JPS61157530A - 硬化可能な組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ポリエンとポリチオールと過酸物を含有して
成る硬化可能な組成物に関する。

（従来の技術） ポリエンとポリチオールが活性光線の照射などのラジカ
ル発生手段により重付加反応を行うことはよく知られて
おり（［：、　ＳｏＭａｒｒｅｌ　ｅｔ、　ａｌ、　、
　Ｊ、Ａｍ。

Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、７０．ＰＰ９９３．　　（１９４
８））　　、ポリエンの炭素−炭素不飽和二重結合とポ
リチオールのメルカプト基の化学当量を変えたり、ポリ
エンとポリチオールの官能基数を変える事によりエラス
トマー状から樹脂状まで種々の硬化物が得られるが、ポ
リエンとして内部に炭素−炭素不飽和二重結合を含むも
のを用いた場合、硬化後残存する不飽和二重結合により
耐候性が劣ると考えられていたく特公昭４７−３２６９
）。

しかしながらポリエンとして内部にマレイン酸やフマー
ル酸などの炭素−炭素不飽和二重結合を含むものを用い
る事により耐候性などの優れた硬化物が得られる（特開
昭５６−８１３３８）。

（発明が解決しようとする問題点） 上記のポリエンとポリチオールの重付加反応は、主に紫
外線の照射によって行われるものが多い。

紫外線照射による硬化方法では、これを接着剤として用
いた場合、被着体のうち一つは紫外線をよく透過するも
のでなければならず、一般には無色透明なガラス、フィ
ルム状の被着体でなければならない。

また、被着体が紫外線を透過しない場合、接着剤のはみ
出し部分に紫外線を照射して硬化させ、さらにその接着
剤に嫌気性を付与しておき、嫌気性による硬化を行わせ
しめる方法が一般的であるが、これらの方法では硬化時
間が遅いなどの問題点がある。

（問題点を解決するための手段） 以上の点に鑑み、紫外線などの活性光線の照射によらず
加熱による硬化の可能な硬化速度の速い、耐久性、接着
性の著しく優れた硬化可能な組成物を発明した。

すなわち本発明は寺争≠硬化可能な組成物であり、 一般式 ％式％ で示されるポリエン（但し、Ｒ２、Ｒｔ　はＣ１〜Ｃ３
のアルキレン基又は置換アルキレン基、Ｒ１゜Ｒ３−Ｒ
６，Ｒ，〜ＲＩＤはアルキル基、置換アルキル基、水素
原子、塩素原子、弗素原子、臭素原子、アリール基、置
換アリール基、アルコキシ基を特徴とする。

さらに詳しくは上記一般式（イ）および／または（ロ）
で表わされるポリエンの代表的なものはマレイン酸、フ
マール酸、イタコン酸などのアリルエステルなどが挙げ
られるが、特にこれらに限定されるものではない。

また本発明に使用されるポリチオールとしては、例えば
エタンジチオール、プロパンジチオール。

ベンゼンジチオール、トルエンジチオール、シクロヘキ
サンジチオール、１．４−ブタンジ、オールジメルカプ
トアセテート、１，４　ブタンジオールジメルカプトプ
ロピオネート、トリメチロールプロパントリス（メルカ
プトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（
メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテ
トラキス　（メルカプトプロピオネート）、ジペンタエ
リスリトールヘキサ（メルカプトプロピオネート）など
が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではなく
、さらに耐熱性を目的とする様な場合、下記一般式（ハ
）に示される様なま しい。

本発明組成物のポリエンとポリチオールの配合量は、ポ
リエンの炭素−炭素二重結合とポリチオールのメルカプ
ト基の化学当量比が１７２〜１０／１の範囲が好ましり
、１／１　の場合が特に好ましい。

本発明組成物の過酸化物としては、パーオキシケタール
５パーオキシエステル、ケトンパーオキサイドなどが挙
げられるが、貯蔵安定性、硬化速度のかね合いから、１
０時間半減期が９０〜１２０℃程度のものが好ましく、
例えば２．２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、
ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート、メチルエチルケトンパーオキサイドな
どが好ましい。過酸化物の添加量は特に限定されないが
ポリエンとポリチオールの重量和に対し０．０１〜２０
重量部が好ましく、０．０１重量部未満では未硬化部分
が生じ、２０重１部を越えると硬化前の組成物の安定性
が極度に悪くなる。

