TWI655334B - 經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革及其製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明為一種經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革，其係經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革，其包含具有0.07~0.9dtex之纖度的陽離子染料可染性聚酯纖維之不織布、及被賦予至不織布的內部之高分子彈性體，且L*值≦50，於荷重0.75kg/cm、50℃、16小時下之對於PVC的顏色轉移性(color migration)評價的色差級數判定為4級以上，每1mm厚度之撕裂強力為30N以上，剝離強度為3kg/cm以上。

Description

經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革及其製造方法
本發明有關一種經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革。
先前，如仿麂皮人工皮革或仿牛巴戈(Nubuck-like)人工皮革般之具有緻密的絨毛感之絨毛狀人工皮革，業已為人所知。絨毛狀人工皮革可作為衣料、鞋子、傢具、汽車座椅、雜貨製品等之表面素材，或是行動電話、可攜式機器、家電製品之殼體等之表面素材使用。此種絨毛狀人工皮革通常係經染色使用。
絨毛狀人工皮革係將聚胺基甲酸酯等之高分子彈性體含於極細纖維之不織布之內部所得之人工皮革基材的表面，進行起毛處理而獲得。作為極細纖維之不織布，基於機械特性與質感之平衡性優異之出發點而言，較佳採用使用聚酯之極細纖維的絡合體之絨毛狀人工皮革。
先前，為了將含聚酯之極細纖維之不織布的絨毛狀人工皮革進行染色，基於發色性優異之特點，分散染料曾廣泛地被使用。然而，分散染料卻有會因熱或壓力而容易顏色轉移至與其接觸之其他物品的問題。
為了解決這樣的問題，有嘗試利用陽離子染料之染色。例如，如下述專利文獻1中揭示一種包含聚胺基甲酸酯與纖維構造體的陽離子染料染色性之皮革狀片材，該聚胺基甲酸酯係藉由使將磺酸基間苯二甲酸(sulfoisophthalic acid)之酸成分以特定之二醇實質取代所得之含磺酸基二醇(A)；將選自聚酯、聚碳酸酯、聚內酯及聚醚之群組的數量平均分子量500~3000之聚合物二醇(B)與有機二異氰酸酯(C1)，以NCO/OH之當量比成為0.5~0.99般之量的關係反應所得之末端OH的中間體二醇(D)；低分子二醇(E)；與二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯(C2)進行反應而獲得。
又，例如，下述專利文獻2揭示一種與合成皮革有關之技術，但其係於雙拉舍爾(double raschel)材質之表面形成有樹脂層而成之合成皮革；該雙拉舍爾材質包含表針織層、裏針織層及將其等繫結之絨毛(pile)層，構成該表針織層之纖維係經陽離子染料染色之聚酯纖維，且為於該表針織層側形成有上述樹脂層而成之合成皮革；並揭示一種合成皮革，作為聚酯纖維，係由包含以對苯二甲酸單元為主成分之二羧酸成分、及以乙二醇單元為主成分之二醇成分的聚酯所構成，該二羧酸成分中包含下述式(III)所表示之成分：
[式(III)中，X表示金屬離子、4級鏻離子或4級銨離子]。
又，例如，下述專利文獻3揭示一種經陽離子染料染色之消臭性布帛，其係經實施消臭化處理而成之消臭性布帛，其包含共聚聚酯纖維a，該共聚聚酯纖維a係於酸成分中，以成為3.0≦A+B≦5.0(莫耳%)、0.2≦B/(A+B)≦0.7之方式，含有磺酸基間苯二甲酸之金屬鹽(A)及磺酸基間苯二甲酸的4級鏻鹽或4級銨鹽(B)作為共聚成分。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平6-192968號公報
[專利文獻2]日本特開2014-29050號公報
[專利文獻3]日本特開2010-242240號公報
具有陽離子染料可染性之聚酯纖維，藉由含 有成為用以使陽離子染料染著之染著位置的共聚單元，而纖維之強度變低。為此，於製造含此種纖維之絨毛狀人工皮革時，在其表面被摩擦之際，會有極細纖維容易脫落的問題。又，經陽離子染料染色成較為濃色之含聚酯極細纖維的不織布之絨毛狀人工皮革，還有容易顏色轉移至與其接觸之其他物品的問題。
本發明之目的係在提供一種絨毛狀人工皮革及其穩定的製造方法，該絨毛狀人工皮革係在經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革中，抑制經起絨之極細纖維的脫落，且不易使顏色轉移至與其接觸之其他物品。
本發明之一個層面係一種經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革，其係經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革，其包含具有0.07~0.9dtex之纖度的陽離子染料可染性聚酯纖維之不織布、及被賦予至不織布的內部之高分子彈性體，且L*值≦50，於荷重0.75kg/cm、50℃、16小時下之對於PVC的顏色轉移性(color migration)評價的色差級數判定為4級以上，每1mm厚度之撕裂強力為30N以上，剝離強度為3kg/cm以上。
又，本發明之另一層面係一種經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革之製造方法，其具備以下步驟：準備人工皮革基材之步驟，該人工皮革基材包含0.07~0.9dtex之陽離子染料可染性聚酯纖維之極細纖維的不織布、及被含浸賦予至不織布的高分子彈性體；將人工皮革基材以陽離子染料進行染色後，於含有陰離子系界面 活性劑之50~100℃之熱水浴中進行洗淨之步驟；及於進行染色及洗淨之步驟的前或後，將人工皮革基材之至少一面進行起毛處理之步驟，陽離子染料可染性聚酯包含聚酯，該聚酯包含以對苯二甲酸單元為主成分之二羧酸單元、與以乙二醇單元為主成分之二醇單元，作為二羧酸單元，包含1.5~3莫耳%之下述式(Ib)所表示之單元：
[式(Ib)中，X表示4級鏻離子或4級銨離子]。
根據本發明，可獲得極細纖維不易脫落、且不易使顏色轉移至與其接觸之其他物品的經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革。
[實施發明之形態]
將本發明之經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革之一實施形態，根據其製造方法之一例詳細地進行 說明。
本實施形態之絨毛狀人工皮革之製造方法中，首先，準備人工皮革基材，該人工皮革基材包含：包含0.07~0.9dtex之陽離子染料可染性聚酯之極細纖維的極細纖維絡合體、與被含浸賦予至極細纖維絡合體的高分子彈性體。
作為人工皮革基材之製造方法之具體例，例如可舉出以下之方法。
