TWI732035B - 用於浸漬模製之乳膠組成物及由其所製造之模製物件 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於用於浸漬模製之乳膠組成物及自彼製造的模製物件。更特定言之，藉由使用單甘油酯，以上組成物可用以製備具有溫和脫水、不發黏、和極佳的抗化學腐蝕性的浸漬模製物件。

Description

用於浸漬模製之乳膠組成物及由其所製造之模製物件
此申請案主張2016年9月1日提出申請之韓國專利申請案第10-2016-0112679號之優先權，茲將該案全文列入參考。
本發明係關於一種用於浸漬模製之乳膠組成物，其可用以製備具有溫和脫水、發黏性低、和極佳的抗拉強度的浸漬模製物件，及自彼製造的模製物件。
每日用於各方面(如，家用、食品工業、電子工業、醫藥領域)的拋棄式橡膠手套係藉由天然橡膠或以經羧酸改質的腈為底的共聚物橡膠之浸漬模製而製得。近年來，因為天然橡膠引發過敏及其不安定的供需，所以經羧酸改質的腈手套在拋棄式手套市場受到關注。
同時，各種嚐試用以提高手套的產能以符合手套之提高的需求。這些嚐試之最常見的意圖是維持強度 並使得手套輕質化。過去，通常使用重量約4克的拋棄式腈手套。但是，目前，要求手套具有6N或更高的抗拉強度並使其薄化至約3.2g的重量。但是，3.2g的薄手套不易達到6N抗拉強度，即使已進行老化程序亦然。
藉浸漬模製製備手套要求在浸漬程序之後，在烤箱中進行交聯處理且交聯處理進行長時間以得到高抗拉強度。但是，由於以短時間進行交聯處理以降低成本及縮短整體加工時間，難僅藉由交聯處理確保足夠的抗拉強度。因此，雖然已提出將可交聯的材料添加至乳膠的各種方法，所得到的物理性質尚未達到令人滿意的程度。
藉由極度降低乳膠濃度可製得具有薄厚度和高抗拉強度的手套。但是，使用低濃度乳膠進行浸漬模製程序時，發生嚴重脫水(此為形成手套膜的期間內，水迅速滴落的現象)的問題且製得的手套變得發黏。此導致形成凝結的乳膠組成物，此製造大量的針孔並因此而提高手套的缺陷率。
因此，對於製造即使薄也因為不會發黏而不易撕裂且抗拉強度高之手套，同時在製造手套時展現良好的操作性的技術有需求存在。
[先前技術文獻]
(專利文件1)韓國專利公開第2010-0066005號，"Rubber composition and rubber gloves prepared therefrom"；(專利文件2)WO 2011/068394，"Vulcanization accelerator and sulfur-free elastic rubber and rubber product"
作為解決以上問題的各種研究的結果，本發明之發明者證實，若在乳膠的共聚反應期間內或之後，在經羧酸改質之以腈為底的共聚物橡膠之製備中，添加具長鏈烷基的疏水性單甘油酯，及之後進行浸漬模製，可製備具有溫和脫水、發黏度低、和極佳的抗化學腐蝕性的浸漬模製物件，藉此完成本發明。
因此，本發明的目的是提出種用於浸漬模製之乳膠組成物，其包含經羧酸改質之以腈為底的共聚物橡膠。
此外，本發明的另一目的是提出具有溫和脫水、發黏度低、和極佳的抗化學腐蝕性的浸漬模製物件，其製自該用於浸漬模製之乳膠組成物。
為達到以上目的，本發明提出用於浸漬模製之乳膠組成物，其包括由以共軛二烯為底的單體、乙烯系不飽和腈單體和乙烯系不飽和酸單體共聚之經羧酸改質之以腈為底的共聚物乳膠；和單甘油酯。
此處，該用於浸漬模製之乳膠組成物含有0.01 至5重量份的單甘油酯，此以100重量份經羧酸改質之以腈為底的共聚物計。
