TWI714089B

TWI714089B - 硫醇烯硬化性組成物

Info

Publication number: TWI714089B
Application number: TW108117265A
Authority: TW
Inventors: 大西美奈
Original assignee: 日商昭和電工股份有限公司
Priority date: 2018-05-22
Filing date: 2019-05-20
Publication date: 2020-12-21
Also published as: WO2019225377A1; TW202012504A; JPWO2019225377A1; EP3798251A4; EP3798251A1; KR20200140350A; CN112154170A; US20210206922A1

Abstract

提供一種兼具充分伸長特性與彈性，且確保配合物之保存安定性之硫醇烯硬化性組成物。一種硫醇烯硬化性組成物，其特徵為包含：1分子中具有異三聚氰酸骨架(isocyanuric skeleton)及2個以上巰基之化合物(A)，及，包含馬來酸二烯丙基酯與富馬酸二烯丙基酯之化合物(B)之中之至少一種。前述化合物(A)為選自1,3,5-參(3-巰基丁醯氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、參-[(3-巰基丙醯氧基)-乙基]-異三聚氰酸酯及參(巰基丙基)異三聚氰酸酯之至少一種。

Description

硫醇烯硬化性組成物

本發明係關於可取得具有高伸長特性與彈性之硬化物，且配合物之保存安定性為良好之硫醇烯硬化性組成物及其之硬化物。

硫醇化合物與碳-碳雙鍵化合物之反應已知有硫醇烯反應，且在學術上非專利文獻1已提出該總述。碳-碳雙鍵化合物為(甲基)烯丙基化合物之情況，由於碳-碳雙鍵化合物與硫醇化合物係大約在1對1之官能基莫耳比率下進行反應而生成硫醚鍵，故成為具備均質機能性之硬化物。又，已知不易受到氧抑制，不僅生產性優異且其高伸長特性及透明性受到矚目。

專利文獻1揭示利用由熱聚合起始劑引起之硫醇烯反應的熱硬化型組成物，且已記載在塗料等之塗覆劑、成型劑、接著劑及墨液等之領域中之適合可能性。專利文獻1中記載關於使用(甲基)丙烯酸酯化合物之共聚合化合物與第1級硫醇化合物之硫醇烯硬化物，(甲基)丙烯酸酯化合物係會與硫醇烯反應一同地進行(甲基)丙烯醯基自身之均聚物化，故不會成為均勻組成物，因此硬化物之彈性或伸長特性有變成不充分的情況。

又，專利文獻2記載鏡片用光硬化性樹脂組成物，且已揭示關於利用烯丙基化合物與1級硫醇化合物之硫醇烯硬化物的技術，實施例中使用分子末端具有碳-碳雙鍵之化合物。在使用此種烯化合物之情況，仍難以製作可兼具充分伸長特性與保存安定性之硬化物。

專利文獻3記載關於一種光硬化性組成物，其特徵為包含第2級或第3級硫醇化合物與烯丙基系單體，且著眼於硬化速度(速乾性)。在使用此種烯化合物之情況，雖可確保充分保存安定性，但由於彈性為低，故難以使用於要求耐久性之用途上。 [先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本特開2004-277660號公報 [專利文獻2]日本特開2000-102933號公報 [專利文獻3]日本特開2017-206572號公報 [非專利文獻]

[非專利文獻1]Charles E.Hoyle and Christopher N.Bowman., Angew. Chem. Int. Ed. (2010) Vol.49,pp.1540-1573。

[發明所欲解決之課題]

本發明係有鑑於以上之問題點所完成者，其課題在於提供一種硫醇烯硬化性組成物，其係藉由選擇特定之硫醇化合物及烯化合物，而兼具充分之伸長特性與彈性，且確保配合物之保存安定性。 [用以解決課題之手段]

本發明者等經過精心研討之結果，發現藉由使用一種硫醇烯硬化性組成物，其特徵為包含：作為硫醇化合物之1分子中具有2個以上之巰基與異三聚氰酸骨架之化合物，及，馬來酸二烯丙基酯與富馬酸二烯丙基酯之至少一種；而可取得伸長特性與彈性優異之硬化物，且確保配合物之保存安定性，進而完成了以下之本發明。

即，本發明關於以下之事項者。 [1]一種硫醇烯硬化性組成物，其特徵為包含：1分子中具有異三聚氰酸骨架及2個以上巰基之化合物(A)，及，包含馬來酸二烯丙基酯與富馬酸二烯丙基酯之化合物(B)之中之至少一種。 [2]如[1]之硫醇烯硬化性組成物，其中前述化合物(A)為選自1,3,5-參(3-巰基丁醯氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、參-[(3-巰基丙醯氧基)-乙基]-異三聚氰酸酯及參(巰基丙基)異三聚氰酸酯之至少一種。 [3]如[1]之硫醇烯硬化性組成物，其中前述化合物(A)包含下述式(1)所示之基。

(式(1)中，＊表示鍵結處，R¹ 表示碳數1~10之烷基，R² 為氫原子或碳數1~10之烷基。a為0~2之整數)。 [4]如[1]~[3]之硫醇烯硬化性組成物，其中前述化合物(A)之巰基數，與前述化合物(B)之碳-碳不飽和鍵之合計數的比(巰基數/不飽和鍵基數)為0.2~2之範圍內。 [5]如[1]~[4]之硫醇烯硬化性組成物，其中相對於硫醇烯硬化性組成物之總量，包含聚合起始劑(C)0.01~10質量%。 [6]如[1]~[5]之硫醇烯硬化性組成物，其中更包含自由基反應性化合物(D)。 [7]一種如[1]~[6]之硫醇烯硬化性組成物之硬化物。 [發明之效果]

本發明之硫醇烯硬化性組成物若使用光聚合起始劑，則能藉由照射活性能量線而容易地在短時間內硬化，且由於具有優異之伸長特性與彈性，故可有用作為保護材，也在其他各種產業中，利用作為注型材料、塗料、成形材料等。

本發明之硫醇烯硬化性組成物(以下亦單稱為「本發明之組成物」)，其特徵為包含：1分子中具有異三聚氰酸骨架與2個以上巰基之化合物(A)，及，包含馬來酸二烯丙基酯與富馬酸二烯丙基酯之化合物(B)之中之至少一種。以下，說明關於構成本發明之組成物之成分。