首先，製造可形成0.07~0.9dtex之可染性聚酯之極細纖維的極細纖維產生型纖維之絡合體。
極細纖維產生型纖維之絡合體之製造中，首先，製造極細纖維產生型纖維之纖維網(web)。作為纖維網之製造方法，可舉出例如：將極細纖維產生型纖維予以熔融紡絲，在不意圖性地切斷下以長纖維之原狀予以捕集之方法；或是切斷成短纖維(staple)後，施以周知之絡合處理之方法。又，所謂的長纖維，係指並未經特定長度切斷處理之非為短纖維之纖維，作為其長度，例如為100mm以上，由可充分提高纖維密度之出發點而言，更佳為200mm以上。長纖維之上限並未特別限定，但可為經連續紡絲之數公尺、數百公尺，數公里或是此以上之纖維長。其等之中，基於能夠獲得不易發生纖維之脫散而使得極細纖維不易脫落、且機械特性優異之絨毛狀人工皮革之出發點而言，特佳為製造長纖維網。本實施形態中，以製造長纖維網之情況作為其代表例詳細說明。
又，所謂的極細纖維產生型纖維，係指藉由 對紡絲後之纖維實施化學性後處理或物理性後處理而形成纖度小的極細纖維之纖維。作為其具體例，例如可舉出：海島型複合纖維，其係於纖維剖面中，在成為基體之海成分之聚合物之中，分散有與海成分為相異種類之成為區域之島成分之聚合物，而後藉由去除海成分而形成以島成分之聚合物為主體的纖維束狀之極細纖維；或是剝離分割型複合纖維，其係於纖維外周交替地配置有複數種不同樹脂成分而形成花瓣形狀或重疊形狀，藉由物理性處理使各樹脂成分剝離而被分割形成束狀之極細纖維。根據海島型複合纖維，於進行後述之針軋處理等之絡合處理時，裂開、折彎、切斷等之纖維損傷受到抑制。本實施形態中，係以使用海島型複合纖維形成極細纖維之情況作為代表例詳細說明。
海島型複合纖維係至少包含2種聚合物之多成分系複合纖維，具有在由海成分聚合物所構成之基體中分散有島成分聚合物之剖面。海島型複合纖維之長纖維網，係將海島型複合纖維進行熔融紡絲，在不將其切斷下以長纖維之原狀捕集於承接網(net)上而形成。
本實施形態中，作為島成分聚合物，較佳為採用使含1.5~3莫耳%下述式(II)所表示之成分的以對苯二甲酸為主成分之二羧酸成分、與以乙二醇為主成分之二醇成分共聚合所得之可染性聚酯。
[上述式(II)中，R表示氫、碳數1~10個之烷基或2-羥乙基，X表示4級鏻離子或4級銨離子。]
作為式(II)所表示之化合物，可舉出5-四丁基鏻磺酸基間苯二甲酸、5-乙基三丁基鏻磺酸基間苯二甲酸等之5-四烷基鏻磺酸基間苯二甲酸，或是5-四丁基銨磺酸基間苯二甲酸、5-乙基三丁基銨磺酸基間苯二甲酸等之5-四烷基銨磺酸基間苯二甲酸等。式(II)所表示之化合物可單獨使用，也可組合2種以上使用。藉由使式(II)所表示之化合物較佳含1.5~3莫耳%的以對苯二甲酸為主成分之二羧酸成分、與以乙二醇為主成分之二醇成分進行共聚合，能夠獲得陽離子染料所致之染色性、機械特性及高速紡絲性優異之可染性聚酯。
可染性聚酯中之源自式(II)之式(I)所表示之單元的比率較佳為1.5~3莫耳%，更佳為1.6~2.5莫耳%。式(I)所表示之單元之比率小於1.5莫耳%時，以陽離子染料染色時之發色性有降低之傾向。另一方面，當式(I)所表示之單元之比率超過3莫耳%時，因高速紡絲性降低以致變得難以獲得極細纖維，同時所獲得之絨毛狀人工皮革的撕裂強力等之機械特性有顯著降低之傾向。
此處，所謂的以對苯二甲酸為主成分，意指二羧酸成分中之50莫耳%以上為對苯二甲酸成分。二羧酸成分中之對苯二甲酸成分之含有比率較佳為75莫耳%以上。又，為了使陽離子染料所致之染色性提升、使高速紡絲性提升、且使絨毛狀人工皮革用於成形用途時之賦形性提升，以使玻璃轉移溫度降低為目的，作為二羧酸成分，除了式(II)所表示之成分以外，亦可含有其他之二羧酸成分。作為其他之二羧酸成分的具體例，例如可含有間苯二甲酸等之芳香族二羧酸、1,4-環己烷二羧酸等之環己烷二羧酸成分、或己二酸等之脂肪族二羧酸成分等的其他二羧酸成分。其等之中，基於機械特性與高速紡絲性優異之出發點而言，特佳為含有間苯二甲酸、或是1,4-環己烷二羧酸與己二酸之組合。
作為二羧酸成分，其他之二羧酸成分之共聚比率為2~12莫耳%，更佳為3~10莫耳%。若其他之二羧酸成分之共聚合比率小於2莫耳時，玻璃轉移溫度將不會充分降低，且纖維內部之非晶部位之配向度會變高，因而有染色性低落之傾向。另一方面，當其他二羧酸成分之共聚合比率超過12莫耳%時，玻璃轉移溫度會降得過低，以致纖維內部之非晶部位之配向度變低，而有纖維強度降低之傾向。另外，含有間苯二甲酸作為其他之二羧酸單元時，基於機械特性與高速紡絲性優異之出發點而言，作為二羧酸單元，間苯二甲酸較佳為含有1~6莫耳%，更佳為含有2~5莫耳%。又，於含有1,4-環己烷二羧酸與己二酸之情況下，基於機械特性與高速紡絲性優 異之出發點而言，較佳為1,4-環己烷二羧酸與己二酸分別含有1~6莫耳%，更佳為含有2~5莫耳%。
又，作為其他之二羧酸成分，可含有磺酸基間苯二甲酸的鈉鹽等之鹼金屬鹽單元。然而，在磺酸基間苯二甲酸之鹼金屬鹽單元之比率過高的情況下，高速紡絲性會降低，同時所獲得之人工皮革基材的撕裂強力等之機械特性有顯著降低之傾向。為此，在包含磺酸基間苯二甲酸的鈉鹽等之鹼金屬鹽單元的情況下，作為二羧酸單元，較佳為含有0~0.2莫耳%，更佳為不含有。
又，所謂的以乙二醇為主成分，意指二醇成分之中50莫耳%以上為乙二醇成分。二醇成分之中乙二醇成分之含量為75莫耳%以上，更佳為90莫耳%以上。又，作為其他之成分，可舉出例如二甘醇或聚乙二醇等。
可染性聚酯之玻璃轉移溫度(Tg)並未被特別限定，但較佳為60~70℃，更佳為60~65℃。當Tg過高時，高速延伸性會降低，且將所獲得之絨毛狀人工皮革進行熱成形而使用時，賦形性有降低之傾向。
又，於可染性聚酯中，在無損本發明之效果之範圍內，可視需要摻合碳黑等之著色劑、耐候劑、防霉劑等
此外，作為可染性聚酯之270℃下、剪切速率為1220(1/s)時之熔融黏度，基於高速紡絲性及所獲得之絨毛狀人工皮革之物性、或將其熱成形而使用時之賦形性優異之出發點而言，較佳為80~220Pa‧s。
作為海成分聚合物，選擇相較於可染性聚酯 ，對於溶劑之溶解性或分解劑所致之分解性較高之聚合物。又，基於海島型複合纖維之紡絲穩定性優異之出發點而言，較佳為與可染性聚酯之親和性小、且紡絲條件中熔融黏度及/或表面張力較島成分聚合物為小之聚合物。作為滿足這樣的條件的海成分聚合物之具體例，可舉出例如水溶性聚乙烯醇系樹脂(水溶性PVA)、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、乙烯-丙烯系共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-乙烯系共聚物、苯乙烯-丙烯酸系共聚物等。其中，基於因可在不使用有機溶劑下由水系溶媒溶解去除而環境負荷低之出發點而言，較佳為水溶性PVA。
海島型複合纖維可藉由將海成分聚合物與為島成分聚合物之可染性聚酯自複合紡絲用紡絲嘴予以熔融擠壓之熔融紡絲而製造。複合紡絲用紡絲嘴之紡絲嘴溫度，只要是較構成海島型複合纖維之各聚合物的熔點更高之可熔融紡絲的溫度即可，並未特別限定，但通常選擇180~350℃之範圍。
