TWI653229B - Electrolyte for electrolytic capacitor and electrolytic capacitor using the same - Google Patents

Electrolyte for electrolytic capacitor and electrolytic capacitor using the same Download PDF

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TWI653229B TW106104029A TW106104029A TWI653229B TW I653229 B TWI653229 B TW I653229B TW 106104029 A TW106104029 A TW 106104029A TW 106104029 A TW106104029 A TW 106104029A TW I653229 B TWI653229 B TW I653229B
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Abstract

本發明的目的在於提供一種具有高的耐受電壓的電解電容器用的電解液。本發明使用含有γ-丁內酯的溶劑、具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體、以及電解質的電解電容器用的電解液。所述具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體較佳為以具有(甲基)丙烯醯基及羥基的單體、以及/或者具有(甲基)丙烯醯基及羧基的單體作為必需構成單體的聚合體。

Description

電解電容器用的電解液及使用該電解液的電解電容器
本發明是有關於一種電解電容器用的電解液及使用該電解液的電解電容器。
電解電容器於多種電氣製品以及電子製品中廣泛使用，其用途涉及電荷的蓄積、雜訊的去除以及相位的調整等多個方面。近年來，為了使電解電容器於更高的驅動電壓下亦可動作，耐受電壓提高的需求提高，正在嘗試多種改良。
例如，專利文獻1中揭示有如下技術：藉由在包括溶媒、及特定的電解質鹽的電解液中添加多元醇來提高耐受電壓。
[現有技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開平9-213583號公報
但是，專利文獻1中記載的方法中，耐受電壓提高的效果存在極限，耐受電壓提高的效果不充分。
本發明的目的在於提供一種具有高的耐受電壓的電解電容器用的電解液。
本發明者們為了達成所述目的而進行研究，結果達成本發明。即，本發明為一種電解電容器用的電解液以及包含該電解電容器用的電解液的電解電容器，所述電解電容器用的電解液含有：包含有機溶劑的溶劑、具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體、以及電解質，並且以所述有機溶劑的重量為基準，所述有機溶劑所具有的羥基的濃度為10mmol/g以下。
本發明的電解電容器用的電解液具有優異的耐受電壓提高效果，且具有更高的導電率。
本發明的電解電容器用的電解液含有：包含有機溶劑的溶劑、具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體、以及電解質，並且以所述有機溶劑的重量為基準，所述有機溶劑所具有的羥基的濃度為10mmol/g以下。
另外，電解電容器可列舉：鋁電解電容器、鋁固體電容器以及鋁混成型電容器等。
本發明中的具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體若為具有羥基及羧基此兩者的丙烯酸聚合體、或者具有羥基或羧基中的任一者的丙烯酸聚合體，則並無特別限制。所謂丙烯酸聚合體是 將以具有(甲基)丙烯醯基的單體作為主成分的單體成分進行聚合而獲得的聚合體，本發明中的具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體較佳為將具有(甲基)丙烯醯基及羥基的單體、以及/或者具有(甲基)丙烯醯基及羧基的單體作為必需構成單體的聚合體。
具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。
此外，本申請案中，「(甲基)丙烯醯基」是指「丙烯醯基」與「甲基丙烯醯基」的兩者或者任一者，「(甲基)丙烯酸酯」是指「丙烯酸酯」與「甲基丙烯酸酯」的兩者或者任一者，「(甲基)丙烯酸」是指「丙烯酸」與「甲基丙烯酸」的兩者或者任一者，「(甲基)丙烯醯氧基」是指「丙烯醯氧基」與「甲基丙烯醯氧基」的兩者或者任一者。
本發明中的具有(甲基)丙烯醯基及羥基的單體可列舉：碳數4~12的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、對於所述碳數4~12的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯的碳數2~12的內酯1莫耳~5莫耳加成物以及對於所述碳數4~12的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯的碳數2~10的環氧烷加成物等。
碳數4~12的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯可列舉：碳數4~12的(甲基)丙烯酸單羥基烷基酯、碳數4~12的(甲基)丙烯酸二羥基烷基酯以及碳數4~12的(甲基)丙烯酸三羥基烷基酯等。
碳數4~12的(甲基)丙烯酸單羥基烷基酯可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙 酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-1-甲基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-1-甲基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-2-甲基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基-1-甲基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基-2-甲基丙酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸7-羥基庚酯以及(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯等。
碳數4~12的(甲基)丙烯酸二羥基烷基酯可列舉丙三醇單(甲基)丙烯酸酯等。
碳數4~12的(甲基)丙烯酸三羥基烷基酯可列舉季戊四醇單丙烯酸酯等。
