TWI724193B - 複合片狀物及其製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明提供複合片狀物與其製造方法，該複合片狀物包含以不織布作為基底，含浸高分子彈性體而成的表皮片與編織物，可兼備高難燃性能及表皮片與編織物之間的貼合性能。
本發明之複合片狀物係積層表皮片與編織物而成的複合片狀物，該表皮片包含由平均單纖維直徑為0.1~10μm的極細纖維所成之片狀物與高分子彈性體，前述表皮片與前述編織物係隔著含有難燃劑的樹脂層與接著劑層進行積層而成。
本發明之複合片狀物之製造方法係包含以下的a~c之步驟的複合片狀物之製造方法：a.對於包含平均單纖維直徑為0.1~10μm的極細纖維與高分子彈性體之表皮片，給予含有難燃劑的樹脂之步驟；b.對於編織物的至少一面，給予起毛或凹凸之步驟；c.藉由接著劑貼合上述a之步驟所得的表皮片之已 給予含有難燃劑的樹脂的面與上述b之步驟所得的編織物之具有起絨或凹凸的面之步驟。

Description

複合片狀物及其製造方法
本發明關於複合片狀物及其製造方法，更詳細而言，本發明關於可兼備高難燃性能及表皮片與編織物之間的高貼合性能之複合片狀物與其製造方法，該複合片狀物係包含於由極細纖維所成的不織布中含浸高分子彈性體而成的表皮片與編織物之複合片狀物。
主要包含由極細纖維所成的不織布與高分子彈性體之片狀物，係具有耐久性或均勻性高等之在天然皮革中所沒有的優異特徵。其中，將其表面磨毛，而形成極細纖維的起絨之所謂的麂皮狀人工皮革，係不僅作為衣料用材料，而且在車輛用內裝材、家具室內裝飾用材料及建築材料等各式各樣的領域中被使用。
於上述領域中，麂皮狀人工皮革被常常要求具有高度的難燃性能。然而，已知構成人工皮革的聚胺甲酸酯等之高分子彈性體、構成不織布及織物或針織物的纖維係非常難以難燃化。
為了此等之難燃化，以往多使用鹵素系難燃劑，但此鹵素系難燃劑由於有在燃燒時產生有害的鹵素氣體之問題，故近年來管制鹵素系難燃劑的使用。
因此，例如作為將難燃性給予至人工皮革之方法，有提案將以丙烯酸酯樹脂作為主成分之含有芳香族磷酸酯及金屬系氧化物的樹脂組成物給予至麂皮狀人工皮革之背面，而謀求難燃化之方法(參照專利文獻1)。然而，為了依照此提案得到安定的難燃性，必須大量地給予難燃樹脂組成物。又，以片狀物的高強度化為目的而貼合厚的編織物時，所大量給予的難燃樹脂組成物會使片狀物背面與編織物之接著性變差，有片狀物與編織物的貼合性能變不充分之問題。
又，有提案藉由纏結或接著而使片狀物與編織物一體化後，藉由將難燃樹脂給予至片的背面，而兼備片狀物的高強度化與難燃性能之方法(參照專利文獻2)。然而，於此提案中，對於要求高強度之座位片等之用途，在已貼合厚的編織物等之際，當片狀物表面在燃燒時，已給予至片狀物背面的難燃成分係沒有作用效果，有得不到充分的片狀物之難燃性能的問題。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利第4065729號公報
[專利文獻2]日本特開2013-227685號公報
因此，本發明之目的在於提供可兼備高難燃性能及表皮片與編織物之間的高貼合性能之複合片狀物 與其製造方法，該複合片狀物係包含於由極細纖維所成的不織布中含浸高分子彈性體而成的表皮片與編織物之複合片狀物。
本發明係欲解決上述問題者，本發明之複合片狀物係積層表皮片與編織物而成的複合片狀物，該表皮片包含平均單纖維直徑為0.1~10μm的極細纖維與高分子彈性體，前述表皮片與前述編織物係隔著含有難燃劑的樹脂層與接著劑層進行積層而成。
依照本發明之複合片狀物之較佳態樣，在前述編織物之接於前述接著劑層的面上具有起絨或凹凸。
依照本發明之複合片狀物之較佳態樣，前述難燃劑係磷系及/或無機系的難燃劑。
依照本發明之複合片狀物之較佳態樣，前述接著劑係軟化溫度70~160℃的熱塑性樹脂。
依照本發明之複合片狀物之較佳態樣，前述熱塑性樹脂係尼龍樹脂。
本發明之複合片狀物之製造方法係包含以下的a~c之步驟的複合片狀物之製造方法。
a.對於包含平均單纖維直徑為0.1~10μm的極細纖維與高分子彈性體之表皮片，給予含有難燃劑的樹脂之步驟；b.對於編織物的至少一面，給予起毛或凹凸之步驟；c.藉由接著劑貼合上述a之步驟所得的表皮片之已給予含有難燃劑的樹脂的面與上述b之步驟所得的編織 物之具有起絨或凹凸的面之步驟。
依照本發明，可得到一種複合片狀物，其係兼備適用於車輛內裝等的高難燃性能及表皮片與編織物之間的高貼合性能之複合片狀物，在燃燒時不產生有毒的氣體，可得到緻密且柔軟的手感。
[實施發明之形態]