海島型複合纖維之纖度並未被特別限定，但較佳為0.5~10dtex，更佳為0.7~5dtex。又，海島型複合纖維之剖面中之海成分聚合物與島成分聚合物之平均面積比，較佳為5/95~70/30，更佳為10/90~50/50。又，海島型複合纖維之剖面中之島成分的區域數量並未被特別限定，但基於工業生產性之出發點而言，較佳為5~1000個，更佳為10~300個左右。
自紡絲嘴噴出之熔融狀態之海島型複合纖維 ，係藉由冷卻裝置冷卻，再進一步藉由空氣噴射噴嘴等之吸引裝置，以成為目的之纖度的方式，予以牽引細化。具體而言，藉由以成為相當於較佳為1000~6000m/分鐘，更佳為2000~5000m/分鐘之牽引速度的高紡絲速度般之高速氣流予以牽引細化。然後，藉由使經牽引細化之長纖維堆積於移動式承接網等之捕集面上而獲得長纖維網。又，視需要，為了使形態安定化，可藉由將長纖維網進一步壓製而使其部分壓接。如此所獲得之長纖維網之單位面積重量雖未被特別限定，但例如較佳為10~1000g/m2之範圍。
然後，藉由對所獲得之長纖維網施以絡合處理而製造絡合網(web)。
作為長纖維網之絡合處理的具體例，可舉出例如利用摺疊機等使長纖維網於厚度方向重合複數層之後，自其兩面同時或交替地以至少1個以上之倒鉤(barb)貫通的條件下進行如針軋般之處理。
又，對於長纖維網，可於自海島型複合纖維之紡絲步驟以至絡合處理為止之任一階段中，賦予油劑或抗靜電劑。再者，視需要，可藉由進行將長纖維網浸漬於70~150℃程度之溫水中之收縮處理，而預先將長纖維網之絡合狀態緻密化。此外，針軋之後，還可藉由實施熱壓處理而進一步將纖維密度緻密化而賦予形態安定性。作為如此所獲得之絡合網之單位面積重量，較佳為100~2000g/m2左右之範圍。
又，可藉由使絡合網視需要地進行熱收縮而 施以提高纖維密度及絡合程度之處理。作為熱收縮處理之具體例，可舉出例如：使絡合網與水蒸氣接觸之方法；或是在對絡合網賦予水之後，利用加熱氣體或紅外線等之電磁波將賦予至絡合網之水予以加熱之方法。此外，以將利用熱收縮處理而緻密化之絡合網片進一步緻密化的同時將絡合網片之形態固定化、將表面平滑化等為目的，視需要可藉由進行熱壓處理而進一步提高纖維密度。
作為熱收縮處理步驟中之絡合網之單位面積重量的變化，相較於收縮處理前之單位面積重量，較佳為1.1倍(質量比)以上，更佳為1.3倍以上，且較佳為2倍以下，更佳為1.6倍以下。又，絡合狀態會對所獲得之絨毛狀人工皮革之機械特性造成影響。於本實施形態中，較佳為緻密地絡合成陽離子染色後之絨毛狀人工皮革具有每1mm厚度之撕裂強力為30N以上、剝離強度為3kg/cm以上的程度。
而後，藉由自經緻密化之絡合網中之海島型複合纖維去除海成分聚合物，可獲得可染性聚酯之纖維束狀之極細長纖維的絡合體，即極細長纖維之不織布。作為自海島型複合纖維去除海成分聚合物之方法，可無特別限定地採用迄今已知之極細纖維的形成方法，該方法係如利用僅將海成分聚合物選擇性去除之溶劑或分解劑處理絡合網。具體而言，例如，在使用水溶性PVA作為海成分聚合物之情況下，可使用熱水作為溶劑，在使用鹼分解容易之改性聚酯作為海成分聚合物之情況下， 可使用氫氧化鈉水溶液等之鹼性分解劑。
使用水溶性PVA作為海成分聚合物時，較佳為藉由於85~100℃之熱水中處理100~600秒鐘而進行萃取去除直至水溶性PVA之去除率達到95~100質量%左右為止。又，藉由重複進行浸漬夾壓(dipping nipping)處理，可將水溶性PVA有效率地萃取去除。使用水溶性PVA時，由於可不利用有機溶劑即將海成分聚合物選擇性地去除，故由環境負荷低、且可抑制VOC之發生的出發點而言為較佳。
依此所形成之極細纖維的纖度為0.07~0.9dtex，較佳為0.07~0.3dtex。
依此所獲得之極細長纖維之不織布的單位面積重量為140~3000g/m2，更佳為200~2000g/m2。又，從藉由形成緻密之不織布而可獲得機械強度優異且具有充實感之不織布的出發點而言，極細長纖維之不織布的表觀密度較佳為0.45g/cm3以上，更佳為0.55g/cm3。上限並未被特別限定，但從可獲得柔軟之質感且生產性亦優異之出發點而言，較佳為0.70g/cm3以下。
本實施形態之絨毛狀人工皮革之製造中，係在將海島型複合纖維般之極細纖維產生型纖維予以極細纖維化之前後的任一時點或兩個時點中，為了對於不織布賦予形態安定性或充實感，而將聚胺基甲酸酯彈性體等之高分子彈性體含浸賦予至不織布之內部空隙。
作為高分子彈性體之具體例，可舉出例如聚胺基甲酸酯、丙烯腈彈性體、烯烴彈性體、聚酯彈性體 、聚醯胺彈性體、丙烯酸系彈性體等。其等之中，較佳為聚胺基甲酸酯，特佳為水系聚胺基甲酸酯。
所謂的水系聚胺基甲酸酯，係指聚胺基甲酸酯乳狀液，或是自分散於水系溶媒中之聚胺基甲酸酯分散液凝固成之聚胺基甲酸酯，通常為相對有機溶劑具有難溶解性，而於凝固後形成交聯結構之聚胺基甲酸酯。又，當聚胺基甲酸酯乳狀液具有感熱凝膠化性時，係在乳狀液粒子不移位下進行感熱凝膠化，因此可將高分子彈性體均一地賦予至纖維絡合體。
作為將高分子彈性體含浸賦予至不織布之方法，可舉出將含聚胺基甲酸酯彈性體之乳狀液、分散液或溶液含浸至進行極細纖維化前之絡合網或進行極細纖維化後之不織布，之後藉由使其乾燥凝固之乾式法或濕式法等使其凝固之方法等。又，於使用如水系聚胺基甲酸酯般之在凝固後形成交聯結構之高分子彈性體時，為了促進交聯，視需要可於凝固及乾燥後進行將其熱處理之硬化處理。
作為高分子彈性體之乳狀液、分散液或溶液等之含浸方法，可舉出進行1次或複數次利用壓輥等以成為特定之含浸狀態的方式予以擠壓之處理的浸漬夾壓法、棒塗布法、刮刀式塗布法(knife coating)、輥塗法、刮刀塗布法(comma coating)、噴灑塗布法等等。
又，在無損本發明之效果的範圍，高分子彈性體可進一步含有碳黑等之顏料或染料等之著色劑、凝固調節劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、螢光劑、防霉劑 、浸透劑、消泡劑、潤滑劑、撥水劑、撥油劑、增黏劑、增量劑、硬化促進劑、發泡劑、聚乙烯醇或羧甲基纖維素等之水溶性高分子化合物、無機微粒、導電劑等。
作為高分子彈性體之含有比率，基於所獲得之絨毛狀人工皮革之充實感與柔軟性等之平衡性優異之出發點而言，相對於與極細纖維之合計量，較佳為0.1~50質量%，更佳為0.1~40質量%，特佳為5~25質量%，尤佳為10~15質量%。高分子彈性體之含有比率過高時，會有變得容易自經染色之絨毛狀人工皮革顏色轉移至與其接觸之其他物體的傾向。
如此，可獲得被含浸賦予高分子彈性體之0.07~0.9dtex之極細纖維之不織布，即人工皮革基材。如此所獲得之人工皮革基材，可視需要藉由於與厚度方向垂直之方向切片成複數片，或是予以研磨切削而調節厚度。此外，進而還可利用較佳為120~600粒度，更佳為320~600粒度左右之砂紙或研磨紙將其至少一面進行磨光處理，藉此實施起毛處理。如此，可獲得於人工皮革基材之單面或兩面形成有經起毛處理之絨毛面的絨毛狀人工皮革。
絨毛狀人工皮革之厚度並無特別限定，較佳為0.2~4mm，更佳為0.5~2.5mm。
