KR102637218B1 - 피혁형 시트 및 섬유 구조체 - Google Patents

피혁형 시트 및 섬유 구조체 Download PDF

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Abstract

아조 결합을 갖는 청색 카티온 염료를 함유하는 염료로 염색된 섬유를 포함하는 섬유 구조체와, 상기 섬유 구조체의 내부 공극에 부여된 고분자 탄성체를 포함하고, 아니온성을 갖는 다가 페놀 유도체를 추가로 포함하는 피혁형 시트 또는 섬유 구조체이다. 또, 아조 결합을 갖는 청색 카티온 염료를 함유하는 염료로 염색된 섬유를 포함하는 섬유 구조체 또는 그 섬유 구조체의 내부 공극에 부여된 고분자 탄성체를 포함하는 피혁형 시트로서, 80 ℃, 습도 90 ％, 48 시간의 조건에서 습열 처리하였을 때에, 습열 처리 전후의 색차 (ΔE) 가, ΔE ≤ 2 이다.

Description

피혁형 시트 및 섬유 구조체
본 발명은, 아조 결합을 갖는 청색 카티온 염료로 염색된 피혁형 시트 및 섬유 구조체에 관한 것이다.
인공 피혁 등의 피혁형 시트에 포함되는 섬유 구조체로는, 내열성이나 성형성이 우수한 점에서 폴리에스테르 섬유의 부직포가 바람직하게 사용되고 있다. 종래, 폴리에스테르 섬유를 염색하기 위한 염료로는 발색성이 우수한 점에서 분산 염료가 널리 사용되고 있었다. 그러나, 분산 염료는 열이나 압력, 또는 용제의 존재하에서 이행되기 쉽다는 문제가 있었다. 이와 같은 문제를 해결하기 위해, 카티온 염료에 대한 가염성을 부여한 카티온 염료 가염성 폴리에스테르 섬유를 카티온 염료로 염색하는 것도 시도되고 있다.
예를 들어, 하기 특허문헌 1 은, 카티온 염료로 염색된 입모풍 인공 피혁으로서, 0.07 ∼ 0.9 dtex 의 섬도를 갖는 카티온 염료 가염성 폴리에스테르 섬유의 부직포 및 부직포의 내부에 부여된 고분자 탄성체를 포함하고, L* 값 ≤ 50, 하중 0.75 ㎏/㎝, 50 ℃, 16 시간에서의 PVC 로의 색 이행성 평가에 있어서의 색차 급수 판정이 4 급 이상, 두께 1 ㎜ 당의 인열 강력이 30 N 이상, 박리 강력이 3 ㎏/㎝ 이상인 카티온 염료로 염색된 입모풍 인공 피혁을 개시한다.
그런데, 카티온 염료 중, 청색 카티온 염료로 염색된 카티온 염료 가염성 섬유의 섬유 구조체에는 결점이 있었다. 구체적으로는, 청색 카티온 염료는 선명한 청색을 발색하기 어렵거나, 내광견뢰성이 낮거나 하여, 선명한 청색의 발색과 높은 내광견뢰성을 양립시키는 것이 곤란하였다. 또, 특히 섬도가 낮은 극세 섬유는, 청색 카티온 염료를 많이 흡진 (吸盡) 시키지 않으면 선명한 청색을 발색하지 않고, 이 경우에는 퇴색되기 쉬워진다는 문제가 있었다.
청색 카티온 염료로서, 예를 들어, 하기 특허문헌 2 는, 방향족 폴리아미드 섬유를 염색하기 위한 염료의 일례로서, 아조계의 청색 염료로서 C.I.Basic Blue 54 를 예시하고 있다.
또, 카티온 염료로 염색된 섬유 구조체에 관하여, 하기 특허문헌 3 은, 티아진계 청색 카티온 염료인 C.I.Basic Blue 9 로 염색되고, 타닌산계 화합물로 처리된 전방향족 폴리아미드 섬유 구조물을 개시한다.