＜化合物(A)＞說明關於本發明之必須成分即1分子中具有異三聚氰酸骨架及2個以上巰基之化合物(A)(以下記述為「化合物(A)」)。尚且，異三聚氰酸骨架具有下述構造。在此＊表示鍵結處。

作為化合物(A)，以1分子內具有2~6個巰基之化合物為佳，可舉出例如，含巰基之羧酸與具有異三聚氰酸骨架之多元醇之酯類，可使用該等之1種或2種以上。

作為上述含巰基之羧酸與多元醇之酯類中之含巰基之羧酸，可例示如硫乙醇酸、2-巰基丙酸、3-巰基丙酸、2-巰基丁酸、3-巰基丁酸、4-巰基丁酸、2-巰基異丁酸、2-巰基異戊酸、3-巰基異戊酸、3-巰基異己酸等。又，作為上述含巰基之羧酸與多元醇之酯類中之多元醇，可為鏈狀，亦可為環狀(脂肪環、芳香環、雜環)，可例示例如參(2-羥基乙基)異三聚氰酸酯。本發明中，化合物(A)係使用具有異三聚氰酸骨架者。因此，多元醇之中，從官能基數與骨架之剛硬性之觀點，由於參(2-羥基乙基)異三聚氰酸酯會大幅有助於本發明之硫醇烯硬化性組成物之硬化物之伸長特性與彈性，故以前述含巰基之羧酸與參(2-羥基乙基)異三聚氰酸酯之酯類之組合為特佳。

作為化合物(A)，前述含巰基之羧酸與參(2-羥基乙基)異三聚氰酸酯之酯類係可容易取得作為市售品，可舉出如1,3,5-參(3-巰基丁醯氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮(商品名：Karenz MT NR1，昭和電工(股)製)、參-[(3-巰基丙醯氧基)-乙基]-異三聚氰酸酯(商品名TEMPIC，SC有機化學(股)製)等。

又化合物(A)係使用具有異三聚氰酸骨架者，從本發明之硫醇烯硬化性組成物之硬化物之伸長特性與彈性之觀點，可較佳使用參(巰基丙基)異三聚氰酸酯。

對於配合物之保存安定性為較佳者為全部巰基鍵結於第二級碳原子或第三級碳原子之化合物。巰基鍵結於第二級碳原子或第三級碳原子之化合物由於比起巰基鍵結於第一級碳原子之化合物，配合物之安定性較為優異，故實用性也伴隨於此更為優異。即，化合物(A)係以具有相對於巰基而α位之碳原子上鍵結有取代基之含巰基之基，且具有2個以上巰基者為佳。前述取代基之至少一個係以烷基為佳。存在2個巰基之另一者也係以同樣地構成鍵結於第二級碳原子或第三級碳原子之取代基為佳。

相對於巰基而α位之碳原子鍵結有取代基係指巰基之α位之碳係與2或3個之碳原子鍵結。前述取代基之至少一個為烷基係意指，相對於巰基而鍵結於α位之碳原子之基之中，主鏈以外之基之至少一個為烷基。在此，主鏈係指鍵結於α位之碳原子上之巰基及氫原子以外之構造部位之中最為長鏈之構造部位。作為含巰基之基，以下述式(a-1)所示之基為佳。

式(a-1)中，＊表示鍵結處，R¹ 表示碳數1~10之烷基，R² 為氫原子或碳數1~10之烷基。a為0~2之整數。

R¹ 及R² 所示之碳數1~10之烷基可為直鏈狀，亦可為分枝狀，可舉出例如，甲基、乙基、n-丙基、iso-丙基、n-丁基、iso-丁基、tert-丁基、n-己基、n-辛基等，以甲基或乙基為佳。

前述化合物(A)係以選自1,3,5-參(3-巰基丁醯氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、參-[(3-巰基丙醯氧基)-乙基]-異三聚氰酸酯及參(巰基丙基)異三聚氰酸酯之至少一種為佳。

若對本發明之硫醇烯硬化性組成物之硬化物之伸長特性與彈性之觀點再加上考量配合物之保存安定性時，以使用1,3,5-參(3-巰基丁醯氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮為特佳

本發明之組成物中，在不損及發明之效果範圍內，亦可配合1分子中具有2個以上之巰基，且不具有異三聚氰酸骨架之化合物(以下，記述為「化合物(a)」)。

作為化合物(a)，可舉出如碳數2~20程度之烷二硫醇等之脂肪族聚硫醇類、芳香族聚硫醇類、含巰基之羧酸與多元醇之酯類、醇類之鹵醇加成物之鹵素原子經巰基取代而成之聚硫醇類、包含聚環氧化物化合物之硫化氫反應生成物之聚硫醇類(稱為其他聚硫醇類)。

作為上述脂肪族聚硫醇類及芳香族聚硫醇類，可舉出如乙二硫醇、丙二硫醇、丁二硫醇、己二硫醇、癸二硫醇、伸甲苯基-2,4-二硫醇、二甲苯二硫醇等。

作為上述含巰基之羧酸與多元醇之酯類中之含巰基之羧酸，可例示如硫乙醇酸、2-巰基丙酸、3-巰基丙酸、2-巰基丁酸、3-巰基丁酸、4-巰基丁酸、2-巰基異丁酸、2-巰基異戊酸、3-巰基異戊酸、3-巰基異己酸等，作為多元醇，可舉出如乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇。

作為上述含巰基之羧酸與多元醇之酯類，可舉出如1,4-雙(3-巰基丁醯氧基)丁烷、三羥甲基丙烷參(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)等。

作為其他聚硫醇類，可舉出如二三乙二醇二硫醇、二乙二醇二硫醇、聚氧丙二醇二硫醇等。但，化合物(a)之配合量在從硬化性或配合物之保存安定性及臭氣等之觀點，以全巰基化合物之20質量%以下為佳。

在此配合物之保存安定性係指將配合物室溫中靜置1晩後，觀察外觀時，不會發現變化，保存安定性為差之情況係指會進行固化，或即使保持液狀但仍部分地生成折射率為相異之成分的狀態。若使用即使保持液狀但仍部分地生成折射率相異之成分的組成物進行硬化時，由於硬化會變得不均勻，故無法期待強度。