又，絨毛狀人工皮革之起毛的纖維之長度並無特別限定，但基於可獲得如天然的仿牛巴戈皮革般之紋理細緻狀短毛感優異的絨毛狀人工皮革之出發點而言，較佳為1~500μm，更佳為30~200μm。
本實施形態之絨毛狀人工皮革係使用陽離子染料染色。若使用陽離子染料進行染色，則由於陽離子染料藉由離子鍵結被固定於成為可染性聚酯之陽離子染料的染著位置之下述式(Ia)：
所示單元中所含的鋶離子，故可獲得優異之染色堅牢性。作為相關之陽離子染料，只要是迄今已知之陽離子染料，則可無特別限定地使用。又，陽離子染料係於染料液中溶解而成為顯示陽離子性之例如具有4級銨基等的染料離子，而與纖維進行離子鍵結。此類陽離子染料，一般係與氯離子等之陰離子形成鹽。此類氯離子等之陰離子雖含於陽離子染料中，然可藉由染色後之洗淨而沖洗去除。
染色方法並無特別限定，可舉出例如使用噴射式染色機、經軸染色機、交捲染色機等之染色機進行染色之方法。作為染色加工之條件，可以高壓進行染色，然因本實施形態之聚酯之極細纖維可以常壓進行染色，故基於環境負荷低、可降低染色成本之出發點而言， 較佳為以常壓進行染色。以常壓進行染色時，作為染色溫度，較佳為60~100℃，更佳為80~100℃。又，染色時，亦可使用如醋酸或硫酸鈉(mirabilite)之染色助劑。
本實施形態中，藉由將由陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革於含有陰離子系界面活性劑之熱水浴中進行洗淨處理，而去除結合力低之陽離子染料。藉由這樣的洗淨處理，尤其是高分子彈性體中所吸收之陽離子染料被充分去除，藉此可充分抑制所獲得之經染色的絨毛狀人工皮革之顏色轉移。作為陰離子系界面活性劑之具體例，可舉出例如日成化成(股)製之SOLJIN R( R)、Senka(股)製之Senkanol A-900、明成化學工業(股)製之Meisanol KHM等。
於含有陰離子系界面活性劑之熱水浴中之洗淨處理，較佳為於50~100℃，更佳為於60~80℃之熱水浴中進行。又，作為熱水浴之槽，基於可簡化製造步驟之出發點而言，較佳為使用進行染色處理之染色機。
作為洗淨時間，較佳為根據JIS法(JIS L 0846)之水堅牢度的綿污染之判定成為4-5級以上之時間，具體而言，較佳為10~30分鐘，更佳為15~20分鐘左右。又，此一洗淨可重複1次以上。依此經染色及洗淨處理之絨毛狀人工皮革係被乾燥。又，根據上述洗淨方法等，將陽離子染料中之可洗淨之氯，相對於經染色之絨毛狀人工皮革之重量，充分洗淨至90ppm以下左右，藉此可充分抑制陽離子染料之顏色轉移。
對於絨毛狀人工皮革，視需要實施各種加工 處理。作為加工處理，可舉出揉製柔軟化處理、逆貼合之整毛處理、防污處理、親水化處理、潤滑劑處理、柔軟劑處理、抗氧化劑處理、紫外線吸收劑處理、螢光劑處理、阻燃劑處理等。
如此，可獲得本實施形態之經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革。本實施形態之經染色的絨毛狀人工皮革，即使為如L*值≦50之濃色，對於其他物體亦不易顏色轉移。
又，在經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革包含源自包含聚酯之極細纖維的極細纖維，其中該聚酯包含以含有1.5~3莫耳%之含4級鏻基或4級銨基之式(Ia)所示般之單元的對苯二甲酸單元為主成分之二羧酸單元與以乙二醇單元為主成分之二醇單元的情況中，可含有在不降低極細纖維產生型纖維之高速紡絲性下生產之為連續之長纖維且具有高機械強度之極細纖維。又，將人工皮革基材以陽離子染料染色後，藉由於含有陰離子系界面活性劑之熱水浴中進行洗淨處理，陽離子染料將自高分子彈性體充分地被洗淨去除，而充分地抑制殘存於高分子彈性體中之陽離子染料所造成之顏色轉移等。
本實施形態之經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革，具體而言，較佳為被調整成包含具有0.07~0.9dtex之纖度的陽離子染料可染性聚酯纖維之不織布、及被賦予至不織布的內部之高分子彈性體，且L*值≦50，於荷重0.75kg/cm、50℃、16小時下之對於PVC的顏色轉移性評價的色差級數判定為4級以上。藉由調整成具有這 樣的特性，可獲得起絨之極細纖維不易脫落、且即使以陽離子染料染色成較為濃色也不易顏色轉移至與其接觸之其他物品的絨毛狀人工皮革。
本實施形態之經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革，較佳為具有如L*值≦50，更佳為L*值≦35之較濃色之色調。又，L*值≦35，不僅藉由染色，藉由於陽離子染料可染性聚酯纖維或高分子彈性體中含有碳黑等之顏料，亦可在抑制顏色轉移性下容易地達成。這樣的絨毛狀人工皮革，即使是濃色，藉由使用上述般之陽離子染料可染性聚酯纖維，在含有陰離子系界面活性劑之熱水浴中進行洗淨處理，顏色轉移亦被抑制。具體而言，可獲得在荷重0.75kg/cm、50℃、16小時下之對於PVC的顏色轉移性評價的色差級數判定成為4級以上之經染色之絨毛狀人工皮革。
再者，本實施形態之經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革，藉由被調整成每1mm厚度之撕裂強力為30N以上、剝離強度為3kg/cm以上之高機械強度，而極細纖維之脫落受到抑制。
在經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革之每1mm厚度之撕裂強力為30N以上，較佳為35N以上，更佳為40N以上，且剝離強度為3kg/cm以上，較佳為3.5kg/cm以上，特佳為4kg/cm以上之情況，基於起絨之極細纖維變得不易脫落之出發點而言為較佳。
再者，絨毛狀人工皮革之絨毛的發生之容易度，例如可藉由馬丁代爾(martindale)磨耗減量而評價。 依據經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革，可獲得馬丁代爾摩耗減量成為100mg/3.5萬次以下，甚至95mg/3.5萬次以下般之表面經摩擦時極細纖維不易脫落之經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革。
[實施例]
以下，藉由實施例進一步具體說明本發明。又，本發明之範圍不受實施例之任何限定。
[實施例1]
使作為海成分之熱塑性樹脂之乙烯改性聚乙烯醇(乙烯單元之含量8.5莫耳%、聚合度380、皂化度98.7莫耳%)、及作為島成分之熱塑性樹脂之經磺酸基間苯二甲酸的四丁基鏻鹽改性之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)：(含磺酸基間苯二甲酸的四丁基鏻鹽單元1.7莫耳%、1,4-環己烷二羧酸單元5莫耳%、己二酸單元5莫耳%；玻璃轉移溫度62℃)分別個別熔融。而後，對於可形成海成分中分布有25個均一剖面積的島成分之剖面的多數個噴嘴孔並列狀配置之複合紡絲用紡絲嘴，供給各自之熔融樹脂。此時，以海成分與島成分之質量比成為海成分/島成分=25/75的方式，一面調整壓力一面進行供給。而後，使其自設定成紡絲嘴溫度260℃之噴嘴孔噴出。
