TWI679120B - 裝飾用積層體 - Google Patents

裝飾用積層體 Download PDF

Info

Publication number
TWI679120B
TWI679120B TW105118534A TW105118534A TWI679120B TW I679120 B TWI679120 B TW I679120B TW 105118534 A TW105118534 A TW 105118534A TW 105118534 A TW105118534 A TW 105118534A TW I679120 B TWI679120 B TW I679120B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
layer
surface protective
protective layer
curable resin
laminated body
Prior art date
Application number
TW105118534A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201704010A (zh
Inventor
太田喜寬
Yoshihiro Ota
竹林新二
Shinji TAKEBAYASHI
錦織義治
Yoshiharu Nishikori
Original Assignee
日商王子控股股份有限公司
Oji Holdings Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=57546643&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=TWI679120(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 日商王子控股股份有限公司, Oji Holdings Corporation filed Critical 日商王子控股股份有限公司
Publication of TW201704010A publication Critical patent/TW201704010A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI679120B publication Critical patent/TWI679120B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/16—Layered products comprising a layer of synthetic resin specially treated, e.g. irradiated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
    • C09D201/02—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J201/00—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers

Abstract

本發明所提供的裝飾用積層體，係同時具有能追蹤複雜形狀的成形性、及充分的硬度與耐藥性等優異物理特性。更具體而言，本發明所提供的裝飾用積層體，係至少具有基材層與表面保護層，根據JIS K 5600的劃割鉛筆硬度為F以上之裝飾用積層體；其中，上述表面保護層係利用紫外線硬化性樹脂形成的最外層；上述表面保護層於120℃之破壞延伸率為50%以上；上述表面保護層的霧度為5%以下；上述表面保護層的動摩擦係數為1.0以下。

Description

裝飾用積層體
本發明係關於裝飾用積層體。具體而言，本發明係關於具有優異成形性，且硬度及耐藥性等物理特性均優異的裝飾用層積層體。
本案係根據2015年6月15日提出申請的日本專利申請案特願2015-120338號主張優先權，並將其內容爰引於本案中。
習知針對汽車內外裝零件、家電用零件、建材用零件等的表面進行保護、或裝飾(加飾)時，採行利用射出成形或真空成形等針對成形體施行加工後，再利用噴霧塗裝等在成形體表面上塗佈塗料，再施行乾燥‧加熱硬化。但是，此種塗裝除了有因揮發性有機溶劑排出而造成作業環境惡化的問題外，尚有需依每個成形零件設計各自的作業步驟及生產設備，且因為塗料必需重疊塗佈，因而會有塗料的良率差、生產性低的問題。
近年在汽車內外裝零件、家電用零件、建材用零件等輕量化之目的下，成形體(被黏物)有朝使用樹脂成形體演進。樹脂成形體的裝飾(加飾)多數情況並不適用噴霧塗裝，而為了裝飾樹脂成形體(被黏物)表面已開發出各種手法。其中，利用裝飾薄膜裝飾成形體(被 黏物)最表面而獲得裝飾成形體的方法，相較於使用塗料等塗佈或印刷於表面的方法之下，具有式樣自由度高、生產性優異的優點。又，使用裝飾薄膜的裝飾方法，因為即使是具三次元凹凸的成形體(被黏物)表面亦能裝飾，因而被使用於各種用途。