국제 공개 2016/147671호 팜플렛 일본 공개특허공보 2013-209776호 일본 공개특허공보 2009-74197호
본 발명자들은, 청색 카티온 염료 중에서도, C.I.Basic Blue 54 와 같은 아조 결합을 갖는 청색 카티온 염료는, 선명한 청색의 발색성과 내광성을 양립하는 염료인 것을 지견하고 있다. 그러나 아조 결합을 갖는 청색 카티온 염료는, 고온 다습의 환경에 있어서 가수 분해되어 변색되고, 서서히 붉은 빛을 띠기 시작한다는 문제를 깨달았다. 이 때문에, 예를 들어, 고온 다습해지는 선박에 의한 컨테이너 수송이나 창고 등, 장기 보관이 되는 상황하에서는, 아조 결합을 갖는 청색 카티온 염료를 함유하는 염료로 염색된 섬유는 변색되는 것으로 생각된다. 따라서, 아조 결합을 갖는 청색 카티온 염료를 함유하는 염료로 염색된 피혁형 시트나 섬유 구조체는, 발색성과 내광성이 우수하지만, 실용상, 내습열 변색성을 개선할 필요가 있는 것을 깨달았다.
본 발명은, 내습열 변색성을 향상시킨, 아조 결합을 갖는 청색 카티온 염료로 염색된 피혁형 시트 또는 섬유 구조체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 일 국면은, C.I.Basic Blue 54 등의 아조 결합을 갖는 청색 카티온 염료를 함유하는 염료로 염색된 카티온 염료 가염성 섬유를 포함하는 섬유 구조체와, 섬유 구조체의 내부 공극에 부여된 고분자 탄성체를 포함하고, 아니온성을 갖는 다가 페놀 유도체를 추가로 포함하는 피혁형 시트이다. 이와 같은 아조 결합을 갖는 청색 카티온 염료로 염색된 피혁형 시트는, 내습열 변색성이 우수하다.
또, 아조 결합을 갖는 청색 카티온 염료로는 C.I.Basic Blue 54 가 발색성이 특히 우수하기 때문에, 선명한 청색의 발색성, 내광성, 내습열 변색성을 겸비한 피혁형 시트가 얻어지는 점에서 바람직하다.
또, 섬유 구조체를 형성하는 섬유가 섬도 0.05 ∼ 1 dtex 와 같은 극세 섬유인 경우에는, 본 발명의 효과가 특히 현저해지는 점에서 바람직하다. 섬유를 염색하는 경우, 가는 섬유를 사용한 경우에는 굵은 섬유를 사용한 경우에 비해 섬유의 총 표면적이 커지기 때문에, 보다 많은 염료를 흡진시키지 않으면 선명한 발색이 얻어지기 어렵다. 그러나, 아조 결합을 갖는 청색 카티온 염료의 흡진량이 많은 경우에는 습열 조건하에서 변색되기 쉬워진다. 그 때문에, 아조 결합을 갖는 청색 카티온 염료로 가는 섬유를 염색한 경우에는, 굵은 섬유를 염색한 경우에 비해, 습열 조건하에서 현저하게 변색되기 쉬워진다. 본 발명에 의하면, 섬도 0.05 ∼ 1 dtex 와 같은 극세 섬유를 아조 결합을 갖는 청색 카티온 염료로 염색한 경우에도, 높은 내습열 변색성을 나타낸다. 또, 섬유로는, 폴리에스테르 섬유인 것이 견뢰도나 형태 안정성이 특히 우수한 점에서 바람직하다.
또, 피혁형 시트는, 80 ℃, 습도 90 ％, 48 시간의 조건에서 습열 처리하였을 때에, 습열 처리 전후의 색차 (ΔE) 가, ΔE ≤ 2 인 것이, 내습열 변색성이 특히 우수한 점에서 바람직하다.
또, 피혁형 시트는, 색 좌표 공간 (L*a*b* 색 공간) 에 있어서 L* ≤ 35 의 표면을 갖는 것이, 본 발명의 효과가 특히 현저해지는 점에서 바람직하다.
또, 피혁형 시트는, 표면이 기모 처리된 스웨이드풍 인공 피혁인 것이 바람직하다.