而後，藉由利用經以平均紡絲速度成為3700m/分鐘之方式調整氣流壓力之空氣噴射噴嘴型吸引裝置吸引自噴嘴孔噴出之熔融纖維而進行延伸，高速紡絲纖度為2.1dtex之海島型複合長纖維。經紡絲之海島型複合長纖維係於可動型之承接網上，一邊自承接網之背 面被吸引一邊連續堆積。堆積量係藉由調節承接網之移動速度而受到調節。而後，為了抑制表面之絨毛豎起，以42℃之金屬輥輕輕地按壓承接網上所堆積之海島型複合長纖維。而後，將海島型複合長纖維自承接網剝離，使其通過表面溫度75℃之格子花樣之金屬輥與後輥之間，藉此以線壓200N/mm將其熱壓。如此，可獲得表面之纖維呈格子狀假熔接之單位面積重量為34g/m2的長纖維網。
其次，於所獲得之長纖維網之表面，將混合有抗靜電劑之油劑噴灑賦予之後，使用摺疊機裝置將長纖維網重疊10片而製作成總單位面積重量為340g/m2之重合網，然後再噴灑斷針防止油劑。繼之，藉由將重合之網針軋而進行三維絡合處理。具體而言，使用自針前端至第1突刺之距離為3.2mm之6突刺針，以針深度8.3mm自積層體之兩面交替地以3300軋/cm2之針軋數予以針軋。此針軋處理所導致之面積收縮率為18%，針軋後之絡合網之單位面積重量為415g/m2。
所獲得之絡合網，藉由如以下般進行濕熱收縮處理而經緻密化。具體而言，對於絡合網，均一噴灑10質量%之18℃的水，於溫度70℃、相對濕度95%之環境中，以不施加張力之狀態放置3分鐘予以熱處理，藉此使其濕熱收縮，使表觀上之纖維密度提升。此濕熱收縮處理所造成之面積收縮率為45%，經緻密化之絡合網的單位面積重量為750g/m2，表觀密度為0.52g/cm3。之後，為了進一步緻密化絡合網，而藉由進行乾熱輥壓，調整至 表觀密度為0.60g/cm3。
其次，對於經緻密化之絡合網，作為聚胺基甲酸酯彈性體，使凝固後形成交聯結構之水系聚胺基甲酸酯的乳狀液(以聚碳酸酯/醚系聚胺基甲酸酯為主體之聚胺基甲酸酯的固體成分濃度30%之乳狀液)含浸。然後，以150℃之乾燥爐進行乾燥。
繼之，藉由將賦予有水系聚胺基甲酸酯之絡合網於95℃之熱水中浸漬20分鐘，而將海島型複合長纖維中所含之海成分萃取去除，並藉由以120℃之乾燥爐進行乾燥，而獲得人工皮革基材，此人工皮革基材包含被含浸賦予水系聚胺基甲酸酯之纖度0.1dtex的極細長纖維之不織布。所獲得之人工皮革基材，其不織布/水系聚胺基甲酸酯之質量比為90/10。而後，將所獲得之人工皮革基材於厚度方向切片作二分割，將其表面以600粒度之砂紙磨光，藉此進行起毛處理。
然後，將絨毛狀人工皮革，於含有作為染料之陽離子染料Nichilon Red-GL(日成化成(股)製；於染料中含有4%之可洗淨之氯)8%owf、及作為染色助劑之90%醋酸1g/L的90℃染色浴中，以浴比1：30之比率浸漬40分鐘，予以染成紅色。而後，於同一染色浴中，重複2次使用含有2g/LSOLJIN R作為陰離子系界面活性劑之熱水浴於70℃下洗淨20分鐘之步驟。繼之，於洗淨後，藉由乾燥而獲得經染色之絨毛狀人工皮革。
如此，獲得含有纖度0.1dtex之極細長纖維之不織布、且單面具有絨毛面之經染色之絨毛狀人工皮革 。所獲得之絨毛狀人工皮革之厚度為0.6mm，單位面積重量為350g/m2。又，起毛之纖維的長度約為80μm左右。
而後，針對絨毛狀人工皮革，將其海島型複合長纖維之紡絲穩定性、發色性、顏色轉移性、及撕裂強力作如下之評價。
[紡絲穩定性]
如上述般，利用以下之基準，判定利用經以平均紡絲速度成為3700m/分鐘之方式調節氣流壓力之空氣噴射噴嘴型之吸引裝置進行吸引延伸時之穩定性。
A：無斷絲。
B：斷絲所導致之欠陷混入多，或是因斷絲而無法紡絲。
[發色性]
使用分光光度計(Minolta公司製：CM-3700)，根據JISZ 8729，自切出之經染色之絨毛狀人工皮革的表面之L*a*b*表色系之座標值求得明度L*。該值係自試驗片將平均之位置無遺漏地進行選擇所測定之3點的平均值。
[顏色轉移性]
於切出之絨毛狀人工皮革之表面重疊厚度0.8mm之氯乙烯薄膜(白色)，以荷重成為750g/cm2之方式對其均一地施加壓力。而後，於50℃、相對濕度15%之環境下放置16小時。然後，將顏色轉移前之氯乙烯薄膜與顏色轉移後之氯乙烯薄膜之色差ΔE，使用分光光度計進行測定，並以以下之基準進行判定。
5級：0.0≦ΔE*≦0.2
4-5級：0.2<ΔE*≦1.4
4級：1.4<ΔE*≦2.0
3-4級：2.0<ΔE*≦3.0
3級：3.0<ΔE*≦3.8
2-3級：3.8<ΔE*≦5.8
2級：5.8<ΔE*≦7.8
1-2級：7.8<ΔE*≦11.4
1級：11.4<ΔE*
[撕裂強力]
自所獲得之經染色之絨毛狀人工皮革，切出縱10cm×橫4cm之試驗片。而後，於試驗片之短邊的中央，與長邊平行地形成5cm之裂縫。而後，使用拉伸試驗機，將各切片夾於治具之夾頭，並以10cm/min之拉伸速度測定s-s曲線。將最大荷重除以預先求得之試驗片的單位面積重量所得之值設為每1mm厚度之撕裂強力。值係試驗片3個之平均值。
[剝離強度]
自所獲得之經染色之絨毛狀人工皮革，切出2片縱15cm×橫2.5cm之試驗片。而後，於2片之試驗片中介置100μm之聚胺基甲酸酯薄膜(NASA-600，縱10cm×橫2.5cm)使之重合而獲得堆疊體(stacked body)。又，各試驗片之兩端的2.5cm之部分並未重合聚胺基甲酸酯薄膜。而後，使用平板熱壓機，於溫度130℃、面壓5kg/cm2之條件下進行60秒鐘之壓製而使堆疊體接著，作成評價用樣本。將所獲得之評價用樣本，於常溫下使用拉伸試 驗機，使未接著之2.5cm之部分分別固持於上下之夾頭，並以10cm/min之拉伸速度測定s-s曲線。將s-s曲線成為大致一定狀態之部分的中央值設為平均值，將除以樣本寬2.5cm所得之值設為剝離強度。值係試驗片3個之平均值。
[馬丁代爾磨耗減量]
測定根據JIS L 1096之馬丁代爾磨耗減量。具體而言，自所獲得之經染色之絨毛狀人工皮革切出直徑38mm之圓形試驗片。而後，將試驗片放置於標準狀態(20℃×65%RH)下24小時，測定重量W1(mg)。繼之，將標準摩擦布及上述試驗片設置於馬丁代爾磨耗試驗機，賦予12KPa之荷重，將彼此之表面擦刮直至計數到達3.5萬次為止。之後，測定試驗結束後之試驗片之重量W2(mg)，並算出試驗片之重量減少，即磨耗減量W(mg)(W1-W2)。
[氯含量]
根據BSEN14582：2007法，將相對經染色之絨毛狀人工皮革的氯含量進行定量並測定。
[玻璃轉移溫度及熔點]
聚酯之玻璃轉移溫度及熔點，係使用Mettler公司製(TA-3000)之示差掃描熱量計(DSC)測定。
結果示於下述表1中。
[實施例2]
除了作為島成分之熱塑性樹脂使用以磺酸基間苯二甲酸的四丁基鏻鹽改性之PET(含磺酸基間苯二甲酸的四丁基鏻鹽單元2.5莫耳%、1,4-環己烷二羧酸單元5莫耳%、己二酸單元5莫耳%)以外，與實施例1同樣地進行，獲得經染色之絨毛狀人工皮革。而後，針對所獲得之絨毛狀人工皮革，與實施例1同樣地進行評價。結果示於表1中。
[實施例3]