對具三次元凹凸的成形體(被黏物)表面利用裝飾薄膜進行裝飾的方法，有如三次元被覆成形(TOM成形)方法(專利文獻1)。TOM成形係在真空條件下或減壓條件下施行的成形工法，使裝飾薄膜與被黏物進行壓接而獲得裝飾被黏物的方法。TOM成形係不論成形體的材質均可進行裝飾。又，被黏物中不需設置真空孔，即可被覆成形反推拔部、末端捲入部。
TOM成形時所使用的裝飾薄膜，最好使用例如具有：基材及表面保護層等樹脂層、以及黏著層的薄膜。當將此種薄膜使用於TOM成形時，不需熔融樹脂層，而利用黏著層的黏著力，可將裝飾薄膜與被黏物進行黏貼。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本專利第3733564號公報
然而，習知的裝飾薄膜並未具有充分的成形性，有無法追蹤具 複雜形狀之被黏物的問題。又，習知的裝飾薄膜即使具有充分的成形性，但仍潛存有硬度與耐藥性等物理特性不足的問題。即，習知裝飾薄膜存在有無法兼顧充分成形性與優異物理特性的問題。
本發明係有鑑於上述實情而完成。本發明目的在於提供：具優異成形性，且硬度與耐藥性等物理特性均優異的裝飾用積層體，以及藉由使該裝飾用積層體積層於被黏物而獲得的裝飾成形體。
本發明者等經深入鑽研的結果，發現將由紫外線硬化性樹脂形成表面保護層，且上述表面保護層於120℃之破壞延伸率為既定值以上，動摩擦係數為既定值以下，二甲苯接觸角為既定範圍內的層，配置為裝飾用積層體的最外層，及/或由紫外線硬化性樹脂所形成之表面保護層根據JIS K 5600的劃割硬度(鉛筆法)為既定值以上，且紫外線硬化性樹脂的重量平均分子量為既定範圍內等，可獲得同時具有能追蹤複雜形狀的成形性，以及充分硬度與耐藥性等優異物理特性的裝飾用積層體，遂完成本發明。
本發明係具有以下態樣。
[1]一種裝飾用積層體，係至少具有基材層與表面保護層，根據JIS K 5600的劃割硬度(鉛筆法)為F以上之裝飾用積層體；其中，上述表面保護層係利用紫外線硬化性樹脂形成的最外層；上述表面保護層於120℃之破壞延伸率為50%以上；上述表面保護層的霧度為5%以下；上述表面保護層的動摩擦係數為1.0以下。
[2]如[1]所記載的裝飾用積層體，其中，上述表面保護層的二 甲苯接觸角係20°以上且70°以下。
[3]如[1]或[2]所記載的裝飾用積層體，其中，上述紫外線硬化性樹脂的重量平均分子量係2萬~300萬。
[4]如[1]~[3]中任一項所記載的裝飾用積層體，其中，上述積層體更進一步在上述基材層之與上述表面保護層相反的面，依序設有黏著層與隔板層。
[5]如[1]~[4]中任一項所記載的裝飾用積層體，其中，使用於真空條件下或減壓條件下的成形。
[6]如[1]~[5]中任一項所記載的裝飾用積層體，其中，上述積層體係使用於汽車構件、電子機器或建材。
[7]一種裝飾構造體，係將裝飾用積層體經由黏著層而黏貼於被黏物而成的裝飾構造體；其中，上述裝飾用積層體至少具有基材層與表面保護層，根據JIS K 5600的劃割硬度(鉛筆法)為F以上；上述表面保護層係利用紫外線硬化性樹脂形成的最外層；上述表面保護層於120℃之破壞延伸率為50%以上；上述表面保護層的霧度為5%以下；上述表面保護層的動摩擦係數為1.0以下。
本發明亦可具有以下態樣。
[1A]一種裝飾用積層體，係至少具有基材層與表面保護層，根據JIS K 5600的劃割硬度(鉛筆法)為F以上之裝飾用積層體；其中，上述表面保護層係利用紫外線硬化性樹脂形成的最外層；上述紫外線硬化性樹脂的重量平均分子量係2萬~300萬。
[2A]如[1A]所記載的裝飾用積層體，其中，上述表面保護層於120℃之破壞延伸率係50%以上；上述表面保護層的霧度為5%以 下；上述表面保護層的動摩擦係數為1.0以下。
[3A]如[1A]或[2A]所記載的裝飾用積層體，其中，上述表面保護層的二甲苯接觸角係20°以上且70°以下。
[4A]如[1A]~[3A]中任一項所記載的裝飾用積層體，其中，上述積層體更進一步在上述基材層之與上述表面保護層相反的面，依序設有黏著層與隔板層。
[5A]如[1A]~[4A]中任一項所記載的裝飾用積層體，其中，使用於真空條件下或減壓條件下的成形。
[6A]如[1A]~[5A]中任一項所記載的裝飾用積層體其中，上述積層體係使用於汽車構件、電子機器或建材。
[7A]一種裝飾構造體，係將裝飾用積層體經由黏著層而黏貼於被黏物而成的裝飾構造體；其中，上述裝飾用積層體至少具有基材層與表面保護層，根據JIS K 5600的劃割硬度(鉛筆法)為F以上；上述表面保護層係利用紫外線硬化性樹脂形成的最外層；上述表面保護層於120℃之破壞延伸率為50%以上；上述表面保護層的霧度為5%以下；上述表面保護層的動摩擦係數為1.0以下。
本發明所提供的裝飾用積層體，係同時具有能追蹤複雜形狀之成形性、以及充分硬度與耐藥性等優異物理特性。
1‧‧‧裝飾用積層體
10‧‧‧基材層
11‧‧‧表面保護層
12‧‧‧黏著層
13‧‧‧隔板
圖1係本發明裝飾用積層體構成的概略圖。
以下，針對本發明進行詳細說明。以下所記載構成要件的說明係根據代表性實施形態及具體例進行，惟本發明並不僅侷限於此種實施形態。另外，本說明書中，使用「~」表示的數值範圍係指含有以「~」前後所記載數值為下限值與上限值的範圍。
(裝飾用積層體)