또, 본 발명의 다른 일 국면은, 아조 결합을 갖는 청색 카티온 염료를 함유하는 염료로 염색된 섬유와, 아니온성을 갖는 다가 페놀 유도체를 추가로 포함하는 섬유 구조체이다.
또, 본 발명의 다른 일 국면은, 아조 결합을 갖는 청색 카티온 염료를 함유하는 염료로 염색된 섬유를 포함하는 섬유 구조체와, 섬유 구조체의 내부 공극에 부여된 고분자 탄성체를 포함하고, 80 ℃, 습도 90 ％, 48 시간의 조건에서 습열 처리하였을 때에, 습열 처리 전후의 색차 (ΔE) 가, ΔE ≤ 2 인 피혁형 시트이다.
또, 본 발명의 다른 일 국면은, 아조 결합을 갖는 청색 카티온 염료를 함유하는 염료로 염색된 폴리에스테르 섬유를 포함하는 섬유 구조체로서, 80 ℃, 습도 90 ％, 48 시간의 조건에서 습열 처리하였을 때에, 습열 처리 전후의 색차 (ΔE) 가, ΔE ≤ 2 인 섬유 구조체이다.
본 발명에 의하면, 내습열 변색성이 우수한, 아조 결합을 갖는 청색 카티온 염료로 염색된 피혁형 시트 또는 섬유 구조체가 얻어진다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시형태에 대해 구체적으로 설명한다.
본 실시형태에서 사용되는 섬유 구조체로는, 카티온 가염성 섬유를 포함하는 부직포, 직물, 편물 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, 부직포, 특히 극세 섬유의 부직포가 본 발명의 효과가 현저하게 얻어지는 점에서 바람직하다.
카티온 염료 가염성 섬유로는, 카티온 염료에 이염성 (易染性) 또는 가염성을 나타내는 아니온성기를 갖는, 카티온 가염성 폴리에스테르 섬유나 폴리아미드 섬유 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, 카티온 가염성 폴리에스테르 섬유가 인공 피혁으로서 사용하는 경우에 견뢰도나 형태 안정성이 우수한 점에서 특히 바람직하다.
카티온 가염성 폴리에스테르 섬유의 구체예로는, 예를 들어, 카티온 가염성을 부여하는 아니온성기를 갖는 단량체 성분을 공중합 단위로서 함유하는, 폴리에스테르 섬유를 들 수 있다. 카티온 가염성을 부여하기 위한 단량체 성분의 구체예로는, 예를 들어, 5-술포이소프탈산의 알칼리 금속염 (리튬염, 나트륨염, 칼륨염, 루비듐염, 세슘염) 이나, 5-테트라부틸포스포늄술포이소프탈산, 5-에틸트리부틸포스포늄술포이소프탈산 등의 5-테트라알킬포스포늄술포이소프탈산이나, 5-테트라부틸암모늄술포이소프탈산, 5-에틸트리부틸암모늄술포이소프탈산 등의 5-테트라알킬암모늄술포이소프탈산이나, 3,5-디카르복시벤젠술폰산테트라알킬포스포늄염 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
카티온 염료 가염성 섬유의 섬도는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 1 dtex 초과와 같은 레귤러 섬유여도 되고, 1 dtex 이하와 같은 극세 섬유여도 된다. 본 발명의 효과가 현저해지는 점에서 0.05 ∼ 1 dtex, 나아가서는 0.07 ∼ 0.5 dtex, 특히 0.1 ∼ 0.4 dtex 인 것이, 농색으로 착색되었을 때의 내습열 변색성의 향상이 보다 현저해지는 점에서 바람직하다. 섬유가 가는 경우에는, 아조 결합을 갖는 청색 카티온 염료의 흡진량을 많게 하지 않으면 청색의 발색성이 충분히 얻어지기 어려워지고, 염료의 흡진량이 많은 경우에는 습열 환경에 있어서의 변색이 눈에 띄기 쉬워지기 때문에, 본 발명의 효과가 특히 현저해진다.
