成物押出而得到厚度40μm之密封薄膜(僅最內層薄膜7所成之密封薄膜)3，且將此密封薄膜3，介由2液硬化型之馬來酸變性聚丙烯接著劑6，與乾式層壓後之鋁箔4之另一側的面重合以外，其他皆與實施例1相同，得到圖3所示構成之蓄電裝置用外裝材1。
<比較例1>
除了係最內層薄膜(最內層)7中未含有粗面化材(高密度聚乙烯樹脂)之構成以外，其他皆與實施例3相同，得到蓄電裝置用外裝材。
<參考例1>
除了第2中間層薄膜(第2中間層)9中之芥酸醯胺之含有率由500ppm變更為1000ppm，第1中間層薄膜(第1中間層)8中之芥酸醯胺之含有率由500ppm變更為1000ppm，且最內層薄膜(最內層)7，係使用含有乙烯-丙烯無規共聚物、1000ppm之芥酸醯胺及2500ppm之二氧化矽粒子(抗連黏劑)之薄膜以外，其他皆與實施例1相同，得到蓄電裝置用外裝材。
<參考例2>
除了第1中間層薄膜(第1中間層)8中之芥酸醯胺之含有率由10 00ppm變更為2500ppm以外，其他皆與參考例1相同，得到蓄電裝置用外裝材。
<參考例3>
除了第1中間層薄膜(第1中間層)8中之芥酸醯胺之含有率由1000ppm變更為5000ppm以外，其他皆與參考例1相同，得到蓄電裝置用外裝材。
又，實施例1~18、比較例1及參考例1~3中，前述彈性體變性烯烴系樹脂，係由EPR變性均聚丙烯及乙烯-丙烯無規共聚物之EPR變性體所成。前述EPR，係意指乙烯-丙烯橡膠。
此外，表中，下述略記，個別係表示以下之樹脂。
「無規PP」…乙烯-丙烯無規共聚物
「嵌段PP」…前述彈性體變性烯烴系樹脂(聚丙烯嵌段共聚物)
「AB劑」…抗連黏劑
「菲利普」…菲利普催化劑
「齊格勒」…齊格勒催化劑
「過氧化物」…過氧化物催化劑
「泥漿」…泥漿循環法。
對於如上述所得之各蓄電裝置用外裝材，基於下述評估法進行評估。其結果以表1~4表示。又，表1~4所記載之最內層表面之動摩擦係數，係以JIS K7125-1995為基準對於各外裝材最內層之表面7a測定之動摩擦係數。
<外裝材之最內層之表面之中心線平均粗度Ra之測定法>
根據JIS B0601-2001，使用股份有限公司三豐製「SURFTEST SV600」測定各蓄電裝置用外裝材之最內層之表面之中心線平均粗度Ra。
<存在於外裝材之最內層之表面之潤滑劑量之評估法>
從各蓄電裝置用外裝材裁切出2張縱100mm×橫100mm之矩形狀之試驗片後，將此等2張試驗片重合，以熱密封溫度200℃將兩者之密封層的周緣部互相熱密封，從而製作袋體。使用注射器將丙酮1mL注入至此袋體之內部空間內，在密封層最內層7之表面7a與丙酮接觸之狀態下放置3分鐘後，抽出袋體內之丙酮。使用氣相層析儀測量、分析此抽出之液體中所含之潤滑劑量，藉此求得存在於外裝材最內層之表面之潤 滑劑量(μg/cm2)。亦即，求得最內層之表面每1cm2之潤滑劑量。
<存在於外裝材之外側層之表面之潤滑劑量之評估法>
除了使外側層成為袋體之內側而製作袋體，從而使外側層之表面與丙酮接觸以外，其他皆與上述「存在於最內層之表面之潤滑劑量之評估法」相同，求得存在於外裝材之外側層之表面之潤滑劑量(μg/cm2)。亦即，求得外側層之表面每1cm2之潤滑劑量。
<成形性評估法>
使用成形深度自由之直身模具，以下述成形條件對於外裝材進行深絞伸1段成形，評估各成形深度(9mm、8mm、7mm、6mm、5mm、4mm、3mm、2mm)之成形性，調查角落部完全不會產生針孔之可進行良好成形之最大成形深度(mm)。判定係最大成形深度6mm以上者為「◎」，最大成形深度4mm以上、未達6mm者為「○」，最大成形深度未達4mm者為「×」。又，針孔之有無，係藉由肉眼觀察透過針孔之透過光的有無而調查。
(成形條件)
