TWI665341B - ｎ型矽單結晶的鑄錠、矽晶圓及磊晶矽晶圓 - Google Patents

ｎ型矽單結晶的鑄錠、矽晶圓及磊晶矽晶圓 Download PDF

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Abstract

提供n型矽單結晶的製造方法、n型矽單結晶的鑄錠，其能夠在不使製造成本上升的前提下，獲致低電阻率的矽單結晶。
依據丘克拉斯基法，從包含紅磷作為主要摻雜劑的矽融液提拉矽單結晶使其成長的n型矽單結晶的製造方法，將矽單結晶的直體部開始位置中的電阻率控制在0.80mΩcm以上且1.05mΩcm以下，之後，隨著提拉矽單結晶使其成長，依序使矽單結晶的電阻率下降，使得矽單結晶的一部分的電阻率為0.5mΩcm以上且未滿0.6mΩcm。

Description

n型矽單結晶的鑄錠、矽晶圓及磊晶矽晶圓
本發明係關於n型矽單結晶的製造方法、n型矽單結晶的鑄錠、矽晶圓、及磊晶矽晶圓。
近年來，行動電話等的攜帶型機器廣為普及。這類的攜帶型機器中，非常要求要可以長時間攜帶使用，因此而有攜帶型機器中內建的電池之大容量化、或攜帶型機器本身之消耗電力降低的作法。
要降低攜帶型機器本身的消耗電力，必須要降低搭載於攜帶型機器內部的半導體裝置的消耗電力。
例如，使用作為攜帶型機器的電力用裝置的低耐壓電源MOSFET(Metal Oxide Semi Conductor Field Effect Transistor)，當處於通電狀態時，其內部有一定的電阻，因此其本身對應於流到低耐壓電源MOSFET的電流而消耗電力。
因此，若能夠降低低耐壓電源MOSFET在通電狀態下的內部阻抗，就可以降低攜帶型機器的消耗電力。基於此背景，為了減小低耐壓電源MOSFET在通電狀態時的阻抗，而強烈要求要有低電阻率(以下稱之為低電阻率)的n型矽單結晶。
過去的矽單結晶的製造方法中，將電阻率(以下稱之為電阻率)控制為目標值進行提拉，使得矽單結晶全體的電阻率為一定。 但是，目前已知，依據丘克拉斯基法等提拉製造此種低電阻率的矽單結晶的情況下，提拉途中容易發生有差排化。 專利文獻1中，揭露一種技術，其基於在矽單結晶的提拉快要結束的尾端部分中，摻雜劑的濃度變高，會發生組成的過冷卻造成的異常成長之觀點，而提高尾端部分的電阻率，以防止尾端部分知有差排化的發生。
先行技術文獻 專利文獻： 專利文獻1：日本特開2010-184839號公報
[發明欲解決的問題]
若將前記專利文獻1記載的技術用於低電阻率的n型矽單結晶的提拉，則會有如後的課題：身為揮發性摻雜劑的紅磷、砷等的n型摻雜劑在提拉中蒸發了，而無法製造出在所欲的低電阻率範圍的矽單結晶，或者，隨著n型摻雜劑的添加量增加，在矽單結晶的直體開始部發生有差排化。 在此情況下，使種結晶與坩堝內融液的液面接觸，再度進行提拉，但是反覆進行會造成矽單結晶的鑄錠的製造成本上升的課題。
本發明之目的為，提供n型矽單結晶的製造方法、n型矽單結晶的鑄錠、矽晶圓、及磊晶矽晶圓，其能夠在不使製造成本上升的前提下，獲致低電阻率的n型矽單結晶。 [解決問題的手段]
本發明之要旨為，著眼於直體部開始位置中的有差排化之發生，使直體部開始位置的電阻率為大於目標值的電阻率，之後，依序使電阻率下降，藉此，防止直體部開始位置中的有差排化之發生。