＜馬來酸二烯丙基酯、富馬酸二烯丙基酯(化合物(B))＞說明關於本發明之必須成分即由馬來酸二烯丙基酯與富馬酸二烯丙基酯(將該等稱為「化合物(B)」)。

馬來酸二烯丙基酯及富馬酸二烯丙基酯，其特徵為在分子鏈中與分子末端具有碳-碳不飽和鍵。位於分子末端之碳-碳不飽和基為烯丙基時，由於與巰基之反應係在1對1下進行，故為特佳。

從容易取得之觀點，也係以富馬酸二烯丙基酯、馬來酸二烯丙基酯位於分子末端之碳-碳不飽和鍵係烯丙基為特佳。尤其，富馬酸二烯丙基酯由於分子鏈中之碳-碳不飽和鍵與烯丙基之反應性皆高而能形成均勻之交聯，故以富馬酸二烯丙基酯為更佳。

使用富馬酸二烯丙基酯、馬來酸二烯丙基酯係皆能使用任一者，也可使用雙方。本發明之組成物中，化合物(A)之巰基數(a)，與化合物(B)之碳-碳不飽和鍵數(b)之比(a/b)，在從硬化性之觀點，以0.2~2為佳，較佳為0.25~1.5。

若以能取得此種比之方式來配合時，取得之硬化物可兼具高伸長特性與高彈性。在此，伸長特性與彈性係表示以膜厚成為0.5mm之方式取得本發明之組成物之硬化物，裁切成寬10mm之薄長方形，在23℃之環境下，以夾具間距離30mm、速度30mm/分鐘進行拉伸試驗時之斷裂時伸長率與初期彈性模數。通常以光硬化材料取得伸長率為100%以上之硬化物一事本身就為困難，且伸長率超過100%富有伸長特性之硬化物，其彈性模數在10MPa以下之情況為多。又，彈性模數在1000MPa以上且非常剛硬之硬化物通常伸長率係未滿40%，而無法取得超過40%之伸長率。本發明之硫醇烯硬化性組成物，可提供即使伸長率在100%以上，彈性模數仍展現20MPa以上之硬化物，亦或，即使彈性模數在1000MPa以上，伸長率仍為50%以上之硬化物。

又，前述化合物(B)以外，亦可配合分子鏈中與分子末端具有碳-碳不飽和鍵之化合物(b)。例如，作為分子鏈中與1個分子末端具有碳-碳不飽和鍵之化合物(化合物(b1))，可舉出如1,4,7-辛三烯-3,6-二酮、3,8-壬二烯-2,5-二酮、3,9-癸二烯-2,5-二酮、3-己烯-2,5-二酮、3,8,10-十一烷三烯-2,5-二酮、1-丁基-4-(2-丙烯-1-基)酯、1-甲基乙基-2-丙烯基酯、1-(3-丁烯-1-基)4-乙基酯、1-(1-甲基-2-硝基乙基)4-(2-丙烯-1-基)酯、3-丁烯十二基酯、乙基2-甲基-2-丙烯基酯、3-丁烯戊基酯、十八基2-丙烯基酯等。

又，作為分子鏈中與2個分子末端具有碳-碳不飽和鍵之化合物(化合物(b2))，可舉出如1,4-二-2-丙烯-1-基酯、1,4-雙(2-甲基-2-丙烯-1-基)酯、二-3-丁烯基酯、1,4-(二-10-十一烯-1-基)酯、1,4-(二-9-癸烯-1-基)酯、1,4-雙(1,1-二甲基-2-丙烯-1-基)酯、聚[氧基(1-甲基-2-氧代-1,2-乙烷二基)]、雙(1-亞甲基-2-丙烯基)酯等。

將化合物(b)與化合物(B)一同包含的情況，在化合物(B)之碳-碳不飽和鍵與化合物(b)之碳-碳不飽和鍵之總數中，以1~50%，較佳以5~25%之比率包含化合物(b)之碳-碳不飽和鍵之數為佳。

＜聚合起始劑(C)＞聚合起始劑(C)當中雖如有光聚合起始劑與熱聚合起始劑，但本發明中皆係以自由基聚合起始劑為佳，只要係藉由活性能量線及/或熱而使自由基聚合性之自由基產生，使化合物(A)自由基化，從而促進與化合物(B)之反應的化合物，皆可使用。可使用例如日本專利第5302688號公報記載之聚合起始劑。聚合起始劑(C)係可單獨使用1種，亦可以任意之比例組合2種以上。

光聚合起始劑與熱聚合起始劑係可分別單獨使用，從能快速硬化且環境負荷少之觀點，聚合起始劑(C)係以包含光聚合起始劑為佳。尚且，在進行如併用照射活性能量線而成之硬化與熱硬化之聚合時，可併用光聚合起始劑與熱聚合起始劑。

光聚合起始劑之種類只要係會感應所照射之活性能量線之聚合起始劑，即無特別限定。作為活性能量線，如有近紅外線、可見光線、紫外線、真空紫外線、X線、γ線、電子線等之電磁波、粒子線。

作為會感應可見光線或紫外線之照射之光聚合起始劑，可舉出如苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(例如，BASF公司製之Darocur 1173)等之苯乙酮或其衍生物。

又，作為會感應可見光線或紫外線之照射之光聚合起始劑，也可舉出如二苯甲酮、4,4'-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、4-三甲基矽基二苯甲酮等之二苯甲酮或其衍生物，或安息香、安息香乙基醚、安息香丙基醚、安息香異丁基醚、安息香異丙基醚等之安息香或其衍生物。

並且，作為會感應可見光線或紫外線之照射之光聚合起始劑，尚可舉出如甲基苯基乙醛酸酯、安息香二甲基縮酮、乙基(2,4,6-三甲基苄醯基)苯基膦酸酯(例如，BASF公司製之Irgacure TPO-L)等，又，也可舉出如雙(2,4,6-三基苄醯基)苯基膦氧化物、雙(2,6-二氯苄醯基)-苯基膦氧化物等之雙醯基膦氧化物化合物，或2,4,6-三甲基苄醯基-二苯基膦氧化物、2,4,6-三甲氧基苄醯基-二苯基膦氧化物等之醯基膦氧化物化合物。