本發明之複合片狀物係積層表皮片與編織物而成的複合片狀物，該表皮片包含平均單纖維直徑為0.1~10μm的極細纖維與高分子彈性體，表皮片與編織物係隔著含有難燃劑的樹脂層與接著劑層進行積層而成。
作為構成前述表皮片的極細纖維之種類，例如可使用天然纖維、再生纖維、半合成纖維及合成纖維等。其中，從優異的耐久性，尤其是機械強度、耐熱性及耐光性之觀點來看，較佳為合成纖維，特佳為使用聚酯纖維。
使用合成纖維作為極細纖維時，於形成極細纖維的聚合物中，可按照各種目的，添加氧化鈦粒子等的無機粒子、潤滑劑、顏料、熱安定劑、紫外線吸收劑、導電劑、蓄熱劑及抗菌劑等。
極細纖維的平均單纖維直徑為0.1~10μm係重要事項。藉由將平均單纖維直徑設為10μm以下，可得 到緻密且觸感柔軟的表面品級優異之片狀物。另一方面，藉由將平均單纖維直徑設為0.1μm以上，可達成染色後的顯色性或堅牢度優異之效果。極細纖維的平均單纖維直徑較佳為1μm以上6μm以下，更佳為1.5μm以上4μm以下。
作為極細纖維的剖面形狀，從加工操作性之觀點來看，圓剖面者為較佳的態樣，但亦可採用橢圓、扁平及三角等的多角形、扇形及十字型、中空型、Y型、T型、及U型等的異形剖面者。
極細纖維係於片狀物中形成為不織布(亦稱為極細纖維網)之形態者為較佳的態樣。藉由成為不織布，使表面起毛時，可得到均勻且優美的外觀、手感。
作為不織布之形態，可為長纖維不織布及短纖維不織布之任一者，但從容易得到優美的外觀來看，較佳為短纖維不織布。
使用短纖維不織布時的極細纖維之平均纖維長度較佳為25~90mm。藉由將平均纖維長度設為90mm以下，可成為良好的品級與手感，藉由將平均纖維長度設為25mm以上，可成為耐磨耗性優異的片狀物。平均纖維長度更佳為35~80mm，尤佳為40~70mm。
本發明所用之構成前述表皮片之高分子彈性體係抓住構成表皮片的極細纖維之黏結劑。因此，若考慮本發明之複合片狀物的柔軟手感，則作為高分子彈性體，可舉出聚胺甲酸酯、SBR、NBR及丙烯酸樹脂等。其中，使用聚胺甲酸酯作為主成分者為較佳的態樣。藉 由使用聚胺甲酸酯，可得到具備具有充實感的觸感、類皮革的外觀及耐得住實際使用的物性之複合片狀物。又，此處所言的主成分，就是指相對於高分子彈性體全體之質量而言，聚胺甲酸酯之質量多於50質量%者。
於本發明中使用聚胺甲酸酯時，以溶解在有機溶劑中的狀態而使用之有機溶劑系聚胺甲酸酯與以分散在水中的狀態而使用之水分散型聚胺甲酸酯的任一者皆可採用。又，作為聚胺甲酸酯，較宜使用藉由聚合物二醇與有機二異氰酸酯與鏈伸長劑之反應而得的聚胺甲酸酯。
於本發明中使用水分散型聚胺甲酸酯時，為了使聚胺甲酸酯分散於水中，較佳為使用內部乳化劑。作為內部乳化劑，例如可舉出四級胺鹽等之陽離子系的內部乳化劑、磺酸鹽或羧酸鹽等之陰離子系的內部乳化劑及聚乙二醇等之非離子系的內部乳化劑。再者，陽離子系與非離子系的內部乳化劑之組合及陰離子系與非離子系的內部乳化劑之組合的任一者皆可採用。
又，於高分子彈性體中，可含有各種的添加劑，例如碳黑等的顏料、磷系、鹵素系及無機系等的難燃劑、酚系、硫系及磷系等的抗氧化劑、苯并三唑系、二苯基酮系、水楊酸酯系、氰基丙烯酸酯系及草酸苯胺系等之紫外線吸收劑、受阻胺系或苯甲酸酯系等之光安定劑、聚碳二亞胺等之耐水解安定劑、可塑劑、抗靜電劑、界面活性劑、凝固調整劑及染料等。
表皮片中的高分子彈性體之含量係可考慮所 使用的高分子彈性體之種類、高分子彈性體之製造方法及手感或物性而適宜調整。相對於表皮片之質量，高分子彈性體之含量宜為10質量%以上60質量%以下，較佳為15質量%以上45質量%以下，更佳為20質量%以上30質量%以下。高分子彈性體之含量小於10質量%時，纖維間之藉由高分子彈性體的結合變弱，有表皮片的耐磨耗性差之傾向。又，若高分子彈性體之含量超過60質量%，則有表皮片之手感變硬之傾向。
表皮片之厚度較佳為0.2~1mm，更佳為0.3~0.9mm，尤佳為0.4~0.8mm。若表皮片之厚度小於0.2mm，則在製造時及與後述的編織物之貼合時的加工性變差，若厚度大於1mm，則顯示損害複合片狀物的柔軟性之傾向。
於構成本發明之複合片狀物的表皮片中，在表面具有起絨者為較佳的態樣。在表面上具有起絨時的起絨形態，從式樣設計效果之觀點來看，較佳為以手指滑過時起絨的方向改變而痕跡殘留，具備所謂指痕發生的程度之起絨長度與方向柔軟性。
作為本發明所用的編織物之種類，以經編或翠可特(tricot)編為代表的緯編、花邊編織及彼等之編織方式為基本的各種針織物，或以平織、斜紋組織、緞紋組織及彼等之織造方式為基本的各種織物等之任一者皆可採用，但使用通氣性或伸縮性高的針織物者為較佳的態樣。
作為構成編織物的紗條之種類，例如可使用 長絲紗、紡紗及長絲與短纖維的混紡紗等。