該單甘油酯係選自由單月桂酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯、單山萮酸甘油酯(glycerol monobehenate)、單辛酸甘油酯、和單癸酸甘油酯所組成群組中之至少一者。
此外，本發明提出一種浸漬模製物件，其係藉由浸漬模製該用於浸漬模製之乳膠組成物而製得。
根據本發明之該用於浸漬模製之乳膠組成物藉由使用單甘油酯改良操作性並因此使用該乳膠組成物在浸漬模製程序期間難達到溫和脫水。
藉此得到的該浸漬模製物件的優點在於其不發黏並具有極佳的抗化學品(如，以烴為底的溶劑)腐蝕性，即，極佳的抗化學腐蝕性。
該浸漬模製物件可輕易地施用於須要彼的工業中，如，檢查手套、保險套、導管、工業手套、家用手套和保健產品。
下文中，將更詳細地解釋本發明以有助於瞭解本發明。
將瞭解說明書和申請專利範圍中使用的字和 詞不應以一般使用的字典界定的意義所限制者闡釋，且基於本發明者可適切地界定字或詞的意義以最佳地解釋本發明之基礎，字和詞應以與本發明的技術想法一致的意義和概念闡釋。
用於浸漬模製之乳膠組成物
本發明提出一種用於浸漬模製之乳膠組成物，其包含經羧酸改質之以腈為底的共聚物橡膠，其可改良在浸漬模製程序中之操作性並改良製得的浸漬模製物件之物理性質。
在製備低濃度組成物之後，經由浸漬模製程序得到質輕的浸漬模製物件，此時，因為在成膜期間內的低濃度，所以在浸漬模製程序中嚴重脫水，且製得的浸漬模製物件發黏或當暴於化學品時，發生問題，如，變性或撕裂。本發明中，藉由使用單甘油酯解決此問題。
本說明書中所指的單甘油酯是指一個甘油鍵結至一個脂肪酸的物質。取決於構成該脂肪酸的烷基數，該單甘油酯可以多種物質製得，且當使用不飽和脂肪酸時，會誘發臭味或發黏。因此，該脂肪酸可以較佳地為飽和脂肪酸，更佳為具C8至C24直鏈或支鏈烷基的化合物。
存在於單甘油酯的分子結構中之長鏈烷基展現疏水性，且因為此特性，防止在該浸漬模製程序期間內的水迅速滴落，並防止所製得的浸漬模製物件的表面發黏。
特別地，本發明之用於浸漬模製之乳膠組成物具有極佳的抗化學腐蝕性。"抗化學腐蝕性"是指可容忍化學環境。聚合材料在某些溶劑中會溶解或軟化，且在自各種單體共聚的共聚物的情況中，無法預測此趨勢。本發明包括下述之經羧酸改質之以腈為底的共聚物，其對於某些溶劑，以烴為底的溶劑，具有高的抗化學腐蝕性。烴溶劑的例子包括戊烷、己烷、庚烷、和環己烷。此處，極佳的抗化學腐蝕性是指當具有該共聚物之組成的浸漬模製物件暴於特定溶劑(如，烴溶劑)時，表面未變性，因為產物未軟化，所以物理性質(如，抗拉強度或撕裂性)未惡化。
曾提及疏水性的程度與前述脫水、發黏和抗化學腐蝕性效果有關，但非所有展現疏水性的材料皆可使用。即，上述效果應與疏水性一同展現，且即使加至乳膠中，也不損及乳膠的安定性。
本發明中使用單甘油酯作為滿足所有這些要求的物質。
可用的單甘油酯係選自由單月桂酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯、單山萮酸甘油酯、單辛酸甘油酯、和單癸酸甘油酯所組成群組中之至少一者。較佳地使用單月桂酸甘油酯或單硬脂酸甘油酯。
相對於100重量份經羧酸改質之以腈為底的共聚物橡膠，此單甘油酯的用量是0.01至5.0重量份，較佳為0.1至5.0重量份。若該單甘油酯含量低於以上範圍，則無法確保上述效果。反之，若超出以上範圍，則發生脫水並 製造具有發黏表面的浸漬模製物件。因此，在以上範圍內適當地使用該單甘油酯。
在經羧酸改質之以腈為底的共聚物之共聚反應的期間內或之後，所用的該單甘油酯可以此方式加至該乳膠中，且考慮乳膠的安定性，較佳地在共聚程序中添加。