作為特佳之光聚合起始劑，可舉出如二苯基-2,4,6-三甲基苄醯基膦氧化物、2-羥基-2-甲基苯丙酮、2-羥基-1-(4-異丙烯基苯基)-2-甲基丙烷-1-酮及其寡聚物、2,4,6-三甲基二苯甲酮，可較佳使用該等混合物之LAMBERTI S.p.A.公司製之製品名「ESACURE KTO 46」。

更進一步，作為會感應可見光線或紫外線之照射之光聚合起始劑，也可舉出如雙(η5-2,4-環戊二烯-1-基)-雙[2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)苯基]鈦等之二茂鈦化合物，或2,4-二乙基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮等之噻噸酮類，或甲基苯基乙醛酸酯、安息香二甲基縮酮、p-二甲基胺基安息香酸異戊基酯、p-二甲基胺基安息香酸乙基酯等。

尚且，對於氫抽出型之光聚合起始劑(例如二苯甲酮系、噻噸酮系)具有優異促進機能之一般稱為光聚合促進劑之化合物(例如p-二甲基胺基安息香酸異戊基酯、p-二甲基胺基安息香酸乙基酯)在本發明中也係定義成包括在光聚合起始劑者。

該等光聚合起始劑之中，以醯基膦氧化物化合物、雙醯基膦氧化物化合物、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)丁酮-1、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、1-羥基環己基苯基酮為佳，以2,4,6-三甲基苄醯基-二苯基膦氧化物、2,4,6-三甲氧基苄醯基-二苯基膦氧化物、1-羥基環己基苯基酮為較佳。

其次，熱聚合起始劑之種類並非係受到特別限定者，可舉出例如，有機過氧化物、偶氮化合物等。作為有機過氧化物，可使用例如，二烷基過氧化物、醯基過氧化物、氫過氧化物、酮過氧化物、過氧基酯等。作為其具體例，可舉出如二異丁醯基過氧化物、過氧化新癸酸異丙苯酯(cumylperoxyneodecanoate)等。又，作為偶氮化合物，可舉出如2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等。

在將從硫醇烯硬化性組成物全體之量減去聚合起始劑(C)及非反應性溶劑、無機填充劑、顏料等之無助於反應之成分之含量而得之量設為100質量份時，本實施形態之硫醇烯硬化性組成物中之聚合起始劑(C)之含量係以0.01質量份以上10質量份以下為佳，以0.1質量份以上10質量份以下為較佳，以0.3質量份以上7質量份以下為更佳，以0.4質量份以上3質量份以下為特佳。

亦或係相對於硫醇烯硬化性組成物之總量，以包含聚合起始劑(C)0.01~10質量%為佳，以0.1質量%以上10質量%以下為較佳，以0.3質量%以上7質量%以下為更佳，以0.4質量%以上3質量%以下為特佳。聚合起始劑(C)之含量若在上述之數值範圍內，可取得充分之硬化速度，且硬化物之機械強度變高。

例如，在本實施形態之硫醇烯硬化性組成物在包含化合物(A)、化合物(B)、及聚合起始劑(C)之場合，將化合物(A)與馬來酸二烯丙基酯及/或富馬酸二烯丙基酯之合計設為100質量份時，聚合起始劑(C)之含量係以0.01質量份以上10質量份以下為佳。

又，例如，在本實施形態之硫醇烯硬化性組成物在包含化合物(A)、化合物(a)、化合物(B)、化合物(b)、聚合起始劑(C)、及後述之自由基反應性化合物(D)之場合，將化合物(A)、化合物(a)、化合物(B)、化合物(b)及自由基反應性化合物(D)之合計之含量設為100質量份時，聚合起始劑(C)之含量係以0.01質量份以上10質量份以下為佳。

＜自由基反應性化合物(D)＞本實施形態之硬化性組成物在改良諸物性或調整黏度之目的上，亦可含有自由基反應性化合物(D)。自由基反應性化合物(D)係為化合物(A)、化合物(a)、化合物(B)及化合物(b)以外之化合物，且能進行自由基聚合反應、自由基交聯反應等之自由基反應之化合物，且具有乙烯性不飽和鍵之化合物。該等可為單體，亦可為寡聚物。作為自由基反應性化合物(D)，可舉出例如，含有(甲基)烯丙基之化合物(D-1)與含有(甲基)丙烯醯基之化合物(D-2)。

尚且，本說明書中，「(甲基)烯丙基」係意指甲基烯丙基(即2-甲基-2-丙烯基)及/或烯丙基(即2-丙烯基)。又，「(甲基)丙烯酸酯」係意指甲基丙烯酸酯及/或丙烯酸酯，「(甲基)丙烯醯基」係意指甲基丙烯醯基及/或丙烯醯基。

含(甲基)烯丙基之化合物(D-1)係以在1分子中具有2個以上之(甲基)烯丙基為佳，從黏度之觀點，以數平均分子量在200以上20000以下之化合物為佳。尚且，含(甲基)烯丙基之化合物(D-1)係使用分子鏈中不具有碳-碳不飽和鍵者。

含(甲基)烯丙基之化合物(D-1)為單體之情況，可舉出如酞酸二(甲基)烯丙基酯、異酞酸二(甲基)烯丙基酯、對酞酸二(甲基)烯丙基酯、偏苯三甲酸三(甲基)烯丙基酯、苯均四酸四(甲基)烯丙基酯等之具有芳香環構造之化合物，或1,2-環己烷二羧酸二(甲基)烯丙基酯、1,3-環己烷二羧酸二(甲基)烯丙基酯、1,4-環己烷二羧酸二(甲基)烯丙基酯等之具有脂環構造之化合物、異三聚氰酸三(甲基)烯丙基酯、三聚氰酸三(甲基)烯丙基酯等之含N-(甲基)烯丙基之化合物、雙酚A二(甲基)烯丙基醚等之(甲基)烯丙基醚化合物、二乙二醇雙(碳酸(甲基)烯丙基酯)、1,2,3,4-丁烷四羧酸四(甲基)烯丙基酯、琥珀酸二(甲基)烯丙基酯、戊二酸二(甲基)烯丙基酯、己二酸二(甲基)烯丙基酯、癸二酸二(甲基)烯丙基酯、二聚物酸二(甲基)烯丙基酯、氫化二聚物酸二(甲基)烯丙基酯、1,12-十二烷二酸二(甲基)烯丙基酯、伊康酸二(甲基)烯丙基酯、三羥甲基丙烷二(甲基)烯丙基醚、季戊四醇三(甲基)烯丙基醚、三羥甲基丙烷三(甲基)烯丙基醚、季戊四醇四(甲基)烯丙基醚等。