編織物的密度較佳為0.3~0.6g/cm3，更佳為0.4~0.55g/cm3。若編織物的密度小於0.3g/cm3，則相對於厚度方向的壓縮，強度不足，若密度大於0.6g/cm3，則顯示複合片狀物全體的通氣性降低之傾向。
編織物之厚度較佳為0.1~2mm，更佳為0.3~1.5mm，尤佳為0.4~1mm。若編織物之厚度小於0.1mm，則與前述表皮片貼合時的加工性變差，若厚度大於2mm，則顯示損害複合片狀物的柔軟性之傾向。
本發明之複合片狀物所用的編織物係在與表皮片貼合之面上具有起絨者為較佳的態樣。藉由具有起絨，於隔著後述的接著劑層之表皮片與編織物的積層時，由於起絨進入接著劑層之內部，可顯著提高表皮片與編織物之接著性。
作為編織物在表面上具有起絨時的起絨形態，由於若起絨長度過長而無法均勻地給予接著劑，與表皮片的接著性降低，故編織物的起絨長度較佳為300μm以下，更佳為200μm以下。又，若起絨長度過短，則起絨被接著劑所包埋，錨固效果弱，故起絨長度較佳為10μm以上，更佳為50μm以上。
作為編織物在表面上具有凹凸時的凹凸之形態，若凹部與凸部的高低差過高，則損害複合片表面的平滑感，故較佳為150μm以下，更佳為100μm以下。又，若高低差過低，則由於凸部被接著劑所包埋而錨固效果弱，因此凹部與凸部的高低差較佳為10μm以上，更佳為 50μm以上。
本發明之複合片狀物係在前述表皮片與前述編織物之間包含含有難燃劑的樹脂層與接著劑層而成。
作為本發明所用之難燃劑的種類，較宜使用燃燒時不發生有害物質之磷系及/或無機系的難燃劑。
作為磷系的難燃劑，可使用聚磷酸銨等的聚磷酸鹽系(例如，Exflam APP204(Wellchem公司製)、Exolit AP462(Clariant公司製))、磷酸胍等之含氮有機磷酸鹽系(例如，Vigor No.415(大京化學(股)公司製))、磷酸三苯酯、磷酸三個二甲苯酯等之芳香族磷酸酯系(例如，TPP(大八工業(股)公司製))，作為無機系的難燃劑，可使用氫氧化鋁、氧化鈦、氧化鋅、膨脹性石墨、氫氧化鎂、碳酸鈣、硼酸鋅、聚磷酸銨及紅磷等之眾所周知的難燃劑，但較佳為使用加工性與耐久性優異之聚磷酸鹽系的難燃劑。
相對於含有難燃劑的樹脂而言，難燃劑成分之比例較佳為50~95質量%，更佳為60~90質量%。難燃劑成分之比例小於50質量%時，對於複合片狀物，變大量地給予難燃加工劑，在經濟性之方面有不利之傾向。又，難燃劑成分之比例超過95質量%時，對於複合片狀物的形態安定性有不足之傾向。
本發明中之含有難燃劑的樹脂係較佳的態樣為除了上述的難燃劑，還包含黏結劑樹脂。作為黏結劑樹脂，例如有丙烯酸樹脂、胺基甲酸酯樹脂、聚酯樹脂及醋酸乙烯酯樹脂等，特別地從接著性及耐熱性之觀點 來看，較宜使用丙烯酸樹脂。
相對於含有難燃劑的樹脂而言，黏結劑樹脂之比例較佳為5~50質量%之範圍，更佳為10~40質量%。黏結劑樹脂之比例小於5質量%時，有容易發生難燃劑成分從片脫落之傾向。又，黏結劑樹脂之比例超過50質量%時，有損害複合片狀物的手感之傾向。
於含有難燃劑的樹脂中，可添加用於提高隨著日子經過的安定性或生產作業性之增黏劑及流動石蠟或聚乙二醇等的柔軟劑。
作為增黏劑，可使用聚乙烯醇、甲基纖維素、羧甲基纖維素、鹼增黏型丙烯酸樹脂及環氧乙烷高級脂肪酸酯等。
使用磷系的難燃劑作為難燃劑時，亦可使用氫氧化鋁、氫氧化鎂及金屬氧化物等的難燃助劑。
含有難燃劑的樹脂之給予量，為了在不損害複合片狀物的柔軟手感之範圍內且發揮良好的難燃性，相對於表皮片的質量而言，乾燥時的質量(固體含量質量)較佳為10~40質量%，更佳為15~30質量%。
作為接著劑，可舉出聚酯樹脂、共聚合聚酯樹脂、尼龍樹脂及丙烯酸樹脂等之熱塑性樹脂、或矽橡膠、聚苯乙烯橡膠及聚胺甲酸酯樹脂等之濕氣硬化型樹脂等，但較佳為加工性優異之熱塑性樹脂，其中較宜使用耐水解性優異之尼龍樹脂。
接著劑層之厚度係在具有充分的貼合性且不損害複合片狀物的柔軟手感之範圍內，較佳為1~100μm。
使用熱塑性樹脂作為接著劑時，熱塑性樹脂的軟化溫度較佳為70~160℃，更佳為80~120℃。若軟化溫度低於70℃，則在加工時或實際使用時有軟化之可能性，若軟化溫度高於160℃，則有因接著時的軟化處理而損害表皮片的手感。
接著，說明本發明之複合片狀物之製造方法。
本發明之複合片狀物之製造方法係特徵為包含以下的a~c之步驟；a.對於包含平均單纖維直徑為0.1~10μm的極細纖維與高分子彈性體之表皮片，給予含有難燃劑的樹脂之步驟；b.對於編織物的至少一面，給予起毛或凹凸之步驟；c.藉由接著劑貼合上述a之步驟所得的表皮片之已給予含有難燃劑的樹脂的面與上述b之步驟所得的編織物之具有起絨或凹凸的面之步驟。