於所述碳數4~12的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯中加成的碳數2~12的內酯可列舉：乙內酯、丙內酯、丁內酯、戊內酯、己內酯及十二內酯等。
對於碳數4~12的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯的碳數2~12的內酯1莫耳~5莫耳加成物可列舉：對於6-羥基己酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、5-羥基十二烷酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯以及(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯的己內酯5莫耳加成物等。
所述於碳數4~12的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯中加成的碳數2~10的環氧烷可列舉：環氧乙烷，1,2-環氧丙烷或1,3-環氧丙烷，1,2-環氧丁烷、1,3-環氧丁烷、1,4-環氧丁烷或2,3-環氧丁烷，3-甲基四氫呋喃、1,2-氧化癸烯、氧化苯乙烯及表鹵醇(表氯醇等)等。
對於碳數4~12的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯的碳數2~10的環氧烷1莫耳~30莫耳加成物可列舉：(甲基)丙烯酸2-(2-羥基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(10-羥基癸氧基)乙酯以及對於(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯的環氧乙烷30莫耳加成物等。
具有(甲基)丙烯醯基及羥基的單體可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。
該些化合物中，就耐受電壓的觀點而言，較佳為碳數4~12的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯，尤佳為(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯以及丙烯酸4-羥基丁酯，特佳為(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯以及丙烯酸4-羥基丁酯。
具有(甲基)丙烯醯基及羥基的單體即便是所例示的所述單體以外的單體，只要是具有(甲基)丙烯醯基及羥基的單體，則亦可獲得耐受電壓提高效果。
本發明中的具有(甲基)丙烯醯基及羧基的單體可列舉：對於所述具有(甲基)丙烯醯基及羥基的單體的碳數4~10的酸酐加成物[丁二酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、順丁烯二酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯以及六氫鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯等]、對於(甲基)丙烯酸的碳數2~12的內酯1莫耳~5莫耳加成物[2-((甲基)丙烯醯氧基)乙酸、3-((甲基)丙烯醯氧基)丙酸、4-((甲基)丙烯醯氧基)丁酸、5-((甲基)丙烯醯氧基)戊酸、6-((甲基)丙烯醯氧基)己酸以及對於(甲基)丙烯 酸的己內酯5莫耳加成物等]以及(甲基)丙烯酸等。此外，碳數4~10的酸酐可列舉：丁二酸酐、順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐以及六氫鄰苯二甲酸酐等，碳數2~12的內酯可列舉：乙內酯、丙內酯、丁內酯、戊內酯、己內酯及十二內酯等。
具有(甲基)丙烯醯基及羧基的單體可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。
該些化合物中，就耐受電壓的觀點而言，較佳為：對於碳數4~12的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯的丁二酸酐、順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐以及六氫鄰苯二甲酸酐加成物，尤佳為丁二酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯。
即便是作為具有(甲基)丙烯醯基及羧基的單體而例示的所述單體以外的單體，只要是具有(甲基)丙烯醯基及羧基的單體，則亦可獲得耐受電壓提高效果。
本發明中的丙烯酸聚合體亦可於不阻礙本發明的效果的範圍內，含有必需構成單體以外的單體。
必需構成單體以外的單體中，就共聚合性以及於溶劑中的溶解性的觀點而言，較佳為：具有(甲基)丙烯醯基及胺基的單體[碳數3~20的(甲基)丙烯醯胺[(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基丙烯醯胺、二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺以及N,N-二苄基(甲基)丙烯醯胺等]以及(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯等]、具有(甲基)丙烯醯基及磺基的單體[(甲基)丙烯酸2-磺基乙酯以及2-(甲基)丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸等]、具有(甲基)丙烯醯基及 磷酸基(phospho group)的單體[磷酸2-((甲基)丙烯醯氧基)乙酯]、碳數4~20的(甲基)丙烯酸烷基酯[(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯以及(甲基)丙烯酸月桂酯等]、具有(甲基)丙烯醯基及羥基的單體與碳數1~8的醇(甲醇、乙醇、丙醇、丁醇及辛醇等)的醚[(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯以及(甲基)丙烯酸2-(2-辛氧基乙氧基)乙酯等]、碳數8~20的苯乙烯衍生物(苯乙烯、對甲基苯乙烯、苯乙烯磺酸及乙烯基苯甲酸等)、碳數3~20的烯丙基化合物(烯丙醇、烯丙基甲基醚及烯丙基丁醚等)等，尤佳為碳數4~20的(甲基)丙烯酸烷基酯，特佳為(甲基)丙烯酸丁酯以及(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。
該些必需構成單體以外的單體可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。