含(甲基)烯丙基之化合物(D-1)為寡聚物之情況，作為含(甲基)烯丙基之化合物(D-1)，可舉出如(甲基)烯丙基酯樹脂。(甲基)烯丙基酯樹脂係指分子末端具有(甲基)烯丙氧基羰基且分子內具有重複單位之化合物。例如，藉由多元酸之(甲基)烯丙基酯化合物與多元醇之酯交換反應、包含(甲基)烯丙基醇之單元醇、多元醇與選自多元酸、多元酸酐之至少1種之縮合反應、具有重複單位之多元醇與多元酸之(甲基)烯丙基酯化合物之酯交換反應，及包含(甲基)烯丙基醇之單元醇、具有重複單位之多元醇與選自多元酸、多元酸酐之至少1種之縮合反應的各種反應所生成之化合物。

作為含(甲基)烯丙基之化合物(D-1)為寡聚物時之(甲基)烯丙基酯樹脂以外之具體例，可舉出如由取代或非取代之烯丙基醇所衍生之聚烯化合物、聚乙二醇雙(碳酸烯丙基酯)等。

含(甲基)烯丙基之化合物(D-1)為聚合物時，作為聚合物骨架，可舉出如聚乙烯骨架、聚胺基甲酸酯骨架、聚酯骨架、聚醯胺骨架、聚醯亞胺骨架、聚氧伸烷基骨架、聚伸苯基骨架。

含(甲基)烯丙基之化合物(D-1)係可單獨使用1種類，亦可併用2種類以上。含有(甲基)丙烯醯基之化合物(D-2)只要係含有(甲基)丙烯醯基之化合物，則並非係受到特別限定者，作為其例，可舉出如環氧基(甲基)丙烯酸酯、(聚)酯(甲基)丙烯酸酯、(聚)碳酸酯(甲基)丙烯酸酯、氫化聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯、(聚)醚(甲基)丙烯酸酯、(聚)胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。

含(甲基)丙烯醯基之化合物(D-2)在從硬化性之觀點，以具有2個以上(甲基)丙烯醯基之化合物為佳。環氧基(甲基)丙烯酸酯係意指使具有環氧基之環氧樹脂與具有(甲基)丙烯醯基之單羧酸反應而成之化合物全部。環氧樹脂係以1分子中具有2個以上環氧基之化合物為佳，具體地可舉出如雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、雙酚AD型環氧樹脂、氫化雙酚A型環氧樹脂、氫化雙酚F型環氧樹脂、氫化雙酚S型環氧樹脂、氫化雙酚AD型環氧樹脂、四溴雙酚A型環氧樹脂等之雙酚型環氧樹脂。

又，也可舉出如鄰甲酚酚醛型環氧樹脂、苯酚酚醛型環氧樹脂、萘酚酚醛型環氧樹脂、雙酚A酚醛型環氧樹脂、溴化酚-酚醛型環氧樹脂、烷基酚-酚醛型環氧樹脂、雙酚S酚醛型環氧樹脂、含有甲氧基之酚醛型環氧樹脂、溴化酚-酚醛型環氧樹脂等之酚醛型環氧樹脂。

其他尚可舉出如酚芳烷基型環氧樹脂(通稱Zylock樹脂之環氧化物)、間苯二酚之二環氧丙基醚、氫醌之二環氧丙基醚、兒茶酚之二環氧丙基醚、聯苯型環氧樹脂、四甲基聯苯型環氧樹脂等之2官能型環氧樹脂，或三環氧丙基異三聚氰酸酯、三苯基甲烷型環氧樹脂、四苯基乙烷型環氧樹脂、二環戊二烯-酚加成反應型環氧樹脂、聯苯基改質酚醛型環氧樹脂(以雙亞甲基而酚核受到連結之多價酚樹脂之環氧化物)、含甲氧基之酚芳烷基樹脂等。

環氧基(甲基)丙烯酸酯係亦可容易取得作為市售品。作為市售品之環氧基(甲基)丙烯酸酯，可舉出例如，昭和電工股份有限公司製之VR-77，或共榮社化學股份有限公司製之環氧基酯40EM、環氧基酯30002M、環氧基酯3002A、環氧基酯3000MK、環氧基酯3000A，或DAICEL-ALLNEX股份有限公司製之EBECRYL600、EBECRYL648、EBECRYL3700等。

其次，(聚)酯(甲基)丙烯酸酯係意指具有1個以上(甲基)丙烯醯氧基以外之酯鍵，且具有1個以上(甲基)丙烯酸酯基之化合物。

(聚)酯(甲基)丙烯酸酯也係可容易取得作為市售品。作為市售品之(聚)酯(甲基)丙烯酸酯，可舉出例如，DAICEL-ALLNEX股份有限公司製之EBECRYL450、EBECRYL810、EBECRYL811、EBECRYL812、EBECRYL1830、EBECRYL846、EBECRYL851、EBECRYL852、EBECRYL853、EBECRYL1870、EBECRYL884、EBECRYL885等。

其次，(聚)碳酸酯(甲基)丙烯酸酯係意指具有1個以上碳酸酯基，且具有1個以上(甲基)丙烯酸酯基之化合物。作為(聚)碳酸酯(甲基)丙烯酸酯之合成法，可使用如、(甲基)丙烯酸之氯化物與聚碳酸酯多元醇之去氯化氫反應、(甲基)丙烯酸與(聚)碳酸酯多元醇之直接脫水反應、(甲基)丙烯酸之低級烷基酯與(聚)碳酸酯多元醇之酯交換反應等。

其次，氫化聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯係意指分子中具有氫化聚丁二烯構造與(甲基)丙烯酸酯構造之化合物。作為氫化聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯之合成法，較佳可使用如氫化聚丁二烯多元醇與(甲基)丙烯酸之酯化反應、氫化聚丁二烯多元醇與(甲基)丙烯酸酯之酯交換反應、氫化聚丁二烯多元醇與含異氰酸基之(甲基)丙烯酸酯之加成反應、氫化聚丁二烯多元醇與聚異氰酸酯與含醇性羥基之(甲基)丙烯酸酯之加成反應等。