具體言之，本發明之n型矽單結晶的製造方法，其係為依據丘克拉斯基法，從含有身為揮發性摻雜劑的紅磷作為主要摻雜劑的矽融液提拉矽單結晶使其成長的n型矽單結晶的製造方法，其特徵在於：將前記矽單結晶的直體部開始位置中的電阻率控制為0.8mΩcm以上且1.05mΩcm以下；之後，隨著提拉前記矽單結晶使其成長，依序使前記矽單結晶的電阻率下降，使得前記矽單結晶的一部分之電阻率為0.5mΩcm以上且0.7mΩcm以下。
依據該發明，使得矽單結晶的直體部開始位置中的電阻率為0.8mΩcm以上且1.05mΩcm以下，藉此能夠防止直體部開始位置中的有差排化的發生，因此防止重複進行矽單結晶的再度提拉，能夠不使製造成本上升，而製造出摻雜了紅磷的低電阻率的矽單結晶。
本發明的n型矽單結晶的鑄錠，其特徵在於：含有紅磷作為主要摻雜劑，矽單結晶的一部分的電阻率為0.5mΩcm以上且未滿0.6mΩcm。 本發明的矽晶圓其特徵在於，由前記的n型矽單結晶的鑄錠切出，其電阻率為0.5mΩcm以上且未滿0.6mΩcm。 本發明的磊晶矽晶圓其特徵在於，在前記的矽晶圓的表面有磊晶成長膜。 依據本發明，能夠以低成本製造電阻率為0.5mΩcm以上且未滿0.6mΩcm的摻雜了紅磷之低電阻率的矽單結晶的鑄錠、矽晶圓、磊晶矽晶圓，因此能以低價格提供給顧客。
本發明的n型矽單結晶的製造方法，其係為依據丘克拉斯基法，從含有身為揮發性摻雜劑的作為主要摻雜劑的矽融液提拉矽單結晶使其成長的n型矽單結晶的製造方法，其特徵在於：將前記矽單結晶的直體部開始位置的電阻率控制為1.9mΩcm以上且2.3mΩcm以下；之後，隨著提拉前記矽單結晶使其成長，依序使前記矽單結晶的電阻率下降，使得前記矽單結晶的一部分的電阻率為1.2mΩcm以上且1.4mΩcm以下。 依據本發明，依據與前記相同的作用及效果，能夠在不使製造成本上升的情況下，製造摻雜了砷低電阻率的矽單結晶。
本發明的n型矽單結晶的鑄錠，其特徵在於：含有砷作為主要摻雜劑，矽單結晶的一部之電阻率為1.2mΩcm以上且1.4mΩcm以下。 本發明的矽晶圓其特徵在於：從前記的n型矽單結晶的鑄錠切出，電阻率為1.2mΩcm以上且1.4mΩcm以下。 本發明的磊晶矽晶圓，其特徵在於：在前記的矽晶圓之表面有磊晶成長膜。 依據本發明，藉由與前記相同的作用及效果，能夠將摻雜了砷的低電阻率之矽單結晶的鑄錠及矽晶圓以低價格提供給顧客。
[1]矽單結晶的提拉裝置1的構造 圖1中，表示可適用於本發明之實施形態的n型矽單結晶的製造方法的矽單結晶的提拉裝置1的構造之一例的模式圖。提拉裝置1具備：構成外廓的反應室2、配置於反應室2的中心部之坩堝3。 坩堝3係為由內側的石英坩堝3A和外側的石墨坩堝3B構成的雙層構造，被固定在可回轉及升降的支持軸4的上端部。
相對於矽單結晶10提拉時的直體徑，坩堝3之內側的石英坩堝3A的內徑為1.7倍以上且2.3倍以下。 具體言之，矽單結晶10的直體徑為201mm以上且230mm以下的情況下，石英坩堝3A的內徑為矽單結晶10的直體徑之2.1倍以上且2.3倍以下為佳。另一方面，矽單結晶10的直體徑為301mm以上且330mm以下的情況下，石英坩堝3A的內徑為矽單結晶10的直體徑的1.7倍以上且2.0倍以下為佳。
在坩堝3的外側設有包圍著坩堝3的阻抗加熱式的加熱器5，在其外側沿著反應室2的內面設有隔熱材6。 在坩堝3的上方，設置了與支持軸4同軸上且以反方向或同方向以特定的速度回轉的金屬絲等的提拉軸7。在此提拉軸7的下端裝上種結晶8。