就耐受電壓的觀點而言，本發明中的具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體的數量平均分子量(以下略記為Mn)較佳為1,000~500,000，尤佳為3,000~200,000，特佳為4,000~50,000，最佳為4,000~15,000。
本發明中的具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體的Mn是使用凝膠滲透層析法(Gel Permeation Chromatography，以下略記為GPC)，利用以下條件來測定。
裝置(一例)：東曹(股)製造的HLC-8120
管柱(一例)：TSK GEL GMH6 2根[東曹(股)製造]
測定溫度：40℃
試樣溶液：0.25重量%的四氫呋喃(tetrahydrofuran，THF)溶液
溶液注入量：100μl
檢測裝置：折射率檢測器
基準物質：東曹(股)製造的標準聚苯乙烯(TSK standard POLYSTYRENE)12點(重量平均分子量：500、1050、2800、5970、9100、18100、37900、96400、190000、355000、1090000、2890000)
就耐受電壓的觀點而言，相對於所述具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體的構成單體的合計莫耳數，必需構成單體[具有(甲基)丙烯醯基及羥基的單體以及具有(甲基)丙烯醯基及羧基的單體]的合計莫耳數的比例較佳為0.5莫耳%~100莫耳%，尤佳為5莫耳%~100莫耳%，特佳為50莫耳%~100莫耳%，尤其佳為80莫耳%~100莫耳%，最佳為100莫耳%。若必需構成單體的比例為該範圍，則對於耐受電壓提高有效果。
若使用含有包含有機溶劑的溶劑、具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體、以及電解質的電解電容器用的電解液，則電解電容器的耐受電壓變得良好的原因並不明確，但考慮以下機制。藉由使用於陽極鋁箔的表面形成有氧化皮膜的電介質而獲得大的靜電電容的電解電容器中，若電介質的耐受電壓性變得良好，則電解電容器的耐受電壓性亦變得良好。認為：若電解液包含具有羥基及/ 或羧基的丙烯酸聚合體，則藉由羥基及/或羧基而與電介質具有高親和性的丙烯酸聚合體與電介質相互作用，產生保護電介質的效果。而且推測，具有(甲基)丙烯醯基及羥基的單體以及具有(甲基)丙烯醯基及羧基的單體的含量變得越多，則具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體與電介質的親和性提高，具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體的保護電介質的效果提高，結果，耐受電壓提高。
所述具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體中，相對於必需構成單體的合計莫耳數，具有(甲基)丙烯醯基及羥基的單體的莫耳數的比例較佳為25莫耳%~100莫耳%，尤佳為60莫耳%~100莫耳%，特佳為90莫耳%~100莫耳%，尤其佳為95莫耳%~100莫耳%，最佳為100莫耳%。
若具有(甲基)丙烯醯基及羥基的單體的比例在該範圍內，則對耐受電壓提高有效果。
另外，於本發明的電解電容器含有後述的硼酸及/或硼酸酯的情況下，就其所具有的羥基與硼酸及/或硼酸酯形成錯合物，從而可期待進一步的耐受電壓提高的觀點而言，由具有(甲基)丙烯醯基及羥基的單體而來的構成單元亦較佳為所述範圍。
所述具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體中，相對於必需構成單體的合計莫耳數，具有(甲基)丙烯醯基及羧基的單體的莫耳數的比例較佳為0莫耳%~75莫耳%，尤佳為0莫耳%~40莫耳%，特佳為0莫耳%~10莫耳%，尤其佳為0莫耳%~5莫耳%，最佳為0莫耳%。
另外，相對於必需構成單體的合計莫耳數而言的具有(甲基)丙烯醯基及羧基的單體的莫耳數的比例為最佳的0莫耳%的丙烯酸聚合體為具有羥基且不具有羧基的丙烯酸聚合體。
若具有(甲基)丙烯醯基及羧基的單體的比例在該範圍內，則對耐受電壓提高有效果。
就耐受電壓提高的觀點而言，所述具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體的玻璃轉移溫度(以下略記為Tg)較佳為-100℃~80℃，尤佳為-80℃~60℃，特佳為-80℃~56℃。
本發明的Tg可使用示差掃描熱析裝置[精工儀器(Seiko Instruments)(股)製造的「DSC20」或者「SSC/580」等]，利用依據「ASTM D3418-82」的方法來測定。
對藉由將具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體的Tg設為所述範圍，而耐受電壓提高的機制考慮如下。
具有所述範圍的Tg的丙烯酸聚合體由於為比較柔軟的聚合體，故而對於電介質的吸附性提高，結果推測，由丙烯酸聚合體帶來的電介質保護的效果進而提高，耐受電壓提高。
具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體可利用公知的方法(日本專利特開平5-117330號公報等中記載的方法)來合成。例如，可利用使所述單體於溶媒(甲苯等)中與自由基起始劑(偶氮雙異丁腈等)一併進行反應的溶液聚合法來合成。
本發明中使用的具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體亦可作為電解電容器用添加劑的主成分來使用。
所述電解電容器用添加劑由於可藉由與有機溶劑及電解質混合而製造任意組成的電解電容器用的電解液，故而有用。
另外，所述電解電容器用添加劑可藉由代替日本專利特開2017-4986號公報中記載的「固體電解電容器用固體電解質用添加劑(A)」來使用，製成日本專利特開2017-4986號公報中所述的電解電容器，從而用作固體電解電容器用添加劑，因此有用。
電解電容器用添加劑較佳為除了含有具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體以外，還含有後述的硼酸及/或硼酸酯。
於電解電容器用添加劑含有硼酸及/或硼酸酯的情況下，就耐受電壓的觀點而言，相對於電解電容器用添加劑的合計重量，硼酸及硼酸酯的合計重量的比例較佳為5重量%~50重量%，尤佳為10重量%~40重量%。
電解電容器用添加劑可利用如下方法等而獲得：於利用所述溶液聚合法來製造丙烯酸聚合體後，利用減壓乾燥等公知的方法將製造中使用的溶媒蒸餾去除。
另外，電解電容器用添加劑含有硼酸及/或硼酸酯的情況下的製造方法可列舉如下方法等：利用所述的溶液聚合法來製造丙烯酸聚合體，於製造中使用的溶液中溶解硼酸及/或硼酸酯後，利用減壓乾燥等公知的方法將溶媒蒸餾去除。