於本發明之複合片狀物之製造方法中，藉由包含上述的a~c之步驟，可得到兼備高難燃性能及表皮片與編織物之間的貼合性能之複合片。
首先，說明上述之步驟a。
於步驟a中，對於包含平均單纖維直徑為0.1~10μm的極細纖維與高分子彈性體之表皮片，給予含有難燃劑的樹脂。
於本發明中，作為得到構成上述表皮片的極細纖維之手段，使用極細纖維展現型纖維者為較佳的態樣。預先纏結極細纖維展現型纖維而成為不織布後，藉 由進行纖維的極細化，可得到極細纖維束纏結而成的不織布。
作為極細纖維展現型纖維，可採用以溶劑溶解性不同的2成分之熱塑性樹脂作為海成分與島成分，藉由使用溶劑等溶解去除前述海成分，而以島成分作為極細纖維的海島型複合纖維，或將2成分的熱塑性樹脂以纖維剖面為放射狀或多層狀地交替配置，藉由剝離分割各成分，而割纖成為極細纖維之剝離型複合纖維等。
其中，海島型複合纖維由於可藉由去除海成分，而在島成分間，即纖維束內部的極細纖維間，給予適度的空隙，因此從片狀物的手感或表面品級之觀點來看亦較宜使用。
於海島型複合纖維中，可採用使用海島型複合用噴嘴，將海成分與島成分的2成分予以相互排列而紡絲，使用高分子相互排列體之方式，及混合海成分與島成分的2成分，進行紡絲，使用混合紡絲方式等，但從得到均勻之單纖維纖度的極細纖維之觀點來看，較宜藉由使用高分子相互排列體的方式所成之海島型複合纖維。
又，作為不織布之形態，短纖維不織布與長纖維不織布之任一者皆可使用，但若為短纖維不織布，則朝向片狀物之厚度方向的纖維係比長纖維不織布多，可在起毛後的片狀物之表面得到高的緻密感。
以短纖維不織布作為不織布時，對於所得之極細纖維展現型纖維，較佳為施予捲縮加工，切割成指定長度而得到原棉。捲縮加工或切割加工係可使用眾所 周知的方法。
接著，藉由交叉舖疊等，使所得之原棉成為纖維網，藉由使其纏結而得到不織布。作為使纖維網纏結而得到不織布之方法，可使用針扎或水扎等。
對於前述的不織布，為了提高纖維的緻密感，施予溫水或蒸汽處理所致的熱收縮處理亦為較佳的態樣。
接著，藉由於前述的不織布中含浸水溶性樹脂的水溶液，進行乾燥，亦可給予水溶性樹脂。藉由將水溶性樹脂給予至不織布，而固定纖維，可提高尺寸安定性。
隨後，以溶劑處理所得之不織布，使單纖維的平均單纖維直徑為0.1~10μm的極細纖維展現。
極細纖維的展現處理係可藉由在溶劑中浸漬由海島型複合纖維所構成的不織布，溶解去除海成分而進行。
當極細纖維展現型纖維為海島型複合纖維時，作為溶解去除海成分的溶劑，當海成分為聚乙烯、聚丙烯及聚苯乙烯時，可使用甲苯或三氯乙烯等的有機溶劑。又，當海成分為共聚合聚酯或聚乳酸時，可使用氫氧化鈉等的鹼水溶液。另外，當海成分為水溶性熱塑性聚乙烯醇系樹脂時，可使用熱水。
接著，於不織布中含浸高分子彈性體的溶劑液及固化，而給予高分子彈性體。作為將高分子彈性體固定於不織布之方法，有使高分子彈性體的溶液含浸於 片(不織布)，進行濕式凝固或乾式凝固之方法，可按照所使用的高分子彈性體之種類而適宜選擇。
給予有高分子彈性體的片狀物係可在厚度方向中半裁(half slice)。給予有高分子彈性體的片狀物係可在厚度方向中半裁或也可不，但從製造效率之觀點來看，較佳為半裁。
對於給予有高分子彈性體的片狀物或經半裁的片狀物之表面，可施予起毛處理。起毛處理係可使用砂紙或輥磨器等，藉由磨削的方法等施予。
施予起毛處理時，可在起毛處理之前，給予聚矽氧乳液等的滑劑。又，在起毛處理之前給予抗靜電劑者，由於因磨削而從片狀物所發生的磨削粉係不易堆積在砂紙上，而為較佳的態樣。
上述的表皮片係視需要可施染色處理。作為此染色處理，例如可使用採用杰格(jigger)染色機或液流染色機之液流染色處理、採用連續染色機的熱溶染色處理等之浸染處理、或藉由輥印染、網版印染、噴墨方式印染、昇華印染、真空昇華印染等而對於起絨面的印染處理等。其中，從得到柔軟的手感等品質或品級面來看，較佳為使用液流染色機。又，視需要可在染色後施予各種的樹脂整理加工。
又，上述的表皮片係視需要可對於其表面施予式樣設計性。例如，可施予穿孔等的開孔加工、壓花加工、雷射加工、超音波熱熔加工及印刷加工等之後加工處理。
作為將含有難燃劑的樹脂給予至表皮片之方法，例如可舉出使用旋轉篩網、刀輥塗布機、凹版輥塗布機、吻輥塗布機及輥壓塗布機等之裝置，而給予之方法。
含有難燃劑的樹脂係在給予樹脂後，一邊滲透至表皮片內部，一邊在表皮片外部形成層。於不損害複合片狀物的柔軟手感之範圍內，表皮片之外部的層厚度較佳為1~100μm。
作為給予含有難燃劑的樹脂後之乾燥方法，可使用拉幅乾燥機等之眾所周知的乾燥機，進行乾燥。
接著，說明前述之步驟b。於步驟b中，對於編織物的至少一面，施予起毛處理或給予凹凸。