反應室2內配置了筒狀的熱遮蔽板12。 熱遮蔽板12的功能為，對於育成中的矽單結晶10，阻隔來自坩堝3內的矽融液9或加熱器5或坩堝3的側壁的高溫輻射熱，並且，對於作為結晶成長界面的固液界面的附近，抑制熱向外部擴散，控制單結晶中心部及單結晶外周部於提拉軸方向的溫度梯度。
在反應室2的上部，設有將Ar氣體等的惰性氣體導入反應室2內的氣體導入口13。在反應室2的下部，設有藉由未圖示的真空泵的驅動而吸引並排出反應室2內的氣體之排氣口14。 從氣體導入口13被導入到反應室2內的惰性氣體，在育成中的矽單結晶10和熱遮蔽板12之間下降，經過熱遮蔽板12的下端和矽融液9的液面之縫隙(液面Gap)後，朝向熱遮蔽板12的外側、再向坩堝3的外側流動，之後在坩堝3的外側下降，從排氣口14排出。
在使用了此種育成裝置的矽單結晶10之育成時，將反應室2內維持在減壓下的惰性氣體環境的狀態下，藉由加熱器5的加熱使得填充於坩堝3的多結晶矽等的固形原料熔融，形成矽融液9。當矽融液9形成於坩堝3內時，使提拉軸7下降並使種結晶8浸漬於矽融液9，使坩堝3及提拉軸7依特定的方向回轉，同時將提拉軸7緩緩提拉，藉此育成與種結晶8連接的矽單結晶10。
[2]矽單結晶10的製造方法 使用前述提拉裝置1製造本實施形態的矽單結晶10的情況下，藉由在提拉初期、或在提拉中適當將紅磷或砷添加到矽融液9中作為主要摻雜劑，即可進行製造。以紅磷或砷作為主要摻雜劑的情況下，n型摻雜劑當中的50質量%以上為紅磷或砷，但也可以再添加其他摻雜劑。 以紅磷為摻雜劑的情況下，得到的矽單結晶10為，在矽單結晶10的直體部開始位置中，將電阻率控制在0.80mΩcm以上且1.05mΩcm以下，之後，隨著提拉矽單結晶10並使其成長，依序將矽單結晶10的電阻率下降，最終使其為0.5mΩcm以上且0.7mΩcm以下，尤其是在直體長最後部中為未滿0.6mΩcm。
同樣地，以砷為摻雜劑的情況下，得到的矽單結晶為，在矽單結晶10的直體部開始位置中，將電阻率控制在1.90mΩcm以上且2.30mΩcm以下，之後隨著提拉矽單結晶10並使其成長，依序將矽單結晶10的電阻率下降，最終為1.2mΩcm以上且1.4mΩcm以下。 本實施形態的矽單結晶10之鑄錠可以用一般的提拉條件提拉。此時，使得坩堝3內的矽融液9中的紅磷或砷之摻雜劑濃度增加的手段可以為：在提拉中添加摻雜劑、利用伴隨著提拉的偏析現象造成的摻雜劑濃度的上升、將導入反應室2內的惰性氣體的導入量變化以抑制摻雜劑的蒸發、使反應室2內的壓力變化。
具體言之，在矽單結晶10的直體部提拉的前半中，欲抑制摻雜劑的蒸發，以提高坩堝3內的矽融液9中的摻雜劑濃度的情況下，使Ar流量為50L/min~150L/min、使爐內壓為40kPa~80kPa。 另一方面，在矽單結晶10的直體部提拉的後半中，欲促進摻雜劑的蒸發，以抵銷使得伴隨著矽單結晶10之育成進行的偏析造成的摻雜劑濃度的濃化，以維持坩堝3內的矽融液9中的摻雜劑濃度的情況下，使Ar流量為50L/min~200L/min、使爐內壓為20kPa~80kPa。
用此種提拉裝置1提拉的矽單結晶10之一部分，在以紅磷作為摻雜劑的情況下，在靠近矽單結晶10的尾部的部分，獲致電阻率為0.5mΩcm以上且未滿0.6mΩcm的矽單結晶10的鑄錠。 用線鋸等將該部分切出為矽晶圓，對於所切出的矽晶圓施以粗磨工程、研磨工程，藉此能夠獲致電阻率0.5mΩcm以上且未滿0.6mΩcm的矽晶圓。 再者，矽晶圓加工後，進行退火熱處理之後，在矽晶圓的表面形成磊晶成長膜，製造磊晶矽晶圓，並出貨給顧客。