圖1所示係本發明裝飾用積層體構成一例的剖視圖。如圖1所示，本發明的裝飾用積層體1係依序設有：表面保護層11、基材層10、黏著層12、及隔板13。表面保護層11係形成於基材層10其中一面。黏著層12係形成於基材層10的另一面。隔板13係貼附於黏著層12的黏著面。圖1所示裝飾用積層體係例如藉由將成為表面保護層11與黏著層12之材料的樹脂組成物，分別塗佈於基材層10二側，經乾燥及/或硬化則可獲得。
(表面保護層11)
表面保護層11係構成裝飾用積層體之最外層的層，所以成為構成被裝飾之被黏物最表面的層。特別係當被黏物係汽車內外裝零件等要求強度之構件的情況，表面保護層11最好具有不易損傷及強度等。即，表面保護層11最好係具耐擦傷性之樹脂層、或所謂的硬塗層。表面保護層的鉛筆硬度較佳係F以上、更佳係H以上、特佳係2H以上。
表面保護層11係由紫外線硬化性樹脂形成。表面保護層11較 佳係藉由使紫外線硬化性樹脂組成物硬化而形成的層。供形成表面保護層11的紫外線硬化性樹脂組成物較佳係含有例如：紫外線硬化性樹脂、溶劑、光起始劑、均塗劑、及界面活性劑等。溶劑並無特別的限定，可使用公知物。
紫外線硬化性樹脂係可舉例如：丙烯酸系樹脂、聚矽氧系樹脂、胺基甲酸乙酯系樹脂、烯烴系樹脂、酯系樹脂等，從處置及加工的容易度觀點而言，較佳係丙烯酸系樹脂、胺基甲酸乙酯系樹脂及環氧系樹脂。若考慮耐久性，更佳係丙烯酸系樹脂。丙烯酸系樹脂較佳係丙烯酸丙烯酯，胺基甲基乙酯系樹脂較佳係胺基甲酸乙酯丙烯酸酯，環氧系樹脂較佳係環氧丙烯酸酯。所謂「丙烯酸丙烯酯」係指於側鏈具(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯聚合物。
紫外線硬化性樹脂的重量平均分子量較佳係2萬~300萬、更佳係3萬~100萬、特佳係5萬~20萬。藉由將紫外線硬化性樹脂的重量平均分子量設定在上述較佳範圍內，當在真空條件下或減壓條件下施行成形(TOM成形)時，可更加提高對被黏物的追蹤性，能裝飾複雜形狀的被黏物。另外，重量平均分子量測定較佳係使用GPC(凝膠滲透色層分析儀)，且將苯乙烯二乙烯苯基材的管柱依THF展開溶劑使用，測定計算出聚苯乙烯換算的分子量。
光起始劑係可使用公知物或市售物。市售物係可使用例如：IRGACURE-184、IRGACURE-651(汽巴精化股份有限公司製)、DAROCUR 1173(Merck公司製)等光起始劑。該等之中，較佳係 IRGACURE-184。光起始劑的含有量係當將紫外線硬化性樹脂組成物的總質量設為100質量%時，較佳係1~10質量%。
均塗劑較佳係可使用例如氟系均塗劑、聚矽氧系均塗劑、或丙烯酸系均塗劑。該等之中，更佳係聚矽氧系均塗劑及/或氟系均塗劑。均塗劑的含有量較佳設定成表面保護層11的動摩擦係數成為所需值。均塗劑的含有量係例如將紫外線硬化性樹脂組成物的總質量設為100質量%時，可設為0.1~10質量%。
表面保護層11於120℃之破壞延伸率為50%以上。藉由破壞延伸率在上述範圍內，即使對於具複雜形狀的被黏物，本發明的裝飾用積層體仍可發揮良好追蹤性。破壞延伸率係可利用本案說明書的實施例所記載方法測定。藉由將積層體的斷裂倍率設為50%以上，可使破壞延伸率成為50%以上。該破壞延伸率較佳係65%以上、更佳係85%以上、特佳係100%以上。
表面保護層11的霧度係5%以下。藉由表面保護層11的霧度在上述範圍內，可使基材層的色彩及質感呈現為裝飾用積層體的外觀，能自如地控制所黏貼之被黏物的式樣性。此處所謂「霧度」係指利用在丙烯酸薄膜(三菱嫘縈公司製、ACRYPLEN HBA001P、鉛筆硬度2H、厚度125μm)上設有表面保護層者進行測定的值。霧度係可利用本案說明書的實施例所記載方法測定。另外，丙烯酸薄膜(三菱嫘縈公司製、ACRYPLEN HBA001P、鉛筆硬度2H、厚度125μm)單體的霧度係0.6%。藉由減少均塗劑及微粒子的添加量，可將表 面保護層11的霧度設為5%以下。表面保護層11的霧度較佳係5%以下、更佳係3%以下、特佳係1%以下。
表面保護層11的動摩擦係數係1.0以下。藉由動摩擦係數在上述範圍內，即使使用於暴露在外氣及髒污的嚴苛環境下，仍可發揮充分的表面保護效果。動摩擦係數係可利用本案說明書的實施例所記載方法測定。藉由在表面保護層中添加均塗劑0.5份以上，可將表面保護層的動摩擦係數設為1.0以下。表面保護層11的動摩擦係數較佳係在1.0以下、更佳係0.8以下、特佳係0.5以下。
表面保護層11的二甲苯接觸角較佳係20°以上且70°以下。藉由二甲苯接觸角在上述範圍內，表面保護層11具有較佳撥油性，即使例如汽車外裝構件般之暴露於嚴苛環境的用途，仍可發揮充分的耐藥性。藉由均塗劑增量或紫外線硬化樹脂選定，可將表面保護層的二甲苯接觸角設定在上述範圍內。二甲苯接觸角係可利用本案說明書的實施例所記載方法測定。表面保護層的二甲苯接觸角較佳係20°以上且70°以下、更佳係25°以上且60°以下、特佳係30°以上且50°以下。本發明中，二甲苯接觸角係依照實施例所記載方法獲得的值。
表面保護層11亦可含有紫外線吸收劑。此情況，表面保護層11的380nm紫外線穿透率較佳設為10%以下。藉由表面保護層11吸收紫外線，可防止黏著層及被黏物因紫外線而經年劣化，故能提升本發明裝飾用積層體、及經黏貼裝飾用積層體之被黏物的耐久 性。紫外線吸收劑的含有量係將表面保護層11的乾燥重量設為100質量%時，較佳係1~15質量%、更佳係2~12質量%。紫外線吸收劑的種類係可舉例如：苯并三唑系、二苯基酮系、水楊酸酯系、氰基丙烯酸酯系、鎳系、三