또, 카티온 염료 가염성 섬유에는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 카본 블랙 등의 착색제, 내광제, 방미제 등을 필요에 따라 배합해도 된다.
본 실시형태의 피혁형 시트로는, 상기 서술한 섬유 구조체의 내부 공극에 고분자 탄성체를 함침 부여하여 얻어지는 인공 피혁이나 합성 피혁 등을 들 수 있다.
섬유 구조체의 내부 공극에 함침 부여되는 고분자 탄성체의 구체예로는, 예를 들어, 폴리우레탄, 아크릴로니트릴 엘라스토머, 올레핀 엘라스토머, 폴리에스테르 엘라스토머, 폴리아미드 엘라스토머, 아크릴 엘라스토머 등을 들 수 있다. 피혁형 시트 중에 포함되는 고분자 탄성체의 비율은 특별히 한정되지 않지만, 1 ∼ 50 질량％, 나아가서는 5 ∼ 30 질량％ 정도인 것이 바람직하다. 또, 피혁형 시트는, 바람직하게는 그 표면의 섬유가 버핑 처리 등의 기모 처리에 의해 입모된 섬유를 포함하는 스웨이드풍이나 누벅풍의 입모풍 피혁형 시트인 것이 바람직하다.
본 실시형태의 카티온 염료 가염성 섬유를 포함하는 피혁형 시트 또는 섬유 구조체는, 아조 결합을 갖는 청색 카티온 염료를 함유하는 염료로 염색된다. 아조 결합을 갖는 청색 카티온 염료는, 청색의 발색성과 내광성이 우수하다.
아조 결합을 갖는 청색 카티온 염료의 구체예로는, 예를 들어, C.I.Basic Blue 54 나 C.I.Basic Blue 159 등을 들 수 있다. 또한, 본 실시형태에 있어서의 청색 카티온 염료란, 컬러 인덱스명 (C.I.) 에 있어서, "Basic Blue" 를 포함하는 청색 카티온 염료를 의미한다. 이들 중에서는, 특히 C.I.Basic Blue 54 가 선명한 청색의 발색성이 우수한 점에서 바람직하다.
본 실시형태의 피혁형 시트 또는 섬유 구조체를 염색하는 염료에는, 아조 결합을 갖는 청색 카티온 염료에 더하여, 그 밖의 염료를 조합하여 배합해도 된다. 아조 결합을 갖는 청색 카티온 염료 이외의 카티온 염료로는, 예를 들어, C.I.Basic Blue 3, C.I.Basic Blue 6, C.I.Basic Blue 10, C.I.Basic Blue 12, C.I.Basic Blue 75, C.I.Basic Blue 96 등의 옥사진계 청색 카티온 염료나, C.I.Basic Blue 9 등의 티아진계 청색 카티온 염료나, C.I.Basic Yellow 40 등의 쿠마린계 염료, C.I.Basic Yellow 21 등의 메틴계 염료, C.I.Basic Yellow 28 등의 아조메틴계 염료, 아조계 적색 염료인 C.I.Basic Red 29 나 C.I.Basic Red 46, 크산텐계 염료인 C.I.Basic Violet 11 등을 들 수 있다.
염색 방법은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 액류 염색기, 빔 염색기, 지거 등의 염색기를 사용하여 염색하는 방법을 들 수 있다. 염색 가공의 조건으로는, 고압에서 염색해도 되지만, 본 실시형태의 섬유 구조체는 상압에서 염색 가능하기 때문에, 상압에서 염색하는 것이 환경 부하가 낮고, 염색 비용을 저감시킬 수 있는 점에서도 바람직하다. 상압에서 염색하는 경우, 염색 온도로는 60 ∼ 100 ℃, 나아가서는 80 ∼ 100 ℃ 인 것이 바람직하다. 또, 염색시에 아세트산이나 망초와 같은 염색 보조제를 사용해도 된다.