本發明的電解電容器用的電解液含有包含有機溶劑的溶劑，並且以所述有機溶劑的重量為基準，所述有機溶劑所具有的羥基的濃度為10mmol/g以下(即，構成所述有機溶劑的化合 物的羥基的濃度為10mmol/g以下)。
所述羥基濃度為10mmol/g以下的有機溶劑可列舉：醇溶劑(乙二醇單丁醚及聚乙二醇(Mn：600以下)等)、醯胺溶劑(N-甲基甲醯胺及N,N-二甲基甲醯胺等)、內酯溶劑(α-乙醯基-γ-丁內酯、β-丁內酯、γ-丁內酯、γ-戊內酯及δ-戊內酯等)、腈溶劑(乙腈、丙腈、丁腈、丙烯腈、甲基丙烯腈及苯甲腈等)、亞碸溶劑(二甲基亞碸、甲基乙基亞碸及二乙基亞碸)以及碸溶劑(環丁碸及乙基甲基碸等)等。
所述羥基濃度為10mmol/g以下的有機溶劑可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。
該些有機溶劑中，就耐受電壓提高的觀點而言，較佳為內酯溶劑、亞碸溶劑及碸溶劑，尤佳為內酯溶劑及碸溶劑，特佳為γ-丁內酯、環丁碸及乙基甲基碸。
另外，就電容器的壽命的觀點而言，所述羥基濃度為10mmol/g以下的有機溶劑的沸點較佳為150℃~300℃。
本發明的電氣電容器用電解液除了包含羥基濃度為10mmol/g以下的有機溶劑以外，亦可於不阻礙本發明的效果的範圍內，包含羥基濃度超過10mmol/g的有機溶劑及水等來作為溶劑。
羥基濃度超過10mmol/g的有機溶劑可列舉甲醇以及乙二醇等。
就耐受電壓提高的觀點而言，相對於溶劑的合計重量，羥基濃度為10mmol/g以下的有機溶劑的重量比例較佳為50重量 %~100重量%，尤佳為70重量%~100重量%，特佳為100重量%。
本發明的電解電容器用的電解液含有電解質。可使用日本專利特開平9-213583號公報等中記載的電解電容器用的電解液中使用的公知的電解質，較佳為包含羧酸鹽離子、與銨或者脒基(amidinium)的電解質。
羧酸鹽離子可列舉自以下羧酸的羧基中去除氫原子的陰離子：飽和多羧酸(乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、2-甲基壬二酸、癸二酸、1,5-辛烷二羧酸、4,5-辛烷二羧酸、1,9-壬烷二羧酸、1,10-癸烷二羧酸、1,6-癸烷二羧酸、5,6-癸烷二羧酸、1,11-十一烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸、1,13-十三烷二羧酸、1,14-十四烷二羧酸、1,15-十五烷二羧酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸、丙基丙二酸、丁基丙二酸、戊基丙二酸、己基丙二酸、二甲基丙二酸、二乙基丙二酸、甲基丙基丙二酸、甲基丁基丙二酸、乙基丙基丙二酸、二丙基丙二酸、甲基丁二酸、乙基丁二酸、2,2-二甲基丁二酸、2,3-二甲基丁二酸、2-甲基戊二酸、3-甲基戊二酸、3-甲基-3-乙基戊二酸、3,3-二乙基戊二酸、3,3-二甲基戊二酸以及3-甲基己二酸等)、飽和單羧酸(甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、山萮酸以及十一酸等)、不飽和單羧酸[(甲基)丙烯酸、丁烯酸以及油酸等]、不飽和脂肪族多羧酸(順丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸以及檸康酸等)、芳香族單羧 酸(苯甲酸、肉桂酸、萘甲酸、甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、丙基苯甲酸、異丙基苯甲酸、丁基苯甲酸、異丁基苯甲酸、第二丁基苯甲酸、第三丁基苯甲酸、羥基苯甲酸、乙氧基苯甲酸、丙氧基苯甲酸、異丙氧基苯甲酸、丁氧基苯甲酸、異丁氧基苯甲酸、第二丁氧基苯甲酸、第三丁氧基苯甲酸、胺基苯甲酸、N-甲基胺基苯甲酸、N-乙基胺基苯甲酸、N-丙基胺基苯甲酸、N-異丙基胺基苯甲酸、N-丁基胺基苯甲酸、N-異丁基胺基苯甲酸、N-第二丁基胺基苯甲酸、N-第三丁基胺基苯甲酸、N,N-二甲基胺基苯甲酸以及N,N-二乙基胺基苯甲酸等)以及芳香族多羧酸(鄰苯二甲酸、間苯二甲酸以及對苯二甲酸等)等。該些中，就導電率的觀點而言，較佳為自不飽和多羧酸及芳香族多羧酸等的羧基中去除氫原子的陰離子，尤佳為自順丁烯二酸及鄰苯二甲酸等的羧基中去除氫原子的陰離子。
銨若為與所述羧酸鹽離子形成鹽的銨，則可無特別限定地使用。
銨可列舉：三級銨(三甲基銨、三乙基銨、二甲基乙基銨、二甲基丙基銨以及二甲基異丙基銨等)以及四級銨(四甲基銨、乙基三甲基銨、二乙基二甲基銨、三乙基甲基銨以及四乙基銨等)等。
脒基若為與所述羧酸鹽離子形成鹽的脒基，則可無特別限定地使用。
脒基可列舉：咪唑啉鎓、將咪唑啉鎓所具有的氫原子以烷基 取代的陽離子(1,2,3,4-四甲基咪唑啉鎓、1,3,4-三甲基-2-乙基咪唑啉鎓、1,3-二甲基-2,4-二乙基咪唑啉鎓以及1,2-二甲基-3,4-二乙基咪唑啉鎓等)、咪唑鎓以及將咪唑鎓所具有的氫原子以烷基取代的陽離子(1,3-二甲基咪唑鎓、1,3-二乙基咪唑鎓、1-乙基-3-甲基咪唑鎓以及1,2,3-三甲基咪唑鎓等)等。
銨及脒基中，就導電率的觀點而言，較佳為脒基，尤佳為將咪唑啉鎓所具有的氫原子以烷基取代的陽離子，特佳為1,2,3,4-四甲基咪唑啉鎓。
本發明中的電解質可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。
本發明中的電解質可藉由使用公知的方法[美國化學會志(Journal of the American Chemical Society，J.Am.Chem.Soc.)，69，2269(1947)以及美國專利第4892944號等中記載的方法]來合成。例如，可利用將三級胺以碳酸酯進行四級化後，進行酸交換的方法來合成。
就耐受電壓的觀點而言，本發明的電解電容器用的電解液較佳為含有硼酸及/或硼酸酯。
硼酸酯可列舉：硼酸烷基酯(硼酸三乙酯等)以及硼酸芳基酯(硼酸三苯酯等)等。
硼酸與硼酸酯中，較佳為硼酸。
另外，就耐受電壓的觀點而言，本發明的電解電容器用的電解液較佳為含有具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體以及溶劑 以外的多元醇(聚乙烯醇、甘露糖醇以及Mn為1000以上的聚乙二醇等)。
聚乙烯醇可作為坡瓦爾(POVAL)[可樂麗(Kuraray)(股)製造]以及JP-03[日本醋酸乙烯‧坡瓦爾(JAPAN VAM & POVAL)(股)製造]等而從市場上獲取。
就耐受電壓的觀點而言，本發明的電解電容器用的電解液所含有的具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體、與溶劑的溶解度參數(solubility parameter，以下略記為SP值)的差的絕對值較佳為0.1~5.0，尤佳為0.5~4.5，特佳為1.0~4.0，最佳為3.0~4.0。此外，本發明中的SP值為是利用羅伯特F費多思(Robert F Fadors)等人所著的「聚合物工程及科學(Polymer engineering and science)」第14卷、第151~154頁中記載的方法計算而得者。