對於編織物的至少一面施予起毛處理時，作為起毛處理，例如可藉由使用砂紙或輥磨器等進行磨削之方法等而施予。
又，對於編織物的至少一面給予凹凸時，作為凹凸的給予，例如可藉由使用壓花輥等進行加壓，而給予凹凸。
接著，說明前述之步驟c。於步驟c中，藉由接著劑貼合前述a步驟所得的表皮片之已給予含有難燃劑的樹脂的面與前述b步驟所得的編織物之具有起絨或凹凸的面。
接著劑之給予係可對於表皮片之背面，即塗布有難燃劑之面進行，也可對於編織物之具有起絨或凹凸的面進行，但從加工安定性之觀點來看，較佳為對於 編織物之具有起絨或凹凸的面進行。
作為接著劑之給予方法，可使用旋轉篩網、刀輥塗布機、凹版輥塗布機、吻輥塗布機及輥壓塗布機等之裝置，塗布指定量。於彼等之中，作為複合片狀物，為了具有良好的手感，較佳為使用旋轉篩網或凹版輥塗布機，形成非連續狀的接著劑層。藉由形成非連續狀的接著劑層，可防止複合片狀物的硬化。
所謂上述非連續狀的接著劑層，就是指對於作為接著面的編織物或表皮片之水平面，接著劑存在的部分與不存在的部分混合存在者，例如指接著劑以點(dot)狀配置者。當接著劑以點狀配置時，為了不損害片狀物的柔軟手感，且具有充分的接著力，點之大小係點的外接圓直徑較佳為100μm以上1000μm以下，點之個數係每1cm2較佳為10個以上200個以下。
使用熱塑性樹脂作為接著劑時，表皮片與編織物較佳為在給予熱塑性樹脂後，合併表皮片之背面即塗布有難燃劑的面與編織物之具有起絨或凹凸的面，可藉由熱壓接而接著。
熱壓接係可使用熱輥等之方法。使用熱輥時，編織物側的熱輥之溫度較佳為比表皮片側的熱輥之溫度更高。
使用熱輥進行熱壓接時的編織物側之輥溫度較佳為100~180℃，更佳為120~160℃。若編織物側之輥溫度低於100℃，則接著費時，製程負荷變大。又，若編織物側之輥溫度高於180℃，則複合片狀物之手感變粗硬。
另一方面，表皮片側之輥溫度係為了不損害表皮片的品級，較佳設為100℃以下。
本發明之複合片狀物兼備高難燃性能及表皮片與編織物之間的貼合性能，不僅作為衣料用材料，而且在車輛用內裝材、家具室內裝飾用材料及建築材料等各式各樣的領域中可使用，特別適用於要求高強度與難燃性能之車輛用內裝材。
[實施例]
接著，舉出實施例，說明本發明之複合片狀物與其製造方法。各物性係如以下地評價。
<評價方法>
(1)平均單纖維直徑：
平均單纖維直徑係藉由拍攝表皮片剖面的掃描型電子顯微鏡(SEM)照片，隨意地選出100條的圓形或接近圓形的橢圓形之纖維，測定單纖維直徑，計算100條的平均值而算出。採用異型剖面的極細纖維時，首先測定單纖維的剖面積，藉由算出將該剖面看作為圓形時的直徑，而求得單纖維的直徑。
(2)熱塑性樹脂之軟化點：
依據JIS K 6863(1994.熱熔接著劑的軟化點試驗方法)，進行測定。
(3)難燃性能試驗：
依據FMVSS(美國聯邦汽車安全基準)No.302之汽車內裝材燃燒試驗規格，測定水平燃燒速度，藉由以下之判斷基準來評價難燃性能。
‧於達到A標線之前自熄的情況，將判斷區分當作「A標線內自熄」，為合格。
‧於超過A標線而自熄的情況，燃燒距離為50mm以內，且燃燒時間為60秒以內的情況，將判斷區分當作「自熄」，為合格。
‧不自熄，但標線間的燃燒速度為4吋/分鐘(約101.6mm/分鐘)以下的情況，將判斷區分當作「規定速度以下的燃燒」，為合格。
‧不自熄，標線間的燃燒速度超過4吋/分鐘(約101.6mm/分)的情況，將判斷區分當作「超過規定速度的燃燒」，為不合格。
(4)燃燒時有無毒氣體發生：
使用GASTEC(股)製的氣體採集器GV-100，捕集前述試驗(3)時所發生的氣體，使用同公司製的未知氣體定性用檢測管POLYTEC No.107進行測定，看到檢測基準以上的檢測值時，當作有發生有毒氣體。
(5)表皮片與編織物之剝離強度：
從長度200mm、寬度20mm的複合片狀物之試料的一端，僅剝離50mm的表皮片，將經剝離的表皮片之端部與編織物之端部各自安裝於拉伸試驗機的夾具，於拉伸速度100mm/分鐘之條件下在180°方向中連續地剝離表皮片與編織物。自剝離開始後到表皮片與編織物完全地分離為止之強力(N)之平均，當作剝離強度算出。進行5次的剝離強度之測定，將其平均值當作複合片狀物之剝離強度。
(6)複合片狀物之外觀品級：
健康的成人男性與成人女性各10名，將合計20名當作評價者，藉由目視與感官評價，如下述的○、△及×進行評價，將最多的評價當作外觀品級。本發明中良好的水準為「○」與「△」。
○：纖維的分散狀態良好，具有高緻密感。
△：纖維的分散狀態良好，但緻密感稍差。
×：整體來說，纖維的分散狀態非常差，而且緻密感差。