카티온 염료를 사용하여 염색을 실시하는 경우, 염료액 중의 카티온 염료의 농도는, 카티온 염료 가염성 섬유의 섬도에 따라 다르기도 하지만, 카티온 염료 가염성 섬유에 대해, 0.5 ∼ 20 ％owf, 나아가서는 1.0 ∼ 15 ％owf 인 것이, 발색성과 염료의 내이행성의 밸런스가 우수한 점에서 바람직하다. 섬유에 흡진되는 카티온 염료의 농도가 지나치게 높은 경우에는, 염착좌에 고정되지 않고 흡진되는 카티온 염료의 양이 많아져 염료가 이행되기 쉬워지는 경향이 있다. 또, 염료에 흡진되는 카티온 염료의 농도가 지나치게 낮은 경우에는, 농색으로 발색시키는 것이 곤란해지는 경향이 있다.
또, 본 실시형태에 있어서는, 카티온 염료에 의해 염색된 피혁형 시트 또는 섬유 구조체를, 아니온계 계면 활성제를 함유하는 탕욕 중에서 세정 처리함으로써, 결합력이 낮은 카티온 염료를 제거하는 것이 바람직하다. 이와 같은 세정 처리에 의해, 결합력이 낮은 카티온 염료가 충분히 제거되어, 염색된 피혁형 시트나 섬유 구조체로부터 다른 물품에 이염되기 어려워진다. 아니온계 계면 활성제의 구체예로는, 예를 들어, 닛세이 화성 (주) 제조의 솔진 R, 센카 (주) 제조의 센카놀 A-900, 메이세이 화학 공업 (주) 제조의 메이사놀 KHM 등을 들 수 있다.
아니온계 계면 활성제를 함유하는 탕욕 중에서의 세정 처리는, 50 ∼ 100 ℃, 나아가서는 60 ∼ 80 ℃ 의 탕욕에서 실시하는 것이 바람직하다. 또, 세정 시간으로는, 10 ∼ 30 분간, 나아가서는 15 ∼ 20 분간 정도인 것이 바람직하다. 또, 이 세정을 1 회 이상, 바람직하게는 2 회 이상 반복해도 된다.
아조 결합을 갖는 청색 카티온 염료를 함유하는 염료로 염색된 피혁형 시트 또는 섬유 구조체에, 아니온성을 갖는 다가 페놀 유도체를 부여함으로써 내습열 변색성을 향상시킬 수 있다. 이와 같은 아니온성을 갖는 다가 페놀 유도체로는, 산성 염료로 염색된 나일론 섬유의 습윤 견뢰도 향상제로서 사용되고 있는, 술폰산기 등의 아니온성기를 갖는 다가 페놀 유도체, 더욱 구체적으로는 방향족 유도체 술폰화물의 포르말린 축합물인 메이세이 화학 공업 (주) 제조의 디마픽스를 들 수 있다. 피혁형 시트 또는 섬유 구조체의 아니온성을 갖는 다가 페놀 유도체의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 염료 부착량에 대해 70 ∼ 200 ％ 정도인 것이 내습열 변색성이 충분히 개선되는 점에서 바람직하다.
또, 피혁형 시트 또는 섬유 구조체에는 필요에 따라 내광제를 배합해도 된다. 내광제의 구체예로는 벤조트리아졸계 내광제, 트리아진계 내광제, 벤조페논계 내광제 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
본 실시형태의 아조 결합을 갖는 청색 카티온 염료를 함유하는 염료로 염색된 피혁형 시트 또는 섬유 구조체는, 농색으로 염색되어 있는 것, 구체적으로는 L*a*b* 표색계에 있어서의 L* 값으로서 L* ≤ 35, 나아가서는 L* ≤ 30 인 것이, 본 발명의 효과가 특히 현저해지는 점에서 바람직하다.