Figure TWI679120B_D0001
系等。
表面保護層11的厚度較佳係0.5~20μm、更佳係1.0~15μm、特佳係2.0~10μm。藉由將表面保護層11的厚度設在上述範圍內，可均衡佳地達成成形性及剛性等物理特性。
(基材層)
基材層10係供形成並保持表面保護層11及黏著層12，發揮所謂基材機能的層。又，基材層10亦可具有供對裝飾用積層體外觀賦予式樣性的裝飾層機能。基材層10係可由複數層構成，例如可具有由：具色彩裝飾層與透明樹脂層積層而成的雙層構造(未圖示)。此情況，本發明的裝飾用積層體較佳係依序設有：表面保護層、透明樹脂層、裝飾層、黏著層、隔板。更進一步亦可依序設有：表面保護層、透明樹脂層、裝飾層、接著層(或黏著層)、熱可塑性樹脂、黏著層、隔板。
再者，構成基材層10的樹脂層係在賦予式樣性等目的下，亦可經施行金屬蒸鍍。
構成基材層10的層(裝飾層及透明樹脂層)之材料較佳係例如塑膠。塑膠較佳係例如：ABS樹脂(丙烯腈、丁二烯及苯乙烯的共聚合體)、AS樹脂(丙烯腈、苯乙烯的共聚合體)、丙烯酸樹脂、聚 對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、尼龍、聚縮醛、聚伸苯醚、酚樹脂、脲樹脂、三聚氰胺樹脂、液晶聚合物、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚碸、聚醚碸、聚縮醛、聚醚醚酮、聚苯硫醚、聚醚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、胺基甲酸乙酯樹脂等。該等之中，更佳係ABS樹脂或丙烯酸系樹脂。裝飾層亦可為在該等樹脂中摻合碳(石墨)等的有色層。
構成基材層10的層之丙烯酸系樹脂，較佳係藉由使以具(甲基)丙烯醯基之單體成分為主成分的樹脂組成物進行聚合而獲得的樹脂。單體成分的主成分較佳係(甲基)丙烯酸酯、更佳係甲基丙烯酸甲酯。使用此種樹脂成分獲得的塑膠薄膜亦可使用例如ACRYPLEN HBA001P、HBS010P、HBA002P等市售物。又，構成基材層10的層亦可利用將樹脂成分施行擠出成形而獲得者。
基材層10的厚度較佳係例如5~500μm、更佳係10~400μm、特佳係20~300μm、最佳係30~250μm。藉由將基材層10的厚度設為上述較佳範圍內，可使成形性、與剛性等物理特性間之均衡更優異。
本發明的裝飾用積層體較佳係在基材層之與表面保護層相反的面，依序設有黏著層及隔板。以下針對黏著層及隔板的較佳形態進行說明。
(黏著層)
構成黏著層12的黏著劑係可利用公知的黏著劑。黏著劑係可 舉例如：天然橡膠系黏著劑、合成橡膠系黏著劑、丙烯酸系黏著劑、胺基甲酸乙酯系黏著劑、聚矽氧系黏著劑等。黏著劑可為溶劑系、無溶劑系、乳液系、水系中之任一者。該等之中，從透明度、耐候性、耐久性、成本等觀點而言，較佳係丙烯酸系黏著劑，更佳係溶劑系。
黏著劑係視需亦可添加其他助劑。其他的助劑係可舉例如：抗氧化劑、賦黏劑、矽烷偶合劑、紫外線吸收劑、受阻胺系化合物等光安定劑、增黏劑、pH調整劑、黏結劑、交聯劑、黏著性粒子、消泡劑、防腐防黴劑、顏料、無機填充劑、安定劑、助濕劑(wetting agent)、濕潤劑(humectant)等。
賦黏劑係可舉例如：脂肪族(C5)系石油樹脂、芳香族(C9)系石油樹脂、共聚合(C5/C9)系石油樹脂、二環戊二烯(DCPD)系石油樹脂、香豆酮-茚樹脂、丙烯酸系樹脂、苯乙烯系樹脂、松脂、松脂酯樹脂、萜烯系樹脂、芳香族改質萜烯樹脂、萜烯酚樹脂、及該等的氫化型樹脂等。
黏著劑中的賦黏劑含有量，相對於黏著劑100質量份，較佳係50質量份以下。
黏著層12的厚度較佳係10~100μm、更佳係20~80μm。若黏著層12的厚度在上述範圍內，可兼顧充分黏著性與經濟性。
根據JIS Z 0237測定的上述黏著層之黏著力，較佳係10~100N/25mm、更佳係25~75N/25mm。
再者，為提升黏著力，視需要亦可含有下述成分。例如：具有 羧基的成分，較佳係具有丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、巴豆酸、丙烯酸-β-羧乙酯、及/或羥基的成分，較佳係例如：(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-氯-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥己酯、(甲基)丙烯酸-8-羥辛酯、及/或可共聚合的不飽和成分，較佳係丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、醋酸乙烯酯、(甲基)丙烯腈、巨分子(macromer)。
(隔板)
隔板13係在將本發明裝飾用積層體黏貼於被黏物之前，暫時性保護黏著層12的層。隔板13較佳係在例如聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚乙烯、及聚丙烯等樹脂薄膜的表面上，設置聚矽氧等剝離層者。