另外，就進一步提高耐受電壓的觀點而言，自具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體的SP值中減去溶劑的SP值而得的值較佳為0.1~5.0，尤佳為0.5~4.5，特佳為1.0~4.0，最佳為3.0~4.0。
此處，於電解電容器用的電解液中的溶劑為多種溶劑的混合物的情況下，將使用各成分的SP值與各成分的重量比例來進行加權平均而得的值作為溶劑的SP值。
另外，於將具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體併用兩種以上來作為具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體的情況下，以與所述溶劑的SP值相同的方式，將對各具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體的SP值進行加權平均而得的值作為具有羥基及/或羧基的丙烯 酸聚合體的SP值，計算所述SP值的差。
藉由將具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體、與溶劑的SP值的差的絕對值設為所述範圍，而耐受電壓提高的機制考慮如下。具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體與溶劑的SP值的差的絕對值變得越大，則具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體對於電介質的親和性較對於溶劑的親和性而言相對提高，由具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體帶來的電介質保護的效果提高，結果推測耐受電壓提高。
本發明的電解電容器用的電解液中，相對於電解電容器用的電解液的合計重量，具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體的重量比例較佳為0.5重量%~40重量%，尤佳為1重量%~30重量%，特佳為5重量%~20重量%。若含有0.5重量%以上的具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體，則耐受電壓良好，若為40重量%以下，則導電率良好。
就導電率的觀點而言，相對於電解電容器用的電解液的合計重量，溶劑的重量比例較佳為50重量%~99重量%，尤佳為50重量%~98重量%，特佳為60重量%~80重量%。
就導電率的觀點而言，相對於電解電容器用的電解液的合計重量，電解質的重量比例較佳為0.5重量%~40重量%，尤佳為5重量%~30重量%。
於本發明的電解電容器用的電解液含有硼酸及/或硼酸酯的情況下，相對於電解電容器用的電解液的合計重量，硼酸及 硼酸酯的合計重量的比例較佳為0.1重量%~10重量%，尤佳為0.5重量%~5重量%，特佳為1重量%~3重量%。
於本發明的電解電容器用的電解液含有所述多元醇的情況下，相對於電解電容器用的電解液的合計重量，所述多元醇的重量比例較佳為0.1重量%~10重量%，尤佳為0.5重量%~5重量%，特佳為1重量%~3重量%。
於本發明的電解電容器用的電解液含有水的情況下，就氧化鋁的生成效率的觀點而言，相對於電解電容器用的電解液的合計重量，水的重量比例較佳為0.01重量%~5重量%，尤佳為0.1重量%~3重量%。
水的含量可利用卡爾費歇爾(Kcal Fisher)水分計來測定。
本發明的電解電容器用的電解液的製造方法並無特別限定。例如，可藉由於20℃~200℃的溫度範圍內，使用公知的機械性混合方法(例如使用機械攪拌器或磁力攪拌器的方法)，將所述羥基濃度為10mmol/g以下的有機溶劑、所述具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體、以及電解質進行均勻混合來製造。
本發明的電解電容器只要包含所述本發明的電解電容器用的電解液即可，形狀及大小等並未限定，例如可列舉如下電容器，其為捲繞形的電解電容器，是藉由在陽極表面形成有氧化鋁的陽極(氧化鋁箔)與陰極鋁箔之間，介隔存在隔膜，進行纏繞而構成。
本發明的電解電容器可藉由將本發明的電解電容器用的電解 液作為驅動用電解液而含浸於隔膜(牛皮紙(kraft paper)以及馬尼拉紙(Manila paper)等)中，與陽極陰極一併收納於有底筒狀的鋁箱中後，將鋁箱的開口部以封口橡膠(丁基橡膠及矽酮橡膠等)進行密閉而獲得。
[實施例]
以下，藉由實施例來對本發明進行具體說明，但本發明並不限定於該些實施例。
此外，以下，份表示重量份。
另外，關於製造例1~製造例23中合成的具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體的Mn，可藉由以下條件的GPC來測定。
裝置(一例)：東曹(股)製造的HLC-8120
管柱(一例)：TSK GEL GMH6 2根[東曹(股)製造]
測定溫度：40℃
試樣溶液：0.25重量%的THF溶液
溶液注入量：100μl
檢測裝置：折射率檢測器
基準物質：東曹(股)製造的標準聚苯乙烯(TSK standard POLYSTYRENE)12點(重量平均分子量：500 1050 2800 5970 9100 18100 37900 96400 190000 355000 1090000 2890000)
另外，關於製造例1~製造例23中合成的具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體的Tg，是使用示差掃描熱析裝置[精工儀器(Seiko Instruments)(股)製造的「DSC20」或者「SSC/580」等]， 利用依據「ASTM D3418-82」的方法來測定。
<具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體的合成>
<製造例1：具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體1的合成>
於安裝有攪拌機、溫度計及冷卻管的燒瓶中，投入30份的甲苯[和光純藥工業(股)製造]、2.1份(29mmol)的丙烯酸[和光純藥工業(股)製造]以及12.0份(93.6mmol)的丙烯酸丁酯[和光純藥工業(股)製造]，一邊攪拌一邊加熱至80℃。於其中花3小時滴加將0.9份的偶氮雙異丁腈[和光純藥工業(股)製造]溶解於5份的甲苯中而成的溶液。滴加結束後，於維持80℃的狀態下，進而一邊攪拌一邊加熱3小時。然後，藉由在0.5kPa的減壓下加熱至100℃而蒸餾去除甲苯，合成具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體1。Mn為5,500，SP值為10.4，Tg為-40℃。