另一方面，以砷作為摻雜劑的情況下，獲致在靠近矽單結晶10尾部的部分，電阻率為1.2mΩcm以上且1.4mΩcm以下的矽單結晶10。 用線鋸等將該部分切出為矽晶圓，對於所切出的矽晶圓施以粗磨工程、研磨工程後，出貨給顧客。由顧客依據需要形成磊晶成長膜，進行半導體的製造。
[實施例] 在實施例中，提拉結晶徑201mm~231mm的矽單結晶10之時，使得坩堝3的內徑和結晶徑之比率(=坩堝3的內徑/結晶徑)為1.8~2.3、使得裝填量為80kg~180kg、使得提拉速度為0.3mm/min~1.0mm/min、使得結晶回轉數為9rpm~17rpm。 另外，在矽單結晶10的直體部前半，使氬氣體流量為50L/min~150L/min，使爐內壓為40kPa~80kPa。在矽單結晶10的直體部後半中，使Ar流量為50L/min~200L/min、使爐內壓為20kPa~80kPa。
[1]以紅磷作為摻雜劑的情況 因應矽單結晶10的直體長之位置，藉由紅磷摻雜劑的添加、Ar流量、爐內壓、從液面起算之熱遮蔽板12的高度位置之變更、或者改變矽單結晶10的提拉速度的變更、及其組合，進行電阻率控制，同時進行摻雜了紅磷矽單結晶10之提拉。將結果示於表1及圖2。另外，在以下的說明中，所謂的直體長0%位置係表示矽單結晶10的直體部開始位置，所謂的直體長100%位置係表示矽單結晶10的尾部開始位置。
[表1]
另外，針對各個情況下的有差排化發生之有無進行檢討。結果顯示於表2及圖3。另外，矽單結晶，在201mm以上、230mm以下的範圍內進行直徑的控制，獲致200mm用晶圓的單結晶。另外，表2中，所謂的直體合格長度係為，將電阻率合格且無差排的直體區域的長度除以直體全長度所得之值，所謂佔有率係為，有差排化try數/全try數或全長無差排try數/全try數。
[表2]
由表2及圖3可知，比較例1的矽單結晶，從直體部開始位置到80mm的有差排化發生率為5%有很高可能性能夠防止有差排化的發生，由表1及圖2可知，即使在直體長100%位置，也是停在電阻率0.7mΩcm，無法製造出電阻率0.7mΩcm以下的低電阻率的矽單結晶。 由表1及圖2可知，比較例2的矽單結晶，從直體部開始位置起算的80mm到直體長20%的位置為止，都有發生有差排化，無法製造矽單結晶。
相對於此，以確認實施例1的矽單結晶，在從直體部開始位置起算60%的位置能夠使電阻率為0.7mΩcm以下，而且可以將直體部開始位置起算80mm的位置中的有差排化發生率抑制在22%，能夠製造出0.7mΩcm以下的低電阻率的矽單結晶。尤其是確認得知，在直體長90%以上，能夠製造出至今未能製造的未滿0.6mΩcm的極低電阻率之單結晶。
同樣地，以確認得知，實施例2的矽單結晶，在從直體部開始位置起算30% 的 位置中能夠使電阻率為0.7mΩcm以下，而且能夠將直體部開始位置起算80mm的位置中的有差排化發生率抑制在44%，製造出0.7mΩcm以下的低電阻率的矽單結晶。尤其是已確認得知，在直體部長65%以上，能夠製造出至今未能製造的未滿0.6mΩcm的極低電阻率的單結晶。
[2]以砷作為摻雜劑的情況 對應於矽單結晶的直體長的位置，藉由砷摻雜劑添加進行電阻率控制，同時進行摻雜了砷矽單結晶的提拉。結果顯示於表3及圖4。
[表3]
另外，針對各個情況中有差排化發生之有無進行檢討。結果顯示於表4及圖5。
[表4]