下文中，將更詳細地描述該經羧酸改質之以腈為底的共聚物。
如已述者，該經羧酸改質之以腈為底的共聚物係以共軛二烯為底的單體、乙烯系不飽和腈單體和乙烯系不飽和酸單體共聚的共聚物。
首先，該以共軛二烯為底的單體係構成根據本發明之經羧酸改質之以腈為底的共聚物之單體。其特定例子包括選自由1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和異戊二烯所組成群組中之至少一者。其中，使用1,3-丁二烯和異戊二烯較佳，使用1,3-丁二烯最佳。
基於100重量%構成該經羧酸改質之以腈為底的共聚物之所有單體的總重，該以共軛二烯為底的單體含量為40至89重量%，較佳為45至80重量%，更佳為50至78重量%。若含量低於以上範圍，則該浸漬模製物件變得僵硬且耐磨感惡化。反之，若超出以上範圍，則該浸漬模製物件的抗油性惡化且抗拉強度降低。
作為構成根據本發明之該經羧酸改質之以腈 為底的共聚物的其他單體，乙烯系不飽和腈單體係選自由丙烯腈、甲基丙烯腈、反丁烯二腈(fumaronitrile)、α-氯腈和α-氰基乙基丙烯腈所組成群組中之至少一者。其中，使用丙烯腈和甲基丙烯腈較佳，丙烯腈最佳。
基於100重量%構成該經羧酸改質之以腈為底的共聚物之所有單體的總重，該乙烯系不飽和腈單體含量為10至50重量%，較佳為15至45重量%，更佳為20至40重量%。若含量低於以上範圍，則該浸漬模製物件的抗油性惡化且抗拉強度降低。反之，若超出以上範圍，則該浸漬模製物件變得僵硬且耐磨感惡化。
亦作為構成根據本發明之該經羧酸改質之以腈為底的共聚物的其他單體，該乙烯系不飽和酸單體係含有至少一個酸基(選自由羧酸基、磺酸基和酸酐基所組成群組)的乙烯系不飽和酸單體。該乙烯系不飽和酸單體包括，例如，乙烯系不飽和羧酸單體，如，丙烯酸、甲基丙烯酸、伊康酸、順丁烯二酸、或反丁烯二酸；多元羧酸酐，如，順丁烯二酸酐和檸康酸酐；乙烯系不飽和磺酸單體，如，苯乙烯磺酸酯；乙烯系不飽和多元羧酸部分酯單體，如，反丁烯二酸單丁酯、順丁烯二酸單丁酯和順丁烯二酸單-2-羥基丙酯。其中，使用甲基丙烯酸特別佳。這些乙烯系不飽和酸單體可以鹼金屬鹽或銨鹽等形式用。
基於100重量%構成該經羧酸改質之以腈為底的共聚物之所有單體的總重，該乙烯系不飽和酸單體含量為0.1至10重量%，較佳為0.5至9重量%，更佳為1至8重量 %。若含量低於以上範圍，則該浸漬模製物件的抗拉強度降低。反之，若超出以上範圍，則該浸漬模製物件變得僵硬且耐磨感惡化。
根據本發明之經羧酸改質之以腈為底的共聚物可任意地另包含能夠與該乙烯系不飽和腈單體和該乙烯系不飽和酸單體共聚的其他乙烯系不飽和單體。
該可共聚的乙烯系不飽和單體可包括選自由乙烯基芳族單體，包括苯乙烯、烷基苯乙烯和乙烯基萘；氟烷基乙烯醚，包括氟乙基乙烯醚；乙烯系不飽和醯胺單體，包括(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺和N-丙氧基甲基(甲基)丙烯醯胺；非共軛的二烯單體，包括乙烯基吡啶、乙烯基降莰烯、二環戊二烯和1,4-己二烯；和乙烯系不飽和羧酸酯單體，包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、順丁烯二酸二丁酯、反丁烯二酸二丁酯、順丁烯二酸乙酯、甲氧基甲基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、氰甲基(甲基)丙烯酸酯、2-氰乙基(甲基)丙烯酸酯、1-氰丙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-6-氰己基(甲基)丙烯酸酯、3-氰基丙基(甲基)丙烯酸酯、羥乙基(甲基)丙烯酸酯、羥丙基(甲基)丙烯酸酯、環氧丙基(甲基)丙烯酸酯和二甲胺基乙基(甲基)丙烯酸酯所組成群組中之至少一者。