本發明的裝飾用積層體較佳係使用於真空條件下或減壓條件下施行的成形。
本發明的裝飾用積層體較佳係在經減壓的成形室中，藉由依非接觸方式加壓該薄膜單面側(未形成黏著劑層之面)，而積層於被黏物。所謂「依非接觸方式施行加壓」係指對裝飾用積層體等，使模具等未物理性接觸，而施加由空氣或氣體等氣態造成的壓力。本說明書中，所謂「減壓下」係指成形室的氣壓為5kPa以下。又，更佳係在將成形室設為略真空狀態的狀態下，對裝飾用積層體的單面側(未形成黏著劑層之面)使用大氣壓或壓縮空氣。
本發明中，裝飾用積層體較佳係利用所謂「TOM成形法」積層於被黏物。TOM成形法係在不致不同於本說明書所記載之前提下，較佳係依照日本專利特開2002-079573號公報「真空成形裝置」(布施真空股份有限公司)、日本專利特開2002-067137號公報「真空成形裝置」(布施真空股份有限公司)、日本專利特開2012-116094號公報「真空成形方法」(布施真空股份有限公司)、及、日本專利特開2012-096416號公報「真空成形機、真空成形機用基板及真空成形方法」(布施真空股份有限公司)所記載方法實施。
再者，TOM成形法所使用的裝置，較佳係例如NGF成形機(布施真空股份有限公司製)。
本發明的裝飾用積層體較佳係使用於汽車構件(內裝及外裝)、電子機器或建材。該等之中，因為具有優異成形性與優異物理的特性等二項優點，故適合使用於汽車外裝構件的用途。
(被黏物)
本發明中，被黏物的形狀，亦即裝飾用積層體1所積層的對象物的形狀，較佳係非平面。該形狀係例如可為略球面形狀、或亦可為凸形狀等凹凸形狀。
[實施例]
以下例示實施例，針對本發明進行更具體說明，惟本發明並不僅侷限於該等例。
<實施例1> (積層體1)
基材係使用丙烯酸薄膜(三菱嫘縈公司製、ACRYPLEN HBA001P、鉛筆硬度2H、厚度125μm)。在該基材的單面側，依硬化後的厚度成為5μm方式，使用棒塗機塗佈後述紫外線硬化性樹脂組成物UV1。接著，將所塗佈的紫外線硬化性樹脂組成物在100℃熱風爐中施行1分鐘乾燥。然後，利用高壓水銀燈依波長365nm紫外線的照度成為100mW/cm2、積分光量成為500mJ/cm2的方式照射紫外線，而使紫外線硬化性樹脂組成物硬化，藉此形成表面保護層。依此獲得依序積層有基材層與表面保護層的積層體1。
上述紫外線硬化性樹脂組成物UV1係使用以下物。
(紫外線硬化性樹脂組成物UV1)
紫外線硬化性樹脂組成物UV1係使用含有：丙烯酸丙烯酯(重量平均分子量：78000)、甲苯、醋酸乙酯、屬於光起始劑的1-羥基環己基苯基酮(汽巴精化股份有限公司製「IRGACURE 184」)、以及聚矽氧系均塗劑，且該等的質量比為30：60：8.5：1：0.5之混合物。
<實施例2> (積層體2)
除紫外線硬化性樹脂組成物係使用後述UV2之外，其餘均依照與實施例1同樣地獲得積層體2。
上述紫外線硬化性樹脂組成物UV2係使用以下物。
(紫外線硬化性樹脂組成物UV2)
紫外線硬化性樹脂組成物UV2係使用含有：丙烯酸丙烯酯(重量平均分子量：78000)、甲苯、醋酸乙酯、屬於光起始劑的1-羥基環己基苯基酮(汽巴精化股份有限公司製「IRGACURE 184」)、以及含丙烯基之聚矽氧系均塗劑，且該等的質量比為30：60：8.5：1：0.5之混合物。
<實施例3> (積層體3)
除紫外線硬化性樹脂組成物係使用後述UV3之外，其餘均依照與實施例1同樣地獲得積層體3。
上述紫外線硬化性樹脂組成物UV3係使用以下物。
(紫外線硬化性樹脂組成物UV3)
紫外線硬化性樹脂組成物UV3係使用含有：丙烯酸丙烯酯(重量平均分子量：78000)、甲苯、醋酸乙酯、屬於光起始劑的1-羥基環己基苯基酮(汽巴精化股份有限公司製「IRGACURE 184」)、以及氟系均塗劑，且該等的質量比為30：60：8.5：1：0.5之混合物。
<實施例4> (積層體4)
除紫外線硬化性樹脂組成物係使用後述UV4之外，其餘均依照與實施例1同樣地獲得積層體4。
上述紫外線硬化性樹脂組成物UV4係使用以下物。
(紫外線硬化性樹脂組成物UV4)
紫外線硬化性樹脂組成物UV4係使用含有：丙烯酸丙烯酯(重 量平均分子量：78000)、胺基甲酸乙酯丙烯酸酯(重量平均分子量：78000)、甲苯、醋酸乙酯、屬於光起始劑的1-羥基環己基苯基酮(汽巴精化股份有限公司製「IRGACURE 184」)、以及聚矽氧系均塗劑，且該等的質量比為15：15：60：8.5：1：0.5之混合物。
<實施例5> (積層體5)
除紫外線硬化性樹脂組成物係使用後述UV5之外，其餘均依照與實施例1同樣地獲得積層體5。
上述紫外線硬化性樹脂組成物UV5係使用以下物。
(紫外線硬化性樹脂組成物UV5)
紫外線硬化性樹脂組成物UV5係使用胺基甲酸乙酯丙烯酸酯(重量平均分子量：78000)、甲苯、醋酸乙酯、屬於光起始劑的1-羥基環己基苯基酮(汽巴精化股份有限公司製「IRGACURE 184」)、以及聚矽氧系均塗劑，且該等的質量比為30：56.5：8.5：1：4之混合物。
<實施例6> (積層體6)
除紫外線硬化性樹脂組成物係使用後述UV6之外，其餘均依照與實施例1同樣地獲得積層體6。
上述紫外線硬化性樹脂組成物UV6係使用以下物。
(紫外線硬化性樹脂組成物UV6)