<製造例2：具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體2的合成>
除了將製造例1中的12.0份(93.6mmol)的丙烯酸丁酯變更為12.0份(65.1mmol)的丙烯酸2-乙基己酯[和光純藥工業(股)製造]以外，以與製造例1相同的方式進行，合成具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體2。Mn為5,300，SP值為9.94，Tg為-55℃。
<製造例3：具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體3的合成>
除了將製造例1中的2.1份(29mmol)的丙烯酸變更為8.3份(116mmol)的丙烯酸，且將12.0份(93.6mmol)的丙烯酸丁 酯變更為5.8份(50mmol)的丙烯酸2-羥基乙酯[和光純藥工業(股)製造]以外，以與製造例1相同的方式進行，合成具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體3。Mn為5,400，SP值為14.2，Tg為45℃。
<製造例4：具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體4的合成>
除了將製造例1中的2.1份(29mmol)的丙烯酸變更為6.8份(94mmol)的丙烯酸，且將12.0份(93.6mmol)的丙烯酸丁酯變更為7.3份(63mmol)的丙烯酸2-羥基乙酯以外，以與製造例1相同的方式進行，合成具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體4。Mn為5,200，SP值為14.2，Tg為32℃。
<製造例5：具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體5的合成>
除了將製造例1中的2.1份(29mmol)的丙烯酸變更為丙烯酸4.1份(57mmol)，且將12.0份(93.6mmol)的丙烯酸丁酯變更為10.0份(85.9mmol)的丙烯酸2-羥基乙酯以外，以與製造例1相同的方式進行，合成具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體5。Mn為5,300，SP值為14.3，Tg為11℃。
<製造例6：具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體6的合成>
除了將製造例1中的2.1份(29mmol)的丙烯酸變更為3.0份(41mmol)的丙烯酸，且將12.0份(93.6mmol)的丙烯酸丁 酯變更為11.1份(95.9mmol)的丙烯酸2-羥基乙酯以外，以與製造例1相同的方式進行，合成具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體6。Mn為5,500，SP值為14.4，Tg為4℃。
<製造例7：具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體7的合成>
除了將製造例1中的12.0份(93.6mmol)的丙烯酸丁酯變更為12.0份(103mmol)的丙烯酸2-羥基乙酯以外，以與製造例1相同的方式進行，合成具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體7。Mn為6,100，SP值為14.4，Tg為-2℃。
<製造例8：具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體8的合成>
除了將製造例1中的12.0份(93.6mmol)的丙烯酸丁酯變更為12.0份(63.8mmol)的丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯[商品名「萊特丙烯酸酯(Light Acrylate)EC-A」，共榮社化學(股)製造]以外，以與製造例1相同的方式進行，合成具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體8。Mn為6,200，SP值為10.4，Tg為-55℃。
<製造例9：具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體9的合成>
除了將製造例1中的2.1份(29mmol)的丙烯酸變更為2.1份(9.7mmol)的丁二酸2-丙烯醯氧基乙酯[東京化成工業(股)製造]以外，以與製造例1相同的方式進行，合成具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體9。Mn為5,900，SP值為10.2，Tg為-53℃。
<製造例10：具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體10的合成>
在安裝有攪拌機、溫度計及冷卻管的燒瓶中，投入30份的甲苯[和光純藥工業(股)製造]以及14.1份(121mmol)的丙烯酸2-羥基乙酯，一邊攪拌一邊加熱至80℃。於其中，花3小時滴加將0.9份的偶氮雙異丁腈[和光純藥工業(股)製造]溶解於5份的甲苯中而成的溶液。滴加結束後，於維持80℃的狀態下，進而一邊攪拌一邊加熱3小時。然後，藉由在0.5kPa的減壓下加熱至100℃而蒸餾去除甲苯，合成具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體10。Mn為6,100，SP值為14.5，Tg為-15℃。
<製造例11：具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體11的合成>
除了將製造例10中的14.1份(121mmol)的丙烯酸2-羥基乙酯變更為14.1份(65.2mmol)的丁二酸2-丙烯醯氧基乙酯以外，以與製造例10相同的方式進行，合成具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體11。Mn為4,600，SP值為12.3，Tg為-40℃。
<製造例12：具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體12的合成>
除了將製造例10中的30份的甲苯變更為30份的甲基乙基酮[和光純藥工業(股)製造]以外，以與製造例10相同的方式進行，合成具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體12。Mn為3,100，SP值為14.5，Tg為-15℃。
<製造例13：具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體13的合成>