基於100重量%構成該經羧酸改質之以腈為底的共聚物之所有單體的總重，該乙烯系不飽和腈單體和可與其共聚的其他乙烯系不飽和單體的用量可為0.001至20重量%。若其含量超過20重量%，則介於柔軟的耐磨感和抗拉強度之間的均衡失調。因此，在以上範圍內合宜地選擇此含量。
本發明之經羧酸改質之以腈為底的共聚物乳膠可藉乳化聚合反應，藉由將乳化劑、聚合反應引發劑、或分子量修飾劑加至已述之構成該經羧酸改質之以腈為底的共聚物乳膠之單體中而製得。
特定言之，該經羧酸改質之以腈為底的共聚物乳膠係經由以下步驟製得：步驟(a)：將以共軛二烯為底的單體、乙烯系不飽和腈單體和乙烯系不飽和酸單體、乳化劑、聚合反應引發劑和去離子水加至聚合反應器中；步驟(b)：進行乳化聚合反應；和步驟(c)：終止該聚合反應。
步驟(a)中，該以共軛二烯為底的單體，該乙烯系不飽和腈單體、該乙烯系不飽和酸單體、該乳化劑、和該聚合反應引發劑一次或連續引至聚合反應器中。此外，它們可以一次加至聚合反應器，或其中的一部分加至聚合反應器及之後再將剩餘部分連續供應至聚合反應器。
未特別限制該乳化劑，但可以使用陰離子界面活性劑、非離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、和兩 性離子界面活性劑作為乳化劑。其中，特別佳地，使用選自由烷基苯磺酸鹽、脂族磺酸鹽、高碳醇的硫酸酯鹽、α-烯烴磺酸鹽和烷基醚硫酸酯鹽所組成群組之陰離子界面活性劑。
此處，基於100重量份構成該經羧酸改質之以腈為底的共聚物之所有單體的總重，該乳化劑的用量是0.3至10重量份，較佳為0.8至8重量份，更佳為1.5至6重量份。若其含量低於以上範圍，則聚合反應時的安定性降低。反之，若其超出以上範圍，則有因為形成大量泡沫而難以製造浸漬模製物件的問題。
未特別限制該聚合反應引發劑，但可特定地使用自由基引發劑。該自由基引發劑可包括選自由無機過氧化物，如，過硫酸鈉、過硫酸鉀、過硫酸銨、過磷酸鉀和過氧化氫；有機過氧化物，如，三級丁基過氧化物、枯烯過氧化氫、對-薄荷烷過氧化氫、二-三級丁基過氧化物、三級丁基枯基過氧化物、乙醯基過氧化物、異丁基過氧化物、辛醯基過氧化物、二苯甲醯基過氧化物、3,5,5,-三甲基己醇過氧化物和三級丁基過氧基異丁酯；偶氮基雙異丁腈、偶氮基雙-2,4-二甲基戊腈、偶氮基雙環己腈和偶氮基雙異丁酸甲酯所組成群組中之至少一者。這些自由基引發劑中，較佳者是無機過氧化物，特別佳者是過硫酸鹽。
基於100重量份構成該經羧酸改質之以腈為底的共聚物之所有單體的總重，該聚合反應引發劑的用量是 0.01至2重量份，較佳為0.02至1.5重量份。若其含量低於以上範圍，則聚合反應速率降低並因此難製造最終產物。反之，若超出以上範圍，則聚合反應速率過快而無法控制聚合反應。
未特別限制該活化劑且可使用此技術一般已知者。其例子可包括選自由甲醛次硫酸鈉、乙二胺四乙酸鈉、硫酸亞鐵、葡萄糖、焦磷酸鈉、和亞硫酸鈉所組成群組中之至少一者。
未特別限制該分子量修飾劑，且例如，可包括，α-甲基苯乙烯二聚物；硫醇，如，三級十二基硫醇、正十二基硫醇和辛基硫醇；鹵化烴，如，四氯化碳、二氯甲烷和二溴甲烷；和含硫的化合物，如四乙基秋蘭姆二硫化物、二(五甲基)秋蘭姆二硫化物和二異丙基黃原素二硫化物(diisopropylxanthogene disulfide)。這些分子量修飾劑可以單獨使用或二或更多者併用。其中，較佳的是硫醇，更佳地使用三級十二基硫醇。