紫外線硬化性樹脂組成物UV6係使用含有：丙烯酸丙烯酯(重 量平均分子量：78000)、甲苯、醋酸乙酯、屬於光起始劑的1-羥基環己基苯基酮(汽巴精化股份有限公司製「IRGACURE 184」)、以及聚矽氧系均塗劑，且該等的質量比為30：60：6：1：3之混合物。
<實施例7> (積層體7)
除紫外線硬化性樹脂組成物係使用後述UV7之外，其餘均依照與實施例1同樣地獲得積層體7。
上述紫外線硬化性樹脂組成物UV7係使用以下物。
(紫外線硬化性樹脂組成物UV7)
紫外線硬化性樹脂組成物UV7係使用含有：丙烯酸丙烯酯(重量平均分子量：78000)、甲苯、醋酸乙酯、屬於光起始劑的1-羥基環己基苯基酮(汽巴精化股份有限公司製「IRGACURE 184」)、以及含丙烯基之聚矽氧系均塗劑，且該等的質量比為30：60：6：1：3之混合物。
<實施例8> (積層體8)
除紫外線硬化性樹脂組成物係使用後述UV8之外，其餘均依照與實施例1同樣地獲得積層體8。
上述紫外線硬化性樹脂組成物UV8係使用以下物。
(紫外線硬化性樹脂組成物UV8)
紫外線硬化性樹脂組成物UV8係使用含有：丙烯酸丙烯酯(重量平均分子量：78000)、甲苯、醋酸乙酯、屬於光起始劑的1-羥基 環己基苯基酮(汽巴精化股份有限公司製「IRGACURE 184」)、以及氟系均塗劑，且該等的質量比為30：60：6：1：3之混合物。
<比較例1> (積層體11)
除紫外線硬化性樹脂組成物係使用後述UV11之外，其餘均依照與實施例1同樣地獲得積層體11。
上述紫外線硬化性樹脂組成物UV11係使用以下物。
(紫外線硬化性樹脂組成物UV11)
紫外線硬化性樹脂組成物UV11係使用含有：丙烯酸丙烯酯(重量平均分子量：78000)、甲苯、醋酸乙酯、以及屬於光起始劑的1-羥基環己基苯基酮(汽巴精化股份有限公司製「IRGACURE 184」)，且該等的質量比為30：60：9：1之混合物。
<比較例2> (積層體12)
除紫外線硬化性樹脂組成物係使用後述UV12之外，其餘均依照與實施例1同樣地獲得積層體12。
上述紫外線硬化性樹脂組成物UV12係使用以下物。
(紫外線硬化性樹脂組成物UV12)
紫外線硬化性樹脂組成物UV12係使用含有：丙烯酸丙烯酯(重量平均分子量：15000)、甲基異丁酮、屬於光起始劑的1-羥基環己基苯基酮(汽巴精化股份有限公司製「IRGACURE 184」)、以及聚矽氧系均塗劑，且該等的質量比為60：38.5：1：0.5之混合物。
<比較例3> (積層體13)
除將紫外線硬化性樹脂組成物變更為UV13，且塗膜硬化時係使用電子束之外，其餘均依照與實施例1同樣地獲得積層體13。
上述電子束硬化性樹脂組成物UV13係使用以下物。
(紫外線硬化性樹脂組成物UV13)
電子束硬化性樹脂組成物UV13係使用含有：丙烯酸丙烯酯(重量平均分子量：78000)、甲苯、醋酸乙酯、以及聚矽氧系均塗劑，且該等的質量比為30：60：9.5：0.5之混合物。
<比較例4> (積層體14)
除紫外線硬化性樹脂組成物係使用後述UV14之外，其餘均依照與實施例1同樣地獲得積層體14。
上述紫外線硬化性樹脂組成物UV14係使用以下物。
(紫外線硬化性樹脂組成物UV14)
紫外線硬化性樹脂組成物UV14係使用胺基甲酸乙酯丙烯酸酯(重量平均分子量：78000)、甲苯、醋酸乙酯、屬於光起始劑的1-羥基環己基苯基酮(汽巴精化股份有限公司製「IRGACURE 184」)、以及聚矽氧系均塗劑，且該等的質量比為30：60：8.5：1：0.5之混合物。
<比較例5> (積層體15)
除紫外線硬化性樹脂組成物係使用後述UV15之外，其餘均依照與實施例1同樣地獲得積層體15。
上述紫外線硬化性樹脂組成物UV15係使用以下物。
(紫外線硬化性樹脂組成物UV15)
紫外線硬化性樹脂組成物UV15係使用含有：胺基甲酸乙酯丙烯酸酯(重量平均分子量：78000)、甲苯、醋酸乙酯、以及屬於光起始劑的1-羥基環己基苯基酮(汽巴精化股份有限公司製「IRGACURE 184」)，且該等的質量比為30：60：9：1之混合物。
<比較例6> (積層體16)
除紫外線硬化性樹脂組成物係使用後述UV16之外，其餘均依照與實施例1同樣地獲得積層體16。
上述紫外線硬化性樹脂組成物UV16係使用以下物。
(紫外線硬化性樹脂組成物UV16)
紫外線硬化性樹脂組成物UV16係使用含有：胺基甲酸乙酯丙烯酸酯(重量平均分子量：78000)、甲苯、醋酸乙酯、屬於光起始劑的1-羥基環己基苯基酮(汽巴精化股份有限公司製「IRGACURE 184」)、以及聚矽氧系均塗劑，且該等的質量比為30：56.5：8.5：1：5之混合物。
(成形性評價試驗)
針對上述實施例及比較例的積層體之表面保護層，使用TOM 成形機(布施真空股份有限公司製、NGF成形機)，於120℃下，依積層體長邊方向及寬度方向的延伸倍率成為50%以上之條件施行成形，獲得成形體。針對上述成形體，依照以下評價基準評價成形性。
○：在積層體的最大延伸部(積層體長邊方向及寬度方向的延伸倍率為50%以上)，並未發現積層體的表面保護層出現破壞。
△：在積層體的最大延伸部(積層體長邊方向及寬度方向的延伸倍率為50%以上)，雖部分發現積層體的表面保護層出現破壞，但實用上不致構成問題。