이와 같이 하여, 본 실시형태의 아조 결합을 갖는 청색 카티온 염료를 함유하는 카티온 염료로 염색된 피혁형 시트 또는 섬유 구조체가 얻어진다. 본 실시형태의 피혁형 시트 또는 섬유 구조체는, 예를 들어, 80 ℃, 습도 90 ％, 48 시간의 조건에서 습열 처리하였을 때에, 색차 (ΔE) 가 ΔE ≤ 2, 나아가서는 ΔE ≤ 1.4, 특히 ΔE ≤ 1 과 같은 높은 내습열 변색성을 갖는 것이 바람직하다. 특히, 섬도 0.05 ∼ 1 dtex 와 같은 극세 섬유의 섬유 구조체를 사용한 경우여도, 80 ℃, 습도 90 ％, 48 시간의 조건에서 습열 처리하였을 때에, 색차 (ΔE) 가 ΔE ≤ 2, 나아가서는 ΔE ≤ 1.4, 특히 ΔE ≤ 1 과 같은 높은 내습열 변색성을 갖는 것이 바람직하다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 구체적으로 설명한다. 또한, 본 발명의 범위는 실시예에 의해 전혀 한정되는 것은 아니다. 먼저, 실시예에서 사용한 각종 염료를 이하에 정리하여 나타낸다.
(염료)
·C.I.Basic Blue 54 : Nichilon Blue-GL (아조 결합을 갖는 청색 카티온 염료) (닛세이 화성 (주) 제조)
·C.I.Basic Blue 159 : Nichilon Blue-AZN (아조 결합을 갖는 청색 카티온 염료) (닛세이 화성 (주) 제조)
·C.I.Basic Blue 3 : Nichilon Blue-7G (옥사진계 청색 카티온 염료) (닛세이 화성 (주) 제조)
·C.I.Basic Blue 75 : Nichilon Blue-350 (옥사진계 청색 카티온 염료) (닛세이 화성 (주) 제조)
·C.I.Basic Yellow 28 : Nichilon Golden Yellow-GL (아조메틴계 황색 카티온 염료) (닛세이 화성 (주) 제조)
·C.I.Basic Red 29 : Nichilon Red-GL (아조계 적색 카티온 염료) (닛세이 화성 (주) 제조)
[실시예 1]
카티온 염료 가염성 폴리에스테르 섬유를 도 (島) 성분으로 하고, 수용성 폴리비닐알코올을 해 (海) 성분으로 하는 해도(海島)형 복합 섬유의 부직포에 자기 유화형 수계 폴리우레탄 수지를 함침한 후, 해 성분을 추출함으로써, 평균 섬도 0.2 dtex 의 카티온 염료 가염성 폴리에스테르 섬유의 부직포를 포함하고, 폴리우레탄 비율 10 질량％ 인 인공 피혁 생기 (生機) 를 얻었다. 그리고, 인공 피혁 생기를 슬라이스하고, 표면을 버핑 처리함으로써, 두께 0.78 ㎜, 외관 밀도 0.49 g/㎤ 로 마무리하였다.
그리고, 인공 피혁 생기를, 표 1 에 나타내는 바와 같이, Nichilon Blue-GL 4 ％owf, Nichilon Golden Yellow-GL 2 ％owf, Nichlon Red-GL 2 ％owf 를 함유하는 염료액으로 120 ℃ × 40 분간의 조건에서 염색하였다. 그리고, 2 g/ℓ 의 솔진 R 용액을 사용하여 70 ℃ × 20 분간의 조건에서 소핑을 2 회 실시함으로써, 농감색으로 착색된 인공 피혁을 얻었다.
그리고 염색된 인공 피혁을, 아니온성을 갖는 다가 페놀 유도체 (메이세이 화학 공업 (주) 제조 : 디마픽스 ESH, 방향족 유도체 술폰화물의 포르말린 축합물) 를 욕비 1 : 20, 80 ℃ × 30 분간의 조건에서 6 ％owf 부여하고, 건조시켰다. 이와 같이 하여, 아니온성을 갖는 다가 페놀 유도체가 부여된 스웨이드풍의 인공 피혁을 얻었다.
그리고, 스웨이드풍의 인공 피혁의 색 좌표, 내습열 변색성 및 내광성을 다음과 같이 하여 평가하였다.