取決於該分子量修飾劑的種類改變其用量，但基於100重量份構成該經羧酸改質之以腈為底的共聚物之所有單體的總重，可較佳地為0.1至2.0重量份，較佳為0.2至1.5重量份，更佳為0.3至1.0重量份。若其含量低於以上範圍，則該浸漬模製物件的物理性質明顯惡化。反之，若其含量超出於以上範圍，則有聚合反應安定性降低的問題。
此處，該單甘油酯可於本發明之乳膠的聚合 反應期間內添加。
此外，必要時，當然可添加次要材料，如，鉗合劑、分散劑、pH調整劑、脫氧劑、粒徑調整劑、抗老化劑、除氧劑。
未特別限制引入構成經羧酸改質之以腈為底的共聚物乳膠之單體混合物之方法，且可為單體混合物一次全數引至聚合反應器中的方法、單體混合物連續引至聚合反應器中的方法、單體混合物的一部分引至聚合反應器中且其餘的單體連續引入聚合反應器的方法中之任何者。
步驟(b)中，乳化聚合反應期間內的聚合反應溫度通常由10至90℃，較佳由20至80℃，更佳為25至75℃，但無特別的限制。
步驟(c)中，聚合反應終止時的轉化率可為85%或更高，較佳為88至99.9%，更佳為90至99%。聚合反應終止之後，移除未反應的單體，並調整固體含量和pH以得到用於浸漬模製之經羧酸改質之以腈為底的共聚物乳膠。
該經羧酸改質之以腈為底的共聚物乳膠具有-50℃至-15℃的玻璃轉變溫度。若該乳膠之玻璃轉變溫度低於以上範圍，則因為手套的發黏而造成抗拉強度顯著降低或耐磨感惡化。反之，若其高於以上範圍，則在該浸漬模製物件中產生裂紋，此為所不欲者。玻璃轉變溫度可藉由控制該共軛二烯單體含量而調整，且可藉差示掃描卡計測定。
該經羧酸改質之以腈為底的共聚物乳膠的粒徑可為50至500nm。若該用於浸漬模製的乳膠的粒徑在以上範圍內，則所製得的浸漬模製物件的抗拉強度獲的改良。此處，該用於浸漬模製的乳膠的粒徑可藉由控制該乳化劑的種類和含量而調整，且粒徑可藉雷射(Laser Scattering Analyzer,Nicomp)測定。
藉以上步驟製得之經羧酸改質之以腈為底的共聚物乳膠與單甘油酯混合以製造該用於浸漬模製之乳膠組成物。
過氧化鋅交聯劑可以粉末形式加至該乳膠中或者可以在製成用於均勻混合的含水分散液形式之後加至該乳膠中。
該含水分散液係藉由將分散劑加至水中並將以過氧化鋅為底的交聯劑加至其中而製得，且在藉球磨程序均勻分散粒子並因此而改良分散液安定性之後使用。此處，本發明中未特別限制該分散劑，且可以使用任何分散劑，只要其為已知的分散劑即可。例如，烷基(C8-12)苯磺酸酯、烷基(C3-6)萘磺酸酯、二烷基(C3-6)萘磺酸酯、二烷基(C8-12)磺基丁二酸酯、木質磺酸酯、萘磺基丁二酸酯甲醛縮合物、烷基(C8-12)萘磺基丁二酸酯甲醛縮合物、磺酸(如，聚氧伸乙基烷基(C8-12)苯基磺酸)的鈉或鈣鹽、硫酸(如烷基(C8-C12)硫酸)的鈉或鈣鹽、聚氧伸乙基烷基(C8-12)硫酸鹽、聚氧伸乙基烷基(C8-12)苯基硫酸鹽、丁二酸(如，聚氧伸烷基丁二酸)的鈉或鈣鹽、聚氧伸 乙基烷基(C8-12)醚、聚氧伸乙基烷基(C8-12)苯基醚、聚氧伸乙基烷基(C8-12)苯基聚合物可以單獨使用或二或更多者併用。較佳地使用β-萘磺酸甲醛縮合鈉鹽。
必要時，各種添加劑(如，抗老化劑、抗氧化劑、防腐劑、抗菌劑、潤濕劑、稠化劑、分散劑、顏料、染料、填料、強化劑和pH調整劑)可以預定量加至該用於浸漬模製之乳膠組成物中。