×：在積層體的最大延伸部(積層體長邊方向及寬度方向的延伸倍率為50%以上)，發現積層體的表面保護層出現破壞。
(動摩擦係數評價試驗)
在上述實施例及比較例中，根據「JIS K 7125：1999塑膠-薄膜及薄片-摩擦係數試驗方法」，使用ORIENTEC公司製拉伸試驗機「張力機RTC-1210A」，測定積層體的表面保護層之動摩擦係數。
(接觸角評價試驗)
針對上述實施例及比較例的各積層體，藉由切取長40mm×寬15mm的矩形而獲得樣品。使用自動接觸角計(協和界面科學(股)公司製、DM501)與二甲苯，測定積層體的表面保護層之接觸角。另外，針對各樣品各施行5次測定，獲得平均值。利用該平均值進行評價。
(耐二甲苯性評價試驗)
針對上述實施例及比較例的各積層體，藉由切取長40mm×寬15mm的矩形而獲得樣品。在該等樣品的表面滴下0.2mL二甲苯，於23℃、濕度50%下放置30分鐘。經30分鐘後，利用布擦拭二甲苯。依照以下的評價基準，評價該等樣品表面的面感。
○：無變化
△：有部分變化
×：大幅變化
(耐擦傷性評價)
將切取為4cm2的全棉工作手套放置於上述實施例及上述比較例的各積層體之表面保護層上，於9.8N荷重下，往返50mm距離計50次後，依照以下的評價基準，評價該等樣品表面的面感。
○：無傷痕
△：有1~10條傷痕
×：有10條以上傷痕
(劃割硬度測定)
針對上述實施例及上述比較例的各積層體之表面保護層，根據JIS K 5600測定劃割硬度(鉛筆法)。
(霧度測定)
針對上述實施例及上述比較例的各積層體，根據JIS K 7136利用日本電色工業股份有限公司製測霾計「NDH-5000」測定霧度。
(重量平均分子量)
重量平均分子量測定時係使用GPC(凝膠滲透色層分析儀)，並將苯乙烯二乙烯苯基材的管柱依THF展開溶劑使用，且使用依聚苯乙烯換算所獲得的分子量。

Claims (5)

  1. 一種裝飾用積層體，係至少具有基材層與表面保護層，根據JIS K 5600的劃割鉛筆硬度為F以上之裝飾用積層體；其中，上述表面保護層係使含有紫外線硬化性樹脂、光起始劑與均塗劑之紫外線硬化性樹脂組成物硬化所形成的最外層；上述表面保護層於120℃之破壞延伸率為50%以上；上述表面保護層的霧度為5%以下；上述表面保護層的動摩擦係數為0.5以下；上述表面保護層的二甲苯接觸角係20°以上且70°以下；上述紫外線硬化性樹脂係重量平均分子量3萬~300萬的丙烯酸系樹脂。
  2. 如請求項1之裝飾用積層體，其中，上述積層體更進一步在上述基材層之與上述表面保護層相反的面，依序設有黏著層與隔板層。
  3. 如請求項1或2之裝飾用積層體，其係用於真空條件下或減壓條件下的成形。
  4. 如請求項1或2之裝飾用積層體，其中，上述積層體係用於汽車構件、電子機器或建材。
  5. 一種裝飾構造體，係將裝飾用積層體經由黏著層而黏貼於被黏物所成之裝飾構造體；其中，上述裝飾用積層體至少具有基材層與表面保護層，根據JIS K 5600的劃割鉛筆硬度為F以上；上述表面保護層係使含有紫外線硬化性樹脂、光起始劑與均塗劑之紫外線硬化性樹脂組成物硬化所形成的最外層；上述表面保護層於120℃之破壞延伸率為50%以上；上述表面保護層的霧度為5%以下；上述表面保護層的動摩擦係數為0.5以下；上述表面保護層的二甲苯接觸角係20°以上且70°以下；上述紫外線硬化性樹脂係重量平均分子量3萬~300萬的丙烯酸系樹脂。
TW105118534A 2015-06-15 2016-06-14 裝飾用積層體 TWI679120B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015-120338 2015-06-15
JP2015120338 2015-06-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201704010A TW201704010A (zh) 2017-02-01
TWI679120B true TWI679120B (zh) 2019-12-11

Family

ID=57546643

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW105118534A TWI679120B (zh) 2015-06-15 2016-06-14 裝飾用積層體

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP6693519B2 (zh)
TW (1) TWI679120B (zh)
WO (1) WO2016203305A1 (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017095617A (ja) * 2015-11-25 2017-06-01 株式会社クラレ 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、積層体および成形体、並びにそれらの製造方法
WO2019163880A1 (ja) * 2018-02-23 2019-08-29 凸版印刷株式会社 化粧シート、化粧材及び化粧材の製造方法