除了將製造例10中的0.9份的偶氮雙異丁腈變更為0.4份以外，以與製造例10相同的方式進行，合成具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體13。Mn為15,000，SP值為14.5，Tg為-15℃。
<製造例14：具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體14的合成>
除了將製造例10中的14.1份(121mmol)的丙烯酸2-羥基乙酯變更為14.1份(97.8mmol)的丙烯酸4-羥基丁酯[商品名「4-HBA」，大阪有機化學工業(股)製造]以外，以與製造例10相同的方式進行，合成具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體14。Mn為6,200，SP值為13.0，Tg為-40℃。
<製造例15：具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體15的合成>
除了將製造例10中的14.1份(121mmol)的丙烯酸2-羥基乙酯變更為14.1份(108mmol)的丙烯酸2-羥基丙酯[東京化成工業(股)製造]以外，以與製造例10相同的方式進行，合成具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體15。Mn為5,600，SP值為13.4，Tg為-7℃。
<製造例16：具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體16的合成>
除了將製造例1中的2.1份(29mmol)的丙烯酸變更為12.7 份(88.2mmol)的丙烯酸4-羥基丁酯，且將12.0份(93.6mmol)的丙烯酸丁酯變更為1.4份(10.9mmol)的丙烯酸丁酯以外，以與製造例1相同的方式進行，合成具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體16。Mn為5,800，SP值為12.7，Tg為-42℃。
<製造例17：具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體17的合成>
除了將製造例10中的14.1份(121mmol)的丙烯酸2-羥基乙酯變更為14.1份(88.0mmol)的甘油單甲基丙烯酸酯[商品名「布萊瑪(Blemmer)GLM」，日油(股)製造]以外，以與製造例10相同的方式進行，合成具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體17。Mn為4,500，SP值為15.6，Tg為55℃。
<製造例18：具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體18的合成>
除了將製造例10中的14.1份(121mmol)的丙烯酸2-羥基乙酯變更為14.1份(40.9mmol)的丙烯酸2-羥基乙酯的己內酯2莫耳加成物[商品名「SR-495B」，沙多瑪(Sartomer)公司製造]以外，以與製造例10相同的方式進行，合成具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體18。Mn為7,000，SP值為11.5，Tg為-50℃。
<製造例19：具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體19的合成>
除了將製造例10中的14.1份(121mmol)的丙烯酸2-羥基乙酯變更為14.1份(69.0mmol)的丙烯酸2-羥基乙酯的環氧乙烷 2莫耳加成物[商品名「布萊瑪(Blemmer)AE90」，日油(股)製造]以外，以與製造例10相同的方式進行，合成具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體19。Mn為6,500，SP值為13.0，Tg為-50℃。
<製造例20：具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體20的合成>
除了將製造例1中的2.1份(29mmol)的丙烯酸變更為12.1份(168mmol)的丙烯酸，且將12.0份(93.6mmol)的丙烯酸丁酯變更為2.0份(17mmol)的丙烯酸2-羥基乙酯以外，以與製造例1相同的方式進行，合成具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體20。Mn為5,500，SP值為14.1，Tg為81℃。
<製造例21：具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體21的合成>
除了將製造例1中的2.1份(29mmol)的丙烯酸變更為10.5份(146mmol)的丙烯酸，且將12.0份(93.6mmol)的丙烯酸丁酯變更為3.6份(31mmol)的丙烯酸2-羥基乙酯以外，以與製造例1相同的方式進行，合成具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體21。Mn為5,300，SP值為14.1，Tg為66℃。
<製造例22：具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體22的合成>
除了將製造例1中的2.1份(29mmol)的丙烯酸變更為9.5份(132mmol)的丙烯酸，且將12.0份(93.6mmol)的丙烯酸丁酯變更為4.6份(40mmol)的丙烯酸2-羥基乙酯以外，以與製造 例1相同的方式進行，合成具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體22。Mn為5,600，SP值為14.2，Tg為56℃。
<製造例23：具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體23的合成>
除了將製造例1中的2.1份(29mmol)的丙烯酸變更為8.8份(122mmol)的丙烯酸，且將12.0份(93.6mmol)的丙烯酸丁酯變更為5.3份(41mmol)的甲基丙烯酸2-羥基乙酯[東京化成工業(股)製造]以外，以與製造例1相同的方式進行，合成具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體23。Mn為5,100，SP值為13.8，Tg為85℃。
將製造例1~製造例23中合成的丙烯酸聚合體1~丙烯酸聚合體23的組成、分子量、Tg及SP值等示於表1中。
<電解質的合成>
<製造例24>
電解質1的合成