成形模...沖床：33．3mm×53．9mm、模：80mm×120mm、角落R：2mm、沖床R：1．3mm、模R：1mm
防皺壓力…表壓力：0．475MPa、實際壓力(計算值)：0．7MPa
材質…SC(碳鋼)材、僅沖床R鍍鉻。
<白粉之有無評估法>
從各蓄電裝置用外裝材裁切出縱600mm×橫100mm之矩形狀 之試驗片後，使所得之試驗片的內側密封層3面(亦即最內層之表面7a)在上側而載置於試驗台之上，在此試驗片之上面載置纏繞黑色布而表面呈黑色之SUS製錘(質量1．3kg、接觸地面之大小為55mm×50mm)之狀態下，使該錘在與試驗片之上面平行的水平方向以拉伸速度4cm/秒拉伸，藉此，在錘與試驗片之上面接觸之狀態下橫渡400mm之長度使其拉伸移動。用肉眼觀察拉伸移動後之錘的接觸面之布(黑色)，布(黑色)之表面有白粉顯著產生者為「×」，白粉僅微量產生者為「△」，白粉幾乎沒有或白粉未被觀察到者為「○」。又，上述黑色之布，係使用TRUSCO公司製「靜電除去片材S SD2525 3100」。
<成形時之白化之有無評估法>
使用股份有限公司雨田製之深絞伸成形具，以下述成形條件對於外裝材進行深絞伸成形，使其成為深5mm之直方體形狀後，藉由肉眼觀察所得成形體之收容凹部之內側的表面(密封層3面)，根據下述判定基準評估白化之有無或程度。
(判定基準)
以肉眼觀察進行成形後之成形體，無白化或幾乎無白化者為「◎」，些許白化者為「○」，發生某程度之白化者為「△」，顯著產生白化者為「×」。
(成形條件)
成形模...沖床：33．3mm×53．9mm、模：80mm×120mm、角落R：2mm、沖床R：1．3mm、模R：1mm
防皺壓力…表壓力：0．475MPa、實際壓力(計算值)：0．7MPa
材質…SC(碳鋼)材、僅沖床R鍍鉻。
從表可明顯得知，本發明之實施例1~18之蓄電裝置用外裝材，係成形性優異，且外裝材之表面難以出現白粉者，且進一步難以產生成形時之白化。
相對於此，未含有粗面化材之比較例1，成形性差劣。此外，若需得到未含有粗面化材之構成仍評估良好者，必需如參考例1~3密封層中潤滑劑含有率較大且最內層中所含有之抗連黏劑(AB劑)具較大含有率，如此之最內層含有大量抗連黏劑時，外裝材在捲曲狀態時，抗連黏劑會被押入內部側導致滑動性容易降低，抗連黏劑容易脫落。此外，密封層中潤滑劑含有率最大之參考例3中於外裝材之表面顯著顯露出白粉。
【產業利用性】
使用本發明之密封薄膜所製作之蓄電裝置用外裝材及本發明之蓄電裝置用外裝材，具體例係例如，作為
‧鋰離子蓄電池(鋰離子電池、鋰聚合物電池等)等之蓄電裝置
‧鋰離子電容器
‧雙電層電容器
‧全固態電池等之各種蓄電裝置之外裝材使用。此外，本發明之蓄電裝置，可列舉如上述例示之各種蓄電裝置等。
本申請案，係伴隨著在2016年10月31日提出申請的日本專利申請案的特願2016-212823號的優先權主張，其揭示 內容直接構成本申請案的一部分。
在此所使用的用語及說明，係用以說明本發明的實施形態所使用，但本發明並不限定於此。在本發明所揭示且敘述的特徵事項的任何均等物皆不應被排除，且在本發明所請求的範圍內的各種變形亦應被理解為係可被接受的。
1‧‧‧蓄電裝置用外裝材
2‧‧‧耐熱性樹脂層(外側層)
3‧‧‧密封層(內側層)
4‧‧‧金屬箔層
5‧‧‧第2接著劑層(外側接著劑層)
6‧‧‧第1接著劑層(內側接著劑層)
7‧‧‧最內層
7a‧‧‧密封層之最內層之表面
8‧‧‧第1中間層
9‧‧‧第2中間層

Claims (9)

  1. 一種蓄電裝置用外裝材，其係包含外側層之耐熱性樹脂層、內側層之密封層、及配置於此兩層間之金屬箔層之蓄電裝置用外裝材，其特徵係，前述密封層，係由1層或複數層所成，前述密封層之最內層，係含有：無規共聚物，共聚物成分係含有丙烯及除丙烯以外之其他共聚物成分；粗面化材；及潤滑劑；前述粗面化材，係由含有熱可塑性樹脂之粒子所成，前述最內層之表面之中心線平均粗度Ra係0．05μm~1μm；構成前述粗面化材之熱可塑性樹脂，係高密度聚乙烯樹脂。