本発明組成物の硬化方法としては、ポリエンとポリチオ
ールと過酸化物を均一に混合して加熱すればよい。

また本発明組成物には、一般のプラスチック。

ゴムなどに添加される充填剤、添加剤などを加えても構
わない。

以下実施例により、本発明をさらに詳しく説明する。

（実施例） 実施例　１ マレイン酸ジアリルエステル１９６ｇと）！Ｊメチロー
ルプロパントリスメルカプトプロピオネ−）　３９８　
ｇ、ｔ−ブチルパーオキシアセテート１８ｇを均一に混
合し、この混合物を金型に流し込み、１５０℃のギアオ
ーブンで１０分間加熱して硬化させ、２０ｍｍＸ１０ｍ
ｍＸ厚さ２　ｍｍのシートを得た。

このシートをウェザ−メーターにかけて、下記の条件に
よりシートの変色の度合及び表面の状態を観察したとこ
ろ、いずれも変化が認められなかった。

ウェザ−メーター試験条件 光源　　カーボンアーク 温度　　６０℃ 散水　　１時間中に１２分間散水する 時間　　２，０００時間 実施例　２ フマール酸ジアリルエステル７８．４ｇとペンタエリス
リトールテトラキスメルカプトプロビオ＊−ト１４６．
４ｇとｔ−ブチルパーオキシベンゾニー）６．７ｇを均
一に混合して金型に流し込み、ギアオーブン中で１５０
℃×１０分加熱し、硬化させて２０ｍｍＸ１０ａｕｎＸ
厚さ２配のシートを得た。このシートを実施例１と同一
な条件でウェザ−メーターにかけたところ、実施例１の
結果と同様に変化は認められなかった。

実施例　３ 実施例１および実施例２と同一に作製した硬化物は、ア
セトン、メタノール、クロロホルム、水などに侵されな
かった。また、熱天秤を用いて空気雰囲気下、窒素雰囲
気下で減量開始温度を測定したところ、硬化物は両方と
も、いずれの場合も３００℃以下では減量が見られなか
った。

実施例　４ イタコン酸ジアリルエステル２１０ｇとトリス（２−と
ドロキシエチル）イソシアヌレートトリス（メルカプト
アセテート）４８３ｇとｔ−ブチルパーオキベンゾエー
ト７ｇを均一に混合した組成物を接着剤として用い、ブ
ラスト処理を施した鉄／鉄の接着をした。接着は１５０
℃のギアオーブン中で２０分間加熱して行った。接着直
後および６０℃、９５％ＲＨで５００時間保存後の引張
剪断強度は、それぞれ４７　ｋｇ／ｃＩ＋！、　４０　
ｋｇ／ｃｎｔであった。

比較例　１ 実施例４で作られた組成物にｔ−ブチルパーベンゾエー
ト０．００１　重量部を加えた組成物を、１５０℃のギ
アオーブン中で３０分間加熱したが、未硬化部分が残っ
た。

（発明の効果） 以上の様に本発明の硬化可能な組成物は、加熱によって
硬化する耐久性、接着性の著しく優れたものである。

特許出願人　　電気化学工業株式会社 手続補正書 昭和５９年　２月５　日 特許庁長官　　志　賀　　　学　殿 １事件の表示 昭和５９年特許願第２７６６５０号 ２発明の名称 硬化可能な組成物 ３補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都千代田区有楽町１丁目４番１号明細書
の発明の詳細な説明の欄 ５補正の内容 明細書第６頁全文を別紙（訂正第６頁）のと（訂正第６
頁） バントリス（メルカプトプロピオネート）、ペンタエリ
スリトールトリス（メルカプトプロピオネート）、ペン
タエリスリトールテトラキス　　（メルカプトプロピオ
ネート）、ジペンクエリスリトールヘキサ（メルカプト
プロピオネート）などが挙げられるが、特にこれらに限
定されるものではなく、さらに耐熱性を目的とする様な
場合、下記一般式（ハ）に示される様なトリアジン環を
有するポリチオールが特に好ましい。

一般式（ハ） （但し、Ｒｚ　〜Ｌｇ　ハＣ＋　〜Ｃ４（７）　７　ル
キシ、７１ｉｊｉ、。

置換アルキレン基を示す。）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 （イ） ▲数式、化学式、表等があります▼ および／または （ロ） ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるポリエン（但し、Ｒ＿２、Ｒ＿７はＣ＿１〜
   Ｃ＿３のアルキレン基又は置換アルキレン基、Ｒ＿１、
   Ｒ＿３〜Ｒ＿６、Ｒ＿８〜Ｒ＿１＿０はアルキル基、置
   換アルキル基、導水素原子、塩素原子、弗素原子、臭素
   原子、アリール基、置換アリール基、アルコキシ基、又
   は置換アルコキシ基である）と２個以上のメルカプト基
   を有するポリチオールと１種以上の過酸化物を基本成分
   とすることを特徴とする硬化可能な組成物。