除了作為島成分之熱塑性樹脂使用以磺酸基間苯二甲酸的四丁基鏻鹽改性之PET(含磺酸基間苯二甲酸的四丁基鏻鹽單元3莫耳%、1,4-環己烷二羧酸單元5莫耳%、己二酸單元5莫耳%)以外，與實施例1同樣地進行，獲得經染色之絨毛狀人工皮革。而後，針對所獲得之絨毛狀人工皮革，與實施例1同樣地進行評價。結果示於表1中。
[實施例4]
除了作為島成分之熱塑性樹脂使用以磺酸基間苯二甲酸的四丁基鏻鹽改性之PET(含磺酸基間苯二甲酸之四丁基鏻鹽單元1.7莫耳%、間苯二甲酸單元3莫耳%)以外，與實施例1同樣地進行，獲得經染色之絨毛狀人工皮革。而後，針對所獲得之絨毛狀人工皮革，與實施例1同樣地進行評價。結果示於表1中。
[實施例5]
除了作為島成分之熱塑性樹脂使用以磺酸基間苯二甲酸之四丁基鏻鹽改性之PET(含磺酸基間苯二甲酸之四 丁基鏻鹽單元1.7莫耳%、間苯二甲酸單元6莫耳%)以外，與實施例1同樣地進行，獲得經染色之絨毛狀人工皮革。而後，針對所獲得之絨毛狀人工皮革，與實施例1同樣地進行評價。結果示於表1中。
[實施例6]
除了將所獲得之人工皮革基材之不織布/水系聚胺基甲酸酯之質量比變更成80/20以外，與實施例1同樣地進行，獲得經染色之絨毛狀人工皮革。而後，針對所獲得之絨毛狀人工皮革，與實施例1同樣地進行評價。結果示於表1中。
[實施例7]
除了將所獲得之人工皮革基材之不織布/水系聚胺基甲酸酯之質量比變更成75/25以外，與實施例1同樣地進行，獲得經染色之絨毛狀人工皮革。而後，針對所獲得之絨毛狀人工皮革，與實施例1同樣地進行評價。結果示於表1中。
[實施例8]
除了作為島成分之熱塑性樹脂使用以磺酸基間苯二甲酸的四丁基銨鹽改性之PET(含磺酸基間苯二甲酸之四丁基銨鹽單元1.7莫耳%、1,4-環己烷二羧酸5莫耳%、己二酸5莫耳%)以外，與實施例1同樣地進行，獲得經染色之絨毛狀人工皮革。而後，針對所獲得之絨毛狀人工皮革，與實施例1同樣地進行評價。結果示於表1中。
[實施例9]
除了使用與實施例4相同島成分之熱塑性樹脂，並使 用可形成在海成分中分布有12個均一剖面積之島成分的剖面之複合紡絲用紡絲嘴以外，與實施例1同樣地進行，獲得經染色之絨毛狀人工皮革。
[實施例10]
除了使用與實施例4相同島成分之熱塑性樹脂，並使用可形成在海成分中分布有12個均一剖面積之島成分的剖面之複合紡絲用紡絲嘴，而高速紡絲纖度為3.3dtex之海島型複合長纖維以外，與實施例1同樣地進行，獲得經染色之絨毛狀人工皮革。
[實施例11]
除了作為島成分之熱塑性樹脂，使用僅以磺酸基間苯二甲酸的四丁基鏻鹽改性之PET(含磺酸基間苯二甲酸的四丁基鏻鹽單元1.7莫耳%)以外，與實施例1同樣地進行，獲得經染色之絨毛狀人工皮革。而後，針對所獲得之絨毛狀人工皮革，與實施例1同樣地進行評價。結果示於表1中。
[實施例12]
除了作為島成分之熱塑性樹脂，使用僅以磺酸基間苯二甲酸的四丁基鏻鹽改性之PET(含磺酸基間苯二甲酸的四丁基鏻鹽單元2.5莫耳%)以外，與實施例1同樣地進行，獲得經染色之絨毛狀人工皮革。而後，針對所獲得之絨毛狀人工皮革，與實施例1同樣地進行評價。結果示於表1中。
[比較例1]
除了作為島成分之熱塑性樹脂，使用以磺酸基間苯 二甲酸的四丁基鏻鹽改性之PET(含磺酸基間苯二甲酸的四丁基鏻鹽單元4莫耳%、1,4-環己烷二羧酸單元5莫耳%、己二酸單元5莫耳%)以外，與實施例1同樣地進行，獲得經染色之絨毛狀人工皮革。而後，針對所獲得之絨毛狀人工皮革，與實施例1同樣地進行評價。結果示於表1中。
[比較例2]
除了作為島成分之熱塑性樹脂，使用以磺酸基間苯二甲酸的鈉鹽改性之PET(含磺酸基間苯二甲酸的鈉鹽單元1.7莫耳%、1,4-環己烷二羧酸單元5莫耳%、己二酸單元5莫耳%)以外，與實施例1同樣地進行，將海島型複合長纖維進行紡絲。然而，因一面將自紡絲噴嘴噴出之熔融聚合物冷卻一面利用經以平均紡絲速度成為3700m/分鐘之方式調節氣流壓力的空氣噴射噴嘴進行吸引時之張力會導致斷裂，因此熔融紡絲無法穩定進行。為此，乃降低吸引氣體之壓力而以低速進行熔融紡絲。之後的步驟與實施例1同樣地進行，獲得經染色之絨毛狀人工皮革。而後，針對所獲得之絨毛狀人工皮革，與實施例1同樣地進行評價。結果示於表1中。
[比較例3]
將與實施例1同樣地進行所獲得之絨毛狀人工皮革，於含有作為染料之陽離子染料Nichilon Red-GL(日成化成(股)製；染料中含有4%之可洗淨之氯)8%owf、作為染色助劑之90%醋酸1g/L的90℃染色浴中，以浴比1：30之比率浸漬40分鐘，予以染成紅色。而後，於同一染色浴 中，重複2次使用不含陰離子系界面活性劑之熱水浴以70℃洗淨20分鐘之步驟。繼之，於洗淨後，藉由乾燥而獲得經染色之絨毛狀人工皮革。
[比較例4]
除了作為島成分之熱塑性樹脂，使用以間苯二甲酸改性之PET(含間苯二甲酸單元6莫耳%)以外，與實施例1同樣地進行，獲得絨毛狀人工皮革。而後，使用為分散染料之D.Red-W,KiwalonRubin2GW、KiwalonYellow6GF，將絨毛狀人工皮革於130℃下進行1小時之噴射式染色，並於同一染色浴進行還原洗淨，獲得經染色之絨毛狀人工皮革。而後，針對所獲得之絨毛狀人工皮革，與實施例1同樣地進行評價。結果示於表1中。
[參考例1]
除了於實施例1中，利用如以下般之條件使長纖維網絡合以外，與實施例1同樣地進行，獲得經染色之絨毛狀人工皮革。
於所獲得之長纖維網的表面，將混合有抗靜電劑之油劑噴灑賦予之後，使用摺疊機裝置將長纖維網重疊10片，而製作成總單位面積重量為340g/m2之重合網，然後再噴灑斷針防止油劑。繼之，藉由將重合之網針軋而進行三維絡合處理。具體而言，使用自針前端至第1突刺之距離為3.2mm之6突刺針，以針深度8.3mm自積層體之兩面交替地以2400軋/cm2之針軋數予以針軋。此針軋處理所導致之面積收縮率為18%，針軋後之絡合網之單位面積重量為415g/m2。
而後，針對所獲得之絨毛狀人工皮革，與實施例1同樣地進行評價。結果示於表1中。
參照表1可知，本發明之實施例1~12之絨毛狀人工皮革，每1mm厚度之撕裂強力皆為30N以上、剝離強度皆為3kg/cm以上。因此，任一絨毛狀人工皮革，其馬丁代爾磨耗減量均為100mg/3.5萬次以下。又，氯含量亦為90ppm以下，顏色轉移性評價結果亦為4級以上。另外，實施例1~10，其製造時之高速紡絲穩定性優異，但實施例11及實施例12其高速紡絲穩定性不佳。
另一方面，使用含4莫耳%式(II)所表示之單元的聚酯之極細纖維之比較例1的絨毛狀人工皮革，其撕裂強力及剝離強度低。因此，馬丁代爾磨耗減量大。又，使用含1.7莫耳%磺酸基間苯二甲酸鈉鹽的聚酯之極細纖維之比較例2的絨毛狀人工皮革，撕裂強力及剝離強度亦低，因此，馬丁代爾磨耗減量大。又，製造時之高速紡絲穩定性亦不佳。再者，在陽離子染色後之洗淨時以不含陰離子系界面活性劑之熱水浴洗淨之比較例3的絨毛狀人工皮革，其氯含量多，且顏色轉移性極度不佳。又，以分散染料染色之比較例4的絨毛狀人工皮革，顏色轉移性亦極度不佳。再者，參考例1雖然製造時之高速紡絲穩定性優異，但絡合狀態低，因此撕裂強力及剝離強度低，故馬丁代爾磨耗減量大。
[產業上之可利用性]