氫化聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯係也可容易取得作為市售品。作為市售品之氫化聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯，可舉出例如，氫化聚丁二烯多元醇與聚異氰酸酯與含醇性羥基之丙烯酸酯之加成物即日本曹達股份有限公司製之NISSO-PB TEAI-1000、氫化聚丁二烯二丙烯酸酯即大阪有機化學工業股份有限公司製之SPBDA-S30等。

氫化聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯之中係以不具有胺基甲酸酯鍵之氫化聚丁二烯多元醇與(甲基)丙烯酸之酯化物，或氫化聚丁二烯多元醇與(甲基)丙烯酸酯之酯交換反應物為佳。

其次，(聚)醚(甲基)丙烯酸酯係意指分子中具有1個以上醚鍵且具有1個以上(甲基)丙烯酸酯基之化合物，可舉出例如，聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚四亞甲基二醇二丙烯酸酯等。

其次，(聚)胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯係意指分子中具有1個以上胺基甲酸酯鍵且具有1個以上(甲基)丙烯酸酯基之化合物，可舉出例如，藉由將多元醇與聚異氰酸酯與含羥基之(甲基)丙烯酸酯作為必須原料而加聚反應而得之化合物，或藉由將多元醇與含異氰酸基之(甲基)丙烯酸酯作為必須原料而進行加聚成反應而得之化合物。

本實施形態之硫醇烯硬化性組成物在含有自由基反應性化合物(D)之情況，其含量在從伸長特性之觀點，以作成如以下般為佳。即，將化合物(A)、化合物(a)、化合物(B)、化合物(b)及自由基反應性化合物(D)之合計之含量設為100質量份時，其中自由基反應性化合物(D)之含量係作成50質量份以下為佳，以作成30質量份以下為較佳。自由基反應性化合物(D)之含量若在上述範圍內，會維持硫醇烯硬化性組成物之伸長特性與彈性，且會充分發現硬化物之機械物性改善效果。

＜聚合禁止劑＞本發明之硫醇烯硬化性組成物為了提升保存安定性，因應必要亦可含有聚合禁止劑。作為聚合禁止劑，可舉出如4-甲氧基-1-萘酚、1,4-二甲氧基萘、1,4-二羥基萘、4-甲氧基-2-甲基-1-萘酚、4-甲氧基-3-甲基-1-萘酚、1,4-二甲氧基-2-甲基萘、1,2-二羥基萘、1,2-二羥基-4-甲氧基萘、1,3-二羥基-4-甲氧基萘、1,4-二羥基-2-甲氧基萘、1,4-二甲氧基-2-萘酚、1,4-二羥基-2-甲基萘、苯三酚、甲基氫醌、第三丁基氫醌、4-甲氧基酚、N-亞硝基-N-苯基羥基胺鋁等。該等係可單獨使用，或可組合2種以上使用。作為聚合禁止劑，尤其在從硫醇烯硬化性組成物之保存性之觀點，以甲基氫醌、苯三酚、及第三丁基氫醌為佳。

聚合禁止劑之含量並無特別限定，從本組成物之保存安定性之觀點，將從硫醇烯硬化性組成物全體量減去聚合起始劑(C)及非反應性溶劑、無機填充劑、顏料等之無助於反應之成分之含量而得之量設為100質量份時，以未滿0.1質量份為佳，以0.0001~0.05質量份為較佳。聚合禁止劑之含量若在上述數值範圍內，不僅可取得充分硬化速度，且配合物之保存安定性會變高。

＜其他成分＞本發明之硫醇烯硬化性組成物除了可含有上述之化合物(A)、化合物(a)、化合物(B)、化合物(b)、聚合起始劑(C)、自由基反應性化合物(D)、及聚合禁止劑以外，在不損及本發明之目的範圍內，亦可含有其他成分。本發明之硫醇烯硬化性組成物可不含有溶劑，也可含有溶劑，但不含有溶劑為佳。

作為較佳含有當作其他成分者，可舉出例如，碳材料、顏料、染料等之色材、及無機填充劑。作為碳材料，可舉出例如，碳黑、乙炔黑、石墨。

作為顏料，可舉出例如，鐵黑、苯胺黑、花青黑、鈦黑等之黑色顏料。又，本發明之組成物也可含有紅色、綠色、藍色等之有機顏料。可使用例如市售之凝膠指飾(gel nail)或UV造型樹脂(UV craft)用之顏料，作為此種顏料，可舉出例如Pika Ace著色顏料(701、731、741、755、762)、透明顏料(900、901、910、920、921、922、924、930、932、941、942、945、947、950、955、957、960、963、968、970、980、981、982、985)等。

作為染料，可舉出例如，直接染料、酸性染料、鹼性染料、媒染染料、酸性媒染染料、建染染料、分散染料、反應染料、螢光增白染料、塑料染料。尚且，染料係意指具有對溶劑之溶解性或對樹脂之相溶性，且會使己溶解或相溶之物質著色之性質的物質。

色材係可單獨，或可組合2種以上使用。本發明之組成物中之色材之含量並無特別限定，濃度若過濃時，有光活性能量線之穿透率降低而引起硬化不良的可能性。因此，組成物中之色材之含量係以0.0001~40質量%為佳。

作為無機填充劑，只要係會分散於硫醇烯硬化性組成物而形成膏者，即無特別限制。作為此種無機填充劑，可使用例如，二氧化矽(SiO₂ )、氧化鋁(Al₂ O₃ )、氧化鈦(TiO₂ )、氧化鉭(Ta₂ O₅ )、氧化鋯(ZrO₂ )、氮化矽(Si₃ N₄ )、鈦酸鋇(BaO・TiO₂ )、碳酸鋇(BaCO₃ )、鈦酸鉛(PbO・TiO₂ )、鈦酸鋯酸鉛(PZT)、鈦酸鋯酸鑭鉛(PLZT)、氧化鎵(Ga₂ O₃ )、尖晶石(MgO・Al₂ O₃ )、模來石(3Al₂ O₃ ・2SiO₂ )、堇青石(2MgO・2Al₂ O₃ /5SiO₂ )、滑石(3MgO・4SiO₂ ・H₂ O)、鈦酸鋁(TiO₂ -Al₂ O₃ )、含有氧化釔之氧化鋯(Y₂ O₃ -ZrO₂ )、矽酸鋇(BaO・8SiO₂ )、氮化硼(BN)、碳酸鈣(CaCO₃ )、硫酸鈣(CaSO₄ )、氧化鋅(ZnO)、鈦酸鎂(MgO・TiO₂ )、硫酸鋇(BaSO₄ )、有機皂土、碳(C)、玻璃粉、合成雲母、氮化硼纖維等之纖維強化材、對無機載體配合聚矽氧油而粉化者、將聚矽氧樹脂或聚矽氧橡膠予以粉末化者，且也可使用該等之1種或2種以上。