JP2020142484A (ja) * 2019-03-08 2020-09-10 日本カーバイド工業株式会社 加飾シート
FR3106006B1 (fr) * 2020-01-02 2023-10-27 Saint Gobain Système optique, vitrage isolant comportant un tel système optique, procédé de fabrication de ce vitrage isolant et procédé de protection d’un système optique

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWM444937U (zh) * 2012-06-08 2013-01-11 Jinhong Technology Co Ltd 具有圖案的機殼保護貼
JP2015066796A (ja) * 2013-09-28 2015-04-13 日本製紙株式会社 成型用ハードコートフィルム及びその製造方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010284910A (ja) * 2009-06-12 2010-12-24 Tomoegawa Paper Co Ltd 加飾用ハードコートフィルム、加飾フィルムおよび加飾成形品
JP2013087136A (ja) * 2011-10-13 2013-05-13 Kaneka Corp 熱成形用フィルム向け硬化性樹脂組成物とこの樹脂組成物を積層した熱成形用フィルム
JP2013151133A (ja) * 2012-01-26 2013-08-08 Kaneka Corp 熱成形用ハードコートフィルム
JP6199614B2 (ja) * 2013-06-10 2017-09-20 株式会社カネカ 活性エネルギー線硬化性コーティング用樹脂組成物
JP5776798B2 (ja) * 2014-01-29 2015-09-09 大日本印刷株式会社 三次元成形加飾フィルム及びその製造方法並びにそれを用いた加飾成形品及びその製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWM444937U (zh) * 2012-06-08 2013-01-11 Jinhong Technology Co Ltd 具有圖案的機殼保護貼
JP2015066796A (ja) * 2013-09-28 2015-04-13 日本製紙株式会社 成型用ハードコートフィルム及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP6693519B2 (ja) 2020-05-13
WO2016203305A1 (ja) 2016-12-22
TW201704010A (zh) 2017-02-01
JPWO2016203305A1 (ja) 2018-04-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI761604B (zh) 補強膜
TWI679120B (zh) 裝飾用積層體
TWI580753B (zh) 照射可固化壓敏性黏著片
JP5986242B2 (ja) 転写印刷のための無基材粘着転写テープ及びその製造方法
JP6062759B2 (ja) 粘着剤組成物、光学用粘着シート、光学フィルム、及び表示装置
JP5738795B2 (ja) 光硬化型粘着剤組成物およびこれを用いた粘着シート
WO2021193719A1 (ja) 粘着剤組成物、粘着剤および粘着シート
JP2011231218A (ja) 装飾シート用粘着剤及び装飾シート
CN115335481A (zh) 粘合剂组合物、粘合剂以及粘合片
CN115380093A (zh) 粘合片和带剥离衬垫的粘合片
TW202138512A (zh) 附剝離薄膜的黏著片
CN115335479A (zh) 粘合剂及其利用
JP6627576B2 (ja) 加飾用積層体、加飾成形体及び加飾成形体の製造方法
CN115335634A (zh) 发光装置
TW202113016A (zh) 光交聯性黏著劑及其利用
TW202113008A (zh) 黏著片材
JP2008304672A (ja) 表面保護フィルム
KR102542711B1 (ko) 가식 성형용 점착 시트
JPWO2018055859A1 (ja) 半導体加工用粘着シート
WO2021193720A1 (ja) 粘着型光学フィルム
KR101962019B1 (ko) 세퍼레이터를 갖는 보강 필름
CN115362233A (zh) 层间片、带剥离衬垫的层间片和光学层叠体
JP7298191B2 (ja) 加飾成形用両面粘着シート、加飾成形用積層粘着シート及び加飾成形積層体
KR102266557B1 (ko) 장식 시트용 점접착 조성물, 표시소자 백커버용 필름 및 표시소자 백커버
CN114207066A (zh) 粘着片、结构体及结构体的制造方法