根據本發明之用於浸漬模製之乳膠組成物所具有的固體濃度是5至40重量%，較佳為8至35重量%，更佳為10至33重量%。若濃度過低，則該乳膠組成物的輸送效率會降低。若過高，則固體濃度會造成黏度提高，且會引發問題，如，儲存安定性等。因此，濃度適當地調整在上範圍內。
該用於浸漬模製之乳膠組成物的pH可為8至12，較佳為8.5至11.5，更佳為9至11。若pH不在上述範圍內，則該用於浸漬模製之乳膠組成物的安定性會惡化。
此處，該用於浸漬模製之乳膠組成物的pH可藉由在製造該用於浸漬模製的乳膠時添加某些量的pH調整劑而調整。可以使用1至5%氫氧化鉀含水溶液或1至5%氨水作為pH調整劑。
浸漬模製物件
此外，本發明提出自該用於浸漬模製之乳膠組成物製造的浸漬模製物件。
未特別限制根據本發明之具體實施例之浸漬模製物件且其可藉此技術中一般已知的方法製備，例如，可藉由使用直接浸漬法、陽極凝結浸漬法、Teague凝結浸漬法之類製造。較佳地，可使用陽極凝結浸漬法。在使用陽極凝結浸漬法製造該浸漬模製物件的情況中，優點在於可製造具有均勻厚度的浸漬模製物件。
作為特定例子，製造該浸漬模製物件的步驟包含，將用於浸漬模製的手形模具浸於凝結劑溶液中並使得凝結劑黏著至用於浸漬模製的模具表面(步驟a)；將有凝結劑黏著於其表面上的該浸漬模製模具浸於該用於浸漬模製之乳膠組成物中以形成浸漬模製層(步驟b)；和熱處理該浸漬模製層以使得乳膠樹脂交聯(步驟c)。
步驟(a)是使凝結劑黏著於用於浸漬模製的手形模具表面的步驟，且無特別限制，但可藉由將用於浸漬模製的模具浸漬於凝結劑溶液中至少一分鐘及取出模具且接著於70至150℃乾燥的方式進行。
該凝結劑溶液是凝結劑溶於水、醇或其混合物中之溶液，且通常可含有5至50重量%的凝結劑，較佳含有10至40重量%的凝結劑。
未特別限制上述凝結劑，且例如包括金屬鹵化物，如，氯化鋇、氯化鈣、氯化鎂、氯化鋅和氯化鋁；硝酸鹽，如，硝酸鋇、硝酸鈣和硝酸鋅；乙酸鹽，如乙酸 鋇、乙酸鈣和乙酸鋅；和硫酸鹽，如，硫酸鈣、硫酸鎂和硫酸鋁。較佳者為氯化鈣、硝酸鈣和其組合。
步驟(b)是在有凝結劑黏著之用於浸漬模製的模具上形成根據本發明之用於浸漬模製之乳膠組成物的浸漬模製層的步驟，且在該步驟(b)中，該浸漬層的形成可藉由將已有凝結劑黏著之用於浸漬模製的模具浸於該用於浸漬模製之乳膠組成物中至少一分鐘及之後取出模具的方式進行。
步驟(c)是藉由將乳膠樹脂交聯至浸漬模製層以得到浸漬模製物件的步驟且其可藉由熱處理該浸漬模製層的方式進行。
未特別限制該熱處理，但進行方式可為，例如，於70至150℃進行1分鐘至10分鐘的第一熱處理及之後於100至180℃進行5分鐘至30分鐘的第二熱處理。
該熱處理期間內，水組份先自該浸漬模製層蒸發，該浸漬模製層的乳膠樹脂藉交聯硬化，藉此得到浸漬模製物件。
未特別限制該浸漬模製物件且可施用於各種乳膠工業，且例如，可用於選自由檢查手套、保險套、導管、工業手套、手術手套、家用手套、工業手套和保健產品所組成群組中之至少一種模製物件。
下文中，提出較佳實例用以更瞭解本發明。嫻於此技術者顯見以下實例僅用以說明本發明，且可能在本發明的範圍和技術範圍內作出各種修飾和變化。此修飾 和變化屬所附申請專利範圍之範圍內。
實例 實例1：用於浸漬模製之乳膠組成物和浸漬模製物件之製備 (經羧酸改質之以腈為底的共聚物橡膠之製備)