本發明所獲得之絨毛狀人工皮革，可適宜地被用作為衣料、鞋子、傢具、汽車座椅、雜貨製品等之 表皮素材。

Claims (19)

  1. 一種經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革，其係經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革，其包含具有0.07~0.9dtex之纖度的陽離子染料可染性聚酯纖維之不織布、及被賦予至該不織布的內部之高分子彈性體，L*值≦50，於荷重0.75kg/cm、50℃、16小時下之對於PVC的顏色轉移性(color migration)評價的色差級數判定為4級以上，每1mm厚度之撕裂強力為30N以上，剝離強度為3kg/cm以上。
  2. 如請求項1之經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革，其中，氯含量為90ppm以下。
  3. 如請求項1或2之經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革，其中，馬丁代爾(martindale)磨耗減量(12KPa)為100mg/3.5萬次以下。
  4. 如請求項1或2之經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革，其中，該陽離子染料可染性聚酯纖維為長纖維。
  5. 如請求項1或2之經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革，其中，該陽離子染料可染性聚酯纖維包含聚酯，該聚酯包含以對苯二甲酸單元為主成分之二羧酸單元、及以乙二醇單元為主成分之二醇單元，作為該二羧酸單元，包含1.5~3莫耳%之下述式(Ia)所表示之單元：
    Figure TWI655334B_C0001
  6. 如請求項5之經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革，其中，該陽離子染料可染性聚酯纖維分別以1~6莫耳%之範圍含有1,4-環己烷二羧酸單元與己二酸單元作為該二羧酸單元。
  7. 如請求項5之經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革，其中該陽離子染料可染性聚酯纖維以1~6莫耳%之範圍含有間苯二甲酸單元作為該二羧酸單元。
  8. 如請求項1或2之經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革，其中，該陽離子染料可染性聚酯纖維具有介於60~70℃之範圍內之玻璃轉移溫度(Tg)。
  9. 一種經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革，其係將包含0.07~0.9dtex之的陽離子染料可染性聚酯纖維之極細纖維的不織布、及被賦予至該不織布的內部之高分子彈性體、且至少一面具有絨毛面之絨毛狀人工皮革基材，以陽離子染料進行染色而成之絨毛狀人工皮革，該陽離子染料可染性聚酯包含以對苯二甲酸單元為主成分之二羧酸單元、及以乙二醇單元為主成分之二醇單元，其中該以對苯二甲酸單元為主成分之二羧酸單元包含1.5~3莫耳%之下述式(Ib)所表示之單元：
    Figure TWI655334B_C0002
    [式(Ib)中，X表示4級鏻離子或4級銨離子]，其為經陽離子染料染色後於含陰離子系界面活性劑之熱水浴中進行洗淨處理者，及/或氯含量為90ppm以下。
  10. 如請求項9之經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革，其中該陽離子染料可染性聚酯含有0~0.2莫耳%磺酸基間苯二甲酸(sulfoisophthalic acid)之鹼金屬鹽單元作為該二羧酸單元。
  11. 如請求項9或10之經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革，其中，該陽離子染料可染性聚酯之玻璃轉移溫度(Tg)為60~70℃。
  12. 一種經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革之製造方法，其具備以下步驟：準備人工皮革基材之步驟，該人工皮革基材包含0.07~0.9dtex之陽離子染料可染性聚酯纖維之極細纖維的不織布、及被含浸賦予至該不織布的高分子彈性體；將該人工皮革基材以陽離子染料進行染色後，於含有陰離子系界面活性劑之50~100℃之熱水浴中進行洗淨之步驟；及於該進行染色及洗淨之步驟的前或後，將該人工皮革基材之至少一面進行起毛處理之步驟，該陽離子染料可染性聚酯包含聚酯，該聚酯包含以對苯二甲酸單元為主成分之二羧酸單元、與以乙二醇單元為主成分之二醇單元，作為該二羧酸單元，包含1.5~3莫耳之下述式(Ib)所表示之單元：
    Figure TWI655334B_C0003
    [式(Ib)中，X表示4級鏻離子或4級銨離子]。
  13. 如請求項12之經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革之製造方法，其中該陽離子染料可染性聚酯含有0~0.2莫耳%之磺酸基間苯二甲酸之鹼金屬鹽單元作為該二羧酸單元。
  14. 如請求項12或13之經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革之製造方法，其中該陽離子染料可染性聚酯分別以1~6莫耳%之範圍含有1,4-環己烷二羧酸單元與己二酸單元作為該二羧酸單元。
  15. 如請求項12或13之經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革之製造方法，其中該陽離子染料可染性聚酯係以1~6莫耳%之範圍含有間苯二甲酸單元作為該二羧酸單元。
  16. 如請求項12或13之經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革之製造方法，其中在該於含有陰離子系界面活性劑之50~100℃之熱水浴中進行洗淨之步驟中，洗淨至氯含量成為90ppm以下之程度。
  17. 如請求項12或13之經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革之製造方法，其中該準備人工皮革基材之步驟，具備以下步驟：形成極細纖維產生型纖維絡合體之步驟，其中該極細纖維產生型纖維絡合體包含可形成該極細纖維之極細纖維產生型纖維；將該極細纖維產生型纖維轉換為該極細纖維，形成該極細纖維之不織布之步驟；及於該極細纖維產生型纖維絡合體或該極細纖維之不織布中含浸賦予高分子彈性體之步驟。
  18. 如請求項17之經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革之製造方法，其中，該極細纖維產生型纖維為長纖維。