上述例示之無機填充劑之中，從調整本組成物之黏度及由本組成物所形成之硬化物之片成形性之觀點，以微粒子二氧化矽為佳。微粒子二氧化矽係能從日本Aerosil股份有限公司以商品名為Aerosil(商標)來取得。作為商品名為Aerosil(商標)之微粒子二氧化矽，可舉出如Aerosil(商標)OX50、RX50、RY50、50、NAX50、NY50、NA50H、NA50Y、90G、NX90G、130、R972、RY200S、150、R202、200、R974、R9200、RX200、R8200、RY200、R104、RA200H、RA200HS、NA200Y、R805、R711、R7200、300、R976，R976S、RX300、R812、R812S、RY300、R106、380、P25、T805、P90、NKT90、AluC、AluC805等。無機填充劑之含量並無特別限定，從由本組成物所形成之硬化物之成形性之觀點，相對於硫醇烯硬化性組成物全體之量，以未滿10質量%為佳，以2~6質量%為較佳。

又，本發明之硫醇烯硬化性組成物除了前述色材之外，作為其他成分，尚可含有(e1)熱可塑性樹脂；(e2)脫臭劑；(e3)矽烷耦合劑、鈦耦合劑等之密著性向上劑；(e4)受阻胺類、氫醌類、受阻酚類等之防氧化劑；(e5)二苯甲酮類、苯並三唑類、柳酸酯類、金屬複鹽類等之紫外線吸收劑；(e6)金屬皂類、重金屬(例如鋅、錫、鉛、鎘等)之無機及有機鹽類、有機錫化合物等之安定劑；(e7)乙酸、丙烯酸、軟脂酸、油酸、巰基羧酸等脂肪族羧酸，酚、萘酚、安息香酸、柳酸等芳香族有機酸等之pH調整劑；(e8)酞酸酯、磷酸酯、脂肪酸酯、環氧化大豆油、蓖麻油、流動石蠟烷基多環芳香族烴等之塑化劑；(e9)石蠟、微晶蠟、聚合蠟、密蠟、鯨蠟低分子量聚烯烴等之蠟類；(e10)苄基醇、焦油、瀝青等之非反應性稀釋劑；(e11)丙烯酸樹脂粉、苯酚樹脂粉等之填充劑；(e12)發泡劑；e13)矽烷耦合劑、單異氰酸酯化合物、碳二亞胺化合物等之脫水劑；(e14)防帶電劑；(e15)抗菌劑；(e16)防銹劑；(e17)黏度調製劑；(e18)香料；(e19)難燃劑；(e20)調平劑；(e21)增感劑；及(e22)分散劑等。該等其他成分係可單獨使用1種，也能以任意之比例組合使用2種以上。

[硫醇烯硬化性組成物之調製] 本發明之組成物係可適宜混合化合物(A)、化合物(B)，以及因應必要之其他成分來進行調製。作為本發明之組成物之調製方法，只要能混合、分散上述成分之方法，即無特別限定，可舉出例如以下之方法。 (甲)使各成分在玻璃燒杯、罐、塑膠杯、鋁杯等之適當容器中藉由攪拌棒、抹刀等進行混練。 (乙)藉由雙螺旋帶狀葉、門葉等來混練各成分。 (丙)藉由遊星式攪拌機(Planetary mixer)來混練各成分。 (丁)藉由珠磨機來混練各成分。 (戊)藉由三輥研磨機來混練各成分。 (己)藉由擠壓型混練擠壓機來混練各成分。 (庚)藉由自轉公轉混練機來混練各成分。

各成分之添加、混合係能以任意之順序來進行，可同時添加全部成分，亦可逐一地添加。在使用聚合起始劑(C)之際，直到上述成分之操作或混合、硬化前處理為止，可在通過遮蔽光聚合起始劑會分解之吸收波長之過濾器的照明下或活性能量線非照射化，或，熱聚合起始劑會作用之溫度以下進行等，在硬化處理以前，可在聚合起始劑(C)不會作用之條件下進行。

[硫醇烯硬化性組成物之硬化方法] 硬化方法係因應所使用之聚合起始劑而適宜選擇。於本發明之組成物中使用光聚合起始劑之情況，藉由照射活性能量線而可取得硬化物。

作為硬化時所使用之活性能量線，可舉出如紫外線、電子線及X線等，由於能使用平價之裝置，故以紫外線為佳。作為藉由紫外線使前述組成物硬化時之光源，可使用各種類者，可舉出例如，黑光燈、UV-LED燈、高壓水銀燈或加壓水銀燈、金屬鹵素燈、氙氣燈、無電極放電燈。在此黑光燈係指、在遮蔽可見光線與300nm以下之紫外線之特殊外管玻璃上被覆近紫外發光螢光體，僅放射300~430nm(波峰350nm附近)之近紫外線的燈。又，UV-LED燈係指使用發出紫外線之發光二極體的燈。該等光源之中，從硬化性之觀點，以高壓水銀燈及LED燈(UV-LED燈)為佳。

活性能量線之照射量只要係能充分硬化之量即可，可因應前述組成物之組成、使用量、厚度、所形成之硬化物之形狀等來選擇。例如在對塗布前述組成物所形成之塗布層照射紫外線之情況，可較佳採用200~5,000 mJ/cm² 之曝光量，更佳採用1,000~3,000mJ/cm² 之曝光量。