  2. 如申請專利範圍第1項所記載之蓄電裝置用外裝材，其中，前述高密度聚乙烯樹脂之密度係0．935g/cm3~0．965g/cm3，前述高密度聚乙烯樹脂於190℃之熔體流動速率係在0．01g/10分~2g/10分之範圍內。
  3. 一種蓄電裝置用外裝材，其係包含外側層之耐熱性樹脂層、內側層之密封層、及配置於此兩層間之金屬箔層之蓄電裝置用外裝材，其特徵係，前述密封層，係由1層或複數層所成，前述密封層之最內層，係含有：無規共聚物，共聚物成分係含有丙烯及除丙烯以外之其他共聚物成分；粗面化材；及潤滑劑；前述粗面化材，係由含有熱可塑性樹脂之粒子所成， 前述最內層之表面之中心線平均粗度Ra係0．05μm~1μm；前述密封層之最內層中前述粗面化材之含有率係1質量%~30質量%，前述最內層中前述潤滑劑之含有率係超過0ppm且1000ppm以下。
  4. 一種蓄電裝置用外裝材，其係包含外側層之耐熱性樹脂層、內側層之密封層、及配置於此兩層間之金屬箔層之蓄電裝置用外裝材，其特徵係，前述密封層，係由1層或複數層所成，前述密封層之最內層，係含有：無規共聚物，共聚物成分係含有丙烯及除丙烯以外之其他共聚物成分；粗面化材；及潤滑劑；前述粗面化材，係由含有熱可塑性樹脂之粒子所成，前述最內層之表面之中心線平均粗度Ra係0．05μm~1μm；前述潤滑劑，係選自脂肪酸醯胺、蠟、矽酮及石蠟所成群中1種或2種以上之潤滑劑。
  5. 一種蓄電裝置用外裝材，其係包含外側層之耐熱性樹脂層、內側層之密封層、及配置於此兩層間之金屬箔層之蓄電裝置用外裝材，其特徵係，前述密封層，係由1層或複數層所成，前述密封層之最內層，係含有：無規共聚物，共聚物成分係含有丙烯及除丙烯以外之其他共聚物成分；粗面化材；及潤滑劑；前述粗面化材，係由含有熱可塑性樹脂之粒子所成，前述最內層之表面之中心線平均粗度Ra係0．05μm~1μm；前述密封層，係由複數層所成者。
  6. 如申請專利範圍第5項所記載之蓄電裝置用外裝材，其中，前述密封層，係包含：前述最內層、於該最內層中前述金屬箔層側之面所積層之第1中間層；且前述第1中間層，係含有彈性體變性烯烴系樹脂，前述彈性體變性烯烴系樹脂，係由彈性體變性均聚丙烯或/及彈性體變性無規共聚物所成，前述彈性體變性無規共聚物，係含有共聚物成分之丙烯及丙烯除外之其他共聚物成分之無規共聚物的彈性體變性體。
  7. 如申請專利範圍第5項所記載之蓄電裝置用外裝材，其中，前述密封層，係包含：前述最內層、於該最內層中前述金屬箔層側之面所積層之第1中間層、及於該第1中間層中前述金屬箔層側之面所積層之第2中間層；且前述第1中間層，係含有彈性體變性烯烴系樹脂，前述彈性體變性烯烴系樹脂，係由彈性體變性均聚丙烯或/及彈性體變性無規共聚物所成，前述彈性體變性無規共聚物，係含有共聚物成分之丙烯及丙烯除外之其他共聚物成分的無規共聚物之彈性體變性體，前述第2中間層，係含有無規共聚物，且該無規共聚物係含有共聚物成分之丙烯及丙烯除外之其他共聚物成分。
  8. 一種蓄電裝置用外裝外殼，其特徵係由申請專利範圍第1~7項中任一項所記載之蓄電裝置用外裝材之成形體所成者。
  9. 一種蓄電裝置，其特徵係具備： 蓄電裝置本體部、申請專利範圍第1~7項中任一項所記載之蓄電裝置用外裝材及/或申請專利範圍第8項所記載之蓄電裝置用外裝外殼所成之外裝部材；且前述蓄電裝置本體部，係由前述外裝部材所外裝。
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