  19. 如請求項18之經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革之製造方法，其中於該形成極細纖維產生型纖維絡合體之步驟中，使該極細纖維產生型纖維絡合至可獲得成為每1mm厚度之撕裂強力為30N以上、剝離強力為3kg/cm以上之絨毛狀人工皮革之程度。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102452762B1 (ko) * 2016-09-14 2022-10-07 주식회사 쿠라레 염색된 인공 피혁 기재, 입모풍 인공 피혁, 수지층 부착 인공 피혁, 구두, 가식용 시트 및 가식 성형체
KR102452759B1 (ko) * 2016-11-30 2022-10-07 주식회사 쿠라레 염색된 피혁형 시트 및 섬유 구조체
US11339530B2 (en) 2016-12-13 2022-05-24 Kuraray Co., Ltd. Napped artificial leather, polyester fiber, and non-woven fabric
KR102637218B1 (ko) * 2017-05-31 2024-02-15 주식회사 쿠라레 피혁형 시트 및 섬유 구조체
WO2019159728A1 (ja) * 2018-02-19 2019-08-22 株式会社クラレ 立毛調人工皮革
JP7112222B2 (ja) * 2018-03-23 2022-08-03 株式会社クラレ 立毛調人工皮革
WO2020137168A1 (ja) * 2018-12-27 2020-07-02 株式会社クラレ 立毛人工皮革及びその製造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003193376A (ja) * 2001-12-20 2003-07-09 Kuraray Co Ltd スエード調人工皮革の染色方法
JP2005320647A (ja) * 2004-05-07 2005-11-17 Toray Ind Inc 皮革様シート状物ならびにその製造方法
JP2010242240A (ja) * 2009-04-02 2010-10-28 Teijin Fibers Ltd 消臭性布帛および繊維製品
CN103603216A (zh) * 2013-11-28 2014-02-26 兴业皮革科技股份有限公司 一种皮革复鞣染色工艺

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3746507A (en) * 1971-06-29 1973-07-17 Celanese Corp Solvent dyeing copolyester fibers
DE3274124D1 (en) * 1982-01-15 1986-12-11 Toray Industries Ultra-fine sheath-core composite fibers and composite sheets made thereof
US4604320A (en) * 1982-01-15 1986-08-05 Toray Industries, Inc. Ultrafine sheath-core composite fibers and composite sheets made thereof
JPS6170083A (ja) * 1984-09-12 1986-04-10 Toray Ind Inc 濃染色可能な人工皮革の製造法
JPH0718053B2 (ja) * 1985-10-21 1995-03-01 旭化成工業株式会社 易染性改質ポリエステル繊維およびその製造方法
JP3128372B2 (ja) 1992-10-28 2001-01-29 株式会社クラレ カチオン染料染色性の皮革様シート
KR100259494B1 (ko) * 1997-12-10 2000-06-15 조정래 폴리에스터 섬유의 제조방법
JP2000248427A (ja) * 1999-03-04 2000-09-12 Asahi Chem Ind Co Ltd ポリエステル繊維
JP2001019735A (ja) * 1999-07-05 2001-01-23 Teijin Ltd ポリウレタン樹脂およびこれを用いた皮革様シート状物
JP2002302880A (ja) * 2001-04-09 2002-10-18 Toray Ind Inc 立毛調皮革様シート状物およびその製造方法
JP2003027380A (ja) * 2001-07-13 2003-01-29 Mitsubishi Rayon Co Ltd 発色性に優れた黒色着色不織布
ITMI20051202A1 (it) * 2005-06-24 2006-12-25 Alcantara Spa Tessuto non tessuto microfibroso scamosciato ad elevata solidita' alla luce e procedimento per la sua preparazione
AU2009203402A1 (en) * 2008-01-08 2009-07-16 Teijin Fibers Limited Normal pressure cation dyeable polyester and fiber
JP2010222714A (ja) * 2009-03-19 2010-10-07 Teijin Fibers Ltd 布帛および染色布帛および繊維製品
JP2011137274A (ja) * 2010-01-04 2011-07-14 Teijin Fibers Ltd 常圧カチオン可染ポリエステルマルチフィラメント
CN103502518B (zh) * 2011-02-21 2015-05-13 可乐丽股份有限公司 阳离子可染聚酯纤维和复合纤维
JP6108271B2 (ja) * 2012-06-25 2017-04-05 株式会社クラレ 合成皮革及びその製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003193376A (ja) * 2001-12-20 2003-07-09 Kuraray Co Ltd スエード調人工皮革の染色方法
JP2005320647A (ja) * 2004-05-07 2005-11-17 Toray Ind Inc 皮革様シート状物ならびにその製造方法
JP2010242240A (ja) * 2009-04-02 2010-10-28 Teijin Fibers Ltd 消臭性布帛および繊維製品
CN103603216A (zh) * 2013-11-28 2014-02-26 兴业皮革科技股份有限公司 一种皮革复鞣染色工艺

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