(7)複合片狀物之手感：
健康的成人男性與成人女性各10名，將合計20名當作評價者，藉由感官評價，如下述的○、△及×進行評價，將最多的評價當作手感。本發明中良好的水準為「○」與「△」。
○：具備高回彈感與柔軟性。
△：具有高回彈感，但柔軟性稍差。
×：無回彈感，像紙且硬。
<化學物質之記載>
‧PU：聚胺甲酸酯
‧DMF：N,N-二甲基甲醯胺
‧PET：聚對苯二甲酸乙二酯
‧PVA：聚乙烯醇。
[實施例1]
<表皮片之製造>
使用固有黏度(IV)為0.718的聚對苯二甲酸乙二酯 (PET)作為島成分，且使用MFR為18的聚苯乙烯作為海成分，使用島數為16島/孔的海島型複合用噴嘴，於紡絲溫度為285℃，將島成分/海成分質量比率設為55/45，進行熔融紡絲後，延伸，使用壓入型捲縮機施予捲縮加工處理，然後切割成51mm的長度，得到單纖維纖度為3.0dtex之海島型複合纖維的原棉。
使用如上述所得之原棉，經過交叉舖疊步驟，形成積層纖維網，以2400支/cm2的扎支數施予針扎，得到厚度為2.9mm且密度為0.21g/cm3的纏結片(氈)。
使如上述所得之纏結片在96℃的溫度之熱水中收縮後，於其中含浸皂化度為88%之12質量%的PVA水溶液，相對於固體成分的纖維部分，以目標單位面積重量30質量%進行壓榨，一邊以溫度140℃的熱風使PVA遷移10分鐘一邊使其乾燥，得到附PVA的片。接著，使如此所得之附PVA的片浸漬於三氯乙烯中，藉由進行10次的軋液機之搾液與壓縮，而進行海成分的溶解去除與附PVA的片之壓縮處理，得到給予有PVA的極細纖維束所纏結而成的脫海附PVA的片。
於固體成分濃度經調整至12質量%的聚胺甲酸酯之DMF溶液中，含浸如上述所得之脫海附PVA的壓縮片，相對於固體成分的纖維部分，以目標單位面積重量30質量%進行壓榨，於DMF濃度30質量%的水溶液中使聚胺甲酸酯凝固。然後，以熱水去除PVA及DMF，以120℃的溫度之熱風使其乾燥10分鐘，得到厚度1.7mm之附聚胺甲酸酯的片。
將如上述所得之附聚胺甲酸酯的片在厚度方向中予以半裁後，以循環砂紙磨削，得到厚度為0.46mm的起絨片。
對於如上述所得之起絨片，使用液流染色機，於120℃之溫度條件下施予黑色染色，使用乾燥機進行乾燥，得到極細纖維的平均單纖維直徑為3.1μm、單位面積重量為170g/m2且厚度為0.5mm之表皮片。
<難燃劑加工劑之給予>
作為難燃成分，將含有70質量%的氧化矽系樹脂處理聚磷酸銨(Wellchem公司製，磷含量28%，氮含量14%)之難燃加工劑，使用網版塗布機塗布到上述的表皮片之一表面，而進行塗覆加工，然後於100℃的溫度進行7分鐘的乾燥處理，得到相對於表皮片之質量而言含有難燃劑的樹脂之乾燥附著量為25質量%之含有難燃劑的表皮片。
<編織物之製造>
將固有黏度(IV)為0.680的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)予以紡絲及延伸後，得到110dtex 48長絲的複合纖維。將此假燃後，將使用28隔距單梳翠可特機而得之170g/m2的緞紋組織浸染成黑色，以循環砂紙磨削一表面，得到厚度為0.64mm且單位面積重量為210g/m2之具有起絨的針織物。
<接著劑之給予及表皮片與編織物之貼合>
將作為接著劑的由甲苯磺醯胺單成分所構成的尼龍樹脂(軟化溫度90℃)，使用凹版輥塗布機，以點狀20g/m2 塗布於上述具有起絨的針織物之起絨面後，以100℃的溫度之熱風進行乾燥，得到已給予接著劑之具有起絨的針織物。合併上述之包含含有難燃劑的樹脂層之表皮片的背面(起絨面的相反側)與已給予接著劑之具有起絨的針織物之接著劑的給予面後，藉由經加熱到150℃的溫度之熱輥，熱壓接織物側，而得到單位面積重量為440g/m2且厚度為1.1mm的複合片狀物。所得之複合片狀物具有良好的表面品級與柔軟手感，而且兼備高難燃性能與高貼合性能。表1中顯示結果。
[實施例2]
<表皮片之製造~難燃劑加工劑之給予>
與實施例1同樣地，得到含有難燃劑的表皮片。
<編織物之製造>
與實施例1同樣地，將所得之170g/m2的緞紋組織浸染成黑色，使用對於一表面已施予深度200μm、凹凸間的寬度為100μm的凹凸花樣之壓花輥，將壓花輥之溫度設為160℃，將托輥之溫度設為150℃，壓縮而給予凹凸，得到凸部之厚度為0.64mm且單位面積重量為220g/m2之具有凹凸的針織物。
<接著劑之給予及表皮片與編織物之貼合>
除了使用上述具有凹凸的織物以外，與實施例1同樣地，得到單位面積重量為450g/m2且厚度為1.1mm之複合片狀物。所得之複合片狀物具有良好的表面品級與柔軟手感，而且具有高難燃性能與高貼合性能。表1中顯示結果。