(색 좌표)
스웨이드풍의 인공 피혁의 스웨이드풍 표면의 L*a*b* 표색계의 좌표값을 분광 광도계 (미놀타사 제조 : CM-3700) 를 사용하여 측색하였다. 값은, 시험편으로부터 평균적인 위치를 고르게 선택하여 측정된 3 점의 평균값으로서 산출하였다.
(내습열 변색성)
스웨이드풍의 인공 피혁을 80 ℃ × 90 ％ 의 습열 조건하에서 48 시간 방치하는 처리를 한 후, 풍건시켰다. 그리고, 습열 처리 후의 스웨이드풍 표면의 색 좌표를 측색하였다. 그리고, 스웨이드풍 표면의 습열 처리 전의 색 좌표와 습열 처리 후의 색 좌표의 색차 ΔE, 및, Δa*, Δb*, ΔL* 를 구하였다.
(내광성)
Q-PANEL 사 제조 가속 내광 시험기 QUV/se (45 ℃, 조도 0.78 W/㎡) 를 사용하여, 스웨이드풍의 인공 피혁에 24 시간 UV 조사하였다. 그리고, 24 시간 UV 조사 후의 스웨이드풍 표면의 색 좌표를 측정하였다. 그리고, 24 시간 UV 조사 전후의 스웨이드풍 표면의 퇴색을 데이터 컬러사 제조의 형번 600 을 사용하여 G37 UV Color Change 모드로 급수 판정하였다.
결과를 하기 표 1 에 나타낸다.
Figure 112019098040229-pct00001
[실시예 2]
실시예 1 에 있어서, 아니온성의 다가 페놀 유도체를 6 ％owf 부여한 대신에, 12 ％owf 부여한 것 이외에는 동일하게 하여, 스웨이드풍의 인공 피혁을 얻고, 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
[실시예 3]
실시예 1 에 있어서, 아니온성의 다가 페놀 유도체를 6 ％owf 부여한 대신에, 3 ％owf 부여한 것 이외에는 동일하게 하여, 스웨이드풍의 인공 피혁을 얻고, 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
[실시예 4]
표 1 에 나타내는 바와 같이, Nichilon Blue-GL 4 ％owf 만을 함유하는 염료액으로 로열 블루색으로 염색한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 스웨이드풍의 인공 피혁을 얻고, 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
[실시예 5]
표 1 에 나타내는 바와 같이, Nichilon Blue-AZN 4 ％owf 만을 함유하는 염료액으로 노란 빛을 띤 청색으로 염색한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 스웨이드풍의 인공 피혁을 얻고, 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
[비교예 1]
실시예 1 에 있어서, 아니온성의 다가 페놀 유도체를 부여하는 공정을 생략한 것 이외에는 동일하게 하여, 스웨이드풍의 인공 피혁을 얻고, 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
[비교예 2]
실시예 4 에 있어서, 아니온성의 다가 페놀 유도체를 부여하는 공정을 생략한 것 이외에는 동일하게 하여, 스웨이드풍의 인공 피혁을 얻고, 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
[비교예 3]
실시예 5 에 있어서, 아니온성의 다가 페놀 유도체를 부여하는 공정을 생략한 것 이외에는 동일하게 하여, 스웨이드풍의 인공 피혁을 얻고, 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
[비교예 4]
표 1 에 나타내는 바와 같이, Nichilon Blue-7G 4 ％owf 를 함유하는 염료액으로 염색하고, 또한, 아니온성의 다가 페놀 유도체를 부여하는 공정을 생략한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 스웨이드풍의 인공 피혁을 얻고, 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
[비교예 5]
표 1 에 나타내는 바와 같이, Nichilon Blue-350 4 ％owf 를 함유하는 염료액으로 염색하고, 또한, 아니온성의 다가 페놀 유도체를 부여하는 공정을 생략한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 스웨이드풍의 인공 피혁을 얻고, 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
표 1 을 참조하면, 아조 결합을 갖는 청색 카티온 염료인 C.I.Basic Blue 54 를 함유하는 염료로 농감색으로 염색된 인공 피혁에 있어서, 아니온성을 갖는 다가 페놀 유도체가 부여된 실시예 1 ∼ 3 의 인공 피혁의 습열 처리 후의 색차 ΔE 는 0.8 ∼ 1.4 로서, 아니온성을 갖는 다가 페놀 유도체를 부여하지 않은 비교예 1 의 인공 피혁의 습열 처리 후의 색차 ΔE ＝ 2.9 에 비해 현저하게 내습열 변색성이 높았다. 마찬가지로, C.I.Basic Blue 54 를 함유하는 염료로 로열 블루색으로 염색된 인공 피혁에 있어서, 아니온성을 갖는 다가 페놀 유도체가 부여된 실시예 4 의 인공 피혁의 습열 처리 후의 색차 ΔE 는 0.8 로서, 아니온성을 갖는 다가 페놀 유도체를 부여하지 않은 비교예 2 의 인공 피혁의 습열 처리 후의 색차 ΔE ＝ 1.5 에 비해 현저하게 내습열 변색성이 높았다.