配備攪拌器、溫度計、冷凝器、及氮氣入口且經配置用於連續餵入單體、乳化劑、和聚合反應引發劑的10L高壓反應器經氮驅氣。之後，在此高壓反應器中添加相對於28重量%的丙烯腈、67重量%的1,3-丁二烯、5重量%的甲基丙烯酸之100重量份的單體混合物，3重量份的烷基苯磺酸鈉、0.1重量份的單硬脂酸甘油酯、0.5重量份的三級十二基硫醇和140重量份經離子交換的水，並升溫至38℃。
升溫之後，添加0.3重量份過硫酸鉀作為聚合反應引發劑。轉化率達95%時，添加0.1重量份的二甲基二巰基胺甲酸鈉以終止聚合反應。經由脫臭程序移除未反應的單體，並添加氨水、抗氧化劑和消沫劑以得到羧酸化之以丙烯腈-丁二烯為底的共聚物乳膠，其固體濃度為45%且pH為8.5。
(用於浸漬模製之乳膠組成物之製備)
欲製備100重量份經羧酸改質之以腈為底的共聚物橡膠，添加3%氫氧化鉀溶液和適量的分散劑及經二次蒸餾的水以得到用於浸漬模製之乳膠組成物，其固體濃度為15%且pH為10。
(浸漬模製物件之製備)
混合13重量份的硝酸鈣、82.5重量份的蒸餾水、和0.5重量份潤濕劑(Teric 320，澳洲Huntsman Corporation製造)，製得凝結劑溶液。手形陶瓷模具浸在此溶液中1分鐘，取出並接著於100℃乾燥4分鐘以使得凝結劑黏著於手形模具。
之後，經凝結劑塗覆的模具浸在用於浸漬模製的組成物中1分鐘，拉起，於130℃乾燥4分鐘，並浸在水或溫水中3分鐘。於130℃乾燥4分鐘時，檢視水滴滴落的時間以證實脫水時間。再度，模具於130℃乾燥3分鐘並接著於130℃交聯20分鐘。自手形模具取出經交聯的浸漬模製層時，測定經交聯的浸漬模製層的厚度，並藉此得到手套形浸漬模製物件。
實例2：用於浸漬模製之乳膠組成物和浸漬模製物件之製備
以與實例1中相同的方式製備用於浸漬模製之乳膠組成物，但使用0.1重量份的單月桂酸甘油酯代替單硬脂酸甘油酯，並使用此，製得手套形的浸漬模製物件。
實例3：用於浸漬模製之乳膠組成物和浸漬模製物件之製備
以與實例1中相同的方式製備用於浸漬模製之乳膠組成物，但使用0.01重量份的單硬脂酸甘油酯，並使用此，製得手套形的浸漬模製物件。
實例4：用於浸漬模製之乳膠組成物和浸漬模製物件之製備
以與實例1中相同的方式製備用於浸漬模製之乳膠組成物，但使用1.0重量份的單硬脂酸甘油酯，並使用此，製得手套形的浸漬模製物件。
實例5：用於浸漬模製之乳膠組成物和浸漬模製物件之製備
以與實例1中相同的方式製備用於浸漬模製之乳膠組成物，但使用5重量份的單硬脂酸甘油酯，並使用此，製得手套形的浸漬模製物件。
實例6：用於浸漬模製之乳膠組成物和浸漬模製物件之製備
以與實例1中相同的方式製備用於浸漬模製之乳膠組成物，但在聚合反應之後，而非聚合反應期間內，使用0.1重量份的單硬脂酸甘油酯，並使用此，製得手套 形的浸漬模製物件。
實例7：用於浸漬模製之乳膠組成物和浸漬模製物件之製備
以與實例1中相同的方式製備用於浸漬模製之乳膠組成物，但在聚合反應期間內使用0.1重量份的單硬脂酸甘油酯，及在聚合反應之後使用0.1重量份的單硬脂酸甘油酯，並使用此，製得手套形的浸漬模製物件。
實例8：用於浸漬模製之乳膠組成物和浸漬模製物件之製備
以與實例1中相同的方式製備用於浸漬模製之乳膠組成物，但使用7重量份的單硬脂酸甘油酯，並使用此，製得手套形的浸漬模製物件。
比較例1：用於浸漬模製之乳膠組成物和浸漬模製物件之製備
以與實例1中相同的方式製備用於浸漬模製之乳膠組成物，但在實例1的聚合反應期間內，未使用0.1重量份的單硬脂酸甘油酯，並使用此，製得手套形的浸漬模製物件。
實驗例1：浸漬模製物件的物理性質之評估
測定以上實例和比較例中製得的浸漬模製物 件的物理性質。其結果示於表1。
(1)脫水(秒)