將本發明之組成物塗布於基材上來形成塗布層時，作為塗布(塗工)方法，可適宜採用過往公知之方法，可舉出例如，自然塗布機(natural coater)、淋幕式塗布機(curtain flow coater)、豆號型塗布機(comma coater)、凹版塗布機、微凹版塗布機、模塗布機、簾式塗布機(curtain coater)、噴霧、浸漬、接觸輥(kiss roll)、擠壓輥、反向輥、氣刀、刀帶塗布機(knife belt coater)、浮刀(floating knife)、輥上刮刀(knif-over-roll)、墊襯刮塗(knife on blanket)之方法。

藉由使前述組成物硬化成片狀而可取得片狀之硬化物，即片材。前述片材在因應必要亦可包含前述硬化物以外之其他材料。前述片材之厚度係因應用途而適宜設定即可，以0.1~10mm為佳，從成形之觀點，較佳為0.3~8mm。

[硬化物與其用途] 從本發明之組成物所得之硬化物，其伸長特性與彈性優異。因此，可適宜使用作為塗覆材、填充材、成形體。 [實施例]

以下，藉由實施例更加詳細說明本發明，但本發明並非係受限於該等者。＜化合物＞實施例1~11及比較例1~9所使用之化合物係如以下所示。 1.化合物(A) 1)NR1：1,3,5-參(3-巰基丁醯氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮昭和電工(股)製，商品名「Karenz MT(商標)NR1」，分子量568，巰基數3，巰基當量189 2)TEMPIC：1,3,5-參(3-巰基丙醯氧基乙基]-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮 SC有機化學(股)製，商品名「TEMPIC」，分子量556，巰基數3，巰基當量185 2.化合物(a) 1)PEMP：季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯) SC有機化學(股)製，商品名「PEMP」，分子量531，巰基數4，巰基當量133 2)BD1：1,4-雙(3-巰基丁醯氧基)丁烷 3.化合物(B) 1)馬來酸二烯丙基酯　特級試藥　分子量196，雙鍵基數3 2)富馬酸二烯丙基酯　特級試藥　分子量196，雙鍵基數3 4.化合物(b) DAP：酞酸二烯丙酯 (股)大阪蘇打製，商品名「TAP」，分子量246，雙鍵基數2 5.聚合起始劑(C) ESACURE　KTO46：DKSH日本股份有限公司 6.自由基反應性化合物(D) 1)VR77：環氧基丙烯酸酯昭和電工(股)製，具有雙酚A骨架之丙烯酸酯　末端雙鍵基數2 2)UA-1013P：聚醚系胺基甲酸酯丙烯酸酯　(新中村化學製)分子量13000

＜實施例1~13及比較例1~4＞將表1所示之種類之化合物以表1所示之質量比進行混合而作成硫醇硬化性組成物。表1中，官能基數比係表示(化合物(A)之巰基數)/(馬來酸二烯丙基酯及/或富馬酸二烯丙基酯之碳-碳不飽和鍵數)。

＜伸長特性及彈性模數＞在玻璃板上依序放上離型PET膜、0.2mm之矽間隔器並填充硫醇烯硬化性組成物，並於其上依序放上離型PET膜、玻璃板，再以夾子固定。其次，使用Eye graphics公司製之輸送帶型UV照射機ECS-4011GX(高壓水銀燈)，從兩面照射1J/cm² 之UV光，而取得厚度0.2mm之試驗用片。將取得之試驗用片裁切成寬4mm、長度50mm之長條狀，在23℃之環境下，以夾具間距離30mm、拉伸速度30mm/分鐘進行拉伸試驗，而測量出斷裂時伸長率(%)與初期彈性模數(MP)。評價基準 A　Excellent：彈性模數為1000MPa以上且伸長率為50%以上之情況 B　Good：伸長率為100%以上且彈性模數為20MPa以上未滿1000MPa之情況 C　Average：伸長率為100%以上且彈性模數未滿20MPa之情況 D　Poor：上述之範圍外

＜配合物之保存安定性＞以表1所示之質量份將各化合物量取於螺旋瓶中，以旋轉數30rpm之混合旋轉器(mixrotor)攪拌30分鐘後，在室溫中靜置24小時後觀察液之外觀。評價基準 A　Excellent：　透明且均勻之狀態 B　Average：　有部分性凝膠份不均勻之狀態 C　Poor：　進行固化

其特徵在於包含化合物(A)，與化合物(B)之硫醇烯硬化性組成物，即實施例1~11係兼具伸長特性與彈性模數，評價為A或B。其中使用2級硫醇之實施例1、2、3、5、6、7、10、11之配合物之保存安定性亦為優異，且評價為A。

不包含化合物(A)之比較例1，及，配合有分子末端為烯丙基但分子鏈中不具有碳-碳不飽和鍵之DAP與2官能硫醇化合物之BD1之比較例3並無法硬化。

包含化合物(A)但使用化合物(B)以外之烯丙基化合物之比較例2，雖為伸長率100%以上之柔軟性硬化物，但彈性模數未滿10MPa。包含化合物(B)但使用化合物(A)以外之硫醇種類之比較例4~9並無法兼具伸長特性與彈性，且評價為D。 [產業上之可利用性]

本發明之硫醇烯硬化性組成物由於具備伸長特性與彈性，且照射活性能量線即能容易硬化，故可有用作為用來保護受到衝撃之材料，其他在各種產業中也能利用作為注型材料、塗料、成型材料等。

Claims

一種硫醇烯硬化性組成物，其特徵為包含：1分子中具有異三聚氰酸骨架及2個以上巰基之化合物(A)，及化合物(B)之富馬酸二烯丙基酯，前述化合物(A)之巰基數與前述化合物(B)之碳-碳不飽和鍵之合計數的比(巰基數/不飽和鍵基數)在0.5~1之範圍內，前述化合物(A)之全部巰基鍵結於第二級碳原子或第三級碳原子。
如請求項1之硫醇烯硬化性組成物，其中前述化合物(A)為選自1,3,5-參(3-巰基丁醯氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮。
如請求項1或2之硫醇烯硬化性組成物，其中相對於硫醇烯硬化性組成物之總量，包含聚合起始劑(C)0.01~10質量%。
如請求項1或2之硫醇烯硬化性組成物，其中更包含自由基反應性化合物(D)。
一種如請求項1~4中任一項之硫醇烯硬化性組成物之硬化物。