또, 아조 결합을 갖는 청색 카티온 염료인 C.I.Basic Blue 159 를 함유하는 염료로 L* ＝ 37의 노란 빛을 띤 청색으로 염색된 인공 피혁에 있어서도, 아니온성을 갖는 다가 페놀 유도체가 부여된 실시예 5 의 인공 피혁의 습열 처리 후의 색차 ΔE 는 0.5 로서, 아니온성을 갖는 다가 페놀 유도체를 부여하지 않은 비교예 3 의 인공 피혁의 습열 처리 후의 색차 ΔE ＝ 0.8 에 비해 내습열 변색성이 높았다.
또, 옥사진계 청색 카티온 염료인 C.I.Basic Blue 3 을 함유하는 염료로 L* ＝ 37 의 에메랄드 그린색으로 염색된 비교예 4 의 인공 피혁은 내광성이 낮았다. 또, C.I.Basic Blue 75 를 함유하는 염료로 L* ＝ 52 의 터퀴즈 블루색으로 염색된 비교예 5 의 인공 피혁은, 농색의 청색을 발색하지 않았다.

Claims (13)

  1. 아조 결합을 갖는 청색 카티온 염료를 함유하는 염료로 염색된 카티온 염료 가염성 폴리에스테르 섬유를 포함하는 섬유 구조체와, 상기 섬유 구조체의 내부 공극에 부여된 고분자 탄성체를 포함하고,
    술폰산기를 갖는 다가 페놀 유도체를 추가로 포함하는 피혁형 시트.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 아조 결합을 갖는 청색 카티온 염료가 C.I.Basic Blue 54 를 함유하는 피혁형 시트.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 카티온 염료 가염성 폴리에스테르 섬유가 0.05 ∼ 1 dtex 의 섬도를 갖는, 피혁형 시트.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    80 ℃, 습도 90 ％, 48 시간의 조건에서 습열 처리하였을 때에, 습열 처리 전후의 색차 (ΔE) 가, ΔE ≤ 2 인 피혁형 시트.
  5. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    색 좌표 공간 (L*a*b* 색 공간) 에 있어서 L* ≤ 35 의 표면을 갖는 피혁형 시트.
  6. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    표면이 기모 처리된 스웨이드풍 인공 피혁인 피혁형 시트.
  7. 아조 결합을 갖는 청색 카티온 염료를 함유하는 염료로 염색된 카티온 염료 가염성 폴리에스테르 섬유와, 술폰산기를 갖는 다가 페놀 유도체를 포함하는 것을 특징으로 하는 섬유 구조체.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 아조 결합을 갖는 청색 카티온 염료가 C.I.Basic Blue 54 를 함유하는 섬유 구조체.
  9. 제 7 항에 있어서,
    상기 카티온 염료 가염성 폴리에스테르 섬유가 0.05 ∼ 1 dtex 의 섬도를 갖는, 섬유 구조체.
  10. 제 7 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    80 ℃, 습도 90 ％ 의 조건에서 48 시간 습열 처리하였을 때의 색차 (ΔE) 가, ΔE ≤ 2 인 표면을 갖는 섬유 구조체.
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