為檢測脫水時間，經凝結劑塗覆的模具浸在用於浸漬模製之組成物中15秒鐘，拉起，於120℃乾燥4分鐘，之後檢視水滴滴落的時間以證實脫水時間。此處，較長的脫水時間意謂較佳的操作性。
(2)發黏性(10分法)
製造浸漬模製物件時，在自手形模具取下浸漬模製層的同時，以10分法記錄發黏性。分數越高代表黏度越低。此處，1分代表發黏，10分代表不發黏，越大的值越有利。
(3)抗化學腐蝕性(分鐘)
根據EN374-3：2003，自實例1至8和比較例1之浸漬模製物件製得試樣。之後，使己烷通過GC-FID並測定己烷以1μg/cm2/分鐘的速率滲透該試樣所花的時間(單位：分鐘)以測定此試樣的抗化學腐蝕性。此處，時間越長代表抗化學腐蝕性越好。
Figure 106129365-A0202-12-0023-1
如以上的表1中的結果所示者，使用本發明中揭示的單甘油酯時，脫水、發黏性和抗化學腐蝕性等物理性質皆優於比較例1者。
根據本發明之用於浸漬模製之乳膠組成物可用於製備乳膠物件，例如，保健產品，如，各種工業和家用手套。

Claims (9)

  1. 一種用於浸漬模製之乳膠組成物，其特徵在於包含由以共軛二烯為底的單體、乙烯系不飽和腈單體和乙烯系不飽和酸單體共聚之經羧酸改質之以腈為底的共聚物乳膠；和單甘油酯，其中該用於浸漬模製之乳膠組成物含有0.01至5重量份的單甘油酯，此以100重量份經羧酸改質之以腈為底的共聚物計，且其中該單甘油酯是指一個甘油鍵結至一個具C8至C24直鏈或支鏈烷基之脂肪酸的物質。
  2. 如請求項1之用於浸漬模製之乳膠組成物，其中該單甘油酯係選自由單月桂酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯、單山萮酸甘油酯(glycerol monobehenate)、單辛酸甘油酯、和單癸酸甘油酯所組成群組中之至少一者。
  3. 如請求項1之用於浸漬模製之乳膠組成物，其中該經羧酸改質之以腈為底的共聚物係由40至89重量%以共軛二烯為底的單體、10至50重量%乙烯系不飽和腈單體和0.1至10重量%乙烯系不飽和酸單體共聚，此以100重量%的單體總和計。
  4. 如請求項1之用於浸漬模製之乳膠組成物，其中該以 共軛二烯為底的單體係選自由1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和異戊二烯所組成群組中之至少一者。
  5. 如請求項1之用於浸漬模製之乳膠組成物，其中該乙烯系不飽和腈單體係選自由丙烯腈、甲基丙烯腈、反丁烯二腈(fumaronitrile)、α-氯腈和α-氰基乙基丙烯腈所組成群組中之至少一者。
  6. 如請求項1之用於浸漬模製之乳膠組成物，其中該乙烯系不飽和酸單體係選自由丙烯酸、甲基丙烯酸、伊康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸酐、檸康酸酐、苯乙烯磺酸酯、反丁烯二酸單丁酯、順丁烯二酸單丁酯和順丁烯二酸單-2-羥基丙酯所組成群組中之至少一者。
  7. 如請求項1之用於浸漬模製之乳膠組成物，其中該經羧酸改質之以腈為底的共聚物係與額外添加之作為共聚單體的乙烯系不飽和單體共聚。
  8. 一種浸漬模製物件，其係藉由浸漬模製如請求項1至7項中任一項之用於浸漬模製之乳膠組成物而製得。
  9. 如請求項8之浸漬模製物件，其中該浸漬模製物件係 選自由檢查手套、保險套、導管、工業手套、手術手套、家用手套、工業手套和保健產品所組成群組中之至少一者。
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