由表4及圖5可知，比較例3的矽單結晶，從直體部開始位置起算到80mm為止的有差排化發生率低到6%，能夠防止有差排化的發生，但由表3及圖4可知，在直體長100%位置中，電阻率停在1.5mΩcm，無法製造出電阻率1.4mΩcm以下的低電阻率的矽單結晶。 由表3及圖4可知，比較例4的矽單結晶，從直體部開始位置起算80mm到直體長20%的位置為止，都有差排化發生，無法製造矽單結晶。
相對於此，已確認實施例3的矽單結晶，在從直體部開始位置起算85%的位置能夠使電阻率為1.4mΩcm以下，而且能夠將直體部開始位置起算80mm的位置之有差排化發生率抑制在9%，能夠製造1.4mΩcm以下的低電阻率矽單結晶。 同樣地，已確認實施例4的矽單結晶，在直體部開始位置起算55% 的 位置能夠使電阻率為1.4mΩcm以下，而且能夠將直體部開始位置起算80mm位置中的有差排化發生率抑制在38%，能夠製造1.4mΩcm以下的低電阻率矽單結晶。
如上述，依據丘克拉斯基法，從含有紅磷作為摻雜劑的矽融液9提拉矽單結晶10的情況下，將矽單結晶10的直體部開始位置之電阻率控制在0.80mΩcm以上且1.05mΩcm以下，之後，隨著提拉矽單結晶10使其成長，依序使前記矽單結晶10的電阻率下降，使矽單結晶10的一部分的電阻率為0.5mΩcm以上且0.7mΩcm以下，尤其是，能夠達到至今無法獲致的未滿0.6mΩcm的極低電阻率，而且能夠抑制矽單結晶10的有差排化的發生。
同樣地，依據丘克拉斯基法，從含有砷作為摻雜劑的矽融液9提拉矽單結晶10的情況下，將矽單結晶的直體部開始位置之電阻率控制在1.90mΩcm以上且2.30mΩcm以下，之後，隨著提拉矽單結晶10使其成長，依序使前記矽單結晶的電阻率下降，藉此，能夠使矽單結晶10的一部分為1.2mΩcm以上且1.4mΩcm以下，並且能夠抑制矽單結晶10的有差排化的發生。
1‧‧‧提拉裝置
2‧‧‧反應室
3‧‧‧坩堝
3A‧‧‧石英坩堝
3B‧‧‧石墨坩堝
4‧‧‧支持軸
5‧‧‧加熱器
6‧‧‧隔熱材
7‧‧‧提拉軸
8‧‧‧種結晶
9‧‧‧矽融液
10‧‧‧矽單結晶
12‧‧‧熱遮蔽板
13‧‧‧氣體導入口
14‧‧‧排氣口
[圖1]表示本發明的實施形態之矽單結晶的提拉裝置之構造的一例之模式圖。 [圖2]表示前記實施形態中以紅磷為摻雜劑時的矽單結晶的直體長度和電阻率的關係之圖。 [圖3]表示前記實施形態中以紅磷為摻雜劑時的矽單結晶中的直體長度和佔有率[%](分母;全try數、分子;有差排化或全長無差排try數)之關係的圖。 [圖4]表示前記實施形態中以砷為摻雜劑時的矽單結晶的直體長度和電阻率之關係的圖。 [圖5]表示前記實施形態中以砷為摻雜劑時的矽單結晶中的直體長度和佔有率[%](分母;全try數、分子;有差排化或全長無差排try數)之關係的圖。

Claims (3)

  1. 一種n型矽單結晶的鑄錠，其特徵在於：含有紅磷作為主要摻雜劑，矽單結晶的一部分的電阻率為0.5mΩcm以上且未滿0.6mΩcm。
  2. 一種矽晶圓，其特徵在於，由申請專利範圍第1項記載的n型矽單結晶的鑄錠切出，其電阻率為0.5mΩcm以上且未滿0.6mΩcm。
  3. 一種磊晶矽晶圓，其特徵在於，在申請專利範圍第2項記載的矽晶圓的表面有磊晶成長膜。
TW107106793A 2017-04-25 2018-03-01 ｎ型矽單結晶的鑄錠、矽晶圓及磊晶矽晶圓 TWI665341B (zh)

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