於18.0份的碳酸二甲酯[東京化成工業(股)製造]與4.5份的甲醇[和光純藥工業(股)製造]的混合溶液中，滴加9.7份的2,4-二甲基咪唑啉[東京化成工業(股)製造]，於120℃下攪拌15小時，藉此獲得1,2,3,4-四甲基咪唑啉鎓˙甲基碳酸鹽的76重量%甲醇溶液。於其中添加16.6份的鄰苯二甲酸[和光純藥工業(股)製造]，於50℃、1.0kPa的條件下進行3小時減壓後，升溫至100℃，進而減壓3小時，將殘存溶媒蒸餾去除，藉此獲得電解質1(鄰苯二甲酸1,2,3,4-四甲基咪唑啉鎓)。
<製造例25>
電解質2的合成
除了將16.6份的鄰苯二甲酸變更為11.6份的順丁烯二酸以外，以與製造例24相同的方式進行，獲得電解質2(順丁烯二酸1,2,3,4-四甲基咪唑啉鎓)。
<製造例26>
電解質3的合成
於使18.6份的鄰苯二甲酸分散於150份的甲醇中而成的分散液中，滴加11.4份的三乙胺[東京化成工業(股)製造]，於室溫下攪拌3小時，藉此獲得鄰苯二甲酸三乙基銨的甲醇溶液。將所獲得的溶液以1.0kPa以下的減壓度於110℃下加熱蒸餾，去除溶 媒的甲醇，藉此獲得電解質3(鄰苯二甲酸三乙基銨)。
<電解液的製備>
<實施例1~實施例42、比較例1~比較例5>
以表2及表3所示的份數，分別調配製造例1~製造例23中合成的丙烯酸聚合體1~丙烯酸聚合體23、聚乙二醇[商品名「PEG-1000」，三洋化成工業(股)製造，Mn=1000]、硼酸[東京化成工業(股)製造]、硼酸三乙酯[東京化成工業(股)製造]、甘露糖醇[東京化成工業(股)製造]或者聚乙烯醇[JP-03，聚合度為300，日本醋酸乙烯‧坡瓦爾(JAPAN VAM & POVAL)(股)製造]、溶劑[均為東京化成工業(股)製造]、以及電解質(製造例24中製造的電解質1、製造例25中製造的電解質2或者製造例26中製造的電解質3)。然後，調溫至25℃，使用機械攪拌器，藉由攪拌而均勻化，分別製備本發明的電解液以及比較用的電解液。對於所獲得的電解液，利用以下方法進行評價。將結果示於表2及表3中。
<電解電容器用的電解液所含有的水的重量比例>
對於實施例以及比較例的電解液，使用自動水分測定裝置[AQV-300，平沼產業(股)製造]，測定電解液所含有的水的含量，求出相對於電解電容器用的電解液的合計重量而言的水的重量比例。
<導電率>
對於實施例以及比較例的電解液，使用導電率計CM-40S(東亞電波工業股份有限公司製造)，測定30℃下的導電率。
<火花放電電壓>
使用10cm2的高壓用化成蝕刻鋁箔作為陽極、10cm2的平坦鋁箔作為陰極、實施例及比較例的電解液作為電解液，製成耐受電壓測定用的單元，於25℃下使用恆定電壓‧恆定電流直流電源裝置(高砂製作所製造，GP0650-05R)，於電極間施加恆定電流法(2mA)的負荷，測定伴隨時間經過的電壓的變化。於將橫軸與縱軸分別作為時間與電壓的圖表中，繪製每個經過時間的電壓值，製成電壓的上升曲線，將最初產生由火花引起的上升曲線的紊亂或者由閃爍引起的上升曲線的紊亂的任一者的時刻的電壓作為測定中使用的電解液的火花放電電壓。火花放電電壓越高，表示使用該電解液的鋁電解電容器的耐受電壓越高。
[產業上的可利用性]
使用本發明的電解電容器用電解液的電解電容器不僅維持高的導電率，而且耐受電壓亦高，因此可適合用作要求高驅 動電壓的電氣製品以及電子製品的零件。特別適合作為筆記型電腦等的行動用途或車載用途的電解電容器用電解液。

Claims (12)

  1. 一種電解電容器用的電解液，其含有：包含有機溶劑的溶劑、具有羥基及羧基的任一者以上的丙烯酸聚合體、以及電解質，所述有機溶劑包含內酯溶劑，並且以所述有機溶劑的重量為基準，所述有機溶劑所具有的羥基的濃度為10mmol/g以下，相對於電解電容器用的電解液的合計重量，具有羥基及/或羧基的丙烯酸聚合體的重量比例為1重量%~30重量%，所述電解質為包含羧酸鹽離子與脒基的電解質。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的電解電容器用的電解液，其中所述丙烯酸聚合體是將具有(甲基)丙烯醯基及羥基的單體、以及具有(甲基)丙烯醯基及羧基的單體的任一者以上作為必需構成單體的聚合體。
  3. 如申請專利範圍第2項所述的電解電容器用的電解液，其中所述具有(甲基)丙烯醯基及羥基的單體為選自由碳數4~12的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、對於所述碳數4~12的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯的碳數2~12的內酯1莫耳~5莫耳加成物以及對於所述碳數4~12的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯的碳數2~10的環氧烷加成物所組成的組群中的至少一種單體。
  4. 如申請專利範圍第2項或第3項所述的電解電容器用的電解液，其中所述具有(甲基)丙烯醯基及羧基的單體為選自由對於所述具有(甲基)丙烯醯基及羥基的單體的碳數4~10的酸酐加成物、對於(甲基)丙烯酸的碳數2~12的內酯1莫耳~5莫耳加成物以及(甲基)丙烯酸所組成的組群中的至少一種單體。
  5. 如申請專利範圍第2項或第3項所述的電解電容器用的電解液，其中相對於所述丙烯酸聚合體的構成單體的合計莫耳數，所述具有(甲基)丙烯醯基及羥基的單體、以及所述具有(甲基)丙烯醯基及羧基的單體的合計莫耳數的比例為0.5莫耳%~100莫耳%。
  6. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的電解電容器用的電解液，其中所述具有羥基及羧基的任一者以上的丙烯酸聚合體的溶解度參數、與所述溶劑的溶解度參數的差的絕對值為0.1~5.0。
  7. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的電解電容器用的電解液，其中所述有機溶劑為內酯溶劑。
  8. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的電解電容器用的電解液，其中所述有機溶劑為γ-丁內酯。
  9. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的電解電容器用的電解液，其中所述電解電容器用的電解液含有水，且相對於所述電解電容器用的電解液的合計重量，水的重量比例為0.01重量%~5重量%。
  10. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的電解電容器用的電解液，其更含有硼酸及硼酸酯的任一者以上。
  11. 如申請專利範圍第10項所述的電解電容器用的電解液，其中相對於所述電解電容器用的電解液的合計重量，硼酸及硼酸酯的合計重量的比例為0.1重量%~10重量%。
  12. 一種電解電容器，其包含如申請專利範圍第1項至第11項中任一項所述的電解電容器用的電解液。
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