[實施例3]
<表皮片之製造~難燃劑加工劑之給予>
與實施例1同樣地，得到含有難燃劑的表皮片。
<編織物之製造>
除了未將一表面起毛以外，與實施例1同樣地，得到凸部之厚度為0.64mm且單位面積重量為220g/m2之針織物。
<接著劑之給予及表皮片與編織物之貼合>
除了使用上述的織物以外，與實施例1同樣地，得到單位面積重量為450g/m2且厚度為1.1mm之複合片狀物。所得之複合片狀物具有良好的表面品級與柔軟手感，而且具有高難燃性能與高貼合性能。表1中顯示結果。
[實施例4]
<表皮片之製造>
得到直徑為3.1μm、單位面積重量為170g/m2且厚度為0.5mm之表皮片。
<難燃劑加工劑之給予>
除了作為難燃成分，使用含有氫氧化鋁的無機系難燃劑以外，與實施例1同樣地，得到含有難燃劑的表皮片。
<編織物之製造~表皮片與編織物之貼合>
除了使用上述含有難燃劑的表皮片以外，與實施例1同樣地，得到單位面積重量為440g/m2且厚度為1.1mm之複合片狀物。所得之複合片狀物具有良好的表面品級與柔軟手感，而且具有高難燃性能與高貼合性能。表1中顯示結果。
[實施例5]
<表皮片之製造>
與實施例1同樣地，得到極細纖維的平均單纖維直徑為3.1μm、單位面積重量為170g/m2且厚度為0.5mm之表皮片。
<難燃劑加工劑之給予>
除了作為難燃成分，使用含有十溴二苯基醚的鹵素系難燃劑以外，與實施例1同樣地，得到含有難燃劑的表皮片。
<編織物之製造~表皮片與編織物之貼合>
除了使用上述含有難燃劑的表皮片以外，與實施例1同樣地，得到單位面積重量為440g/m2且厚度為1.1mm之複合片狀物。所得之複合片狀物具有良好的表面品級與柔軟手感，而且在燃燒時雖然看見有毒的鹵素氣體之發生，但是具有高難燃性能與高貼合性能。表1中顯示結果。
[實施例6]
<表皮片之製造>
使用固有黏度(IV)為0.718的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)作為島成分，且使用MFR為18的聚苯乙烯作為海成分，使用島數為16島/孔的海島型複合用噴嘴，於紡絲溫度285℃，將島成分/海成分質量比率設為80/20，進行熔融紡絲後，延伸，使用壓入型捲縮機施予捲縮加工處理，然後切割成51mm的長度，得到單纖維纖度為3.8dtex之海島型複合纖維的原棉。
除了使用上述之原棉以外，與實施例1同樣地，得到 極細纖維的平均單纖維直徑為4.4μm、單位面積重量為170g/m2且厚度為0.5mm之表皮片。
<難燃劑加工劑之給予~表皮片與編織物之貼合>
除了使用上述的表皮片以外，與實施例1同樣地，得到單位面積重量為440g/m2且厚度為1.1mm之複合片狀物。所得之複合片狀物雖然稍遜於實施例1，但是具有良好的表面品級與柔軟手感，而且兼備高難燃性能與高貼合性能。表1中顯示結果。
[實施例7]
<表皮片之製造>
使用固有黏度(IV)為0.718的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)作為島成分，且使用MFR為18的聚苯乙烯作為海成分，使用島數為100島/孔的海島型複合用噴嘴，於紡絲溫度為285℃，將島成分/海成分質量比率設為30/70，進行熔融紡絲後，延伸，使用壓入型捲縮機施予捲縮加工處理，然後切割成51mm的長度，得到單纖維纖度為2.5dtex之海島型複合纖維的原棉。
除了使用上述之原棉以外，與實施例1同樣地，得到極細纖維的平均單纖維直徑為0.8μm、單位面積重量為170g/m2且厚度為0.5mm之表皮片。
<難燃劑加工劑之給予~表皮片與編織物之貼合>
除了使用上述的表皮片以外，與實施例1同樣地，得到單位面積重量為440g/m2且厚度為1.1mm之複合片狀物。所得之複合片狀物具有良好的表面品級與柔軟手感，而且兼備高難燃性能與高貼合性能。表1中顯示結果。
[實施例8]
<表皮片之製造>
使用固有黏度(IV)為0.718的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)作為島成分，且使用MFR為18的聚苯乙烯作為海成分，使用島數為8島/孔的海島型複合用噴嘴，於紡絲溫度285℃，將島成分/海成分質量比率設為90/10，進行熔融紡絲後，延伸，使用壓入型捲縮機施予捲縮加工處理，然後切割成51mm的長度，得到單纖維纖度為5.4dtex之海島型複合纖維的原棉。
除了使用上述之原棉以外，與實施例1同樣地，得到極細纖維的平均單纖維直徑為7.5μm且單位面積重量為170g/m2之表皮片。
<難燃劑加工劑之給予~表皮片與編織物之貼合>
除了使用上述的表皮片以外，與實施例1同樣地，得到單位面積重量為440g/m2且厚度為1.1mm之複合片狀物。所得之複合片狀物雖然稍遜於實施例1，但是具有良好的表面品級與柔軟手感，而且兼備高難燃性能與高貼合性能。表2中顯示結果。
[實施例9]
<表皮片之製造~編織物之製造>
與實施例1同樣地，得到含有難燃劑的表皮片及具有起絨的針織物。
<接著劑之給予及表皮片與編織物之貼合>
除了使用由聚甲基丙烯酸甲酯單成分所構成的丙烯酸樹脂(軟化點75℃)作為接著劑以外，與實施例1同樣地 ，得到單位面積重量為440g/m2且厚度為1.1mm之複合片狀物。所得之複合片狀物具有良好的表面品級與柔軟手感，而且兼備高難燃性能與高貼合性能。表2中顯示結果。
[實施例10]
<表皮片之製造~編織物之製造>
與實施例1同樣地，得到含有難燃劑的表皮片及具有起絨的針織物。
<接著劑之給予及表皮片與編織物之貼合>
除了使用聚胺甲酸酯樹脂(Hi-Bon YA-180-1(日立化成製))作為接著劑以外，與實施例1同樣地，得到單位面積重量為440g/m2且厚度為1.1mm之複合片狀物。所得之複合片狀物具有良好的表面品級與柔軟手感，而且兼備高難燃性能與高貼合性能。表2中顯示結果。
[實施例11]
<表皮片之製造~編織物之製造>
與實施例3同樣地，得到含有難燃劑的表皮片及針織物。
<接著劑之給予及表皮片與編織物之貼合>
除了使用聚胺甲酸酯樹脂(Hi-Bon YA-180-1(日立化成製))作為接著劑以外，與實施例3同樣地，得到單位面積重量為440g/m2且厚度為1.1mm之複合片狀物。所得之複合片狀物具有良好的表面品級與柔軟手感，而且兼備高難燃性能與高貼合性能。表2中顯示結果。
[比較例1]
<表皮片之製造>
與實施例1同樣地，得到單位面積重量為170g/m2且厚度為0.5mm之表皮片。
<編織物之製造>
與實施例1同樣地，得到厚度為0.64mm且單位面積重量為210g/m2之具有起絨的針織物。
<接著劑之給予及表皮片與編織物之貼合>
除了對於表皮片之背面，不給予難燃加工劑以外，與實施例1同樣地，得到單位面積重量為400g/m2且厚度為1.0mm之積層片狀物。
<難燃劑加工劑之給予>
與實施例1同樣地，將所得之難燃加工劑，使用網版塗布機，以成為實施例1同量之單位面積重量的方式，塗布在上述積層片狀物之背面(針織物側之面)，而進行塗覆加工，然後於100℃的溫度進行7分鐘的乾燥處理，得到單位面積重量為440g/m2且厚度為1.1mm之複合片狀物。所得之複合片狀物雖然具有良好的表面品級與柔軟手感，具有高貼合性能，但是在燃燒試驗時完全燃燒，難燃性能差。表2中顯示結果。
[比較例2]
<表皮片之製造>
與實施例1同樣地，得到單位面積重量為170g/m2且厚度為0.5mm之表皮片。
<難燃劑加工劑之給予>
使用以磷酸胍為主成分的磷系難燃劑(大京化學製)作為難燃加工劑，以難燃加工劑的單位面積重量成為與 實施例1同樣之方式，用浸軋-烘乾方式給予，得到含有難燃劑的表皮片。
<編織物之製造~表皮片與編織物之貼合>
除了使用上述含有難燃劑的表皮片以外，與實施例1同樣地，得到單位面積重量為440g/m2且厚度為1.1mm的複合片狀物。所得之複合片狀物雖然具有柔軟手感，且具有高難燃性能與高貼合性能，但是會沾黏，表面的品級為不良。表2中顯示結果。
Figure 106121356-A0202-12-0030-1
Figure 106121356-A0202-12-0031-2

Claims (5)

  1. 一種複合片狀物，其係積層表皮片與編織物而成的複合片狀物，該表皮片包含平均單纖維直徑為0.1~10μm的極細纖維與高分子彈性體，其特徵為：該表皮片與該編織物係隔著含有難燃劑的樹脂層與接著劑層進行積層而成，其中，複合片狀物係依表皮片、含有難燃劑的樹脂層、接著劑層、編織物的順序進行積層，且在編織物之接於接著劑層的面上具有起絨或凹凸。
  2. 如請求項1之複合片狀物，其中難燃劑係磷系及/或無機系的難燃劑。
  3. 如請求項1或2之複合片狀物，其中接著劑係軟化溫度70~160℃的熱塑性樹脂。
  4. 如請求項3之複合片狀物，其中熱塑性樹脂係尼龍樹脂。
  5. 一種複合片狀物之製造方法，其特徵為包含以下的a~c之步驟：a.對於包含平均單纖維直徑為0.1~10μm的極細纖維與高分子彈性體之表皮片，給予含有難燃劑的樹脂之步驟；b.對於編織物的至少一面，給予起毛或凹凸之步驟；c.藉由接著劑貼合上述a之步驟所得的表皮片之已給予含有難燃劑的樹脂的面與上述b之步驟所得的編織物之具有起絨或凹凸的面之步驟。
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